KR0159256B1 - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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KR0159256B1
KR0159256B1 KR1019910700094A KR910700094A KR0159256B1 KR 0159256 B1 KR0159256 B1 KR 0159256B1 KR 1019910700094 A KR1019910700094 A KR 1019910700094A KR 910700094 A KR910700094 A KR 910700094A KR 0159256 B1 KR0159256 B1 KR 0159256B1
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고마쓰바라 히로유끼
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Abstract

(A) 포화 폴리에스테르 수지, (B) 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 고무상 중합체의 존재하에 중합시킴으로써 수득할 수 이러는 고무 - 보강 스티렌 기재 수지, (C) 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체, 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체 및 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 에폭시 - 개질 공중합체, 및 (D) 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 스티렌 기재 공중합체를 함유하고; 조성물 총 중량을 기준으로 상기 고무상 중합체의 함량이 5∼40 중량%이고 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체의 함량이 0.001 중량% 이상이며, 양호한 내약품성 및 내충격성을 갖는 열가소성 수지 조성물.

Description

[발명의 명칭]
열가소성 수지 조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 폴리에스테르 수지, 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 및 에폭시 - 개질 공중합체를 함유하며, 내약품성 및 내충격성 (즉, 노치 아이조드 내충격성)이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
[관련기술의 개시]
고무 성분으로서 EPDM 고무 또는 아크릴 고무를 함유하는 폴리스티렌, 스티렌 - 아크릴로니트릴 공중합체, ABS 또는 AES 또는 AAS 수지 등의 스티렌 기재 수지는 성질의 균형 및, 치수 안정성이 양호하여 여러 분야에서 사용되고 있다. 특히, 이들은 자동차 공업에 사용되고 있다. 상기 응용분야에서, 이들 수지는 가솔린 및 브레이크 유체에 대한 내성과 같은 내약품성을 가져야하므로, 이러한 내성의 개선이 중요시된다. 양호한 내약품성을 갖는 중합체로서, 포화 폴리에스테르 수지가 공지되어 있다. 포화 폴리에스테르 수지는 충격 강도가 조악하므로, 거기에 ABS 수지를 배합하는 것이 제안되었다 (일본국 특허 공고 제 30421 / 1972 및 25261 / 1976 호 참고). 그러나, 이러한 수지 조성물도 충분한 내충격성을 갖지 못한다.
[발명의 개시]
포화 폴리에스테르 수지 및 스티렌 기재 수지를 함유하는 조성물의 상기 성질 개선에 관한 광범위한 연구 결과, 포화 폴리에스테르, 스티렌 기재 수지 및 특정 에폭시 - 개질 공중합체를 특정 비율로 배합함으로써 양호한 내약품성 및 (노치 아이조드) 충격 강도를 갖는 열가소성 수지 조성물이 수득됨이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 (A) 포화 폴리에스테르 수지, (B) 50∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼40 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 고무상 중합체의 존재하에 중합시킴으로써 수득할 수 이러는 고무 - 보강 스티렌 기재 수지, (C) 50∼89.9 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼49.9 중량%의 시안화 비닐 단량체, 0.1∼20 중량%의 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체 및 0∼39.9 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 에폭시 - 개질 공중합체, 및 (D) 20∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼70 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 스티렌 기재 공중합체를 함유하며; 중합체 (A), (B), (C) 및 (D) 총 중량 100중량부를 기준으로 상기 포화 폴리에스테르 수지 (A)의 함량이 90∼10 중량부이고, 상기 고무 - 보강 스티렌 기재 수지(B) 및 상기 에폭시 - 개질 공중합체 (C)의 총함량이 90∼10 중량부이며, 상기 스티렌 기재 공중합체 (D)의 함량이 0∼80 중량부이고; 조성물이 총 중량을 기준으로 상기 고무상 중합체의 함량이 5∼40 중량%이며, 상기 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체의 함량이 0.001 중량% 이상인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
이제 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 사용되는 포화 폴리에스테르 수지 (A)의 예로서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르 경부분과 폴리에스테르 연부분을 함유하는 폴리에스테르 - 에테르 블록 중합체 등을 들 수 있다. 포화 폴리에스테르 수지 (A)는 1,4-부탄디올 및 테레프탈산으로부터, 또는 디메틸테레프탈레이트 및 에틸렌 글리콜로부터 제조될 수 있다. 이들은 독립적으로 또는 그 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B)는 고무상 중합체의 존재하에 50∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼40 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 중합시킴으로써 제조될 수 있다.
