JPH07109273A - ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方法 - Google Patents
ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH07109273A JPH07109273A JP25432793A JP25432793A JPH07109273A JP H07109273 A JPH07109273 A JP H07109273A JP 25432793 A JP25432793 A JP 25432793A JP 25432793 A JP25432793 A JP 25432793A JP H07109273 A JPH07109273 A JP H07109273A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（２）で表わされる２−（アリールチ
オメチル）安息香酸類をリン系以外の塩素化剤と反応さ
せた後、ルイス酸存在下で環化反応させることを特徴と
する、一般式（２）で表わされる６，１１−ジヒドロ−
ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方
法。 〔式中、ＲはＨ，Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコ
キシル基、Ｃｌ，Ｂｒを表わす〕 【効果】 本発明によれば、工業的に容易に入手可能な
安価な２−（アリールチオメチル）安息香酸類を原料と
して、目的とする６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，
ｅ］チエピン−１１−オン類が高収率で容易に得られ
る。また、本発明は、環境汚染の非常に少ない製造方法
のため、上記化合物の製造方法として工業的価値が極め
て大きい。
オメチル）安息香酸類をリン系以外の塩素化剤と反応さ
せた後、ルイス酸存在下で環化反応させることを特徴と
する、一般式（２）で表わされる６，１１−ジヒドロ−
ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方
法。 〔式中、ＲはＨ，Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコ
キシル基、Ｃｌ，Ｂｒを表わす〕 【効果】 本発明によれば、工業的に容易に入手可能な
安価な２−（アリールチオメチル）安息香酸類を原料と
して、目的とする６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，
ｅ］チエピン−１１−オン類が高収率で容易に得られ
る。また、本発明は、環境汚染の非常に少ない製造方法
のため、上記化合物の製造方法として工業的価値が極め
て大きい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジベンゾ［ｂ，ｅ］チ
エピン−１１−オン類の製造方法に関する。さらに詳し
くは、医薬、農薬等の中間体として有用な化合物である
６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１
１−オン類の製造方法に関する。
エピン−１１−オン類の製造方法に関する。さらに詳し
くは、医薬、農薬等の中間体として有用な化合物である
６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１
１−オン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、
６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１
１−オン類の製造方法としては、以下のような方法が知
られている。
６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１
１−オン類の製造方法としては、以下のような方法が知
られている。
【０００３】（Ａ）五酸化リンを用いる方法
【化３】
【０００４】（Ｂ）ポリリン酸を用いる方法
【化４】
【０００５】（Ｃ）無水塩化亜鉛とオキシ塩化リンを用
いる方法
いる方法
【化５】
【０００６】しかし、これら従来の方法は必ずしも収率
が高いとは言えないため、決して工業的に有利な方法で
はなかった。また、リン化合物を使用しているため、そ
の廃水が引き起こす環境汚染の問題があった。
が高いとは言えないため、決して工業的に有利な方法で
はなかった。また、リン化合物を使用しているため、そ
の廃水が引き起こす環境汚染の問題があった。
【０００７】本発明の課題は、従来技術の欠点であった
環境汚染の問題を解決するとともに高収率で目的物を得
る処にある。すなわち、有害なリン化合物を使用せず
に、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン
−１１−オン類を工業的に有利に製造する方法を提供す
る処にある。
環境汚染の問題を解決するとともに高収率で目的物を得
る処にある。すなわち、有害なリン化合物を使用せず
に、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン
−１１−オン類を工業的に有利に製造する方法を提供す
る処にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下に示すよう
に、一般式（Ｉ）で表わされる２−（アリールチオメチ
ル）安息香酸類をリン系以外の塩素化剤と反応させた
後、ルイス酸存在下で環化反応させることにより、一般
式（ＩＩ）で表わされる６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類を製造する方法であ
る。
に、一般式（Ｉ）で表わされる２−（アリールチオメチ
ル）安息香酸類をリン系以外の塩素化剤と反応させた
後、ルイス酸存在下で環化反応させることにより、一般
式（ＩＩ）で表わされる６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類を製造する方法であ
る。
【０００９】
【化６】 （式中、Ｒは、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、ＣｌまたはＢｒを表わす。）
１〜４のアルコキシル基、ＣｌまたはＢｒを表わす。）
【００１０】一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）におい
てＲで表わされる炭素数１〜４のアルキル基および炭素
数１〜４のアルコキシル基は、直鎖状であっても分岐状
