KR0185438B1 - 수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법 - Google Patents

수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0185438B1
KR0185438B1 KR1019940026416A KR19940026416A KR0185438B1 KR 0185438 B1 KR0185438 B1 KR 0185438B1 KR 1019940026416 A KR1019940026416 A KR 1019940026416A KR 19940026416 A KR19940026416 A KR 19940026416A KR 0185438 B1 KR0185438 B1 KR 0185438B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fiber
polymer
fibers
water
melting point
Prior art date
Application number
KR1019940026416A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950011662A (ko
Inventor
아끼오 오오모리
도모유끼 사노
마사히로 사또
순메이 나라무라
사또루 고바야시
요스께 야끼야
Original Assignee
마쓰오 히로또
가부시키가이샤 구라레
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마쓰오 히로또, 가부시키가이샤 구라레 filed Critical 마쓰오 히로또
Publication of KR950011662A publication Critical patent/KR950011662A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0185438B1 publication Critical patent/KR0185438B1/ko

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/14Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated alcohols, e.g. polyvinyl alcohol, or of their acetals or ketals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y10T428/2931Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2935Discontinuous or tubular or cellular core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2965Cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973Particular cross section
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973Particular cross section
    • Y10T428/2975Tubular or cellular
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973Particular cross section
    • Y10T428/2976Longitudinally varying
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973Particular cross section
    • Y10T428/2978Surface characteristic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/298Physical dimension
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y10T442/64Islands-in-sea multicomponent strand or fiber material

Abstract

고융점 폴리비닐 알콜계 중합체 (A) 및 저융점 수용성 중합체 (B)를 중합체 (A)용 용매 중에서 혼합하여 방사 용액을 제조한 후 생성된 필라멘트가 단면에서 균일하게 고화되도록 용액을 저온 방사시킴으로써 해 성분으로서 고융점 폴리비닐 알콜계 중합체 (A) 및 도 성분으로서 저융점 수용성 중합체를 함유하는 해도 구조의 섬유를 형성한다. 이러한 섬유에서, 도 성분의 적어도 일부는 섬유 표면으로부터 2 ㎛ 내부의 섬유 영역에 존재하며 섬유 표면은 실질적으로 도 성분을 함유하지 않는다. 이러한 섬유는 일반적으로 매트릭스상, 즉 고융점 폴리비닐 알콜 섬유의 성능을 나타내나; 섬유를 고온에서 가압하였을 때, 저융점 중합체(도 성분)는 섬유 표면으로 밀려나 섬유간에 열 결합이 나타난다. 섬유의 이러한 특성 때문에, 부직포는 섬유로부터 유리하게 제조할 수 있다.

Description

수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법
본 발명은 수용성 및 열압착성 폴리비닐 알콜계(이하, 간단히 PVA계라 한다) 결합제 섬유에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 열압착성이며, 열압착 동안에 크기 변화가 적고, 열압착 후에도 수용성인 PVA계 결합제 섬유, 이러한 섬유의 제조방법, 및 이러한 섬유를 사용한 부직포에 관한 것이다.
예를 들면, 용융 방사성 폴리에틸렌 또는 폴리에스테르로부터 제조된 열결합성 결합제 섬유는 시판 중이다. 최근에, 코어로서 융점이 높은(이하, 간단히 고융점이라 한다) 중합체 및 시이드로서 융점이 낮은(이하, 간단히 저융점이라 한다) 중합체를 함유하는 시이드 - 코어 2 성분계 열결합성 결합제 섬유가 개발되었으며, 이는 열결합 동안의 섬유의 수축을 억제할 수 있다. 시이드 - 코어 2 성분계 열결합성 결합제 섬유는 결합 조작이 용이하고 빠르며 공해가 없다는 등의 잇점 때문에 더욱 광범위한 용도를 발견하고 있다.
그러나, 이러한 열결합성 결합제 섬유는 각각 소수성 수지로부터 제조되므로 PVA계 수지, 셀룰로오스계 수지 등과 같은 친수성 수지에 대한 결합성이 낮다. 또한, 이러한 열결합성 결합제 섬유는 물론 수용성이 아니다.
수용성 부직포의 제조시에, PVA계 수용성 섬유의 웹에 PVA계 수용성 수지 수용액을 공급한 후 생성된 웹을 저온에서 장시간동안 건조시켜 섬유간을 고정시키는 것으로 구성된 방법을 사용하여 왔다. 예를 들면, 수용성이어야 하는 화학 레이스 기재 섬유를 제조하는 경우, 일반적으로 수용성 PVA섬유로부터 제조된 건식 부직포를 PVA계 수지 수용액으로 코팅하거나 함침시킨 후 생성된 부직포를 건조시키는 것으로 구성된 방법을 사용한다. 그러나, 수용액을 공급한 후 생성물을 건조시키는 이러한 방법에서는 수용액을 공급하므로 기재 직물의 수용성 섬유가 팽윤하며, 건조 온도가 높으면 수용액 중에 용해되어 부직포를 변형시키며, 그러므로, 저온에서 건조를 행하여야 하며 이로써 건조 시간이 오래 걸리며 생산성이 낮아지게 된다. 한편, 상기의 화학 레이스 기재 직물은 레이스의 제조용 기재로서 사용되는 수용성 직물 또는 부직포이다. 기재 직물에 수불용성 실을 사용하여 기계적 자수를 놓은 후 수성 처리에 의해 기재 직물을 용해 및 제거시키는 경우, 자수는 레이스의 형태로 남아있게 된다.
열결합성 수용성 섬유의 개발은 열결합에 의해 섬유간을 고정시키고 생산성을 높게 한다. 예를 들면 열결합성 폴리올레핀계 섬유를 사용하여 셀룰로오스 기재 물질의 섬유를 결합시킴으로써 습식 와이퍼용 기재 직물을 제조시에, 품질 저하 생성물이나 상기 기재 직물의 제조동안에 생겨나는 트리밍으로부터의 폐기물은 재생할 수 없으므로 사각에 의해 처리하며; 이 경우에, 열결합성 섬유가 수용성이라면, 품질 저하 생성물이나 트리밍으로부터의 폐기물은 결합된 섬유를 물로 세척함으로써 간단히 분해할 수 있으므로 재생 할 수 있다.
통상적으로 공지된 열결합성 섬유는 모두 용융 방사성 소수성 중합체로 부터 제조되며, 수용성과 열결합성을 모두 가지고 있으며 실질적인 사용 조건을 견딜 수 있는 섬유 특성을 가진 섬유는 아직까지 알려져 있지 않다. 예를 들면, 대표적인 수용성 중합체인 PVA계 중합체는 분자 내의 히드록실기 때문에 분자 간의 상호작용이 강하고, 융점이 열분해온도와 가까우며, 일반적으로 열분해를 일으키지 않고서는 용융될 수 없다. 그러므로, 일반적으로 상기한 PVA계 중합체로부터 열결합성 섬유를 제조할 수는 없다.
이러한 상황하에서, PVA계 중합체에 내부 가소화(공중합 변성 또는 후반응 변성에 의함) 또는 외부 가소화(가소제 첨가에 의함)와 같은 방법을 적용함으로써, PVA계 중합체를 용융 성형을 행할 수 있게 하거나 이를 열용융형 접착제로서 사용하기 위하여 더욱 낮은 융점 또는 더욱 낮은 연화점을 갖게할 것을 제안하였다. 수용성이며 열용융형인 PVA계 접착제는 예를 들면 일본국 특허공개 제 87542/1976 호, 미합중국 특허 제 4140668 호 및 일본국 특허공개 제 50239/1978 호에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 열용융형 PVA계 중합체는 각각 점도가 낮고 접착성이 높은 용융물을 수득할 수 있도록 하기 위하여 중합도가 600이하로 낮아야 하므로 방사성이 매우 낮다. 또한, 열결합성 섬유로서 사용하는 경우에 생성된 섬유는 각각 섬유 중의 연신된 분자가 열 결합 동안에 용융 및 완화되므로 고 수축율을 나타내므로, 각 섬유를 실제로 사용하기에는 어렵다.
일본국 특허공고 제 29579/1972 호 및 42050/1972 호에는, PVA 용액과 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 에멀젼의 혼합물을 습식 방사시켜 수득한 섬유는 열 밀봉성이며 종이 또는 부직포용 결합제 섬유 또는 기재 섬유로서 사용할 수 있음이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 방법에서 PVA 용액과 혼합되는 상기 에멀젼은 수용성 중합체-중-물(water-in-soluble polymers)의 에멀젼이어야 한다. 수용성 중합체는 에멀젼으로 만들어질 수 없으므로, 상기한 방법은 수용성 섬유를 제조할 수 없다.
일본국 특허공고 제 6605/1966 호 및 제 31376/1972 호에는, 비누화도가 99.5 몰 % 이상인 완전 비누화 PVA 및 부분 비누화 PVA를 혼합 방사시킴으로써 피브릴화가 용이한 섬유를 제조함이 기재되어 있다. 이러한 선행 기술에서는, 피브릴화가 용이한 섬유를 제조하기 위하여, 내수성이 높은 완전 비누화 PVA를 한 성분으로 사용하여, 연신, 열 수축, 및 필요하다면 아세틸화를 행하여, 그 결과 생성된 섬유가 수용성이지 않도록 하고자 하였다. 또한, 이러한 선행 기술에서는, 비닐론에 사용되는 통상적인 방사법으로서 응고 바스로서 글라우버 염 수용액을 사용하는 탈수 응고법을 사용하였으나, 이러한 탈수 응고법에서는 명백한 스킨 - 코어 구조를 갖는 불균일한 단면의 섬유가 형성된다. 또한, 탈수 응고법에서는, 비누화도가 85 몰 % 이하인 부분적으로 비누화된 PVA 를 방사하기는 어려우며, 섬유 표면상에 부착된 글라우버 염을 제거하기 위하여 생성된 섬유를 물로 세척할 때, 섬유 표면이 세척에 사용된 물에 용해되어 필라멘트 간에 융합이 일어난다. 이러한 이유로, 선행 기술에서는 비누화도가 85 몰 % 이하인 부분적으로 비누화된 PVA를 사용하여 혼합 - 방사를 행하는 것을 실질적으로 불가능하다. 실제로, 모든 실시예에서 부분적으로 비누화된 PVA 로서는 비누화도가 88 몰 % 이상인 PVA 를 사용한다.
일본국 특허공개 제 28729/1976 호에는, 자기 - 접착성 합성 펄프가 PVA, 폴리아크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴 - 그래프트 PVA 를 디메틸 술폭시드(이하, 간단히 DMSO 라고 한다)(DMSO 는 상기 3가지 중합체에 대한 통상적인 용매이다)에 용해시키고, 용액을 습식 방사시키고, 생성된 섬유를 연신시키고, 연신된 섬유를 비팅함으로써 제조됨이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 방법에서는 수용성인 섬유는 물론 수득될 수 없다.
