KR0139074B1 - 연무 억제작용을 지니고 연질 폴리우레탄으로부터 제조되는 투명한 커버 피복물 - Google Patents

연무 억제작용을 지니고 연질 폴리우레탄으로부터 제조되는 투명한 커버 피복물

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KR0139074B1
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Abstract

없음.

Description

[발명의 명칭]
연무 억제작용을 지니고 연질 폴리우레탄으로부터 제조되는 투명한 커버 피복물
[발명의 상세한 설명]
본 발명은, 연무 억제작용(misting inhibiting action)을 가지며 연질의 폴리우레탄으로부터 제조되는 창 유리 또는 그 밖의 유리 또는 플라스틱 기질용의 투명한 커버 피복물에 관한 것이다.
연무 억제특성을 가진 투명한 연질 커버 피복물이 독일연방공화국 특허원 제 P37 04 294호에 기재되어 있다. 이들은 좀더 견고한 플라스틱 표면 손상과 긁힌 자국을 남기는 통상의 사용방법 하에서도 다만 탄성변형만을 나타내는 즉, 단시간내에 스스로 다시 원형태로 돌아오는 특성을 갖는다. 다른 한편으로는, 이들은 뛰어난 연무 억제작용을 나타내는 잇점을 지니고 있다. 연무 억제작용은, 폴리우레탄 형성 반응 혼합물에 첨가되는 설폰화되거나 설포네이트 그룹을 함유하는 폴리에테르 폴리올과 동시에 존재하는 비이온성 폴리에테르-폴리실록산의 상승효과에 기인하고 있다.
공지된 커버 피복물의 연무 억제작용은 평균 온도에서는 어디까지나 충분하다. 그러나, 10℃ 미만의 온도에서 물과의 오랜 접촉 후 필요성이 더욱 증가되는 경우에 연무 억제작용이 충분히 만족스럽지 못하다.
본 발명의 과제는 공지된 커버 피복물의 연무 억제작용을 더욱 개선하여 실제로 10℃ 미만의 온도에서 물과의 오랜 접촉 후에도 목적하는 작용이 실질적으로 감소되지 않도록 하는 것이다.
본 발명에 따라, 상기한 문제점은 하기와 같은 조성의 반응 혼합물로서 해결될 수 있다.
평균 분자량이 약 1000 내지 약 450g/mol이고, NCO 그룹 함유물이 12.6 내지 28중량%이며 뷰렛 구조 또는 이소시아노레이트 구조를 함유하는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기본으로 하여 생성되는 삼관능성 지방족 폴리이소시아네이트(a), 평균 분자량이 약 1000 내지 약 400g/mol이고, OH 그룹 함유율이 5.1 내지 12.8중량%이며 트리메틸올프로판 및 프로필렌 옥사이드 또는 평균 분자량이 1000 내지 300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 5.1 내지 17중량%인 삼관능성 폴리카프로락톤을 기본으로 하는 삼관능성 폴리올(b), 평균분자량이 약 6500 내지 250g/mol이고, OH 그룹 함유율이 0.5 내지 13.2중량%인, 일반시(I)의 1,2- 또는 1,3-디올의 설폰화되거나 설포네이트 그룹을 함유하는 이관능성 폴리옥시알킬렌 에테르(c), 평균 분자량이 약 500 내지 2000g/mol이고 측쇄에 폴리옥시알킬렌 치환된 디메틸폴리실록산을 기본으로 하는 일반식(II)의 비이온성 공중합체(디메틸 실록산-모노메틸폴리에테르실록산 공중합체(d) 및 에톡시화 지방 알콜 및/또는 에톡시화 지방 아민 형태의 하나 이상의 비이온성 계면활성제(e).
R-CH2O-(C2H4O-)n-(C3H6O)m-CH2CH2CH2-SO3X(I)
Figure kpo00001
상기 식에서,
R은
Figure kpo00002
이고, X는 H, 나트륨 이온 또는 암모늄 이온이며, n은 0 내지 100이고, m은 0 내지 30이며, n+m은 1 이상이고, x/y는 5/1내지 1/1이며, a는 80 내지 100중량%이고, b는 20 내지 0중량%이다.