であってもよい。かかるアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基などを挙
げることができ、アルコキシル基としては、例えば、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などを挙げることができ
る。
てＲで表わされる炭素数１〜４のアルキル基および炭素
数１〜４のアルコキシル基は、直鎖状であっても分岐状
であってもよい。かかるアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基などを挙
げることができ、アルコキシル基としては、例えば、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などを挙げることができ
る。
【００１１】一般式（Ｉ）で表わされる２−（アリール
チオメチル）安息香酸類としては、例えば、２−（フェ
ニルチオメチル）安息香酸、２−（４−トリルチオメチ
ル）安息香酸、２−（２−トリルチオメチル）安息香
酸、２−（４−エチルフェニルチオメチル）安息香酸、
２−（４−メトキシフェニルチオメチル）安息香酸、２
−（４−クロロフェニルチオメチル）安息香酸、２−
（４−ブロモフェニルチオメチル）安息香酸などを挙げ
ることができる。
チオメチル）安息香酸類としては、例えば、２−（フェ
ニルチオメチル）安息香酸、２−（４−トリルチオメチ
ル）安息香酸、２−（２−トリルチオメチル）安息香
酸、２−（４−エチルフェニルチオメチル）安息香酸、
２−（４−メトキシフェニルチオメチル）安息香酸、２
−（４−クロロフェニルチオメチル）安息香酸、２−
（４−ブロモフェニルチオメチル）安息香酸などを挙げ
ることができる。
【００１２】本発明の方法により得られる一般式（Ｉ
Ｉ）の６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オン類としては、例えば、６，１１−ジヒド
ロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン、６，１
１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−２−メチ
ル−１１−オンなどを挙げることができる。
Ｉ）の６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オン類としては、例えば、６，１１−ジヒド
ロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン、６，１
１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−２−メチ
ル−１１−オンなどを挙げることができる。
【００１３】本発明において使用する塩素化剤として
は、例えば、塩化チオニル、塩化スルフリル、塩素など
を挙げることができるが、反応性にすぐれて収率が高い
点で、塩化チオニルが特に好ましい。かかる塩素化剤の
使用量は、２−（アリールチオメチル）安息香酸類に対
して、通常は０．８〜２．０倍モルの範囲がよく、好ま
しくは１．０〜１．３倍モルの範囲である。塩素化剤の
使用量が０．８倍モル未満の場合には、未反応の２−
（アリールチオメチル）安息香酸類が多くなり適当では
ない。また、塩素化剤の使用量が２．０倍モルを超えて
も、それに見合う効果を得ることができないので、経済
的に不利である。
は、例えば、塩化チオニル、塩化スルフリル、塩素など
を挙げることができるが、反応性にすぐれて収率が高い
点で、塩化チオニルが特に好ましい。かかる塩素化剤の
使用量は、２−（アリールチオメチル）安息香酸類に対
して、通常は０．８〜２．０倍モルの範囲がよく、好ま
しくは１．０〜１．３倍モルの範囲である。塩素化剤の
使用量が０．８倍モル未満の場合には、未反応の２−
（アリールチオメチル）安息香酸類が多くなり適当では
ない。また、塩素化剤の使用量が２．０倍モルを超えて
も、それに見合う効果を得ることができないので、経済
的に不利である。
【００１４】また、本発明において使用するルイス酸と
しては、例えば、無水塩化アルミニウム、無水塩化亜
鉛、無水塩化鉄などを挙げることができるが、特に、廃
水の無害性および経済的見地から無水塩化鉄が好まし
い。かかるルイス酸の使用量は、２−（アリールチオメ
チル）安息香酸類に対して、通常は０．１〜２．０倍モ
ルの範囲がよく、好ましくは０．２〜１．０倍モルの範
囲である。ルイス酸の使用量が０．１倍モル未満の場合
には、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オン類の収率が低下して好ましくない。ま
た、ルイス酸の使用量が２．０倍モルを超えても、それ
に見合う効果が得られないため経済的に不利となる。
しては、例えば、無水塩化アルミニウム、無水塩化亜
鉛、無水塩化鉄などを挙げることができるが、特に、廃
水の無害性および経済的見地から無水塩化鉄が好まし
い。かかるルイス酸の使用量は、２−（アリールチオメ
チル）安息香酸類に対して、通常は０．１〜２．０倍モ
ルの範囲がよく、好ましくは０．２〜１．０倍モルの範
囲である。ルイス酸の使用量が０．１倍モル未満の場合
には、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オン類の収率が低下して好ましくない。ま
た、ルイス酸の使用量が２．０倍モルを超えても、それ
に見合う効果が得られないため経済的に不利となる。
【００１５】本発明の反応溶媒としては、本反応に対し
不活性な溶媒であれば特に限定されるものではない。例
えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、モ
ノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４
−トリクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化炭化水素類などを挙げること
ができる。溶媒の使用量は、２−（アリールチオメチ
ル）安息香酸類に対して、通常１〜３０重量倍である。
不活性な溶媒であれば特に限定されるものではない。例
えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、モ
ノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４
−トリクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロ
ロホルムなどのハロゲン化炭化水素類などを挙げること