일본국 특허공개 제 5318/1977 호에는, 중합도가 낮고 비누화도가 낮은 PVA 및 섬유 형성성을 가진 중합체를 혼합 - 또는 2 성분 - 방사한 후 생성된 필라멘트를 물로 세척하여 중합도 및 비누화도가 낮은 PVA를 제거함으로써 초미세 섬유를 제조함이 제안되어 있다. 섬유 형성성을 가진 중합체는 상기한 수 처리에 의해 영향을 받지 않는 수불용성 중합체이므로, 상기한 방법에 의해서는 수용성 섬유가 수득될 수 없다.
일본국 특허공개 제 260017/1989 호에는, 코어 성분으로서 비누화도가 80 ∼ 95 몰 % 인 PVA 계 중합체를 사용하고 시이드 성분으로서 비누화도가 96 몰 % 이상인 PVA 계 중합체를 함유하는 강도가 높은 수 분해성 PVA 계 2성분 섬유가 제안되어 있다. 이러한 2 성분 섬유는 본 발명의 결합제 섬유와는 달리, 기본적으로 하나의 코어로서 코어가 존재하고 표면층은 융점이 높은 중합체인 두꺼운 층으로 구성되어 있는 코어 - 시이드 구조이므로 열 결합성 섬유로서 사용할 수 없다.
유럽 특허 제 351046 호에는, PVA 및 PVA 와 가교결합할 수 있는 중합체 (예 : 폴리아크릴산)를 혼합 방사한 후, 생성된 섬유를 가교 반응시킴으로써 내수성이 높으며 수축율이 높은 PVA 계 섬유를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 이러한 방법으로 수득한 섬유는 섬유의 비가교 성분이 물에 용해되므로 100 ℃ 이하인 물에서 절단된다. 그러나, 섬유의 가교결합 부분은 물에 불용성이다.
본 분야에서는 열 결합성 및 수용성을 모두 가지고 있으며 실제 사용 조건을 견딜 수 있는 섬유 특성을 가지고 있는 PVA 계 결합제 섬유의 개발이 강하게 요망되었다. 그러나, 이러한 섬유는 통상적인 방법으로는 수득할 수 없었다.
그러므로, 본 발명의 목적은 수용성 및 열 결합성이며 실제 사용조건을 견딜 수 있는 섬유 특성(예 : 인장 강도)을 가지고 있는 PVA계 결합제 섬유를 제조하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 이러한 결합제 섬유의 제조방법, 이러한 결합제 섬유를 함유하는 부직포 및 이러한 부직포의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명자들은 상기한 목적을 성취하기 위하여 광범위한 연구를 행한 결과, 본 발명을 완성하였다. 본 발명에 따르면, 완전 수용해 온도가 100℃ 이하이고 인장강도가 3 g/d 이상인 수용성이며 열압착성인 해도 구조(sea - islands structure)의 PVA 계 결합제 섬유로서, 해 성분(sea component)은 수용성 PVA 계 중합체 (A)이며 도 성분(island component)은 융점 또는 융합 결합 온도가 각각 중합제 (A)의 융점보다 20℃ 이상 낮은 수용성 중합체 (B)이고, 도 성분의 적어도 일부의 섬유는 섬유 표면으로 부터 0.01 ∼ 2 ㎛ 내부의 섬유 영역 내에 존재하는 PVA 계 결합제 성분을 제공하는 것이다.
본 발명의 결합제 섬유는 해도 구조를 가진 다성분 섬유이다. 매트릭스, 즉 섬유 형성성 및 실용적인 섬유 특성이 충분해야 하며 또한 수용성이어야 하는 해 성분으로서, 수용성 PVA 계 중합체 (A)를 사용한다. 수용성 PVA 계 중합체 (A)의 융점은 바람직하게는 200℃ 이상이다. 본 결합제 섬유는 해 성분으로서 융점이 200℃ 미만인 중합체 (A)를 사용하는 경우, 고습도 하에서 내열성 및 취급성이 약간 낮아지는 경향이 있다. 따라서, 융점이 210℃ 이상인 중합체 (A)가 특히 바람직하다. 중합체 (A)의 융점은 특별한 상한이 없으나 중합체 (A)의 열수 용해성 및 열압착성의 면에서 230℃ 이하인 것이 바람직하다. 해 성분으로서 상기한 중합체 (A)를 사용하는 결합제 섬유는 열압착 온도 및 수용해 온도가 낮은 경향이 있으므로 융점이 225℃ 이하인 중합체 (A)가 특히 바람직하다.
해 성분으로서 유용한 PVA 계 중합체 (A)의 대표적인 예로는 중합도가 500 ∼ 24,000 이고 비누화도가 90.0 ∼ 99.0 몰 % 인 비누화도가 높은 PVA가 있다. 열수 용해성 및 열압착성의 면에서 중합도가 1,500 ∼ 4,000이고 비누화도가 93.0 ∼ 98.5 몰 % 인 PVA가 더욱 바람직하다. 대표적인 예로는 에틸렌, 알릴 알콜, 이타콘산, 아크릴산, 무스 말레산 또는 그의 고리 열림 생성물, 아릴술폰산, 지방족 산 부위의 탄소수가 4 이상인 지방족 비닐 에스테르(예 : 비닐 피발레이트), 비닐피롤리돈, 상기한 카르복실산의 부분 또는 완전 중화 생성물 등과 같은 변성 단위로 변성된 PVA도 있다. 변성 단위의 양은 바람직하게는 0.1 ∼ 3 몰 %, 특히 바람직하게는 0.2 ∼ 2.0 몰 %이다. 변성 단위의 분포는 특별한 제한이 없으며 랜덤 분포이거나 블록 분포일 수 있다. 블록 공중합체는 동일한 변성도를 가질 때 랜덤 공중합체보다 결정화에 대한 방해가 더 적음을 나타낸다. 결과적으로, 랜덤 공중합체보다 변성도가 더 높은 경우일지라도 블록 공중합체는 융점이 더 높을 수 있다. 본 발명의 결합제 섬유는 고비누화도 및 고융점 PVA 계 중합체로 연속상(해 또는 매트릭스)을 형성함으로써 고융점 중합체만으로 이루어진 경우와 비슷한 특성을 가질 수 있으며, 고융점 중합체로 최외층을 형성함으로써 섬유 제조방법에서 필라멘트 간의 융합을 방지할 수 있다.
본 발명의 결합제 섬유 중의 도 성분은 융점 또는 융착 온도가 각각 중합체 (A)의 융점보다 20℃ 이상 낮은 수용성 중합체 (B)로 구성되어 있다. 중합체 (B)는 섬유 제조방법 동안에 중합체 (A)와 실질적으로 가교결합을 일으키지 않은 중합체이어야 한다. 중합체 (B)가 상기한 가교결합을 일으키는 경우, 생성된 섬유는 100℃의 물에서 완전히 용해되지 않으며, 예를 들어 화학 레이스 기재 직물로서 사용하는 경우, 뜨거운 물에 용해 및 제거 될 수 없다. 도 성분인 중합체 (B)의 융점 또는 융착 온도가 해 성분인 중합체 (A)의 융점보다 20℃ 미만으로 온도가 낮은 경우, 해 성분 중합체 (A)의 배향 및 결정화는 열압착 동안에 파괴되는 경향이 있다. 한편, 상기한 융착 온도는 최소 온도이며 융점을 갖지 않는 수용성 무정형 중합체 칩을 소정의 온도에서 가열하고 여기에 0.1 kg/㎠의 압력을 10분간 가하는 경우, 칩은 서로 융착된다. 수용성 무정형 중합체인 경우, 이러한 융착 온도는 편리를 위해 상기 중합체의 융점으로 간주한다. 중합체 (A)의 융점 보다 20℃ 이상의 낮은 융점을 갖는 수용성 무정형 중합체는 본 발명에서 수용성 중합체 (B)로서 효과적으로 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 수용성 중합체 (B)의 융점 또는 융착 온도(이하, 이들을 편리하게 총칭하여 융점이라 한다)가 중합체 (A)의 융점보다 25℃ 이상 낮은 것이다. 특히 바람직하게는, 수용성 중합체 (B)의 융점이 190℃ 이하인 것이다. 본 발명의 결합제 섬유에서, 저융점 중합체는 섬유의 최외층에 존재하는 경우, 섬유 제조 공정 동안에 또는 고습도 하에서의 섬유 보관 동안에 융합이 일어나기 쉬우므로 도 성분 형태로 존재하여야 한다. 물론, 중합체 (B)는 표준 조건하에서, 바람직하게는 50℃에서 고체이어야 한다.
본 발명에서도 성분으로서 사용할 수 있는 수용성 중합체 (B)의 대표적인 예로는 비누화도가 낮은 PVA; 메틸 셀룰로오스, 히드록시 셀룰로오스 등과 같은 셀룰로오스 유도체; 키토산 등과 같은 천연 중합체; 및 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐피롤리돈 등과 같은 수용성 중합체이다. 특히 바람직한 것은 취급성(특히 고습도 하에서), 접착성, 재생성(안정성) 및 생성된 섬유의 가격의 면에서, 비누화도가 52 ∼ 92 몰 % 및 중합도가 50 ∼ 4,000인 저비누화도 PVA 및 알릴 알콜, 아릴술폰산, 비닐피롤리돈 등과 같은 변성 단위로 3 ∼ 10 몰 % 변성된 PVA이다. 변성 단위의 도입 방법에 특별한 제한은 없으며 공중합 또는 후반응일 수 있다. 변성 단위의 분포에도 특별한 제한은 없으며, 랜덤 분포 또는 블록 분포일 수 있다. 수용성 중합체 (B)가 비누화도가 65 몰 % 이하인 PVA인 경우, 고온에서의 수용성을 향상시키기 위해 PVA 는 상기의 변성 단위로 약간 변성되는 것이 바람직하다. 도 성분 중합체의 중합도에 특별한 제한은 없으나, 도 성분은 섬유의 강도가 아닌 섬유의 접착성에 기여할 필요가 있으므로, 열압착 동안에 유동성을 우수하게 하기 위하여 중합도가 낮은 것이, 바람직하게는 중합도가 100 ∼ 1,000인 것이 바람직하다. PVA의 히드록실기와 용이하게 가교결합을 일으키는 카르복실기를 가진 수용성 중합체, 예를 들면 폴리아크릴산은 섬유 제조의 통상적인 조건하에서 PVA와 가교결합을 일으켜 PVA가 수불용성 중합체가 되므로 바람직하지 않다. 카르복실기를 갖는 수용성 중합체일지라도 섬유 제조 조건하에서 실질적으로 가교 결합을 일으키지 않는다면 본 발명에 사용할 수 있다.
본 발명의 해도 구조의 해 성분 (A) 및 도 성분 (B)의 혼합비는 중량비의 면에서 바람직하게는 98/2 ∼ 55/45이다. 해 성분, 즉 고융점 PVA 계 중합체 (A)가 55 % 미만이면, 실용적인 강도를 가진 섬유가 수득되지 않는다. 중합체 (A)가 55 % 미만이고 저융점 수용성 중합체 (B) 가 45 % 보다 많으면, 중합체 (B)는 해 성분이 되고 필라멘트 간에 융합이 발생하는 경향이 있다. 한편, 저융점 수용성 중합체 (B)의 비율이 2 % 미만이면, 실제적인 사용 조건을 견딜 수 있는 열압착성이 수득되지 않는다. 강도 및 열압착성의 균형의 면에서, 해도의 중량비는 더욱 바람직하게는 95/5 ∼ 60/40, 특히 바람직하게는 92/8 ∼ 70/30 이다.
