KR0143078B1 - 피혁의 염색방법 - Google Patents

피혁의 염색방법

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KR0143078B1
KR0143078B1 KR1019890020052A KR890020052A KR0143078B1 KR 0143078 B1 KR0143078 B1 KR 0143078B1 KR 1019890020052 A KR1019890020052 A KR 1019890020052A KR 890020052 A KR890020052 A KR 890020052A KR 0143078 B1 KR0143078 B1 KR 0143078B1
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게찌 마르쿠스
스트라이헤르 귄터
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월터 클리웨인, 한스-피터 위트린
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
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내용 없음

Description

피혁의 염색방법
본 발명은 피혁을 염색하는 방법 및 이에 적합한 염료 제제에 관한 것이다.
음이온성 염료, 무기 안료 및 적합한 결합제, 예를 들면, 아크릴 수지를 함유하는 조성물로 피혁을 피복하는 것은 당해 분야에 이미 공지되어 있다. 예를 들면, 분무하여 도포할 경우, 착색된 제제는 피혁 표면 위에 막을 형성한다.
놀랍게도, 실질적으로 안료와 무기 염료를 포함하는 제제는 흡진법(exhaust process)으로 피혁을 염색하기에 매우 적합한 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 음이온성 염료와 안료를 포함하는 제제를 함유하는 수성액으로 피혁을 처리함을 포함하여, 흡진법으로 피혁을 염색하는 방법에 관한 것이다.
적합한 음이온성 염료는 피혁 염색에 통상적으로 사용되는 모든 염료이다. 바람직한 염료는 산성 염료 및 직접 염료, 특히 설폰화 모노아조, 디스아조 및 폴리아조 염료 및 금속 착화합물 염료이다.
음이온성 염료는 어떠한 색조의 염료라도 된다. 흑색 염료가 바람직하다. 이 용어는 암청색, 청회색 또는 흑황색, 흑적색 또는 흑녹색의 염료를 포함하는 것으로 이해될 것이다.
특히 적합한 음이온성 염료의 그룹은 일반식(1)의 그룹이다.
Figure kpo00001
상기식에서,
하나의 X는 하이드록시이고 다른 하나의 X는 아미노 또는 수소이고,
A는 치환되지 않거나 치환될 페닐 또는 나프틸 라디칼이며,
B는 하나 이상의 아미노 및/또는 하이드록실 그룹과 추가로 임의의 치환제를 함유하는 페닐 또는 나프틸 라디칼이고,
Z는 라디칼
Figure kpo00002
또는
Figure kpo00003
이며,
R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 수소, 설포, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
n은 1 또는 2이다.
페닐 또는 나프틸 라디칼 A는 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체, 예를 들면, 본 명세서를 통해, 통상적으로 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필, 또는 n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸을 의미하는 것으로 이해되는 C1-C4 알킬; 통상적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 또는 이소프로폭시, 또는 n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시를 의미하는 것으로 이해되는 C1-C4 알콕시; 할로겐(예: 플루오로, 브로모 및 바람직하게는 클로로); 트리플루오로메틸; C1-C4 알킬 설포닐, 바람직하게는 메틸설포닐 또는 에틸설포닐; 설파모일 (예: -SO2NH2), 또는 각각 독립적으로 알킬 잔기(들)중에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유하는 N-모노알킬아미노설포닐 또는 N,N-디알킬아미노설포닐; 카바모일(예: -CONH2), 또는 각각 독립적으로 알킬 잔기(들) 중에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유하는 N-모노알킬아미노카보닐 또는 N,N-디알킬아미노카보닐; 설포; 니트로; 시아노; 카복시 및 페녹시를 함유할 수 있다.
바람직하게 A는 페닐 또는 할로겐, 니트로, 설포, C1-C4 알킬 및/또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐이다.