고무상 중합체의 예로서는 각각 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 폴리부타디엔, 스티렌 - 부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴 - 부타디엔 공중합체, 에틸렌 - 프로필렌 공중합체, 아크릴레이트 기재 공중합체 및 염소화 폴리에틸렌을 들 수 있다. 이들은 독립적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 이들은 유화 중합, 용액 중합, 현탁 중합, 벌크 중합 등에 의해 제조될 수 있다. 유화 중합의 경우, 고무상 공중합체의 입자크기 및 겔 함량에 특별한 제한은 없다. 바람직하게는, 평균 입자 크기는 0.1∼1㎛이고 겔 함량은 0∼95%이다.
방향족 비닐 단량체의 예로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, t-부틸스티렌, α-메틸비닐톨루엔, 디메틸스티렌, 클로로스티렌, 디클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있고, 시안화 비닐 단량체의 예로서는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등이 있다. 이들은 독립적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 그 중에서도, 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴이 바람직하다.
기타 공중합 가능한 단량체의 예로서, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등과 같은 알킬 불포화 카르복실레이트; 및 말레이미드, N-페닐말레이미드, N-메틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등과 같은 이미드 단량체를 들 수 있다. 이들은 독립적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
단량체 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는, 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B)와 에폭시 - 개질 공중합체 (C)간의 상용성이 저하되어, 그들을 함유하는 조성물 및 포화 폴리에스테르 수지 (A)의 충격 강도가 감소된다.
단량체에 대한 고무상 중합체의 비율에는 특별한 제한이 없다. 바람직하게는, 고무상 중합체 20∼80 중량% 및 단량체 80∼20 중량%가 사용된다. 그래프트도에 특별한 제한은 없다. 바람직한 그래프트도는 20∼100%이다. 그래프트 중합은 통상적인 유화 중합, 용액 중합, 벌크 중합, 현탁 중합, 또는 그의 조합에 의해 수행될 수 있다.
에폭시 - 개질 공중합체 (C)는 50∼89.9 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼39.9 중량%의 시안화 비닐 단량체, 0.1∼20 중량%의 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체 및 0∼39.9 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 바람직하게는, 59.9∼80 중량%의 방향족 비닐 단량체, 19.9∼40 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0.1∼15 중량%의 에틸렌계 불포화 에폭시 - 함유 단량체를 중합시킨다.
단량체 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 공중합체 (C)와 고무 - 보강 스티렌 수지 (B)의 상용성이 감소된다.
방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 기타 공중합 가능한 비닐 단량체의 예는 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B)와 관련하여 상기 예사한 바와 같다. 이들은 독립적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 그중에서도, 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴이 바람직하다. 특히, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴이 바람직하다.
불포화 에폭시 단량체는 분자내에 적어도 하나의 중합 가능한 불포화 결합 및 적어도 하나의 에폭시기를 갖는다. 상기 단량체에는 하기식(Ⅰ)의 불포화 글리시딜 에스테르, 하기식 (Ⅱ)의 불포화 글리시딜 에테르 및 하기식 (Ⅲ)의 에폭시알켄이 포함된다.
(식중, R은 중합 가능한 에틸렌계 불포화 결합을 갖는 탄화수소기이고, X는 2가의 기, -CH2-O- 또는이며, R'은 수소 또는 메틸이다. )
이들 에폭시드 단량체의 특정예로서, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 이타콘산의 모노 - 및 디 - 글리시딜 에스테르, 부텐트리카르복실산의 모노 -, 디 - 및 트리 - 글리시딜 에스테르, 시트라콘산의 모노 - 및 디 - 글리시딜 에스테르, 엔도 - 시스 - 비시클로 [2,2,1] 헵트 - 5 - 엔 - 2,3- 디카르복실산 [상품명 : 나드 산(Nadic acid)]의 모노 - 및 디 -글리시딜 에스테르, 엔도 - 시스 - 비시클로 [2,2,1] 헵트 - 5 - 엔 - 2 - 메틸 - 2,3 -디카르복실산[ 상품명 : 메틸나드산(Methylnadic acid)]의 모노 - 및 디 글리시딜 에스테르, 알릴숙신산의 모노 - 및 디 - 글리시딜 에스테르, p - 스티렌 카르복실산의 글리시딜 에스테르, 알릴글리시딜 에테르, 2 - 메틸알릴글리시딜 에테르, 스티렌 - p - 글리시딜 에테르 또는 p - 글리시딜스티렌, 3,4- 에폭시 - 1 - 부텐, 3,4 - 에폭시 - 3 - 메틸 - 1 - 부텐, 3,4 - 에폭시 - 1- 펜텐, 3, 4 - 에폭시 - 3 - 메틸 - 1 - 펜텐, 5,6 - 에폭시 - 1 - 헥센, 비닐시클로헥센 모노옥사이드 등을 들 수 있다.
에폭시 - 개질 공중합체 (C)는 통상의 유화 중합, 용액 중합, 벌크 중합, 현탁 중합 또는 그들의 조합에 의해 제조될 수 있다. 에틸렌계 불토화 에폭시기 - 함유 단량체는 임의의 적당한 방법으로 첨가될 수 있다. 이는 다른 단량체(들)와의 혼합물로서, 또는 수용액의 형태로 중합계에 첨가될 수 있다.
에폭시 - 개질 공중합체 (C)의 분자량에는 제한이 없다. 바람직하게는, 상기 공중합체는 10,000∼1,000,000의 중량 평균 분자량을 갖는다.
스티렌 기재 공중합체 (D)는 20∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼70 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다. 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 기타 공중합 가능한 비닐 단량체로의 예로서는, 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B)에 관하여 예시한 것을 들 수 있다. 이들은 독립적으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 그중에서도, 스티렌, α - 메틸스티렌, 아크릴로니트릴, N-페닐말레이미드 및 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.
공중합체 (D)의 특정예로서, 스티렌 - 아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌 - 아크릴로니트릴 공중합체, α- 메틸스티렌 - 아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌 - α- 메틸스티렌 - 아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌 - 아크릴로니트릴 - 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌 - 아크릴로니트릴 - N - 페닐말레이미드 공중합체, α- 메틸스티렌 - 아크릴로니트릴 - N - 페닐말레이미드 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-N-페닐말레이미드=메틸 메타크릴레이트 공중합체, α- 메틸스티렌 - 아크릴로니트릴 - N - 페닐말레이미드 - 메틸 메타크릴레이트 공중합체 등이 있다.
포화 폴리에스테르 수지 (A), 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B), 에폭시 - 개질 공중합체 (C) 및 스티렌 기재 공중합체 (D) 의 함량은 중합체 (A), (B), (C) 및 (D) 총 중량 100 중량부를 기준으로 (A) 90∼10부, (B)+(C) 90∼10부 및 (D) 0∼80 중량부이다.
상기 범위를 벗어나면, 열가소성 수지 조성물의 특성 중의 하나인 내약품성과 충격강도의 적절한 균형이 얻어질 수 없다.
바람직하게는, 상기 조성물은 15∼70 중량부의 (A), 85∼30 중량부의 (B)+(C) 및 0∼60 중량부의 (D)를 함유한다.
충격 강도 및 내열성의 관점에서 볼 때, 상기 조성물은 60∼85 중량%의 α- 메틸스티렌, 0∼20 중량%의 스티렌, 15∼40 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼25 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 스티렌 기재 공중합체 (D) 5∼60 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 내열성의 관점에서 볼 때, 상기 조성물은 20∼60 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼40 중량%의 시안화 비닐 단량체, 5∼65 중량%의 이미드 단량체 및 0∼50 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체(이미드 단량체 제외)를 함유하는 스티렌 기재 공중합체 (D) 5∼60 중량부를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 조성물 중 고무상 중합체 및 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체의 함량이 중요하다. 고무상 중합체의 함량이 전체 조성물의 5 중량% 미만일 경우에는 내충격성이 저하되는 한편, 상기 함량이 40 중량%를 초과하면 조성물의 성형성이 저하된다. 고무상 중합체의 함량은 5∼30 중량%인 것이 바람직하다.
에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체의 함량이 0.001 중량% 미만이면, 에폭시 - 개질 공중합체 (C)의 포화 폴리에스테르 (A)와의 상용성이 감소된다. 상기 함량은 0.1 중량% 이상인 것이 바람직하다.
포화 폴리에스테르 수지 (A), 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B), 에폭시 - 개질 공중합체 (C) 및 스티렌 기재 공중합체 (D)의 혼합순서 및 상태에는 특별한 제한이 없다. 예를 들면, 상기 네 성분을 펠렛, 비이드 또는 분말의 형태로 동시에 혼합하거나, 특정 성분을 미리 혼합한 다음 다른 성분을 혼합할 수 있다. 혼합기기로서는, 반버리 믹서, 롤 또는 압출기와 같은 통상의 혼합 장치를 이용할 수 있다.