본 발명의 해도 구조의 섬유에서, 도 성분 (B)의 적어도 일부는 섬유 표면의 0.01 ∼ 2㎛ 내부의 섬유 영역에 존재하여야 한다. 도 성분 (B)가 모두 섬유 표면으로부터 2㎛ 이상 떨어져 존재하고 섬유 단면부의 중심 부분에 있는 경우, 해 성분상의 두께는 커지고 결과적으로 저융점 중합체 (B)가 열압착 동안에 섬유 표면으로 밀려나가지 않게 되며, 이는 충분한 열압착성을 수득할 수 없게 한다. 한편, 도 성분 (B)가 섬유 표면으로부터 0.01 ㎛내에 존재하는 경우, 접착 성분은 실질적으로 섬유 표면상에 노출되고 필라멘트 간에 융합이 일어나게 된다. 그러므로, 본 발명의 결합제 섬유에서, 도 성분 (B)는 실질적으로 섬유 표면에 노출되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 결합제 섬유에서, 섬유의 단면부에 존재하는 도의 수가 5 이상인 경우, 도 성분은 섬유 표면으로부터 0.01 ∼ 2 ㎛내부의 섬유 영역에 용이하게 존재할 수 있다. 그러므로, 섬유의 단면에 5 이상의 도를 가진 멀티코어형 코어 - 시이드 2 성분 섬유가 본 발명의 바람직한 구현예이다. 도의 수는 바람직하게는 50 이상, 더욱 바람직하게는 200 이상이다. 그러나, 2성분 방사법을 사용하여 통상적인 섬도(1 ∼ 5 데니어) 에서 50 이상의 도를 가지는 다성분계 코어 - 시이드 2 성분 섬유를 수득하는 것은 사용되는 방사구의 구조가 매우 복잡하게 되기 때문에 매우 어렵다. 한편, 방사 용액으로서 해 성분 및 도 성분의 혼합물을 사용하는 혼합 방사에서는 방사 용액에서 상 분리의 상태를 조절함으로써 도의 수를 용이하게 50 이상으로 할 수 있다. 도 성분은 섬유 단면 방향에 균일하게 분포할 수 있으나, 섬유 표면에 가까운 섬유 영역에 집중되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 도성분이 섬유의 축 방향으로 연속적일 수 있으나, 필수적으로 연속적일 필요는 없으며 구, 럭비 공 또는 가늘고 긴 막대 모양일 수 있다.
본 발명의 결합제 섬유의 인장 강도는 3 g/dr이상이다. 인장 강도가 3 g/dr미만인 섬유는 예를 들면 화학 레이스 기재 직물의 제조에 적당하지 않다. 그 이유는 정교한 디자인의 레이스를 수득하기 위해서는 고밀도의 화학 레이스 기재 직물에 자수 바늘을 꽂아야 하는 반면, 기재 직물의 단일 필라멘트 각각의 강도가 3 g/dr미만인 경우에는, 자수를 거르게 되고 목적하는 디자인의 레이스가 수득되지 않는다. 단위 면적당 중량이 적은 기재직물을 제조하기 위해서는 섬유 강도가 3 g/dr이상일 필요가 있다. 단위 면적당 중량이 적은 기재 직물은 유연하며 취급성 및 드레이프성이 우수하므로, 고품질의 레이스를 효과적으로 제조하는데 유용하다. 또한, 강한 섬유 및 결과적으로 강한 기재 직물은 기재 섬유의 제조 속도 및 결과적으로 레이스의 제조 속도를 더욱 빠르게 한다. 강한 섬유는 또한 습식 와이퍼용 기재 섬유 형태의 셀룰로오스 기재 원료와 혼합하는 경우에, 사용되는 섬유의 양을 더 적게 할 수 있으므로 잇점이 있다. 본 발명의 섬유는 열압착에 의해 기능을 나타낸다. 본 발명의 섬유는 열압착 동안에 열에 의해 강도가 약간 저하할 경우일지라도 열압착 후에 충분한 강도를 유지한다는 것은 중요하므로, 본 발명의 섬유는 열압착 전에도 높은 강도를 가지고 있어야 한다. 본 발명의 섬유의 인장 강도는 바람직하게는 4 g/dr이상, 더욱 바람직하게는 5 g/dr이상, 특히 바람직하게는 7 g/dr이상이다.
코어로서 고융점 중합체를 그리고 시이드로서 저융점 중합체를 함유하는, 소수성 중합체로 구성된 통상적인 열결합성 2 성분 섬유와는 달리, 본 발명의 결합제 섬유는 상기한 바와 같이, 해 성분으로서 고융점 중합체를 그리고 도 성분으로서 저융점 중합체를 함유한다. 본 결합제 섬유에서는 통상적인 조건하에서 배향도 및 결정화도가 높은 고융점 PVA 계 중합체를 가지고 있음으로써 우수한 섬유 특성을 나타낸다. 그러나, 본 섬유가 열 및 압력(고온 및 고압력)에 노출되는 경우, 고융점의 PVA계 중합체 상의 최외층은 파괴되고, 그 결과, 섬유 표면에 인접한 영역에 도 형태로 존재하는 열결합성 저융점 수용성 중합체는 섬유 표면으로 밀려나고, (a) 또다른 섬유의 표면으로 밀려난 다른 섬유의 수용성 중합체(도 성분) 또는 (b) 다른 섬유의 고융점 중합체(해 성분)과 결합하게 된다. 매트릭스상이 배향도 및 결정화도가 높은 고융점 PVA 계 중합체로 구성되어 있는 본 발명의 결합제 섬유는, 도 성분이 비누화도 및 내수성이 낮은 저융점 수용성 중합체로 구성되어 있다 할지라도, 고습도하에서도 강도가 높으며 치수 안정성이 우수하다. 또한, 본 발명의 섬유의 매트릭스는 열 및 압력에 의해 크게 영향받지 않는다. 그러므로, 본 발명의 섬유는 열압착 후에도 크기 변화가 적고 고강도를 유지한다.
본 발명에서, 열압착이란 선형 압력 1 kg/cm 이상 또는 면적 압력 2 kg/㎠ 이상하에서 80 ℃이상에서의 섬유 대 섬유 결합을 의미하는 것이다. 열압착이 선형 압력 1kg/cm 미만 또는 면적 압력 2 kg/㎠미만하의 80 ℃미만에서 행해지는 경우, 고융점 PVA 계 중합체 상의 최외층이 파괴되지 않고 섬유 표면과 인접한 영역에 도 성분으로서 존재하는 저융점 수용성 중합체가 섬유 표면으로 밀려나지 않으므로 수득한 섬유 대 섬유의 접착성은 낮다. 최외층의 고융점 중합체가 가열 및 연화되고 이 상태에서 적당한 압력이 가해지면, 최외층(고융점 중합체 상의 일부)이 파괴되고 저융점 중합체는 내부에서 밀려나고 접착제로서 작용하게 된다. 열압착 온도는 너무 높으면 해성분의 분자 배향 및 결정화가 파괴될 수 있으므로 240℃를 넘지 않아야 한다. 적당한 열압착 온도는 해 성분 및 도 성분의 종류 및 분포, 가하는 압력 정도 등에 따라 다르나, 바람직하게는 100 ∼ 220 ℃, 더욱 바람직하게는 120 ∼ 210 ℃이다. 가하는 압력이 너무 높으면, 해 성분 중합체의 섬유 구조를 파괴하여 열압착 후의 섬유 강도가 낮아지므로 바람직하지 않다. 그러므로, 본 명세서에서 언급한 열압착 온도는 핫 칼렌더 로울의 고정 사용 온도가 아니라 섬유 자체가 실질적으로 가열되는 섬유 온도를 의미하는 것이다. 핫 칼렌더 로울 등에 의해 가해지는 선형 압력은 바람직하게는 200 kg/cm 이하, 더욱 바람직하게는 100 kg/cm 이하, 특히 바람직하게는 60 kg/cm 이하이다. 핫 프레스 등에 의해 가해지는 면적 압력은 바람직하게는 400 kg/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 200 kg/㎠ 이하, 특히 바람직하게는 100 kg/㎠ 이하이다. 선형 압력 5 ∼ 50 kg/cm 또는 면적 압력 10 ∼ 100 kg/cm 을 사용하는 것이 일반적이다. 열압착 시간은 약 0.01 ∼ 10초 정도로 짧을 수 있다. 짧은 시간 내에 결합시키는 것은 열압착의 매우 중요한 잇점이다. 본 발명의 섬유의 경우에, 10분 이상의 열압착 시간은 접착성을 감소시키는 경향이 있다. 그 이유는 명확하지 않으나, 섬유 중합체의 결정화도와 연관시켜 추정할 수 있다. 그러므로, 선형 압력형 핫 칼렌더 로울(처리 시간이 더욱 짧다)을 사용하면 열압착성에 있어서 면적 압력형 핫 프레스(처리 시간이 더욱 길다)를 사용하는 경우보다 바람직하다.
이어서, 본 발명의 결합제 섬유의 제조방법에 관하여 설명하겠다.
상기에서 언급한 고융점 PVA 계 중합체 (A) 및 저융점 수용성 중합체 (B)을 모두 98/2 ∼ 55/45 의 비율로 용매에 용해시켜 방사 용액을 제조한다. 여기에서 언급한 용매는 적어도 고융점 PVA 계 중합체 (A)를 용해시킬 수 있는 용매이어야 한다. 용매는 저융점 수용성 중합체 (B)라도 용해시킬 수 있는 통상적인 용매가 바람직하나, 중합체 (B)를 용해시킬 수 없을지라도 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이하의 크기의 중합체 (A)의 용액에 중합체 (B)를 용해시킬 수 있다면 사용할 수 있다. 통상적인 용매 중에 두 중합체가 용해되어야 두 중합체의 서로간의 혼화성에 따라 균일한 투명한 용액이 필수적으로 제조되는 것은 아니다.
방사 용액으로서, 균일한 투명한 용액보다는, 매트릭스(해)상으로서 고융점 PVA 계 중합체 (A)가 용해되고 도 성분으로서 저융점 수용성 중합체 (B)가 미세하게 분산된 혼탁한 균일 미세 분산액이 바람직하다. 물론, 두 성분의 서로간의 혼화성이 우수한 경우에는, 균일한 투명한 용액이 수득된다. 이러한 균일한 투명한 용액이 방사 용액으로서 사용되는 경우, 방사 용액의 제조 조건 및 방사 조건은 고융점 중합체 (A)가 해 성분이 되어 본 발명의 결합제 섬유가 제조될 수 있도록 선택한다.