ができる。溶媒の使用量は、２−（アリールチオメチ
ル）安息香酸類に対して、通常１〜３０重量倍である。
【００１６】反応温度は通常２０〜１５０℃、好ましく
は５０〜１２０℃の範囲である。反応温度が１５０℃を
超えると、副反応が起こり、収率が低下する。また、２
０℃未満だと、反応速度が実用上遅すぎるので、好まし
くない。反応時間は、反応温度、ルイス酸の種類および
反応溶媒の種類により異なるが、通常は１〜６時間の範
囲である。
は５０〜１２０℃の範囲である。反応温度が１５０℃を
超えると、副反応が起こり、収率が低下する。また、２
０℃未満だと、反応速度が実用上遅すぎるので、好まし
くない。反応時間は、反応温度、ルイス酸の種類および
反応溶媒の種類により異なるが、通常は１〜６時間の範
囲である。
【００１７】なお、反応液からの６，１１−ジヒドロ−
ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の単離精製
は、該反応液に水を加えて有機層と水層とに分液した
後、有機層を取得して有機層の溶媒を留去し、その後に
再結晶などをする方法により行なわれる。
ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の単離精製
は、該反応液に水を加えて有機層と水層とに分液した
後、有機層を取得して有機層の溶媒を留去し、その後に
再結晶などをする方法により行なわれる。
【００１８】本発明の方法を実施することにより、従来
のリン化合物を使用する方法の欠点であった環境汚染の
問題も実質的に解決し、しかも従来法に比べて高収率で
目的物を得ることができる。
のリン化合物を使用する方法の欠点であった環境汚染の
問題も実質的に解決し、しかも従来法に比べて高収率で
目的物を得ることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により
何ら限定されるものではない。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により
何ら限定されるものではない。
【００２０】製造例１ ［２−（フェニルチオメチル）
安息香酸の製造］ フタリドとチオフェノールを用いて、２−（フェニルチ
オメチル）安息香酸の製造を行なった。すなわち、撹拌
機、温度計、冷却器を備えた４００ｍｌの四つ口フラス
コに、窒素雰囲気下で、フタリド２６．８ｇ（０．２０
モル）、チオフェノール２２．０ｇ（０．２０モル）を
仕込み、１００℃に昇温した。撹拌下、１００〜１０５
℃で炭酸カリウム２７．６ｇ（０．２０モル）を１時間
かけて添加した後に２時間保温した。反応終了後、水１
００ｇを加え、濃硫酸で酸析した後、濾過・水洗し、２
−（フェニルチオメチル）安息香酸４６．４ｇを得た。
２−（フェニルチオメチル）安息香酸のフタリドに対す
る収率は９５．１％であった。
安息香酸の製造］ フタリドとチオフェノールを用いて、２−（フェニルチ
オメチル）安息香酸の製造を行なった。すなわち、撹拌
機、温度計、冷却器を備えた４００ｍｌの四つ口フラス
コに、窒素雰囲気下で、フタリド２６．８ｇ（０．２０
モル）、チオフェノール２２．０ｇ（０．２０モル）を
仕込み、１００℃に昇温した。撹拌下、１００〜１０５
℃で炭酸カリウム２７．６ｇ（０．２０モル）を１時間
かけて添加した後に２時間保温した。反応終了後、水１
００ｇを加え、濃硫酸で酸析した後、濾過・水洗し、２
−（フェニルチオメチル）安息香酸４６．４ｇを得た。
２−（フェニルチオメチル）安息香酸のフタリドに対す
る収率は９５．１％であった。
【００２１】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却器を備えた２００ｍｌの四つ口フ
ラスコに、窒素雰囲気下で、製造例１で得られた２−
（フェニルチオメチル）安息香酸２４．４３ｇ（０．１
０モル）、およびモノクロロベンゼン５０ｇを仕込み、
撹拌下、６０〜６５℃にて塩化チオニル１３．０９ｇ
（０．１１モル）を３０分かけて滴下した。滴下終了
後、７５〜８０℃に昇温し、塩化第二鉄５．３５ｇ
（０．０３３モル）を１時間かけて徐々に添加した。そ
の後、８０℃に２時間保温した。反応終了後、水５０ｇ
を添加し、６０℃で水層とモノクロロベンゼン層とに分
液し、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オンを含むモノクロロベンゼン層を得た。こ
のモノクロロベンゼン層からモノクロロベンゼンを減圧
留去し、釜残として粗６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン２３．３８ｇを得た。
この粗６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オンをメタノール−水で再結晶し、淡黄色結
晶の６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン
−１１−オン２１．０５ｇを得た。２−（フェニルチオ
メチル）安息香酸に対する収率は９３．０％であった。
ラスコに、窒素雰囲気下で、製造例１で得られた２−
（フェニルチオメチル）安息香酸２４．４３ｇ（０．１
０モル）、およびモノクロロベンゼン５０ｇを仕込み、
撹拌下、６０〜６５℃にて塩化チオニル１３．０９ｇ
（０．１１モル）を３０分かけて滴下した。滴下終了
後、７５〜８０℃に昇温し、塩化第二鉄５．３５ｇ
（０．０３３モル）を１時間かけて徐々に添加した。そ
の後、８０℃に２時間保温した。反応終了後、水５０ｇ
を添加し、６０℃で水層とモノクロロベンゼン層とに分
液し、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オンを含むモノクロロベンゼン層を得た。こ
のモノクロロベンゼン層からモノクロロベンゼンを減圧
留去し、釜残として粗６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン２３．３８ｇを得た。
この粗６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピ
ン−１１−オンをメタノール−水で再結晶し、淡黄色結
晶の６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン
−１１−オン２１．０５ｇを得た。２−（フェニルチオ
メチル）安息香酸に対する収率は９３．０％であった。
【００２２】実施例２〜５ 表１に示すルイス酸を表１に示す量だけ用いる以外は実
施例１と同様にして、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オンを得た。２−（フェニ
ルチオメチル）安息香酸に対する収率を表１に示す。