아미노 및 하이드록시 이외에, 페닐 또는 나프틸 라디칼 B는 추가로 치환체, 예를 들면, 각각 독립적으로 알킬 잔기(들)중에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유하는 N-모노알킬아미노 또는 N,N-디알킬아미노 라디칼, 페닐아미노, o-, m- 또는 p-메틸페닐아미노 라디칼, 또는 각각 메틸, 클로로 또는 니트로에 의해 치환되거나 치환되지 않은 벤조일아미노, C1-C4 알카노일아미노 또는 카복시메틸아미노 라디칼, 또는 이미 A에서 인용한 치환체들 중의 하나를 함유할 수 있다.
바람직하게 B는 하이드록시 또는 아미노 그룹 및 추가로 하이드록시, 아미노, 페닐아미노, o-, m- 또는 p-메틸페닐아미노, C1-C4 알콕시 및 페녹시롤 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체를 함유하는 페닐 라디칼이다.
가장 바람직한 B는 1,3-디하이드록시벤젠, 1,3-디아미노벤젠 또는 3-아미노페놀의 라디칼이다.
R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 바람직하게 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이다.
바람직한 라디칼 Z는 다음과 같다:
Figure kpo00004
상기식에서,
R는 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이다.
n은 바람직하게는 2이다.
일반식(1)의 음이온성 염료에 존재하는 나프톨 커플링 성분은, 예를 들면, 2-아미노-5-나프톨-7-설폰산(I산), 1-아미노-8-나프톨-4, 6-디설폰산(K산), 또는 바람직하게는 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디설폰산(H산)이다.
본 발명의 방법에 사용하기 위한 음이온성 염료의 특히 바람직한 그룹은 일반식(1a)의 그룹이다.
Figure kpo00005
상기식에서,
A'는 페닐; 또는 할로겐, 니트로, 설포, C1-C4 알킬 및/또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐이고,
B'는 하이드록실 또는 아미노 그룹 및 추가로 하이드록시, 아미노, 페닐아미노, o-, m- 또는 p-메틸페닐아미노, C1-C4 알콕시 및 페녹시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환체를 함유하는 페닐 라디칼이며,
Z'는 라디칼
Figure kpo00006
이고,
R는 위에서 정의한 바와 같고,
하나의 X'는 하이드록시이고 다른 하나의 X'는 아미노이다.
일반식(1)의 특히 바람직한 흑색 염료는 다음과 같다:
Figure kpo00007
Figure kpo00008
일반식(1) 및 (1a)의 염료는 그 자체가 공지되어 있거나 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
적합한 음이온성 염료의 추가의 그룹은 금속화 모노아조, 디스아조 또는 폴리아조 염료 및 아조메틴 염료를 포함한다. 이들 염료의 음이온 특성은 금속 착화만으로 및/또는 카복실산 그룹, 포스폰산 그룹 등의 산 염 형성 치환체, 특히 설폰산 그룹에 의해 이들 염료에 부여될 수 있다. 1:1 또는 1:2 금속 착화합물 염료가 바람직하다. 1:1 금속 착화합물은 바람직하게는 하나 이상의 설폰산 그룹 및 대표적으로 구리, 니켈, 철 또는 특히 중금속으로서 크롬 원자를 함유한다.
1:2 금속 착화합물 염료는 중심원자로서 중금속원자, 예를 들면, 철, 코발트 또는 바람직하게는 크롬 원자를 함유한다. 2개의 착화합 성분은 중심 금속원자에 부착되며, 이들 성분 중의 적어도 하나는 염료 분자이나, 바람직하게는 두 성분 모두 염료 분자이다. 추가로, 2개의 착화합 염료 분자는 동일하거나 상이할 수 있다. 1:2 금속 착화합물 염료는, 예를 들면, 2개의 아조메틴 분자, 하나의 아조 및 하나의 아조메틴 염료, 또는 바람직하게는 2개의 아조 염료를 함유할 수 있다. 이들 염료는 추가로 아릴아조 및/또는 아릴아조아릴렌아조 그룹에 의해 치환될 수 있다. 아릴은 본 발명에서 의마하는 것으로서 바람직하게는 니트로, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환될 수 있는 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼로 이해될 것이다. 아조 또는 아조메틴 염료 분자는 수용성 그룹, 예를 들면, 카바모일, C1-C4 알킬설포닐 또는 위에서 언급한 산 그룹을 함유할 수 있다. 바람직한 1:2 금속 착화합물은 설폰산 그룹을 함유하는 모노아조 또는 디아조 염료의 1:2 코발트 또는 1:2 크롬 착화합물이다.