본 섬유의 제조방법에 사용되는 용매의 대표적인 예로는 디메틸 술폭시드(이하, DMSO 라고 약칭한다), 디메틸아세트아미드, N - 메틸피롤리돈, 디메틸아미다졸리디논 등과 같은 극성 용매; 글리세린, 에틸렌 글리콜 등과 같은 다가 알콜, 질산, 황산 등과 같은 강산; 로단산 염, 염화아연 등과 같은 농축 용액; 및 그의 혼합 용매 등이 있다. DMSO는 저온도에서의 용해성, 저독성, 저부식성 등의 면에서 특히 바람직하다. 두 중합체를 상기한 용매에 가하고 교반하에 이를 용해시켜 상 분리가 나타나는 경우에, 용해 동안에는 미세한 분산이 일어나도록 격렬하게 교반을 행하고, 변형이 일어나도록 방치하는 동안에는 응집, 침전 및 발포가 일어나지 않도록 저속의 교반을 행하도록 하는 것이 바람직하다.
방사 용액의 점도는 사용되는 방사법에 따라 다르나, 방사 동안에 노즐 근처의 용액 온도에서 5 ∼ 5,000 포이즈인 것이 바람직하다. 중합체의 농도 및 방사 용액의 온도는 방사 용액의 점도가 예를 들면 건식 방사의 경우에, 500 ∼ 5,000 포이즈, 건식 - 분사 습식 방사의 경우에 80 ∼ 800 포이즈, 그리고 습식 방사의 경우에 5 ∼ 200 포이즈이도록 조절한다. 방사 용액은 두 중합체의 해도 구조의 형성을 조절하기 위하여 두 중합체 이외에, 혼화제, 상 분리 촉진제 등을 함유할 수 있다. 방사 용액은 특별한 목적으로 다른 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 다른 첨가제의 예로는 중합체의 품질 저하를 방지하기 위한 항산화제, 광 안정화제 및 자외선 흡수제, 섬유 염색용 안료 및 염료; 표면 장력을 조절하기 위한 계면활성제; 및 부분적으로 비누화 PVA 의 비누화 반응을 방지하기 위한 pH 조절 산 또는 알칼리가 있다.
방사 용액의 방사는 건식 방사, 건식 - 분사 습식 방사 또는 습식 방사에 의해 행한다. 건식 방사에서는 용매의 증발 동안에, 고융점 중합체가 매트릭스(해 성분)를 그리고 저융점 중합체가 도 성분을 형성하도록 방사 조건을 선택하고; 생성된 섬유를 감는다. 건식 - 분사 습식 방사에서는, 방사 용액을 먼저 노즐로부터 불활성 기체층(예를 들면, 공기층)으로 배출한 후, 용매 고화 및 추출용 고화 용액으로 통과시키고; 필요하다면, 습식 연신 및 열 건식 연신을 행하고; 생성된 섬유를 감는다. 습식 방사에서는, 방사 용액을 노즐로부터 용매 고화 및 추출용 고화 용액으로 직접 배출하고, 필요하다면, 습식 연신 및 열 건식 연신을 행하고; 생성된 섬유를 감는다. 어떠한 방사법에서도, 방사 용액 제조 조건 뿐만 아니라 방사 조건은 생성된 섬유에서 고융점 중합체가 해 성분을 형성하고 저융점 중합체가 도 성분을 형성하도록 선택하여야 한다. 이러한 해도 구조를 효과적으로 형성하기 위하여, 구체적으로는 해 성분이 되는 고육정 중합체의 비를 높게 하거나 또는 상 분리가 용이하게 일어날 수 있도록 방사 용액 제조 조건 및 방사 조건을 선택할 수 있다.
본 발명에서는, 3 g/d이상인 섬유 강도를 수득하기 위하여 고화 단계에서 균일하게 고화된 필라멘트를 형성한다. 균일한 고화는 연신 후 광학 현미경으로 섬유의 단면을 관찰함으로써 확인할 수 있다. 즉, 섬유가 스킨 - 코어 구조를 나타내지 않으며 거의 원형의 단면을 나타내는 경우, 섬유가 균일하게 고화된 것으로 판단한다.
고화 바스로서, 일반적으로 PVA의 방사에 사용되는 글라우버 염 농축 수용액을 사용하면 불균일한 고화가 일어나며; 그 결과, 스킨 - 코어 구조가 형성되고 수득된 섬유의 단면은 타원형이 되며, 이는 연신 및 배향을 효과적으로 행할 수 없게 한다. 또한, 붕산을 함유하는 방사 용액 및 고화 바스로서 알칼리 탈수 염 용액을 사용하면 방사 동안에 부분적으로 비누화된 PVA가 비누화되로 높은 융점과 낮은 수용성을 갖게 되므로 바람직하지 않다. 한편, 알콜(예 : 메탄올 및 에탄올), 케톤(예 : 아세톤 및 메틸 에틸 케톤), 지방족 에스테르(예 : 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트) 및 상기한 용매의 혼합 용매 및 방사 용액에서 사용된 것과 동일한 용매는 각각 고융점 PVA 계 중합체(이는 해 성분이 된다)를 고화시킬 수 있다. 그러므로, 상기한 유기 용매 중의 하나가 고화 바스로서 사용될 때, 균일한 고화가 일어나며 단면이 거의 원형인 섬유가 형성될 수 있다. 이러한 섬유는 이어지는 습식 연신 및 열 건식 연신에서 효과적으로 배향 및 결정화될 수 있으므로 강도는 3 g/dr 이상일 수 있다. 그러므로, 본 명세서 중에 언급한 섬유 단면은 통상적인 광학 현미경을 사용하여 관찰한 바와 같은 단면이다. 고화 바스의 온도는 더욱 균일한 겔 필라멘트를 수득하기 위하여 낮은 것이 바람직하다(0 ∼ 10 ℃). 본 발명에서 고화 바스는 도 성분이 될 저융점 수용성 중합체를 고화시킬 수 있을 필요는 없다. 저융점 중합체가 고화 바스 내에서 수용성일지라도, 방사는 가능하다. 그러나, 이러한 경우에 고융점 중합체 및 저융점 중합체의 중량비가 6/4 미만이면 저융점 중합체가 고화 바스 중에 용해되거나 필라멘트 사이에 융합이 일어나므로 바람직하지 않다. 이러한 비율은 7/3 보다 큰 것이 바람직하다. 저융점 중합체가 고화 바스 중에 가용성인 경우, 방사 용액 중의 저융점 중합체 및 용매는 고화 동안에 필라멘트 표면에 인접한 각 고화 필라멘트 영역으로 이동하므로 그 결과; 저융점 중합체는 필라멘트의 중심 부분보다 필라멘트 표면 부분에 더 많이 분포하게 된다. 결과적으로, 생성된 결합제 섬유는 저융점 중합체의 함량이 낮음에도 불구하고 본 발명에서 의도하는 열압착성을 갖는다. 이는 기대하지 않았던 잇점이다.
이어서, 본 발명의 결합제 섬유를 사용한 부직포의 제조방법을 기술하겠다.
본 발명에 따르면, 상기한 본 결합제 섬유를 각각 10% 이상 함유하는 건식 부직포 또는 습식 부직포를 제공한다. 이러한 부직포는 1 kg/cm 이상의 선형 압력 또는 2 kg/㎠ 이상의 면적 압력하의 80 ∼ 240 ℃ 에서 열가압에 의해 열 결합될 수 있다. 본 발명의 결합제 섬유를 10 % 미만 함유하는 부직포는, 상기한 조건하에서 열가압하였을 때 실제적인 사용을 견딜 수 있는 접착성을 가질 수 없다. 본 발명의 부직포가 더 높은 접착성을 갖게 하기 위하여, 본 결합제 섬유의 함량은 바람직하게는 20 % 이상, 더욱 바람직하게는 30 % 이상이다. 본 발명의 결합제 섬유만으로 구성되어 있거나 또는 본 발명의 결합제 섬유 및 다른 수용성 섬유(예 : 수용성 PVA 계 섬유)로 구성된 본 발명의 부직포 섬유는 수용성이며 열압착성이다. 이러한 부직포는 백, 포트 등과 같은 3차원 구조로 가공할 때 열압착성이다. 화학 접착제를 사용하는 통상적인 방법과 비교하여 빠르고 간단하며, 공해가 없고 안정한 이 방법은 제조 비용을 크게 감소시킬 수 있다. 본 발명의 부직포는 가공(열가압)에 의하여 수용성 3 차원 구조로 제조될 수 있으며, 이는 본 부직포의 중요한 특징이다. 그러므로, 본 발명의 부직포는 세제 봉투, 세탁물 가방, 물에 분해되는 위생 제품, 물에 분해되는 화장실용 제품, 종자 포장지, 농약 봉투, 비료 봉투, 종이 그릇, 뿌리 덮게 물질, 수용성 오락품 등과 같은 여러가지 용도에 효과적으로 사용할 수 있다.
또한, PVA 계 섬유 또는 셀룰로오스 섬유(예 : 비스코스 레이온, 쿠프라암모늄 레이온, 폴리노직 레이온, 용매에 용해시키고 셀룰로오스를 직접 침착시켜 수득한 용매 - 방사성 셀룰로오스 섬유, 면 또는 대마)와 같이 친수성이나 수불용성인 섬유 및 10 % 이상의 본 발명의 결합제 섬유를 함유하는 본 발명의 부직포는 열압착성이며 열 가압(이 열 가압법은 화학 접착제를 사용하는 통상적인 방법과 비교하여 상기한 장점이 있다)에 의하여 3 차원 구조를 가공할 수 있다.
본 발명의 부직포의 특성은 이를 열가압에 의해 3차원 구조로 가공하고 그 구조를 물 또는 열수와 접촉시켰을 때, 구조의 열압착성 부분은 접착성을 잃고 구조의 가공 전의 부직포의 모양으로 돌아간다는 것이다. 또한, 본 발명의 부직포를 본 결합제 섬유의 열압착성을 이용하여 섬유간을 결합시켰을때, 열가압에 의해 부직포로부터 3차원 구조가 형성되고, 물 또는 열수와 접촉시켰을 때, 부직포를 구성하는 PVA 계 섬유 또는 셀룰로오스 섬유로 분해된다. 예를 들면, 셀룰로오스 섬유를 함유하는 부직포를 3 차원 구조로 가공하는 경우에, 통상적으로는 화학 접착제를 제조하고, 일정량의 접착제를 코우팅하고, 건조 및 경화시키는 것으로 구성된 복잡한 방법(이 방법에서는, 결합에 오랜 시간이 걸리며 용매의 증발에 의해 공해를 일으킨다), 또는 소수성 열결합성 섬유를 사용함으로써 열결합을 수행하는 것으로 구성된 방법(이 방법에서는, 결합이 빠르고 용이하게 그리고 공해 없이 수행될 수 있으나, 셀룰로오스 섬유가 가지고 있는 것과 같이 자발적 분해되는 3차원 구조를 수득할 수는 없다)을 사용하여 왔다. 한편, 본 발명의 부직포를 사용한 열압착(열 밀봉)에 의한 방법에 따르면, 자동화 처리 라인에서도 빠르고 용이하며 공해를 일으킴이 없이 3차원 구조물을 제조할 수 있으며; 토양에 묻거나 토양 상에 남겨둔 경우에도, 3차원 구조물(예 : 종이 그릇, 비료 봉투, 종자 봉투 또는 뿌리 덮개 물질)은 수분 또는 비의 작용에 의해 접착성을 잃게 되며 기재 물질(셀룰로오스 섬유)로 분해 된다. 따라서, 본 발명의 부직포는 땅에 해가 되지 않으며, 저렴하고 공해를 일으키지 않는 3차원 구조로 제조될 수 있다.