施例１と同様にして、６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オンを得た。２−（フェニ
ルチオメチル）安息香酸に対する収率を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例１ チェコスロバキア特許第１２７９６５号の方法に準拠し
て６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−
１１−オンの製造を行なった。すなわち、塩化チオニル
の代わりにオキシ塩化リンを用いる以外は実施例５と同
じ条件で反応を行なった。その結果、６，１１−ジヒド
ロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オンの収率は
６６％であった。
て６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−
１１−オンの製造を行なった。すなわち、塩化チオニル
の代わりにオキシ塩化リンを用いる以外は実施例５と同
じ条件で反応を行なった。その結果、６，１１−ジヒド
ロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オンの収率は
６６％であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に容易に入手可
能な安価な２−（アリールチオメチル）安息香酸類を原
料として、目的とする６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類が高収率で容易に得
られる。
能な安価な２−（アリールチオメチル）安息香酸類を原
料として、目的とする６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ
［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類が高収率で容易に得
られる。
【００２６】また、本発明は、環境汚染の非常に少ない
製造方法のため、上記化合物の製造方法として工業的価
値が極めて大きい。
製造方法のため、上記化合物の製造方法として工業的価
値が極めて大きい。
フロントページの続き (72)発明者 中野 雅仁 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされる２−（アリー
ルチオメチル）安息香酸類をリン系以外の塩素化剤と反
応させた後、ルイス酸存在下で環化反応させることを特
徴とする一般式（ＩＩ）で表わされる６，１１−ジヒド
ロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造
方法。 【化１】 （式中、Ｒは、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、ＣｌまたはＢｒを表わす。） 【化２】 （式中、Ｒは、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、ＣｌまたはＢｒを表わす。） - 【請求項２】 塩素化剤が塩化チオニルである請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項３】 ルイス酸の使用量が、一般式（Ｉ）で表
わされる２−（アリールチオメチル）安息香酸類に対し
て０．１〜２．０倍モルである請求項１または２に記載
の製造方法。 - 【請求項４】 ルイス酸が無水塩化鉄である請求項１〜
３のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）の２−（アリールチオメチ
ル）安息香酸が２−（フェニルチオメチル）安息香酸で
ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項６】 一般式（ＩＩ）で表わされる６，１１−
ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類
が６，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−
１１−オンである請求項１〜５のいずれか１項に記載の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25432793A JPH07109273A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25432793A JPH07109273A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109273A true JPH07109273A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17263465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25432793A Pending JPH07109273A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ジベンゾ［ｂ，ｅ］チエピン−１１−オン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07109273A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112939932A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-11 | 上海应用技术大学 | 一种含硫杂七元环化合物的制备方法 |
| CN113968839A (zh) * | 2021-09-16 | 2022-01-25 | 太仓市茜泾化工有限公司 | 一种酮基物制备方法 |
-
1993
- 1993-10-12 JP JP25432793A patent/JPH07109273A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112939932A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-11 | 上海应用技术大学 | 一种含硫杂七元环化合物的制备方法 |
| CN113968839A (zh) * | 2021-09-16 | 2022-01-25 | 太仓市茜泾化工有限公司 | 一种酮基物制备方法 |
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