본 발명의 방법에 특히 적합한 착화합물 염료는 일반식(2)의 유리산 현태의 염료이다.
Figure kpo00009
상기식에서,
D 및 D'는 각각 서로 독립적으로 추가로 치환될 수 있거나 치환될 수없고 아조 그룹에 대해 오르토 위치에 하이드록실 그룹을 함유하는 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고,
K 및 K'는 각각 서로 독립적으로 아조 그룹에 대해 오르토 위치에 하이드록실 그룹을 함유하고 추가로 치환될 수 있거나 치환될 수 없는 벤젠 또는 나프탈렌계 커플링 성분의 라디칼이며,
Me는 크롬 또는 코발트이다.
일반식(2)의 적합한 염료는 대칭 및 비대칭 1:2 금속 착화합물이다.
일반식(2)의 Me는 바람직하게는 크롬이다.
바람직하게는 D 및 D'는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 설포; 니트로; C1-C4 알킬 설포닐; C1-C4 알킬; 할로겐 및/또는 페닐 잔기가 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 설포, 니트로 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼이다.
라디칼 D 및 D'는, 예를 들면, 안트라닐산, 4-또는 5-설포-2-아미노페놀, 4-또는 5-니트로-2-아미노페놀, 4-니트로-6-설포-2-아미노페닐, 6-니트로-4-설포-2-아미노페놀, 4-클로로-5-니트로-2-아미노페놀, 4-메틸-2-아미노페놀, 6-클로로-4-설포-2-아미노페놀, 4-클로로-2-아미노페놀, 4-메틸설포닐-2-아미노페놀, 4-(2-메톡시페닐아조)-2-아미노페놀, 4-(2-, 3- 또는 4-설포페닐아조)-2-아미노페놀, 4-페닐아조-2-아미노페놀, 1-아미노-2-하이드록시나프탈렌-4-설폰산 또는 1-아미노-2-하이드록시-6-니트로나프탈렌-4-설폰산으로부터 유도될 수 있다.
가장 바람직하게는, D 및 D'는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 니트로; 설포; 클로로; 메틸; 메톡시; 메틸 설포닐 및 페닐 잔기가 설포, 메틸, 메톡시, 니트로 또는 클로로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 그룹에 의해 치환된 2-아미노페놀의 라디칼, 또는 설포 및/또는 니트로에 의해 치환될 수 있는 1-아미노-2-하이드록시나프탈렌의 라디칼이다.
K 및 K'는 치환되지 않거나 아미노, 하이드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬, C1-C4 알카노일아미노(예:아세틸아미노 또는 벤조일 아미노), 설포, 할로겐, 또는 페닐 잔기가 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 설포, 니트로 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 1- 또는 2-나프톨 라디칼, 또는 페놀 라디칼일 수 있다.
라디칼 K 및 K'로부터 유도할 수 있는 적합한 커플링 성분은 다음과 같다: 1-나프톨, 2-나프톨, 1,3- 또는 1,5-디하이드록시나프탈렌, 2-하이드록시-8-아세틸아미노나프탈렌, 2-나프톨-3-, -4-, -5-, -6-, -7- 또는 -8-설폰산, 레조르시놀, 3-디메틸아미노페놀 또는 3-디에틸아미노페놀, 페닐아조레조르시놀, o-, m- 또는 p-클로로페닐아조레조르시놀, 비스(o-, m-, 또는 p-클로로페닐아조)레조르시놀,
바람직하게 K 및 K'는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 하이드록시, 아미노, 설포 또는 아세틸아미노에 의해 치환된 1- 또는 2-나프톨 라디칼, 또는 치환되지 않은 레조르시놀 라디칼 또는 페닐 잔기가 메틸, 메톡시, 클로로, 설포 또는 니트로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 레조르시놀 라디칼이다.