본 발명의 부직포의 제조 방법에 특별한 제한은 없다. 건식 부직포는 카드 또는 랜덤 웨버를 통해 인조 섬유(본 결합제 섬유를 권축 또는 절단하여 수득)만을 또는 상기 인조 섬유와 수용성 또는 수불용성 PVA 계 인조 섬유 또는 셀룰로오스 인조 섬유(예 : 레이온 또는 폴리노직 레이온)와의 혼합물을 통과시키고 생성된 웹을 니들 펀치법, 화학 접착법, 열접착법 등에 의해 섬유간을 접착시키거나 인터와인시킬 수 있다. 또한, 습식 부직포(페이퍼)는 본 발명의 결합제 섬유를 1 ∼ 10mm 의 조각으로 짧게 절단시키고 필요에 따라 펄프, 레이온, PVA 계 섬유 등과 함께 페이퍼를 만들어 제조할 수 있다. 부직포(페이퍼)는 열압착성(열 밀봉성)이 특징이다. 본 결합제 섬유의 수중 절단 온도는 50 ∼ 80℃ 이며, 페이퍼 제조는 주요 섬유로서 펄프, 레이온 또는 비닐론을 사용하고 소량 성분으로서 본 결합제 섬유를 사용함으로써 바람직하게 제조한다. 본 발명의 결합제 섬유의 수중 절단 온도가 80 ∼ 100 ℃ 이면, 주요 섬유로서 본 결합제 섬유를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 열 밀봉성 PVA 계 섬유 페이퍼 또는 열 밀봉성 셀룰로오스 페이퍼가 수득된다. 건식법 또는 습식법의 선택은 수득한 부직포의 사용 조건에 따라 적당하게 선택한다. 그러나, 본 부직포의 바람직한 제조방법은 10 % 이상의 본 결합제 섬유(이는 열압착성이다)를 함유하는 웹을 80 ∼ 240 ℃ 에서 1 kg/cm 이상의 선형 압력 또는 2 kg/㎠ 이상의 면적 압력하에 열 가압을 행하는 것으로 구성된 방법이다. 본 발명에서, 열 가압에 사용된 온도 및 압력은 웹에 실질적으로 가해지는 온도 및 압력을 말하는 것이며, 고정 온도 및 고정 압력을 말하는 것은 아니다. 실제적인 온도 및 압력은 온도를 나타내는 라벨, 압력 표시기 등을 사용하여 측정할 수 있다. 80 ℃ 미만의 온도 및 1 kg/cm 미만의 선형 압력 또는 2 kg/㎠ 미만의 면적 압력은 생성된 접착성이 충분히 높지 않으므로 실용적이지 않다. 240 ℃ 보다 높은 온도는 PVA 계 중합체(해 성분)의 융점과 비슷하며 이러한 온도를 사용하면 배향 및 결정화된 섬유 구조를 파괴하여 섬유 강도 또는 섬유 수축을 감소시킨다. 열 가압에서 사용되는 온도 및 압력은 열 가압 후의 접착성 및 섬유의 강도 및 치수 안정성의 면에서 바람직하게는 100 ∼ 220 ℃ 및 2 ∼ 100 kg/cm(선형 압력) 또는 5 ∼ 200 kg/㎠(면적 압력)이며, 더욱 바람직하게는 130 ∼ 210 ℃ 및 5 ∼ 50 kg/cm(선형 압력) 또는 10 ∼ 100 kg/㎠(면적 압력)이다.
본 결합제 섬유 만으로 구성되어 있거나, 또는 수용성 PVA계 및 10 % 이상의 본 결합제 섬유로 구성된 웹을 열 가압함으로써 제조된 부직포는 수용성이며 화학 레이스 기재 직물로서 매우 유용하다. 통상적인 화학 레이스 기재 직물의 제조에서, 2단계, 즉 접착제를 부여하는 단계 및 접착성을 나타내게 하기 위해 건조 및 경화시키는 단계는 필수적이며 또한 건조 또는 경화에 1분 이상이 필요하며, 이는 장치에 대량의 투자를 요하는 것이다; 또한, 라인의 속도는 목적하는 품질을 수득하기 위해서는 억제되어야 하며, 고속의 제조는 불가능하다. 또한, 사용된 접착제 또는 그의 품질 저하 생성물은 접착제를 부여하는 단계에서 건조 및 경화 단계까지의 동안에 화학 레이스 기재 직물에 점착되며; 이는 부직포가 결점을 갖게 하며 장치에 점착된 접착제 또는 그의 품질 저하 물질을 세척하고 제거하기 위하여 장치의 조작을 중지시켜야 한다. 본 부직포의 제조 방법을 사용하여 화학 레이스 기재 직물을 제조하는 동안, 열 가압에 의해 접착을 행하고 웹을 간단히 핫 칼렌더 로울을 통화시킴으로써 3초 이내에 완결됨으로써 화학 레이스 기재 직물은 빠르고 용이하게 제조될 수 있다. 또한, 접착제가 사용되지 않으므로, 장치에 접착제 또는 품질 저하 생성물이 접착되지 않으며; 생성된 부직포는 결점이 없으며; 따라서, 장치에 점착된 접착제 또는 그의 품질 저하 생성물을 세척 또는 제거하기 위해서 장치의 조작을 중지시킬 필요가 없다. 본 발명의 결합제 섬유를 사용하면 최초로 빠르고 용이하며 공해를 일으키지 않으면서 열압착에 의한 수용성 부직포를 제조할 수 있다.
(a) 기재 섬유 물질, 즉 수불용성 PVA 계, 셀룰로오스 섬유(예 : 레이온), 폴리아미드 섬유(예 : 나일론 6), 폴리올레핀 섬유, 폴리에스테르 섬유 또는 그의 혼합물 및 (b) 10 % 이상의 본 발명의 결합제 섬유의 혼합 물질을 열 가압하는 부직포의 제조에서, 품질이 열등한 생성물, 특성이 없는 생성물(이들은 부직포의 제조 동안에 생성된다), 트리밍으로부터의 폐기물이 물 또는 열수와 접촉시에 출발 물질로 분해되므로, 기재 섬유 물질의 회수, 재생 및 재사용이 가능하게 된다. 한편, 통상적인 열 가압법에 의한 부직포의 제조시에, 품질이 열등한 생성물 및 폐기물(예 : 트리밍으로부터의 폐기물)의 회수, 재생 및 재사용은 불가능하며 소각해야만 했다. 따라서, 본 발명의 결합제 섬유의 사용은 열 가압 뿐만 아니라 기재 섬유 물질의 회수, 재생 및 재사용을 가능하게 한다.
본 발명에서, 파라미터의 정의 및 그의 측정 방법은 하기와 같다.
1. 융점
시료인 중합체(10 mg)을 시차 주사 열량계(DSC-20, mettler Co. 제품)를 사용하여 질소 대기하에서 20 ℃/분의 속도로 가열한다. 시료 중합체는 가열 동안에 흡열 반응 피크를 나타내는 온도를 시료 중합체의 융점으로 간주한다.
2. 도의 수 및 위치
섬유를 파라핀 등과 같은 적당한 수치로 코우팅하고; 생성된 섬유를 마이크로톰 등을 사용하여 절단하여 단면이 매우 얇은 박편을 제조하고, 필요하다면, 박편을 적당하게 염색하고; 염색된 박편을 광학 현미경, 주사 전자 현미경, 투과 전자 현미경 등을 사용하여 도 성분이 최상인 상태에서 도의 수 및 위치를 관찰한다.
3. 섬유 강도
길이가 20 mm 인 단일 필라멘트 시료를 JIS L 1015 에 따라 인장 시험을 행한다(당김 속도 = 50 %/분).
4. 완전 수용해 온도
섬유(50 mg)를 100 cc의 물에 함침시키고; 물을 교반하에 1℃/분의 상승 속도로 가열하고; 남아있는 겔이 없이 섬유가 물에 완전히 용해되는 온도를 측정한다.
본 발명을 하기의 실시예에 의해 상세히 설명하겠다. 그러나, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예에서, 특별한 언급이 없는 한, % 는 중량부이다.
[실시예 1]
PVA(중합도 = 1,700, 비누화도 = 98.5 몰 %, 융점 = 225 ℃) 및 PVA(중합도 = 600, 비누화도 = 73 몰 %, 융점 = 173 ℃)를 질소 대기하의 90 ℃ 에서 교반하에 DMSO에 용해시켜 그의 농도가 15 % 및 5 % 가 되게 하여, 방사 용액을 제조한다. 그러므로 방사 용액 중의 고융점 PVA 계 중합체 및 저융점 수용성 중합체의 중량비는 75/25 이다. 방사 용액은 방사성이 우수한 반탁의 분삭액이며, 90 ℃ 에서 8시간동안 정치시켰을 때, 두개의 상으로 분리되지 않고 안정하다.
방사 용액을 각각 지름이 0.08 mm 인 500 개의 오리피스를 가진 노즐을 통해 70 % 의 메탄올 및 30 % 의 DMSO 로 구성된 3 ℃의 고화 바스로 습식 방사한다. 생성된 고형의 필라멘트는 탁한 백색이며, 이러한 필라멘트에서 두 개의 필라멘트는 분리된 상으로 존재하는 것으로 추정된다. 필라멘트를 메탄올로 구성된 습식 연신 바스를 사용하여 5.0 배로 습식 연신시키고; 습식 연신된 필라멘트를 메탄올 바스에 함침시켜 추출에 의해 각 필라멘트에서 DMSO 를 제거하고; 생성된 필라멘트에 광물유계의 직물용 오일을 공급한 후, 100 ℃에서 건조시키고 총 연신비가 13배가 되도록 215 ℃에서 열 건식 연신시킨다. 이렇게 수득된 필라멘트(1000 dr/500 f)는 서로 융합되지 않으며 완전 수용해 온도는 71 ℃이다. 각 필라멘트의 강도는 9.3 g/dr 이다. 필라멘트 단면을 관찰하면 해 성분으로서 비누화도가 98.5 몰 % 인 고융점 PVA 및 도 성분으로서 비누화도가 73 몰 % 인 저융점 PVA 을 함유하는 해도 구조가 형성되었으며 대부분의 도가 필라멘트 표면으로부터 0.01 ∼ 2 ㎛ 내부 영역에 존재하며 도의 총 수가 100 이상이며, 도 성분은 실질적으로 필라멘트 표면에 노출되지 않았음을 나타낸다. 또한, 광학 현미경 관찰로 필라멘트의 단면이 스킨 - 코어 구조를 가지고 있지 않으며 원형이고 균일한 구조임을 알 수 있다.