필요하다면, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 정전기 방지제, 윤활제, 염료, 안료, 가소제, 난연제, 이형제, 유리 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 금속 플레이크 등과 같은 첨가제, 보강재 또는 충전재를 함유할 수 있다. 더불어, 본 발명의 조성물은 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리비닐 클로라이드 등과 같은 기타 열가소성 수지를 함유할 수 있다.
본 발명을 하기 참고예, 실시예 및 비교예를 들어 설명하는 바, 이는 본 발명의 범위를 제한하는 것이 아니다. 실시예에서 부 및 %는 중량을 기준으로 한 것이다.
[참고예 1]
폴리에스테르 수지(A)
A-1 : 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) RY-560 (도요보세끼 제조).
A-2 : 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) N-1000 (미쓰비시레이용 제조).
A-3 : 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PBT) N-1200 (미쓰비시레이용 제조).
[참고예 2]
고무 - 보강 스티렌 기재 수지(B)
B-1 :
평균 입자 크기가 0.45㎛이고 겔 함량이 83% (고형분 60부) 인 폴리부타디엔 라텍스의 존재하에 아크릴로니트릴 (12부) 및 스티렌 (28부)을 공중합시켜 ABS 그래프트 중합체 라텍스(그래프트도 : 35%, 유리 아크릴로니트릴 - 스티렌 공중합체의 고유점도 : 0.33)를 수득한다. 고유 점도는 디메틸포름아미드 중 30℃에서 측정한 것이다(단위 : 100ml/g).
B-2 :
B-1에서와 같은 방법으로, 폴리리부타디엔 (50부), 아크릴로니트릴 (15부) 및 스티렌 (35부)을 함유하는 ABS 그래프트 공중합체 라텍스 (그래프트도 : 55%, 유리 아크릴로니트릴 - 스티렌 공중합체의 고유 점도 : 0.58)를 제조한다.
B-3 :
평균 입자 크기가 0.3㎛ (고형분 50부) 인 폴리부틸 아크릴레이트의 존재하에 아크릴로니트릴 (15부)과 스티렌(35부)을 유화 공중합시켜 AAS 그래프트 중합체 라텍스( 그래프트도 : 50%, 유리 아크릴로니트릴 - 스티렌 공중합체의 고유 점도 : 0.63)를 수득한다.
B-4 :
에틸렌 - 프로필렌 - 에틸리덴노르보르넨 공중합체 (EPDM) (요오드가 : 21, 무니 점도 : 75, 프로필렌 함량 : 50%) (50부), 아크릴로니트릴 (15부) 및 스티렌 (35부)을 용액 중합시켜 AES 그래프트 공중합체 (그래프트도 : 52%, 유리 아크릴로 니트릴 - 스티렌 공중합체의 고유 점도 : 0.60)를 제조한다.
라텍스 중의 고형분 100 부 당 산화 방지제인 스밀라이저 (Sumilizer) NW (1부) 및 트리스토닐페닐 포스파이트 2부를 가하여 그래프트 공중합체 B-1, B-2 및 B-3 각각을 분리 및 회수하고, 그 공중합체를 황산 마그네슘으로 염석하여 공중합체를 회수한다. 그래프트 공중합체 B-4를 메탄올에서 침전시킨 다음, 분리 및 회수한다.
[참고예 3]
에폭시 - 개질 공중합체 (C)
C-1 :
질소로 치환된 반응기 내에 순수 (120부) 및 과황산 칼륨(0.3부) 을 넣고, 교반하면서 65℃까지 가열한다. 다음, 아크릴로니트릴 (30부), 스티렌(65부), 글리시딜 메타크릴레이트 (5부) 및 t - 도데실 메르캅탄 (0.3부)의 단량체 혼합 용액, 및 소듐 도데실 술포네이트 (2부)를 함유하는 유화제의 수용액 (30부)을 각각 5시간에 걸쳐 연속적으로 붓는다.
이어서, 중합계를 70℃까지 가열하고 3시간동안 숙성시켜 중합을 완결시키면, 고유 점도가 0.56(디메틸포름아미드, 30℃)인 공중합체가 수득된다.
C-2 :
C-1에서와 같은 방법으로, 아크릴로니트릴 (30부), α-메틸스티렌 (65부) 및 글리시딜 메타크릴레이트 (5부)를 함유하여 0.53의 고유 점도를 갖는 공중합체를 제조한다.
C-3 :
C-1에서와 같은 방법으로, 아크릴로니트릴 (23부), α-메틸스티렌 (52부) 및 글리시딜 메타크릴레이트 (25부)를 함유하며 0.68의 고유 점도를 갖는 공중합체를 제조한다.
각각의 에폭시-개질 공중합체를 염화 칼슘으로 염석한 다음, 회수한다.
[참고예 4]
스티렌 기재 공중합체 (D)
C-1에서와 같은 방법으로 하기 조성을 갖는 공중합체 D-1∼D-5를 제조한다.
각각의 스티렌 기재 공중합체 D-1∼D-5를 황산 마그네슘으로 염석한 다음 회수한다.
[실시예 및 비교예]
참고예에 기재된 포화 폴리에스테르 (A), 고무 - 보강 스티렌 기재 수지 (B), 에폭시 - 개질 중합체 (C) 및 스티렌 기재 공중합체 (D)를 하기 표 1의 비율로 배합하고, 40mm의 트윈 스크류 압출기로 과립화한다. 과립화 온도는 250℃이다.
각 수지 조성물의 물리적 성질을 하기 방법으로 측정하고 그 결과를 표 2에 나타낸다.
[노치 아이조드 충격 강도 ]
ASTM D-256 (23℃)에 준함.
[내약품성]
캔틸레버 빔 지그(cantileber beam jig)에 고정시킨 150mm×20mm×3mm의 성형품에 30mm의 휨 응력(Flexural Stress)을 준다. 이어서, 성형품을 24시간 동안 화합약품에 담갔다가 균열의 유무를 관찰한다.
상기 시험에 사용된 시험편은 실린더 온도 250℃에서 3.5온스 사출 성형기로 성형된 것이다.
[실시예 1∼6, 17 및 18, 그리고 비교예 1∼3]
본 실시예들은 에폭시 - 개질 공중합체 (C)의 효과, 및 성분 (D)로서 α- 메틸스티렌 기재 공중합체를 사용함에 따른 효과를 나타내준다.
[실시예 7, 8 및 비교예 4]
본 실시예들은 각종 포화 폴리에스테르 (A)를 사용함에 따른 효과를 나타내준다.
[실시예 9∼11 및 비교예 4,5]
본 실시예들은 포화 폴리에스테르(A)의 양에 따른 효과를 보여준다.
[실시예 12, 13 및 14]
본 실시예들은 여러가지 고무 - 보강 스티렌 기재 수지를 사용함에 따른 효과를 나타내준다.
[실시예 15, 16 및 비교예 6]
본 실시예들은 전체 조성물 중 고무 함량에 따른 효가를 보여준다.
[실시예 19 및 20]
본 실시예들은 성분 (D)로서 말레이드가 기재 공중합체를 사용함에 따른 효과를 나타내준다.

Claims (1)

  1. (A) 포화 폴리에스테르 수지, (B) 50∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼40 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 고무상 중합체의 존재하에 중합시킴으로써 수득할 수 있는 고무 - 보강 스티렌 기재 수지, (C) 50∼89.9 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼49.9 중량%의 시안화 비닐 단량체, 0.1∼20 중량%의 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체 및 0∼39.9 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 에폭시 - 개질 공중합체, 및 (D) 20∼90 중량%의 방향족 비닐 단량체, 10∼50 중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0∼70 중량%의 기타 공중합 가능한 비닐 단량체를 함유하는 스티렌 기재 공중합체를 함유하며; 상기 중합체 (A), (B), (C) 및 (D) 총 중량 100중량부를 기준으로, 상기 포화 폴리에스테르 수지 (A)의 함량이 90∼10 중량부이고, 상기 고무 - 보강 스티렌 기재 수지(B) 및 상기 에폭시 - 개질 공중합체 (C)의 총함량이 90∼10 중량부이며, 상기 스티렌 기재 공중합체 (D)의 함량이 0∼60 중량부이고; 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 고무상 중합체의 함량이 5∼40 중량%이며, 상기 에틸렌계 불포화 에폭시기 - 함유 단량체의 함량이 0.001 중량% 이상인 열가소성 수지 조성물.
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