일반식(2)의 착화합물 염료는, 예를 들면, 0개 내지 4개, 바람직하게는 1개 내지 4개, 가장 바람직하게는 1개 또는 2개의 설포 그룹을 함유한다.
본 발명의 방법에 사용하기 위한 특히 바람직한 착화합물 염료는 일반식(2a)의 유리산 형태의 흑색 착화합물 염료이다.
Figure kpo00010
상기식에서,
D1 및 D2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 설포 및/또는 니트로에 의해 치환된 1-아미노-2-하이드록시 나프탈렌의 라디칼, 또는 치환되지 않거나 니트로, 설포, 클로로, 메틸, 메톡시, 메틸설포닐; 또는 페닐 잔기가 설포, 메틸, 메톡시, 니트로 또는 클로로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 2-아미노페놀의 라디칼이고,
K1 및 K2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 하이드록시, 아미노, 설포 또는 아세틸아미노에 의해 치환된 1- 또는 2-나프톨 라디칼 또는 치환되지 않거나, 페닐 잔기가 메틸, 메톡시, 클로로, 설포 또는 니트로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 레조르시놀 라디칼이며, 착화합물 염료는 1개 또는 2개의 설포 그룹을 함유한다.
바람직한 흑색 착화합물 염료는 다음과 같다:
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
일반식(2)의 금속 착화합물은 편리하게는 이들의 염, 바람직하게는 알칼리 금속(예: 리튬 또는 칼륨)의 염, 가장 바람직하게는 나트륨염 또는 암모늄 형태로 사용되며, 그자체가 공지되어 있거나 공지된 방법으로 수득할 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 안료는 문헌 [참조:Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, PP. 788-838, John Wiley 1982]에 공지되어 있는 통상적인 무기 백색, 흑색 및 착색 안료로부터 선택할 수 있다.
이들 안료의 예를 들면 다음과 같다:이산화티탄, 산화아연, 황산바륨, 이산화규소[백색]; 크롬 그린(Cr2O3)[녹색]; 코발트 블루(CoOAL2O3), 울트라마린 블루(Na(6-8)AL6Si6O24S(2-4)), 프러시안 블루(FeNH4Fe(CN)6)[청색]; 천연 및 합성 산화철, 예를 들면, 지에나 브라운(Siena brown), 철 블랙(Fe3O4); 카본 블랙[흑색].
흑색 안료의 사용이 바람직하고, 특히 모든 형태의 카본 블랙이 적합하다.
안료의 평균 입자 크기는 대표적으로 0.01 내지 100㎛, 바람직하게는 0.01 내지 1㎛, 가장 바람직하게는 0.015 내지 0.5㎛이다.
안료로서 사용된 카본 블랙의 평균 입자 크기는 바람직하게는 10 내지 100㎚, 가장 바람직하게는 20 내지 50㎚이다.
본 발명의 방법에 사용된 제제는 음이온성 염료와 안료를 바람직하게 함유하는데, 대표적으로 95:5 내지 50:50, 바람직하게는 90:10 내지 60:40, 가장 바람직하게는 80:20 내지 70:30의 중량비로 함유한다. 상이한 음이온성 염료및 또는 안료의 제제를 사용하는 것이 바람직할 수도 있다. 제제는 추가로 분진 억제제(예:분진 오일)를 함유할 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서 음이온성 흑색 염료와 무기 흑색 안료의 제제를 사용하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 제제는 전술한 일반식(1) 또는 일반식(2)의 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 함유하는 것들이다.
본 발명의 방법의 특히 바람직한 양태는 전술한 바와 같은 일반식(1a) 또는 (2a)의 음이온성 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 90:10 내지 60:40, 바람직하게는 80:20 내지 70:30의 중량비로 함유하는 제제를 사용함을 포함한다.