상기한 필라멘트를 인조 섬유로 만들고, 인조 섬유를 카딩시켜 30 g/㎡의 웹을 제조하고, 웹을 190 ℃(온도), 60 kg/cm(선형 압력) 및 1초 이하(처리 시간)의 열 가압 조건하에서 핫 칼렌더 로울 처리를 행한다. 칼렌더 처리에서, 실질적으로 크기의 변화는 없다. 이렇게 수득한 부직포는 필라멘트 간에 접착성이 우수하며, 손으로 뭉쳤을 때 단일 필라멘트로 분해되지 않으며, 절단 길이가 5.3 km(종방향) 및 1.6 km(횡방향) 임을 나타낸다. 이는 화학 레이스 기재 직물로서의 실질적인 사용을 충분히 견딜 수 있는 강도이다. 열 압착 후의 부직포는 비등하는 물 중에 완전히 용해된다.
[비교예 1]
중합도가 1,700 이고, 비누화도가 98.5 몰 % 이며, 융점이 225 ℃인 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 고융점 PVA 만을 PVA 농도가 17 % 가 되도록 실시예 1과 동일한 방법으로 DMSO중에 용해시켜 균일한 방사 용액을 제조한다. 방사 용액을 실시예 1과 동일한 방법으로 방사 및 연신시킨다. 생성된 고형 필라멘트는 거의 투명하며 실시예 1에서와는 달리 혼탁함도 상 분리도 나타내지 않았다. 필라멘트의 단면을 관찰하여, 단면이 균일한 구조를 가지고 있으며 원형이나 해도 구조를 갖지는 않음을 알아내었다. 실시예 1과 동일한 방법으로, 필라멘트를 인조 섬유로 만들고 카딩하여 웹을 제조하고, 웹을 열 가압한다. 생성된 부직포는 필라멘트 간에 결합은 되었으나, 손으로 뭉쳤을 때, 단일 필라멘트로 분해되며 절단 길이가 겨우 0.4 km(종방향) 및 0.1 km(횡방향)을 나타내었다.
[비교예 2]
중합도가 600, 비누화도가 73 몰 % 이고 융점이 173 ℃인 실시예 1에서 사용된 바와 동일한 저융점 PVA 만을 실시예 1과 동일한 방법으로 DMSO에 용해시켜 PVA 농도가 30 % 가 되게 하여 투명한 방사 용액을 제조한다. 실시예 1과 동일한 방법으로 방사 용액을 방사한다. 그러나, 방사 용액은 70 % 의 메탄올 및 30 %의 DMSO로 구성된 고화 바스에서 고화되지 않으며 방사될 수 없다. 용액은 메탄올 만으로 구성된 고화 바스에서도 고환되지 않으며, 방사될 수 없다. 그러나, 고화 바스를 100 % 아세톤으로 변화시키고 습식 연신 바스 및 추출 바스를 모두 아세톤으로 변화시켰을 때 방사는 가능하였다. 고형 필라멘트를 4.5배 습식 연신시키고 80 ℃에서 건조시킨다. 이렇게 수득된 고형 필라멘트는 거의 투명하며; 필라멘트 간의 융합은 없었으며; 필라멘트 단면은 균일한 구조이며 원형이나 해도 구조는 관찰되지 않았다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로, 필라멘트를 인조 섬유로 만들고 카딩하여 웹을 제조하고, 웹을 열 가압한다. 열 가압 동안에, 웹은 1/2 미만으로 수축하며, 열 가압 후의 웹은 필라멘트 간의 결합이 우수한 것으로 관찰되었을지라도 성긴 구조를 가지고 있으므로 부직포로서 사용할 수 없다.
[비교예 3]
중합도가 1,700, 비누화도가 98.5 몰 % 이며 융점이 225 ℃인 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 PVA 및 중합도가 600, 비누화도가 73 몰 %이며 융점이 173 ℃ 인 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 PVA 를 각 농도가 23 % 및 38 %가 되도록 DMSO에 별도로 용해시킴으로써 두 개의 방사 용액을 제조한다. 두 방사 용액을 각 파이프 및 기어 펌프를 통과시킨 후 지름이 각각 0.2 mm 인 24개의 오리피스를 가진 코어-시이드 노즐 팩으로부터 방출한다(이 노즐 팩에서, 시이드는 비누화도가 높은 PVA 용액을 위한 것이다). 이 경우에, 각 기어 펌프의 회전수는 코어/시이드의 비가 60/40이 되도록 고정시킨다. 방사는 8 mm 인 에어 갭을 통해 방출된 방사 용액을 통과시킨 후 실시예 1과 동일한 고화 용액에 이를 통과시크는 것으로 구성된 건식 분사 습식 방사는 행한다. 방사 후, 실시예 1과 동일한 방법으로 습식 연신, 추출, 오일링, 건조 및 열 건식 연신을 행하여 중심에 코어로서 비누화도가 낮은 PVA를 가진 2 성분 섬유(즉, 섬유는 하나의 도를 갖는다)를 수득한다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로, 섬유를 인조 섬유로 만들고 카딩시켜 웹을 제조하고, 웹을 열 가압 처리한다. 생성된 부직포는 섬유간에 결합된 것처럼 보이나, 수회 손으로 뭉쳤을 때 섬유의 분리가 나타난다. 부직포의 강도는 비교예 1의 경우보다 크나 실시예 1의 경우보다는 작다. 상기에서 이해할 수 있는 바와 같이, 도의 수가 하나이고 섬유의 표면에 두꺼운(4 ㎛) 해 성분 상이 존재하는 본 비교예의 코어-시이드 2성분 섬유는 코어 부분에만 존재하는 저융점 중합체의 존재로 인하여 열압착성이 낮다.
[실시예 2]
중합도가 1,750, 비누화도가 93.5 몰 % 이고 융점이 212 ℃인 PVA 및 중합도가 400, 비누화도가 60 몰 % 이고 융점이 162 ℃ 인 변성 PVA(1 몰 %의 알릴 알콜로 변성)을 80/20의 중량비로 혼합한다. 혼합물을 교반하에 90 ℃의 질소 대기하에 총 PVA 농도가 19 % 가 되도록 DMSO 중에 용해시켜 방사 용액을 제조한다. 이 방사 용액은 탁하나 안정한 분산액이며, 8 시간동안 정치시켰을 때, 응집에 의해 2개의 상으로 분리되지 않는다.
방사 용액을 각 지름이 0.08 mm 인 1,000 개의 오리피스를 가진 노즐을 통해 배출시키고 고화시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 습식 연신, 추출, 오일링 및 건조시킨다. 이어서, 총 연신비가 5.3 배가 되도록 120 ℃에서 열 건식 연신을 행하여 1,800 d/1,000 f의 필라멘트를 수득한다. 필라멘트는 서로간에 융합이 없으며 완전 수용해 온도는 10 ℃이며 강도(단일 필라멘트)는 4.2 g/dr이다. 필라멘트 단면의 관찰로 변성 PVA 가 도 성분을 형성하며, 다수의 도가 필라멘트 표면으로부터 0.01 ∼ 2 ㎛ 내부의 필라멘트 영역에 존재하며 도의 수는 100 이상이고, 실질적으로 도 성분은 필라멘트 표면상에 노출되지 않으며, 필라멘트 단면은 스켄-코어 구조가 아니며 균일한 구조 및 원형임을 알 수 있다.
상기한 필라멘트를 3 mm 길이로 절단하여 수득한 섬유, VPB - 102(주요 섬유) 및 VPB - 105(결합제 섬유)를 40/50/10의 중량비로 물에 분산시킨다. 수성 분산액을 타피 페이퍼 제조기를 통과시키고 생성된 물질을 탈수시키고 드럼 건조시켜 30 g/㎡ 의 페이퍼를 수득한다. 페이퍼를 폴리-실러(Poly-sealer, Fuki Impulse Co., Ltd. 제품)를 사용하여 양 면을 열 밀봉한다. 열 밀봉된 페이퍼는 밀봉된 부분에서, VPB - 102 및 VPB - 105의 90/10(중량비)혼합물을 상기한 바와 같이 동일한 페이퍼로 만들고, 건조 및 열 밀봉시켜 수득한 페이퍼보다 현저하게 우수한 접착성을 가진다. 밀봉 온도 및 압력은 170 ℃ 및 2 kg/cm 인 것으로 추정된다. 한편, VPB - 102 는 비등하는 물에 불용성이며 중합도가 1,700 이고 비누화도가 99.9 몰 % 인 PVA(KURARAY CO., LTD 제조)로 구성되어 있는 1.0 데니어의 열 연신 섬유이며, VPB - 105 는 70 ℃의 물에 용해되며 중합도가 1,700 이며 비누화도가 98.5 몰 % 인 PVA(KURARAY CO,. LTD 제품)로 구성된 1.0 데니어의 비연신 섬유이다.
[실시예 3]
중합도가 1,700, 비누화도가 97.2 몰 % 이고 융점이 220 ℃인 PVA 및 중합도가 2,000, 비누화도가 70 몰 % 이고 융점이 171 ℃ 인 PVA 를 9/1의 중량비로 혼합한다. 혼합물을 PVA 농도가 20 % 가 되도록 실시예 1과 동일한 방법으로 DMSO 에 용해시켜 방사 용액을 제조한다. 방사 용액은 약간 혼탁하나 응집에 의한 상 분리는 나타나지 않았다. 방사 용액을 실시예 1과 동일한 방법으로 습식 방사시킨 후 총 연신비가 14배가 되도록 210 ℃에서 열 건식 연신시켜 2,500 d/1,000 f의 필라멘트를 수득한다. 필라멘트는 서로간에 융합이 없으며 완전 수용해 온도는 48 ℃ 이며 강도(단일 필라멘트)는 8.7 g/dr이다. 필라멘트 단면의 관찰로 비누화도가 70 몰 % 인 PVA 가 도 성분을 형성하며, 다수의 도가 필라멘트 표면으로부터 0.01 ∼ 2 ㎛ 내부의 필라멘트 영역에 존재하며 도의 수는 100 이상이고, 실질적으로 도 성분은 필라멘트 표면상에 노출되지 않으며, 필라멘트 단면은 스킨-코어 구조가 아니며 균일한 구조 및 원형임을 알 수 있다. 본 실시예에서는, 실시예 1의 경우와 비교하여 방사 용액 및 고화 필라멘트의 농도 및 백색도가 낮으며 분리된 상은 더욱 미세하게 분산되며, 그러므로 도의 수는 더 큰 것으로 추정된다.