이소시아네이트 성분을 형성하는 반응 혼합물 구성성분의 양과 폴리올 성분을 형성하는 반응 혼합물 구성성분의 양은 OH 그룹에 대한 NCO 그룹의 비율이 1.0 내지 2.5로 되도록 선택한다. 반응 혼합물에 상기 성분을 다음의 조성비로 가하는 것이 바람직하다 : 삼관능성 이소시아네이트 36 내지 50중량%, 삼관능성 폴리올 42.5 내지 18.7중량%, 설폰화되거나 설포네이트 그룹을 함유하는 이관능성 폴리옥시알킬렌 아케르 4.8 내지 5.5중량% 및 비이온성 공중합체 3.8 내지 4.8중량%.
본 발명에 따르는 반응 혼합물의 조성물은 특히 커버 피복물의 내노화성(ageing registance)을 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 특히, 물 속에서 당해 피복물을 장시간 보관하여도 연무 억제효과가 유지되는 것으로 밝혀졌다. 비록 10℃ 미만의 물 속에서 커버 피복물을 장시간 보관할 경우 연무 억제효과가 일시적으로 감소하지만, 당해 피복물을 주위 온도에 일정시간 보관하면 원래의 연무 억제작용을 완전히 복원하게 된다. 또한, 노화되지 않은 상태에서 본 발명에 따르는 커버 피복물은 위에서 언급한 커버 피복물에 비해 반응 혼합물의 조성 및 중합반응 조건의 변화에 덜 민감하다는 면에서 잇점을 제공하고 있다.
에톡시화 지방 알콜 형태의 비이온성 계면활성제로서, 특히 평균 분자량이 700 내지 350g/mol이고, OH 그룹 함유율이 2.4 내지 4.9중량%인 일반식(III)의 에톡시화 지방 알콜을 들 수 있다.
CH3-(CH2)n-O-(C2H4O)m-H(III)
상기 식에서, n은 10 내지 16이고, m은 4 내지 10이다.
특히 좋은 결과는 OH 그룹 함유율이 약 3.5중량%이고 평균 분자량이 약 480g/mol인 조성의 에톡시화 지방 알콜을 사용하여 성취될 수 있다[이러한 경우, 일반식(III)의 n은 13이고 m은 6이다].
에톡시화 지방 아민 형태의 비이온성 계면활성제로서, 특히 평균 분자량이 1600 내지 520g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.2 내지 6.5중량%인 일반식(IV)의 에톡시화 지방 아민이 만족스러운 것으로 증명되었다.
Figure kpo00003
상기 식에서, n은 10 내지 16익, m은 4 내지 5이다.
바람직하게는, OH 그룹 함유율이 약 3.4중량%이고 평균 분자량이 약 1000g/mol인 조성의 에톡시화 지방 아민이 사용된다[이러한 경우, 일반식(IV)의 n은 13이고 m은 9이다].
반응 혼합물 중의 비이온성 계면활성제의 비율은, 에톡시화 지방 알콜의 경우, 필요에 따라 8.3 내지 15.5중량%이고, 에톡시화 지방 아민의 경우에는 필요에 따라 11.0 내지 18.5중량%이다.
이관능성이고 설폰화되거나 설포네이트 그룹을 함유한 바람직한 폴리에테르 폴리올은 평균 분자량이 약 1300g/mol인 폴리에테르 -1,3-디올이다. 이러한 폴리에테르 폴리올 및 이의 제조방법은 독일연방공화국 특허 제 34 07 563호에 기재되어 있다.
연질 폴리우레탄 커버 피복물을 기계적 특성은 개선시키기 위하여, 필요에 따라 이소포론 디이소시아네이트를 기본으로 하는 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물을 반응 혼합물을 기준으로 하여 4.0 내지 18.7중량%의 양으로 당해 반응 혼합물에 추가로 가할 수 있다. 또한, 기계적 특성을 개선시키기 위해, 임의로 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 이외에 평균 분자량이 1700 내지 680g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2 내지 5중량%인 이관능성 폴리에스테르 폴리올을 반응 혼합물을 기준으로 하여 2.8 내지 8.0중량%의 양으로 반응 혼합물에 가할 수 있다.
연질 폴리우레탄 커버 피복물의 기계적 특성을 평가하기 위하여, 탄성률, 내마모성 및 내미세스크래치성(microscratch resistance)이 대표적 특성으로 사용되고, 이들 특성이 당해 피복물의 필요한 자기 재생특성 및 필요한 사용 거동을 결정한다. 탄성률은 DIN 53 457에 기재된 방법으로 측정된다. 내마모성을 측정하기 위해, 회전하는 샘플 위에 하중이 500g인 2개의 연마 작용 마찰 로울러 100회 동안 회전시키는 EEC-표준 R-43에 기재된 방법이 사용된다. 이러한 하중을 통해 생성된 내마모성을 평가하기 위하여, EEC-표준 R-43에 또한 기재된 방법을 사용하여 처리 전의 본래 혼탁도에 대한 혼탁 증가율(%)을 측정한다. 내미셋크래치성은 DIN 53 799에 기재된 실험 조건을 사용하여 에릭센(Erichsen)의 방법에 따라 측정하되, 사용되는 원추형 스래치성 다이아몬드칼의 원추각은 50℃이고 원형 반지름은 원추 끝으로부터 15μm이다. 내스크래치성을 평가하기 위해 스크래치 다이아몬드에 최대 하중을 적용시키는데, 이때 칼의 표면에 가시적 손상은 보이지 않는다.
실험에 의하면, 피복물의 탄성률이 2 내지 40N/㎟이고 EEC-표준 R-43에 따른 마모에 의한 혼탁 중가율이 4% 미만이며 에릭센법에 의한 내미세스크래치성이 10p 이상인 경우, 투명한 자기 재생성 폴리우레탄 커버 피복물을 파손방지용 층으로 사용할 수 있다. 또한, 위의 상기 특성이 이러한 한계내에만 있다면 친수성 커버 피복물이 실제적으로 연속사용을 위해 유용한 것이다.
커버 피복물의 습윤도 및 이에 의한 연무 억제작용을 평가하기 위해, 측각기(goniometer) 현미경을 사용하여 커버 피복물의 표면에 적용시킨 수적의 접촉각을 측정한다. 연무 억제작용을 나타내지 않는 연질 폴리우레탄의 피복물의 경우, 접촉각의 크기는 70 내지 80°인 반면, 연무 억제작용을 갖는 커버 피복물에서의 접촉각의 크기는 얼마되지 않을 뿐 아니라 0°까지도 감소될 수 있었다.
하기에 몇몇의 실시예를 특허청구된 조성물의 범위 안에서 설명하되, 이 실시예들은 본 커버 피복물에 대하여 각각 측정한 기계적 및 연무억제 특성을 나타내지만, 실시예 1은 본 발명에 따르는 커버 피복물에 관한 것이 아니고 비교 목적으로 사용된 것이다.
모든 실시예에서, 반응 혼합물을 균일화시킨 후에 0.5mm의 두께로 약 60℃로 가열된 유리판에 부어 반응 혼합물로 부터 시트 또는 막을 형성시킨다. 피막을 30분 동안 90℃의 온도에서 경화시킨다. 이어서, 기질로부터 막을 제거한다. 그 다음, 막을 20℃의 온도 및 50%의 상대습도에서 48시간 동안 컨디셔닝시킨다.
기계적 특성, 즉 탄성률, 내마모성 및 내미세스크래치성에 의한 혼탁 증가율은 주위 온도에서 결정한다.
습윤율의 척도로서, 접촉각을 막의 양면에 대해 각각 측정한다; 유리 표면과 접촉하고 있는 면은 이제부터 A면으로 표시하는 반면, 주조 및 경화 공정에서 주위 공기에 노출되는 면은 B면으로 표시한다. 접촉각은 몇몇 실시예에서 3종류의 상이한 막의 예비처리 후에 측정한다 : 제1측정(측정 I)은 막의 컨디셔닝 후 20℃에서 기계적 특성의 측정과 병행하여 수행한다. 제2측정(측정 II)은 제1측정 후 10℃에서 수행한다. 제 3측정(측정 III)은 막을 10℃의 물에 2시간 동안 방치하고 계속해서 20℃ 및 50%의 상대습도에서 16시간 동안 건조시킨 후, 10℃에서 수행한다. 습윤율에 대한 데이타만 포함하는 실시예의 경우, 막의 컨디셔닝 후의 측정은 20℃에서만 수행한다.
[실시예 1]
(비교 실시예)
독일연방공화국 특허원 제 P37 04 294호에 기재된 바와 같은 방법으로 커버 피복물을 제조한다. 반응 혼합물을 제조하기 위하여, 평균 분자량이 약 500g/mol이고 유리 NCO 그룹 함유율이 23중량%이며 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기본으로 하는 실제로 삼관능성이고 뷰렛 그룹을 함유하는 폴리이소시아네이트 50g, 평균 분자량이 500g/mol이고 OH 그룹 함유율이 11중량%이고 트리메틸올 프로판을 기본으로 하는 삼관능성 폴리올 42.5g 및 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 일반식(I)의 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올
(여기서, R은
Figure kpo00004
이고, X는 나트륨 이온이며, n은 20이고 m은 3이다) 8.5g을 사용한다.
또한, 반응 혼합물을 평균 분자량이 약 700g/mol인 일반식(II)의 비이온성 폴리에테르-폴리실록산(디메틸 실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체)(여기서, x/y비는 1/1이고, a는 100중량%이며, b는 0중량%이다)를 함유한다.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
기계적 특성 및 막의 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다 :
기계적 특성 :
탄성율8.1±0.2N/㎟
마모 후의 혼탁 증가율3.1%
내미세스크래치성28p
습윤율 :
Figure kpo00005
측정 II 및 III에서 수행된 조건 하의 습윤율이 만족할 만한 것이 못되는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 2]
본 발명에 따른 커버 피복물의 제조를 위해, 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 폴리올, 비이온성 폴리에테르-폴리실록산 및 추가로 비이온성 계면활성제로서 에톡시화 지방 알콜을 가한 반응 혼합물을 사용한다.
이러한 목적에서, 평균 분자량이 약 550g/mol이고, 유리 NCO 그룹 함유율이 23중량%이며 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기본으로 한 실제로 삼관능성이고 뷰렛 그룹을 함유하는 폴리이소시아네이트 50g, 평균 분자량이 500g/mol이고 OH 그룹 함유율이 11중량%인 트리메틸올 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 25g, 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 일반식(I)의 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올
(여기서, R은
Figure kpo00006
이고, X는 나트륨 이온이며, n은 20이고 m은 3이다) 8g, 실시예 1에서 언급한 디메틸 실록모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 50g 및 OH 그룹 함유율이 4.0%이고, 평균 분자량이 약 350g/mol인 일반식(III)의 에톡시화 지방 알콜(여기서, n은 10이고, m은 4이다) 8g을 함께 혼합한다.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
기계적 특성 및 막의 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다 :
기계적 특성 :
탄성율6.6±0.4N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율2.6%
내미세스크래치성26p
습윤율 :
Figure kpo00007
당해 피복물의 기계적 특성은 요구된 한계내이다. 저온에서 그리고 특히 침지후의 습윤율은 비교실시예에 비해 상당히 개선되었다.
[실시예 3]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 평균 분자량이 약 550g/mol이고 유리 NCO 그룹 함유율인 23중량%인 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기본으로 한 실제로 삼관능성인 뷰렛 그룹 함유 폴리이소시아네이트 50g,
- 평균 분자량이 약 550g/mol이고 OH 그룹 함유율이 11중량%인 트리메틸올 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 29g,
- 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 -1,3-디올 6g,
- 실시예 1에서 언급한 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체,
- 평균 분자량이 약 480g/mol이고 OH 그룹 함유율이 3.5중량%인 일반식(III)의 에톡시화 지방 알콜(여기서, n은 13이고 m은 6이다) 12g.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율7.4±0.4N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율3.1%
내미세스크래치성26p
습윤율 :
Figure kpo00008
커버 피복물의 기계적 특성은 요구된 한계내이다. 저온에서, 그리고 특히 침지 후의 습윤율은 비교실시예에 의해 뚜렷하게 개선되었다.
[실시예 4]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 평균 분자량이 약 550g/mol이고 유리 NCO 그룹 함유율인 23중량%인 위의 실시예에서 언급한 삼관능성 폴리이소시아네이트 50g.
- 평균 분자량이 약 500g/mol이고 OH 그룹 함유율이 11중량%인 트리메틸올 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 29g,
- 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 일반식(I)의 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 -1,3-디올
(여기서, R은
Figure kpo00009
이고, X는 나트륨 이온이며, n은 20이고 m은 3이다) 4g.
- 실시예 1에서 언급한 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 5g,
- OH 그룹 함유율이 2.4중량%이고 평균 분자량이 약 700g/mol인 일반식(III)의에톡시화 지방 알콜(여기서, n은 16이고 m은 10이다) 16g.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율4.5±0.4N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율2.2%
내미세스크래치성27p
습윤율 :
Figure kpo00010
커버 피복물의 기계적 특성은 요구된 한계내이다. 저온에서, 그리고 특히 침지 후의 습윤율은 비교실시예에 의해 뚜렷하게 개선되었다.
[실시예 5]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 평균 분자량이 약 550g/mol이고 유리 NCO 그룹 함유율인 23중량%인 위의 실시예에서 언급한 삼관능성 폴리이소시아네이트 50g.
- 평균 분자량이 약 500g/mol이고 OH 그룹 함유율이 11중량%인 트리메틸올 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 20g,
- 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 실시예 4에서 언급한 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 -1,3-디올 5g,
- 실시예 1에서 언급한 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 5g,
- OH 그룹 함유율이 6.5중량%이고 평균 분자량이 약 520g/mol인 일반식(III)의에톡시화 지방 알콜(여기서, n은 10이고 m은 4이다) 15g.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율9.5±0.8N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율2.7%
내미세스크래치성33p
습윤율 :
Figure kpo00011
커버 피복물의 기계적 특성은 요구된 한계내이다. 저온에서, 그리고 특히 침지 후의 습윤율은 비교실시예에 의해 뚜렷하게 개선되었다.
[실시예 6]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 상기 실시예에서 언급한 삼관능성 폴리이소시아네이트 50g,
- 상기 실시예에서 언급한 트리메틸 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 28g,
- 실시예 4에서 언급한 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 -1,3-디올 6g,
- 실시예 1에서 언급한 디메틸 실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 5g,
- OH 그룹 함유율이 3.4중량%이고 평균 분자량이 약 1000g/mol인 일반식(IV)의 에톡시화 지방 아민(여기서, n은 13이고 m은 9이다) 11g.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율8.3±0.3N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율1.8%
내미세스크래치성25p
습윤율 :
Figure kpo00012
또한, 당해 커버 피복물은 한편으로는 이의 기계적 특성에 있어서 요구된 한계이고, 다른 한편으로는 저온에서, 그리고 특히 침지 후의 습윤율에 있어서 비교 실시예에 비해 월등히 개선된 특성을 나타내고 있다.
[실시예 7]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 위의 실시예에서 언급한 삼관능성 폴리이소시아네이트 50g,
- 위의 실시예에서 언급한 트리메틸 프로판을 기본으로 한 삼관능성 폴리올 28g,
- 실시예 4에서 언급한 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르 -1,3-디올 8g,
- 실시예 1에서 언급한 디메틸 실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 5g,
- OH 그룹 함유율이 2.2중량%이고 평균 분자량이 약 1570g/mol인 일반식(V)의 에톡시화 지방 아민(여기서, n은 6이고 m은 15이다) 20g.
폴리올에 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.05g과 광 안정화제로서 입체장애성 아민 1.0g을 가한다.
반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율6.3±0.4N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율2.7%
내미세스크래치성28p
습윤율 :
Figure kpo00013
또한, 당해 커버 피복물은 한편으로는 이의 기계적 특성에 있어서 요구된 한계이고, 다른 한편으로는 저온에서, 그리고 특히 침지 후의 습윤율에 있어서 비교 실시예에 비해 월등히 개선된 특성을 나타내고 있다.
[실시예 8]
하기 성분으로부터 반응 혼합물을 제조한다 :
- 실시예 3에서 언급한 삼관능성 폴리이소시아네이트 36.11g,
- 평균 분자량이 약 300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 28중량%인 이소포론 디이소시아네이트를 기본으로 한 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 4.01g,
- 평균 분자량이 537g/mol이고 OH 그룹 함유율이 9.5중량%인 폴리카프로락톤 32.78g,
- 평균 분자량이 1030g/mol이고 OH 그룹 함유율이 3.3중량%인 이관능성 폴리에스테르 폴리올 8.02g,
- 평균 분자량이 약 1300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.6중량%인 이관능성 설포테이트 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올 4.81g,
- 평균 분자량이 약 480g/mol이고 OH 그룹 함유율이 3.5중량%인 일반식(III)의 에톡시화 지방 알콜(여기서, n은 13이고 m은 6이다) 10.03g.
- 실시예 1에서 언급한 디메틸 실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 3.81g,
- 디부틸 주석 디라우레이트 0.19g 및
- 광 안정화제로서 입체 장애성 아민 0.39g.
반응 혼합물의 NCO/OH 비는 1.0이다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다.
기계적 특성 :
탄성율6.2N/㎟
마모 후의 혼탁 증가율2.12%
내미세스크래치성38p
습윤율 :
Figure kpo00014
[실시예 9]
실시예 8에서 언급한 성분의 하기 중량을 측정하여 반응 혼합물을 제조한다 :
- 삼관능성 폴리이소시아네이트 40.83g,
- 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 10.21g,
- 폴리카프로락톤 21.84g,
- 이관능성 폴리에스테르 폴리올 5.46g,
- 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올 5.46g,
- 에톡시화 지방 알콜 10.92g,
- 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 4.75g,
- 디부틸 주석 디라우레이트 0.024g 및
- 입체 장애성 아민 0.50g.
반응 혼합물의 NCO/OH비는 1.8이다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다 :
기계적 특성 :
탄성율7.2N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율2.56%
내미세스크래치성34p
습윤율 :
Figure kpo00015
[실시예 10]
실시예 8에서 언급한 성분의 하기 중량을 측정하여 반응 혼합물을 제조한다 :
- 삼관능성 폴리이소시아네이트 42.80g,
- 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 10.70g,
- 폴리카프로락톤 20.65g,
- 이관능성 셀포네이트 폴리올 5.16g,
- 이관능성 폴리에스테르 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올 5.14g,
- 에톡시화 지방 알콜 10.32g,
- 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 4.17g,
- 디부틸 주석 디라우레이트 0.024g 및
- 입체 장애성 아민 0.50g.
반응 혼합물의 NCO/OH비는 2.0이다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다 :
기계적 특성 :
탄성율7.4N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율3.74%
내미세스크래치성32p
습윤율 :
Figure kpo00016
[실시예 11]
실시예 8에서 언급한 성분의 하기 중량을 측정하여 반응 혼합물을 제조한다 :
- 삼관능성 폴리이소시아네이트 39.57g,
- 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 18.71g,
- 폴리카프로락톤 18.68g,
- 이관능성 폴리에스테르 폴리올 2.83g,
- 이관능성 설포네이트 그룹 함유 폴리에테르-1,3-디올 4.97g,
- 에톡시화 지방 알콜 9.89g,
- 디메틸실록산-모노메틸 폴리에테르 실록산 공중합체 4.81g,
- 디부틸 주석 디라우레이트 0.025g 및
- 입체 장애성 아민 0.50g.
반응 혼합물의 NCO/OH비는 2.5이다.
이러한 반응 혼합물로부터 제조된 막에서의 기계적 특성 및 습윤율에 대하여 하기와 같은 값이 측정되었다 :
기계적 특성 :
탄성율13.6N/㎟
마모에 의한 혼탁 증가율3.90%
내미세스크래치성30p
습윤율 :
Figure kpo00017

Claims (9)

  1. 평균 분자량이 약 1000 내지 약 450g/mol이고, NCO 그룹 함유물이 12.6 내지 28중량%이며 뷰렛 구조 또는 이소시아노레이트 구조를 함유하는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기본으로 하여 생성되는 삼관능성 지방족 폴리이소시아네이트(a), 평균 분자량이 약 1000 내지 약 400g/mol이고, OH 그룹 함유율이 5.1 내지 12.8중량%이며 트리메틸올프로판 및 프로필렌 옥사이드 또는 평균 분자량이 1000 내지 300g/mol이고 OH 그룹 함유율이 5.1 내지 17중량%인 삼관능성 폴리카프로락톤을 기본으로 하는 삼관능성 폴리올(b), 평균분자량이 약 6500 내지 250g/mol이고, OH 그룹 함유율이 0.5 내지 13.2중량%인, 일반식(I)의 1,2- 또는 1,3-디올의 설폰화되거나 설포네이트 그룹을 함유하는 이관능성 폴리옥시알킬렌 에테르(c), 평균 분자량이 약 500 내지 2000g/mol이고 측쇄에 폴리옥시알킬렌 치환된 디메틸폴리실록산을 기본으로 하는 일반식(II)의 비이온성 공중합체(디메틸 실록산-모노메틸폴리에테르실록산 공중합체(d) 및 에톡시화 지방 알콜 및/또는 에톡시화 지방 아민 형태의 하나 이상의 비이온성 계면활성제(e)를 함유하는 반응 혼합물(이소시아네이트 성분을 형성하는 반응 혼합물을 구성성분의 양과 폴리올 성분을 형성하는 반응 혼합물 구성성분의 양은 OH 그룹에 대한 NCO 그룹의 비율이 1.0 내지 2.5로 되도록 선택한다)로부터 제조된 연질 폴리우레탄으로부터 형성된 창유리 또는 그 밖의 투명한 유리 또는 플라스틱 기질용의 투명한 커버 피복물.
    R-CH2O-(C2H4O-)n-(C3H6O)m-CH2CH2CH2-SO3X(I)
    Figure kpo00018
    상기 식에서,
    R은
    Figure kpo00019
    이고, X는 H, 나트륨 이온 또는 암모늄 이온이며, n은 0 내지 100이고, m은 0 내지 300이며, n+m은 1 이상이고, x/y는 5/1내지 1/1이며, a는 80 내지 100중량%이고, b는 20 내지 0중량%이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물이 평균 분자량이 365 내지 290g/mol이고 NCO 그룹 함유율이 23 내지 29중량%인 이소포론 디이소시아네이트를 기본으로 한 이관능성 이소시아네이트 요소 부가물 4.0 내지 18.7중량%를 추가로 함유함을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응 혼합물이 평균 분자량이 1700 내지 680g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2 내지 5중량%인 이관능성 폴리에스테르 폴리올 2.8 내지 8.0중량%을 추가로 함유함을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응 혼합물 중의 OH 그룹에 대한 NCO 그룹의 비가 1.0 내지 2.5임을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 평균 분자량이 700 내지 350g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.4 내지 4.9중량%인 에톡시화 지방 알콜 형태의 하기 일반식(III)의 비이온성 계면활성제를 사용함을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
    CH3-(CH2)n-O-(C2H4O)m-H(III)
    상기 식에서, n은 0 내지 16이고, m은 4 내지 10이다.
  6. 제 5 항에 있어서, 반응 혼합물 중의 에톡시화 지방 알콜의 비율이 8.3 내지 15.5중량%임을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 평균 분자량이 1600 내지 520g/mol이고 OH 그룹 함유율이 2.2 내지 6.5중량%인, 에톡시화 지방 아민 형태의 하기 일반식(IV)의 비이온성 계면활성제를 사용함을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
    Figure kpo00020
    상기 식에서, n은 10 내지 16이고, m은 4 내지 15이다.
  8. 제 7 항에 있어서, 반응 혼합물 중의 에톡시화 지방 아민의 비율이 11.0 내지 18.5중량%임을 특징으로 하는 투명한 커버 피복물.
  9. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물 중의 성분(a)가 36 내지 50중량%이고, 성분(b)가 42.5 내지 18.7중량%이며, 성분(c)가 4.8 내지 5.5중량%이고, 성분(d)가 3.8 내지 4.8중량%이며, 성분(e)가 에톡시화 지방 알콜 8.3 내지 15.5중량% 에톡시화 지방 아민 11.0 내지 18.5중량%인 투명한 커버 피복물.
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