사실상 음이온성 염료와 무기 안료로 이루어진 전술한 제제는 신규하며, 또한 본 발명의 목적을 이룬다. 이들은 예를 들면, 적합한 혼합장치(예: 볼 또는 핀밀), 또는 반죽기 또는 혼합기 중에서 성분들을 기계적으로 혼합하여 제조할 수 있다.
본 발명의 방법은 염색할 피혁을 먼저 전처리(예: 재탄닝처리, 중화 및/또는 축융공정)하는 것과 같이 편리하게 수행된다.
전처리한 피혁은 전술한 염료 제제 중의 하나를 사용하는 공지의 흡진법에 의해 염색된다. 예를 들어, 피혁은 20 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 60℃의 온도에서 1:1.5 내지 1:20, 바람직하게는 1:2 내지 1:10의 액비로 수용액 중에서 염색된다. 염색할 피혁의 형태에 따라, 피혁 중량을 기준으로 하여, 각 염료제제를 0.25 내지 15.0중량%, 바람직하게는 1.0 내지 10.0중량% 사용할 수 있다. 염색시간은 염색할 피혁의 형태에 따라 다르나, 통상 20 내지 180분 이다.
염색 전후 또는 염색 도중, 습윤제, 균염제, 착색 보강제 및/또는 가지제(fatliquoring agent)와 같은 추가의 통상적인 보조제를 염욕에 첨가할 수 있다. 염색 과정의 말기에, 보다 나은 욕 흡진용 포름산으로 편리하게 산성화를 수행할 수 있으며, 액을 1시간 동안 계속 순환시킨다. 염색된 피혁을 공지된 방법으로 마무리 처리한다.
본 발명의 염색방법은 모든 형태의 피혁, 예를 들면, 염소피, 양피, 쇠가죽 및 돼지 가죽으로 제조한 그레인드(grained) 피혁 및 거칠은 그레인드 피혁(rough grained leather), 크롬 피혁, 재탄닝 피혁 또는 스웨드 피혁(suede leather)에 적합하다. 물에 대한 전뢰도, 세척, 발한, 드라이 크리닝, 산, 알칼리, 용매 및 연질의 PVC에 대한 확산 내성과 같은, 다방면에 걸쳐 양호한 견뢰도 특성과 양호한 불투명성을 가진 균일하고 진한 염색물이 수득된다. 본 발명의 방법으로 수득할 수 있는 염색물의 현저한 광견뢰도는 피혁의 염료 투과와 같이 특별히 언급할 만하다.
본 발명은 비제한적 실시예로 예시된다. 부 및 %는 중량에 의한다.
[실시예 1 내지 16]
중간 건조시킨 양피 내파(nappa) 피혁 100중량부를 물 1000중량부, 비이온성 습윤제(폴리에틸렌 글리콜 에테르 유도체) 2중량부 및 24% 암모니아 1중량부로 제조한 액 중에서 50℃에서 60분 동안 전처리한 후, 완전히 헹군다.
이어서, 전처리한 피혁을 물 500중량부와 표에 기재한 염료 제제 중의 하나 5중량부로 이루어진 신선한 액 중에서 50℃에서 30분 동안 염색한다. 이어서, 설폰화 해양 동물유 2중량부, 설폰화 지방산 에스테르와 동물성 지방과의 혼합물 2중량부 및 설폰화 천연유와 동물성 지방과의 혼합물 4중량부로 이루어진 자지제 8중량부를 가한다. 추가로 60분 후, 욕을 85% 포름산(pH 약 3.2) 4중량부로 산성화시키고 20분 동안 계속 처리한다. 이어서, 양이온성 착색 보강제(폴리 4급 아민/에틸렌 옥사이드 부가물) 2중량부를 가하고 액을 추가로 20분 동안 계속 순환시킨다.
물 500중량부 중의 상기 염료 제제 5중량부를 사용하여 신선한 욕 중에서 50℃에서 30분 동안 다시 염색을 수행한다. 이어서, 염욕에 비이온성 합성 가지제(지방산/폴리아미드 축합물) 3중량부를 가한 다음, 추가로 20분 후에, 85% 포름산 1중량부를 가한다. 20분의 최종 처리시간 후, 피혁을 헹구고 통상적인 방법으로 마무리 처리한다. 다방면에 걸쳐 견뢰도 특성이 양호한 균일하고 진한 염색물을 수득한다.