상기한 필라멘트를 인조 섬유로 만들고; 인조 섬유를 카딩하여 30 g/㎡ 의 웹을 제조하고; 웹을 160 ℃(온도), 20 kg/cm(선형 압력) 및 1초 이하(처리 시간) 하에서 핫 칼렌더 로울 처리를 행한다. 칼렌더 처리에서, 실질적으로 크기의 변화는 없다. 필라멘트간에 접착이 우수한 이렇게 수득된 부직포는 손으로 뭉쳤을 때 단일 필라멘트로 분해되지 않으며, 절단 길이는 5.1 km(종방향) 및 1.3 km(횡방향)이다. 이는 화학 레이스 기재 직물로서의 실질적인 사용을 충분히 견딜 수 있는 강도이다. 열압착 후의 부직포는 60 ℃의 뜨거운 물에 완전히 용해된다. 상기한 부직포 2개의 시이트를 겹쳐놓고 폴리-실러(Fuji Impulse Co., Ltd. 제품)을 사용하여 3면을 열밀봉하여 백과 같은 제품을 제조한다. 열 밀봉만으로 제조된 백의 열밀봉 부분은 손으로써 2개의 원래의 시이트로 서로 용이하게 분리할 수 없을 정도의 접착성을 가지고 있다. 백은 70 ℃의 뜨거운 물에 용해된다.
[비교예 4]
중합도가 400인 폴리아크릴산을 도 성분으로서 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 방사 및 연신을 행하여 PVA - 폴이아크릴산 혼합 섬유를 수득한다. 100 ℃의 비등하는 물에서 30 분간 정치시켰을 때 섬유는 상당히 팽윤하고 강도가 매우 낮은 겔과 유사한 섬유가 되나 완전히 융해되지는 않는다. 이러한 현상은 섬유 제조 동안에 PVA과 폴리아크릴산의 반응 결과로서 3차원 가교 결합 구조가 형성되었기 때문인 것으로 추정된다. 이러한 섬유는 소위 수용해 온도를 가지며, 이는 섬유가 섬유에 가해지는 소정의 하중으로 물에 함침시키고 물의 온도를 증가시켰을 때의 섬유의 온도로서, 섬유는 100 ℃이하에서 절단되나(여기에서 사용되는) 완전 수용해 온도는 100 ℃이상이다. 물에 완전히 용해되지 않고 겔의 형태로 남아 있는 이러한 섬유는 물에 완전히 용해되어야 하는 화학 레이스 기재 직물의 제조에는 사용할 수 없다.
[실시예 4]
실시예 3에서 수득한 인조 섬유(20 %) 및 2 d의레이온 인조 섬유(80 %)를 혼합한다. 혼합물을 카딩하여 40 g/㎡ 의 웹을 제조하고, 웹을 180 ℃(온도), 20 kg/cm(선형 압력) 및 1초 이하(처리 시간)의 열 가압 조건하에서 핫 칼렌더 로울 처리를 행한다. 칼렌더 처리 동안에 실질적으로 크기의 변화는 없다. 수득된 부직포는 필라멘트간의 접착이 우수하며 손으로 뭉쳤을 때 단일 필라멘트로 분해되지 않았다. 부직포의 제조 동안에 나타나는 품질이 열등한 제품 및 트리밍으로부터의 폐기물을 70 ℃의 물에 함침 시키는 경우, 부직포가 가지고 있는 강도는 거의 사라지며 레이온 인조 섬유의 회수가 가능하다.
상기에 기술한 바를 하기에 요약하겠다. 본 발명의 결합제 섬유는 고융점의 고비누화도 PVA 계 중합체 및 저융점 수용성 중합체를 상기한 고융점 중합체의 용매 중에 혼합한 후 균일한 저온의 고화를 수득하기 위해 혼합물을 방사시킴으로써 제조되며, 고융점 PVA계 중합체가 해 성분(매트릭스)이며 저융점 수용성 중합체가 도 성분이며 저융점 수용성 중합체가 섬유 표면에 존재하지 않고 표면과 매우 인접한 섬유 영역에 존재하는 구조를 가지고 있음을 특징으로 한다. 상기한 바와 같이, 본 발명의 결합제 섬유에서, 도 성분인 저융점 열결합성 중합체는 해 성분(매트릭스)인 고융점 고비누화도 PVA에 존재하며, 해 성분(매트릭스)은 고도로 배향 및 결정화되어 있다. 이러한 구조 때문에, 본 결합제 섬유는 습도가 높은 조건하에서도 치수 안정성이 있으며 통상적인 조건 하에서 통상적인 섬유로서 사용할 수 있다. 그러나, 본 섬유가 열 가압되었을 때, 표면에 매트릭스 영역은 파손되고, 저융점 중합체(도 성분)은 섬유 표면으로 밀려나고, 필라멘트 간에 접착이 생긴다. 열 가압 동안에는 고융점 PVA 중합체상(매트릭스)의 용융이 없으므로, 크기 변화가 실질적으로 없으며 열 가압 후에도 고 강도가 유지될 수 있다.
본 발명의 결합제 섬유는 수 용해도, 열압착성 및 고 강도를 가진 PVA 섬유이다. 열압착성 때문에, 본 발명의 섬유는 공해의 발생없이 부직포를 용이하게 제조할 수 있다. 예를 들면, 지금까지 PVA 계 사이징제 수용액을 코팅한 후 코팅된 웹을 건조시켜 제조하였던 화학 레이스 기재 직물을 더욱 높은 생산성으로 본 결합제 섬유로부터 제조할 수 있다. 또한, 습식법 또는 건식법에 의해 본 결합제 섬유로부터 제조된 부직포는 압착성이 있으며 열밀봉에 의해 3차원구조(예 : 백, 포트 또는 상자)로 효과적으로 그리고 빠르게 가공할 수 있다. 또한, 본 결합제 섬유 및 친수성 물질(예 : PVA 계 섬유 또는 레이온)의 혼합물로부터 열가압에 의해 부직포를 제조한 경우, 부직포의 제조 동안에 형성된 품질이 열등한 제품, 특성이 없는 제품, 트리밍으로부터의 폐기물 등이 물 또는 열수에 용해되므로 친수성 물질(예 : PVA 계 섬유 또는 레이온)은 물 또는 열수와 접촉함으로써 재사용을 위해 회수될 수 있다.

Claims (12)

  1. 완전 수용해 온도가 100 ℃이하이고 인장 강도가 3 g/d이상인 해도 구조로서, 구조의 해 성분이 수용성 폴리비닐 알콜계 중합체 (A)이며 도 성분이 융점 또는 융착 온도가 각각 중합체 (A)의 융점보다 20 ℃이상 낮은 수용성 중합체 (B)이며, 도 성분의 적어도 일부의 섬유가 섬유 표면으로부터 0.01 ∼ 2 ㎛ 내부의 섬유 영역에 존재하는 수용성 열압착성 폴리비닐 결합제 섬유.
  2. 제1항에 있어서, 섬유 단면의 도의 수가 5 이상인 결합제 섬유.
  3. 제1항에 있어서, 섬유 단면의 일정한 구조이며 스킨-코어 구조가 아닌 결합제 섬유.
  4. 제1항에 있어서, 도 성분의 적어도 일부가 섬유 표면으로부터 0.01 ∼ 1 ㎛ 내부의 섬유 영역에 존재하는 결합제 섬유.
  5. 제1항에 있어서, 중합체 (A)가 융점이 200 ∼ 230 ℃인 열수용성 폴리비닐 알콜계 중합체인 결합제 섬유.
  6. 제1항에 있어서, 중합체 (A)가 중합도가 500 ∼24,000 이며 비누화도가 92 ∼ 99 몰 %인 폴리비닐 알콜계 중합체이거나 0.1 ∼ 3몰 %로 코모노머 단위를 사용하여 변성된 폴리비닐 알콜계 중합체이며, 중합체 (B)는 중합도가 50 ∼ 4,000이며 비누화도가 50 ∼ 92 몰 % 인 폴리비닐 알콜계 중합체이거나 3 ∼ 10 몰 % 로 코모노머 단위를 사용하여 변성된 폴리비닐 알콜계 중합체인 결합제 섬유.
  7. 제1항에 있어서, 인장 강도가 5 g/d 이상인 결합제 섬유.
  8. 제1항에 있어서, 중합체 (B)의 융점 또는 융착 온도가 각각 중합체 (A)의 융점보다 30 ℃이상 낮은 결함제 섬유.
  9. 수용성 폴리비닐 알콜계 중합체 (A) 및 융점 또는 융착 온도가 각각 중합체 (A)의 융점보다 20℃ 이상 낮은 수용성 중합체 (B)를 중합체 (A)용 용매에 98/2 ∼ 55/45의 중량비로 혼합하여 방사 용액을 제조하고, 상기 용액을 방사하고 균일하게 고화시켜 해 성분으로서 중합체 (A) 및 도 성분으로서 중합체 (B)를 함유하는 해도 구조의 섬유를 형성하고, 이어서, 섬유를 연신하는 것으로 구성되어 있음을 특징으로 하는 수용성 열압착성 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 용매가 디메틸 술폭시드인 제조 방법.
  11. 제1항에 정의된 결합제 섬유를 10 %이상 함유하는 건식 부직포 또는 습식 부직포인 부직포에 있어서, 부직포를 구성하는 섬유의 적어도 일부가 결합제 섬유 내부로부터 밀려나온 중합체 (B)를 사용하여 서로 거정되어 있음을 특징으로 하는 부직포.
  12. 제1항에 정의된 결합제 섬유를 10 %이상 함유하는 웹을 80 ∼ 220 ℃의 온도 및 1 kg/cm이상의 선형 압력 또는 2 kg/㎠ 이상의 면적 압력의 조건하에 열 가압하여 섬유 간을 고정시키는 것으로 구성되어 있음을 특징으로 하는 부직포의 제조 방법.