[표]
Figure kpo00018
[표 계속]
Figure kpo00019
[표 계속]
Figure kpo00020
[표 계속]
Figure kpo00021
[표 계속]
Figure kpo00022
[표 계속]
Figure kpo00023
실시예 1 내지 16에서 사용한 혼합기 중에서 성분들을 간단히 혼합하여 수득한다.
[실시예 17]
물 200중량부, 포름산나트륨 1중량부 및 합성 재탄닝 물질(방향족 설폰산 및 지방족 디카본산의 나트륨염) 2중량부로 이루어진 액 중에서 30℃에서 15분 동안 크롬 사이드 피혁 100중량부를 흠뻑 적신다. 이어서, 음이온성 가지제(설폰화 해양동물유) 2중량부, 음이온성 재탄닝제(방향족 설폰산의 축합 생성물) 2중량부 및 중탄산나트륨 1.5중량부를 가하고 액을 추가로 60분 동안 계속 순환시킨다.
피혁을 가온한 물로 철저히 헹군 후, 물 100중량부 및 음이온성 재탄닝제(방향족 설폰 유도체와 디알킬올 카바미드의 축합 생성물) 8중량부로 이루어진 신선한 액 중에서 40℃에서 30분 동안 재탄닝시킨다. 이어서, 위에서 언급한 음이온성 가지제 5중량부를 가한 다음, 추가로 60분 후 85% 포름산 0.5중량부를 가한다. 산성화한 후, 추가로 15분 동안 계속 처리한다.
전처리한 피혁은 사실상 물 100중량부, 암모니아 0.5중량부, 균염제(폴리글리콜 에테르 유도체) 1중량부 및 실시예 2의 염료 제제 2.65중량부로 이루어진 신선한 액 중에서 30℃에서 30분 동안 염색한다. 이어서, 전술한 가지제 8중량부와 소수성화제 4중량부를 가한다. 추가로 60분 후, 욕을 85% 포름산 2.5중량부로 산성화시키고 30분 동안 계속 처리한다.
물 200중량부 중의 전술한 염료 제제 1.35중량부와 양이온성 착색 보강제(폴리 4급 아민/에틸렌 옥사이드 부가물) 0.5중량부를 함유하는 신선한 욕 중에서 50℃에서 30분 동안 다시 염색한다. 이어서, 염욕에 85% 포름산 1중량부를 가한 다음, 추가로 15분 후, 양이온성 가지제(염소화 탄화수소와 n- 알킬 유도체를 기준으로 한 제제) 1.5중량부를 가한다. 20분의 최종 처리시간 후, 피혁을 헹구고 통상적인 방법으로 마무리 처리한다. 다방면에 걸쳐 견뢰도 특성이 양호한 균일하고 진한 염색물을 수득한다.

Claims (18)

  1. 음이온성 염료와 안료를 95:5 내지 50:50의 중량비로 포함하는 제제를 함유하는 수성 액으로 피혁을 처리함을 포함하여, 흡진법으로 피혁을 염색하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 제제가 음이온성 흑색 염료와 무기 흑색 안료를 포함하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 염료가 산성 염료, 직접 염료 또는 금속 착화합물 염료인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 염료가 일반식(1)의 염료인 방법.
    Figure kpo00024
    상기식에서, 하나의 X는 하이드록시이고 다른 X는 아미노 또는 수소이고, A는 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼이며, B는 하나 이상의 아미노 또는 하이드록시 그룹 또는 하나 이상의 아미노 및 하이드록시 그룹과 추가로 임의의 치환제를 함유하는 페닐 또는 나프틸 라디칼이고,
    Z는 라디칼
    Figure kpo00025
    또는
    Figure kpo00026
    이며, R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 수소, 설포, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시이고, n은 1 또는 2이다.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 염료가 일반식(1a)의 염료인 방법.
    Figure kpo00027
    상기식에서, A'는 페닐; 또는 할로겐, 니트로, 설포, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 치환된 페닐이고,
    B'는 하이드록시 또는 아미노 그룹을 함유하고 하이드록시, 아미노, 페닐아미노, o-, m- 또는 p-메틸페닐아미노, C1-C4 알콕시 및 페녹시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 치환제를 추가로 함유하는 페닐 라디칼이며,
    Z'는 라디칼
    Figure kpo00028
    이고, R는 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이며, 하나의 X'는 하이드록시이고 다른 하나의 X'는 아미노이다.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 염료가 일반식(2)의 유리산 형태인 방법.
    Figure kpo00029
    상기식에서,
    D 및 D'는 각각 서로 독립적으로 추가로 변환될 수 있거나 치환될 수 없고 아조 그룹에 대해 오르토 위치에 하이드록실 그룹을 함유하는 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고, K 및 K'는 각각 서로 독립적으로 아조 그룹에 대해 오르토 위치에 하이드록실 그룹을 함유하고 추가로 치환될 수 있거나 치환될 수 없는 벤젠 또는 나프탈렌계의 커플링 성분의 라디칼이며, Me는 크롬 또는 코발트이다.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 음이온성 염료가 일반식(2a)의 염료인 방법.
    상기식에서, D1 및 D2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 설포, 니트로 또는 이들 둘 다에 의해 치환된 1-아미노-2-하이드록시나프탈렌의 라디칼, 또는 치환되지 않거나, 니트로, 설포, 클로로, 메틸, 메톡시, 메틸설포닐, 또는 페닐 잔기가 설포, 메틸, 메톡시, 니트로 또는 클로로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 2-아미노페놀의 라디칼이고, K1 및 K2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 하이드록시, 아미노, 설포 또는 아세틸아미노에 의해 치환된 1- 또는 2-나프톨 라디칼 또는 치환되지 않거나, 페닐 잔기가 메틸, 메톡시, 클로로, 설포 또는 니트로에 의해 치환될 수 있는 페닐아조에 의해 치환된 레조르시놀 라디칼이며, 착화합물 염료는 1개 또는 2개의 설포 그룹을 함유한다.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 안료가 카본 블랙 안료인 방법.
  9. 제8하에 있어서, 카본 블랙 안료의 평균 입자 크기가 10 내지 100㎚인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제제가 제4항에 나타낸 바와 같은 일반식(1)의 음이온성 흑색 염료 또는 제6항에 나타낸 바와 같은 일반식(2)의 음이온성 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 함유하는 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제제가 제5항에 나타낸 바와 같은 일반식(1a)의 음이온성 흑색 염료 또는 제7항에 나타낸 바와 같은 일반식(2a)의 음이온성 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 90:10 내지 60:40의 중량비로 함유하는 방법.
  12. 음이온성 염료와 무기 안료를 95:5 내지 50:50의 중량비로 포함하는 염료제제.
  13. 제12항에 있어서, 제4항에 나타낸 바와 같은 일반식(1)의 음이온성 흑색 염료 또는 제6항에서 나타낸 바와 같은 일반식(2)의 음이온성 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 함유하는 염료 제제.
  14. 제12항에 있어서, 제5항에 나타낸 바와 같은 일반식(1a)의 음이온성 흑색 염료 또는 제7항에서 나타낸 바와 같은 일반식(2a)의 음이온성 흑색 염료와 카본 블랙 안료를 90:10 내지 60:40의 중량비로 함유하는 염료 제제.
  15. 피혁을 염색하기 위한, 제12항 내지 제14항 중의 어느 한 항에서 청구된 염료 제제의 용도.
  16. 제9항에 있어서, 카본 블랙 안료의 평균 입자 크기가 20 내지 50㎚인 방법.
  17. 제1항에 있어서, 제제가 음이온성 염료와 안료를 90:10의 중량비로 함유하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 제제가 음이온성 염료와 안료를 80:20 내지 70:30의 중량비로 함유하는 방법.
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