KR1019940026416A 1993-10-15 1994-10-14 수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법 KR0185438B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25811793 1993-10-15
JP93-258117 1993-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950011662A KR950011662A (ko) 1995-05-15
KR0185438B1 true KR0185438B1 (ko) 1999-05-01

Family

ID=17315743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940026416A KR0185438B1 (ko) 1993-10-15 1994-10-14 수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5486418A (ko)
EP (1) EP0648871B1 (ko)
KR (1) KR0185438B1 (ko)
CN (1) CN1085678C (ko)
AT (1) ATE174389T1 (ko)
DE (1) DE69415124T2 (ko)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997044511A1 (fr) * 1995-04-25 1997-11-27 Kuraray Co., Ltd. Fibre aisement fibrillable
US5545464A (en) * 1995-03-22 1996-08-13 Kimberly-Clark Corporation Conjugate fiber nonwoven fabric
US5916678A (en) * 1995-06-30 1999-06-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-degradable multicomponent fibers and nonwovens
KR19990028529A (ko) * 1995-06-30 1999-04-15 로날드 디. 맥크레이 수분해성 다성분 섬유 및 부직포
US5861213A (en) * 1995-10-18 1999-01-19 Kuraray Co., Ltd. Fibrillatable fiber of a sea-islands structure
US5912076A (en) 1996-12-31 1999-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6713414B1 (en) 2000-05-04 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
US6579570B1 (en) 2000-05-04 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6420284B1 (en) 1999-03-26 2002-07-16 Isolyser Company, Inc. Poly (vinyl alcohol) wipes
US6184340B1 (en) 1999-07-26 2001-02-06 Ecolab Inc. Chemical dissolution of poly(vinylalcohol) item or woven or non-woven fabric with antimicrobial action
US6444761B1 (en) 1999-12-28 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-soluble adhesive compositions
US6815502B1 (en) 2000-05-04 2004-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same
US6683143B1 (en) 2000-05-04 2004-01-27 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6835678B2 (en) 2000-05-04 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6653406B1 (en) 2000-05-04 2003-11-25 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6599848B1 (en) 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6429261B1 (en) 2000-05-04 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6444214B1 (en) 2000-05-04 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6576575B2 (en) 2000-05-15 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible adherent article
US6586529B2 (en) 2001-02-01 2003-07-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US20030032352A1 (en) * 2001-03-22 2003-02-13 Yihua Chang Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6828014B2 (en) 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
GB0115360D0 (en) * 2001-06-22 2001-08-15 Cachet Medical Ltd Biocomponent fibers and textiles made therefrom
US20110139386A1 (en) * 2003-06-19 2011-06-16 Eastman Chemical Company Wet lap composition and related processes
US20040260034A1 (en) * 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US7687143B2 (en) 2003-06-19 2010-03-30 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US7892993B2 (en) * 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US7378360B2 (en) * 2003-12-17 2008-05-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water dispersible, pre-saturated wiping products
US7635745B2 (en) * 2006-01-31 2009-12-22 Eastman Chemical Company Sulfopolyester recovery
US20080160859A1 (en) * 2007-01-03 2008-07-03 Rakesh Kumar Gupta Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
EP2588654B1 (en) 2010-07-02 2019-08-07 The Procter and Gamble Company Nonwoven web comprising one or more active agents
CA2803371C (en) * 2010-07-02 2016-04-19 The Procter & Gamble Company Process for making films from nonwoven webs
CN103025930B (zh) 2010-07-02 2014-11-12 宝洁公司 递送活性剂的方法
BR112013000101A2 (pt) 2010-07-02 2016-05-17 Procter & Gamble filamentos compreendendo mantas de não tecido com agente ativo e métodos de fabricação dos mesmos
US20120183861A1 (en) 2010-10-21 2012-07-19 Eastman Chemical Company Sulfopolyester binders
US20120302120A1 (en) 2011-04-07 2012-11-29 Eastman Chemical Company Short cut microfibers
US20120302119A1 (en) 2011-04-07 2012-11-29 Eastman Chemical Company Short cut microfibers
CA2834674C (en) 2011-04-29 2016-06-21 The Procter & Gamble Company Absorbent article with leg gasketing cuff
EP2723292A1 (en) 2011-06-21 2014-04-30 The Procter and Gamble Company Absorbent article with waistband having contraction
WO2012177402A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 The Procter & Gamble Company Absorbent article with waistband and leg cuff having gathers
US8882963B2 (en) 2012-01-31 2014-11-11 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
WO2013116069A2 (en) 2012-01-31 2013-08-08 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US20130244528A1 (en) * 2012-03-13 2013-09-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced thermoplastic articles, compositions for the manufacture of the articles, methods of manufacture, and articles formed therefrom
JP2015515921A (ja) 2012-05-15 2015-06-04 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 有利な伸長及び製造性特性を有する使い捨て吸収性パンツ並びに、その製造方法
US9610203B2 (en) 2013-03-22 2017-04-04 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
CN107405245B (zh) 2015-03-18 2021-04-09 宝洁公司 具有腰衬圈元件和腿箍的吸收制品
CN107405244B (zh) 2015-03-18 2021-03-09 宝洁公司 具有腰衬圈元件和腿箍的吸收制品
WO2016149595A1 (en) 2015-03-18 2016-09-22 The Procter & Gamble Company Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs
US10537481B2 (en) 2015-03-18 2020-01-21 The Procter & Gamble Company Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs
US10531990B2 (en) 2015-03-18 2020-01-14 The Procter & Gamble Company Absorbent article with leg cuffs
WO2016149589A1 (en) 2015-03-18 2016-09-22 The Procter & Gamble Company Absorbent article with leg cuffs
WO2016149593A1 (en) 2015-03-18 2016-09-22 The Procter & Gamble Company Absorbent article with waist gasketing element and leg cuffs
BR112017019872A2 (pt) 2015-03-18 2018-05-29 The Procter & Gamble Company artigo absorvente com punhos para as pernas
CN107405224B (zh) 2015-03-18 2021-02-05 宝洁公司 具有腿箍的吸收制品
US10716716B2 (en) 2015-03-18 2020-07-21 The Procter & Gamble Company Absorbent article with leg cuffs
US20230015346A1 (en) * 2015-03-27 2023-01-19 U.S. Army Combat Capabilities Development Command, Army Research Laboratory High strength 3d-printed polymer structures and methods of formation
CN106040023B (zh) * 2016-05-27 2019-06-11 江西先材纳米纤维科技有限公司 一种自粘性聚砜芳纶/聚丁烯复合纳米纤维多孔膜
US11053466B2 (en) 2018-01-26 2021-07-06 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising perfume
JP7110355B2 (ja) 2018-01-26 2022-08-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 酵素を含む水溶性単位用量物品
KR102433420B1 (ko) 2018-01-26 2022-08-18 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 수용성 물품 및 관련 방법
CA3087583C (en) 2018-01-26 2024-01-09 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose articles comprising perfume
WO2019168829A1 (en) 2018-02-27 2019-09-06 The Procter & Gamble Company A consumer product comprising a flat package containing unit dose articles
CN108660524B (zh) * 2018-04-24 2021-07-06 青岛大学 以水可溶的改性pva为海的海岛纤维复合熔融纺丝方法
US10982176B2 (en) 2018-07-27 2021-04-20 The Procter & Gamble Company Process of laundering fabrics using a water-soluble unit dose article
CN113226942B (zh) * 2018-12-28 2023-05-02 株式会社可乐丽 水溶性膜以及包装体
CN113748195B (zh) 2019-01-28 2024-01-19 宝洁公司 可回收利用的、可再生的或可生物降解的包装
EP3712237A1 (en) 2019-03-19 2020-09-23 The Procter & Gamble Company Fibrous water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures
CA3134222C (en) 2019-06-28 2024-01-16 The Procter & Gamble Company Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants
MX2023001042A (es) 2020-07-31 2023-02-16 Procter & Gamble Bolsa fibrosa soluble en agua que contiene granulos para el cuidado del cabello.
CN112575398B (zh) * 2020-12-21 2021-11-12 江苏华峰超纤材料有限公司 一种热成型无纺布用pp/ldpe海岛纤维及其制备方法
CN113501979B (zh) * 2021-07-15 2022-05-20 江南大学 一种高温水溶开纤海岛纤维面料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5338583B2 (ko) * 1974-09-04 1978-10-16
JPS5810438B2 (ja) * 1975-01-31 1983-02-25 ユニチカ株式会社 ポリビニルアルコ−ルケイホツトメルトガタセツチヤクザイノ セイゾウホウホウ
US4140668A (en) * 1975-01-31 1979-02-20 Unitika Ltd. Water soluble or water dispersible hot-melt adhesive compositions based on polyvinyl alcohol with residual acetate groups and process for producing the same
JPS5914509B2 (ja) * 1976-10-19 1984-04-04 日本合成化学工業株式会社 ホツトメルト型接着剤
JPS5959919A (ja) * 1982-09-24 1984-04-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd バインダ−用ステ−プル繊維
JPS6228408A (ja) * 1985-07-29 1987-02-06 Nichibi:Kk 低収縮溶解性を有するポリビニルアルコ−ル系合成繊維
EP0327696B1 (en) * 1988-02-10 1995-03-08 Toray Industries, Inc. High-tenacity water-soluble polyvinyl alcohol fiber and process for producing the same
US5208104A (en) * 1988-02-10 1993-05-04 Toray Industries, Inc. High-tenacity water-soluble polyvinyl alcohol fiber and process for producing the same
JPH01260017A (ja) * 1988-04-01 1989-10-17 Toray Ind Inc 高強度水崩壊型ポリビニルアルコール系複合繊維
JPH0627366B2 (ja) * 1988-06-02 1994-04-13 東レ株式会社 ポリビニルアルコール系繊維、該繊維からなるタイヤコード並びにそれらの製造法
JP2783602B2 (ja) * 1989-07-19 1998-08-06 チッソ株式会社 熱接着用極細複合繊維およびその織布または不織布
JPH0791748B2 (ja) * 1990-01-09 1995-10-04 株式会社クラレ 嵩高性中入綿
JP2996407B2 (ja) * 1990-01-22 1999-12-27 株式会社クラレ 繊維およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69415124T2 (de) 1999-05-06
KR950011662A (ko) 1995-05-15
ATE174389T1 (de) 1998-12-15
EP0648871A1 (en) 1995-04-19
CN1085678C (zh) 2002-05-29
US5486418A (en) 1996-01-23
EP0648871B1 (en) 1998-12-09
CN1111644A (zh) 1995-11-15
DE69415124D1 (de) 1999-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0185438B1 (ko) 수용성 및 열압착성의 폴리비닐 알콜계 결합제 섬유, 이러한 섬유를 함유하는 부직포, 및 이러한 섬유 및 부직포의 제조방법
US6258304B1 (en) Process of making lyocell fibre or film
KR101421317B1 (ko) 습식 부직포 및 필터
JPH0351313A (ja) 熱接着用極細複合繊維およびその織布または不織布
AU715169B2 (en) Readily fibrillatable fiber
US6048641A (en) Readily fibrillatable fiber
US6124058A (en) Separator for a battery comprising a fibrillatable fiber
JP3345191B2 (ja) 水溶性かつ熱圧着性のポリビニルアルコール系バインダー繊維
JP4028965B2 (ja) 分割型複合繊維、その製造方法、およびそれを用いた極細繊維不織布
JPH07173724A (ja) 水溶性ポリビニルアルコール系バインダー繊維とその熱圧着法
JP2002235236A (ja) ポリビニルアルコール系水溶性繊維
JP5069691B2 (ja) 刺繍用基布およびその製造方法
JPH07126918A (ja) 熱圧着性および水溶性を有するポリビニルアルコール系繊維とその熱圧着法
JP3254315B2 (ja) 耐水性かつ熱圧着性のポリビニルアルコール系繊維
JPH0424216A (ja) 変性ポリオレフィン極細繊維発生複合繊維および織布または不織布
JP3235924B2 (ja) 熱圧着性ポリビニルアルコール系繊維を用いた不織布
JP2543369B2 (ja) 高吸水性合成繊維の製造方法
JP3072952B2 (ja) 不織布、それを用いた不織布の製造方法及び芯地
KR20230097195A (ko) 폴리바이닐알코올계 섬유, 섬유 구조체 및 그 제조 방법
JPH0742019A (ja) 水溶性ポリビニルアルコール系繊維及びその製造方法
JPH11131349A (ja) ポリエステル系長繊維不織布およびその製造方法
JPH07279026A (ja) 熱圧着された水溶性ポリビニルアルコール系長繊維不織布及びその製法
JPH07279025A (ja) 熱圧着された耐水性ポリビニルアルコール系長繊維不織布及びその製法
JPH07278962A (ja) 熱圧着性ポリアクリロニトリル系繊維
EP0861929A1 (en) Easily fibrillable fiber

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20031111

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee