FI93018C - Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten - Google Patents

Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten Download PDF

Info

Publication number
FI93018C
FI93018C FI892590A FI892590A FI93018C FI 93018 C FI93018 C FI 93018C FI 892590 A FI892590 A FI 892590A FI 892590 A FI892590 A FI 892590A FI 93018 C FI93018 C FI 93018C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
average molecular
mol
molecular weight
reaction mixture
Prior art date
Application number
FI892590A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892590A (fi
FI93018B (fi
FI892590A0 (fi
Inventor
Gerhard Holzer
Udo Gelderie
Cornelia Breuer
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of FI892590A0 publication Critical patent/FI892590A0/fi
Publication of FI892590A publication Critical patent/FI892590A/fi
Publication of FI93018B publication Critical patent/FI93018B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI93018C publication Critical patent/FI93018C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5072—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

, 93018
Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten
Keksintö koskee läpinäkyvää päällyskerrosta valkolevyjä tai 5 muita läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten, joka päällyskerros on pehmeästä elastisesta polyuretaanista, ja jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus.
DE-patenttihakemuksen P 37 04 294 kohteena ovat läpinäkyvät pehmeät elastiset päällyskerrokset, joilla on samentumista 10 ehkäiseviä ominaisuuksia. Niillä on toisaalta ominaisuutena, että ne tavanomaisissa rasitustavoissa, jotka johtavat kovemmissa muoveissa pinnan deformaatioihin ja naarmujen kaltaisiin jälkiin, käyvät läpi yksinomaan elastisen muodonmuutoksen, joka kehittyy lyhyen ajan kuluttua jälleen 15 taannehtivasti. Toisaalta niillä on etuna, että niillä on ilmeinen samentumista estävä vaikutus. Samentumista estävä vaikutus perustuu tällöin sulfonoidun, vast, sulfonaatti-ryhmäpitoisen, polyolin ja samanaikaisen ei-ionisen poly-eetteri-polysiloksaanin, jotka lisätään polyuretaanin muo-20 dostavaan reaktioseokseen, synergiseen vaikutukseen.
Näiden tunnettujen päällyskerrosten samentumista estävä vaikutus on kauttaaltaan tyydyttävä keskilämpötiloissa.
‘ Alle +10 °C:n lämpötiloissa ja pitempiaikaisen vesikoske- tuksen jälkeen ei samentumista ehkäisevä vaikutus ole kui-25 tenkaan täysin tyydyttävä vaatimusten ollessa suurentuneita.
Keksinnön perustana on parantaa tunnettujen päällyskerrosten samentumista ehkäisevää vaikutusta siten, että haluttu vaikutus pysyy pienentymättömänä myös alle +10 °C:n lämpö-30 tiloissa ja pitempiaikaisen vesikosketuksen jälkeen.
Keksinnön mukaisesti ratkaistaan tämä tehtävä siten, että reaktioseoksessa on seuraavia komponentteja: a) trifunktionaalista alifaattista 1 ,6-heksametyleeni-di- 2 9301 8 isosyanaattiperustalle koostettua polyisosyanaattia, jolla on biureetti- tai isosyanuraattirakenne, jonka NCO-ryhmien pitoisuus on on 12,6-28 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1000 - noin 450 g/mooli; 5 b) trimetyylipropaani- ja propyleenioksidiperustaista trifunktionaalista polyolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 5,1-12,8 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1000 -noin 400 g/mooli, tai trifunktionaalista polykaprolaktonia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 5,1-17 paino- %, joka vastaa keskimääräistä 10 molekyylipainoa 1000-300 g/mooli; c) kaavan:
R - ch2o-( c2h4o-) n - ( c3h6o-) m - ch2ch2ch2-S 03X
15 mukaista 1,2- tai 1,3-diolin difunktionaalista sulfonoitua, vast, sulfonaattiryhmäpitoista, polyoksialkyleenieetteriä, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 0,5-13,2 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 6500-250 g/mooli; jolloin
2 0 HOH2C CH20H
r = HO-CH2-CH— tai OH C2H5 X = H-, natrium- tai axnmoniumioni, n = 0-100 25 m = 0-30 n + m = 1 d) yleisen kaavan: 30 |cH3 I IcH3 I 1 (CH3) 3Si-0-Si-0-Si-0-Si (CH3)3 I | CH3 x M Jy (CH2)3-0(C2H40),- (C3H60)b-CH3 35 mukaista sivuketjussa polyoksialkyleenimodifioituun dime-tyylipolysiloksaaniin perustuvaa ei-ionista kopolymeeriä (dimetyyl isiloksaani-monometyylipolyeetterisiloksaani -kopolymeeri), jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 500-2000 g/mooli,
II
93018 3 jolloin suhde x/y = 5/1-1/1, a = 80-100 paino-% ja b = 20-0 paino-%, ja e) vähintään yhtä ei-ionista tensidiä, joka on etoksyloidun rasva-alkoholin ja/tai etoksyloidun rasva-amiinin muodossa.
5
Reaktioseoksen isosyanaattikomponentit muodostavien aineosien ja polyolikomponentit muodostavien aineosien määrä on valittava siten, että NCO-ryhmien suhde OH-ryhmiin on 1,0-2,5. Edullisesti käytetään reaktioseoksen mainittuja komponentteja seuraavina 10 osamäärinä: trifunktionaalinen isosyanaatti 36-50 paino-%, trifunktionaalinen polyoli 42,5-18,7 paino-%, di funktionaalinen sulfonoitu, vast, sulfonaattiryhmäpitoinen, polyoksialkyleenieetteri 4,8-5,5 paino-% ja ei-ioninen kopolymeeri 3,8-4,8 paino-%.
15 On osoittaunut, että keksinnön mukaisessa reaktioseoksen kokoonpanossa paranee ennen kaikkea päällyskerroksen van-hentumiskestävyys. Erityisesti havaittiin, että päällyskerroksen samentumista ehkäisevä vaikutus säilyy kauemmin pitempiaikaisen vedessä säilytyksen jälkeen. Vaikka päällyskerroksen pitempiaikaisen 20 vedessä alle +10 °C:n lämpötiloissa säilyttämisen jälkeen samentumista ehkäisevä vaikutus on pienentynyt satunnaisesti, päällyskerros regeneroituu täydellisesti, kun sitä säilytetään jonkin aikaa huoneenlämpö tilassa, niin että alkuperäinen samentumista ehkäisevä vaikutus palautuu jälleen täydeksi. Myös vanhentu-25 mattomassa olotilassaan keksinnön mukaisella päällyskerroksella on johdannossa mainittuun päällyskerrokseen verrattuna etuja, sillä se on vähemmän herkkä reaktioseoksen kokoonpanossa ja polymerointiolosuhteissa oleville vaihteluille.
30 Ei-ionisina tensideinä, jotka ovat etoksyloitujen rasva-alkoholien muodossa, tulevat erityisesti kyseeseen kaavan:
CH3- (CH2)d-O- (C2H40) m-H
35 mukaiset etoksyloidut rasva-alkoholit, joiden OH-ryhmäpitoisuus on 2,4-4,9 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 700-350 g/mooli, jolloin n = 10-16 ja m = 4- 10. Erityisen hyviä tuloksia saavutetaan tämän kokoonpanon etoksyloidulla 4 9301 8 rasva-alkoholilla, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 480 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpitoisuutta 3,5 paino-%; tässä tapauksessa n = 13 ja m = 6 mainitussa kemiallisessa kaavassa.
5 Ei-ionisina tensideinä, jotka ovat etoksyloitujen rasva-amiinien muodossa, ovat hyviä erityisesti kaavan:
^^____(C2H40)m - H
CH3 - ( CH2) n -
10 ~~----— (C2H40) m - H
mukaiset etoksyloidut rasva-amiinit, joiden OH-ryhmäpitoisuus on 2,2-6,5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 1600-520 g/mooli, jolloin n = 10-16 ja m = 4- 5. Edullisesti 15 käytetään tässä kokoonpanossa etoksyloitua rasva-amiinia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 1000 g/mooli ja OH-ryhmäpitoisuus noin 3,4 paino-%; tässä tapauksessa n = 13 ja m = 9.
20 Ei-ionisen tensidin osuus reaktioseoksessa on etoksyloidun rasva-alkoholin tapauksessa tarkoituksenmukaisesti 8,3-15,5 paino-% ja etoksyloidun rasva-amiinin tapauksessa tarkoituksenmukaisesti 11,0-18,5 paino-%.
25 Difunktionaalisina sulfonoituina, vast, sulfonaattiryhmäpitoisina, polyeetteripolyoleina käytetään edullisesti polyeetteri-1,3-dioleja, joiden keskimääräinen molekyylipaino on noin 1300 g/mol. Tällaisia polyeetteripolyoleja ja niiden valmistusmenetelmiä on kuvattu lähemmin DE-patenttijulkaisussa 34 07 563.
30
Pehmeiden elastisten polyuretaanipäällyskerrosten mekaanisten ominaisuuksien parantamiseksi voi olla tarkoituksenmukaista lisätä reaktioseokseen lisäksi isoforoni-di-isosya-
Il .
s 93018 naattiperustainen difunktionaalinen isosyanaattikarbamidi-adukti ja määränä 4,0-18,7 paino-% laskettuna reaktioseok-sesta. Samaten voi olla tarkoituksenmukaista lisätä tarvittaessa reaktioseokseen mekaanisten ominaisuuksien paranta-5 miseksi difunktionaalisen isosyanaattikarbamidiaduktin lisäksi difunktionaalista polyesteripolyolia, jonka OH-ryh-mäpitoisuus on 2-5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä mo-lekyylipainoa 1700-680 g/moolia 2,8-8,0 paino-% määrässä laskettuna reaktioseoksesta.
1 0 Pehmeiden elastisten polyuretaanipäällyskerrosten mekaanis-fysikaalisten ominaisuuksien arvioimiseksi määritetään edustavina ominaisuuksina E-moduuli, kulutuskestävyys ja mikronaarmutuskovuus, jotka yhdessä ilmaisevat sen, onko päällyskerroksella vaadittavat itsekorjaantumisominaisuudet 15 ja tarvittava käyttökäyttäytyminen. E-moduuli määritetään tällöin menetelmän mukaan, joka on kuvattu DIN 53 457:ssä. Kulutuskestävyyden määrittämiseen käytetään ECE-normissa R-43 kuvattua menetelmää, jossa pyörivään näytteeseen vaikuttaa kaksi hankaavaa hiertorullaa 100 kierroksen aikana 20 500 g:n kuormituksella. Tämän rasituksen aiheuttaman kulu misen määrittämiseksi mitataan sitten ECE-normissa R43 samaten kuvatun menetelmän avulla sameuden lisääntyminen verrattuna alkuperäiseen ennen käsittelyä olleeseen sameuteen, joka annetaan prosentteina. Mikronaarmutuskovuus mitataan 25 Erichsenin menetelmällä, jossa käytetään koelaitteistoa, joka on kuvattu DIN 53 799:ssä, poikkeuksella, että käytetyn kartionmuotoisen naarmutustimantin kartiokulma on 50 astetta ja kartionkärjen pyöristyssäde on 15 mikrometriä. Naarmutuskovuuden määrittämiseksi ilmoitetaan naarmutusti-30 mäntin kulloinen suurin kuormituspaino, jossa ei ole havaittavissa mitään pysyviä nähtävissä olevia pinnan vaurioita.
Kokemuksista tiedetään, että itsekorjaantuvat läpinäkyvät polyuretaanipäällyskerrokset ovat silloin käyttökelpoisia 35 sirpalesuojakerroksina, kun niiden E-moduuli on 2-20 N/mm2, hankaamisella aiheutettu sameuden lisäys ECE R-43:n mukaan on alle 4 %, ja Erichsenin mukainen mikronaarmutuskovuus on 9301 8 yli 10 p. Myös hydrofUliset päällyskerrokset ovat vain silloin käyttökelpoisia käytännön pitkäaikaiseen käyttöön, kun mainitut ominaisuudet ovat näiden rajojen sisäpuolella.
Päällyskerroksen vettyvyyden ja siten samentumista estävän 5 vaikutuksen määrittämiseksi mitataan kulmamittarimikroskoo-pilla päällyskerrosten pinnalle vietyjen vesipisaroiden kosketuskulma. Tunnetuissa pehmeästä elastisesta polyuretaanista olevissa päällyskerroksissa, joilla ei ole mitään samentumista estävää vaikutusta, on kosketuskulman suuruus 10 70-80 astetta. Sitävastoin päällyskerroksissa, joilla on samentumista estävä vaikutus, on kosketuskulma vain muutamia asteita ja se voidaan pienentää jopa nollaan.
Seuraavaksi selostetaan muutamia suoritusmuotoja patenttivaatimuksessa esitettyjen kokoonpanojen puitteissa ja anne-15 taan kulloinkin näistä päällyskerroksista mitattuja mekaanisia ja samentumista ehkäiseviä ominaisuuksia, jolloin esimerkki 1 koskee päällyskerrosta, joka ei ole keksinnön mukainen ja on yksinomaan vertailun vuoksi.
Kaikissa suoritusesimerkeissä reaktioseoksista valmistetaan 20 kalvoja siten, että reaktioseos kaadetaan homogenoinnin jälkeen 0,5 mm kerrospaksuisena noin 60 °C lämpöisille lasilevyille. Kaadetun kerroksen annetaan kovettua 30 minuutin ajan 90 °C:n lämpötilassa. Seuraavaksi kalvot irrotetaan kaatoalustalta. Sitten kalvoja tuuletetaan 48 tuntia 25 20 °C:n lämpötilassa ja 50 %:n suhteellisessa ilmankosteu dessa.
Mekaaniset ominaisuudet, nimittäin E-moduuli, hankauksella aiheutettu samentumisen lisäys ja mikronaarmutuskovuus, määritetään huoneenlämpötilassa.
30 Kosketuskulma mittana kostutuskäyttäytymistä varten määritetään kulloinkin kalvojen kummaltakin pinnalta; sitä pintaa, joka oli kosketuksissa lasipinnan kanssa, nimitetään jäljempänä puoleksi A, kun taas sitä pintaa, joka oli kaato- ja kovetusvaiheissa alttiina ympäröivälle ilmalle, 7 93018 nimitetään puoleksi B. Kosketuskulma mitataan eräissä suo-ritusesimerkeissä kalvojen kolmen erilaisen esikäsittelyn jälkeen: ensimmäinen mittaus (mittaus I) tapahtuu kalvojen tuulettamisen jälkeen rinnan mekaanisten ominaisuuksien 5 määrittämisen kanssa 20 °C:n lämpötilassa. Toinen mittaus (mittaus II) suoritetaan siihen liittyen +10 °C:n lämpötilassa. Kolmas mittaus (mittaus III) tapahtuu samaten +10 °C:n lämpötilassa, sen jälkeen kun kalvo on ollut sijoitettuna +10 C-asteiseen veteen 2 tuntia ja sitä oli kuivattu 10 seuraavaksi 16 tuntia 20 °C:ssa ja 50 )&:n suhteellisessa ilmankosteudessa. Niissä suoritusesimerkeissä, jotka sisälsivät vain ilmoituksen samentumiskäyttäytymisestä, seurasi mittaus kalvon kosteuden säätämisen jälkeen 20 °C:n lämpötilassa.
15 Esimerkki 1 (vertailuesimerkki)
Valmistetaan päällyskerros, kuten DE-patenttihakemuksessa P 37 04 294 on kuvattu. Reaktioseoksen valmistamiseen käytettiin 50 g 1 ,6-heksametyleeni-di-isosyanaattipohjaista oleellisesti trifunktionaalista biureettiryhmäpitoista po-20 lyisosyanaattia, jonka vapaiden NCO-ryhmien pitoisuus oli 23 paino-/?., joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 550 g/mooli, 42,5 g trimetylolipropaaniperustaista trifunktionaalista polyolia, jonka OH-pitoisuus on 11 pai-no-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 500 25 g/mooli, sekä 8,5 g johdannossa mainitun kaavan mukaista difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista polyeetteri-1 ,3-diolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,6 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1300 g/mooli, jolloin HOH2C**^^ CH2OH
30 R - — C2H5 X - natriumioni n - 20 ja m - 3.
35 Lisäksi reaktioseos sisältää 5 g johdannossa annetun kaavan mukaista ei-ionista polyeetteri-polysiloksaania (dimetyyli-siloksaani-monometyylipolyeetterisiloksaani-kopolymeeri), 8 93018 jonka keskimääräinen molekyylipaino on 700 g/moolif jolloin suhde on χ/y = 1/1, a - 100 paino-% ja 5 b = 0 paino-%.
Polyoliin lisätään 0,05 g dibutyylitinadilauraattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia valosuoja-aineena.
Mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten 10 mitattiin seuraavat arvot: E-moduuli 8,1 +_ 0,2 N/mm2 hankaamisella aiheutettu sameuden lisäytyminen 3,1 % mikronaarmutuskovuus 28 p 15 Kostutuskäyttäyminen:
Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 13 astetta 40 astetta
Puoli B 5 astetta 20 astetta 42 astetta
Havaitaan, että kostutuskäyttäytyminen olosuhteissa, joissa 20 mittaukset I ja II suoritettin, ei ollyt tyydyttävä.
Esimerkki 2
Keksinnön mukaisen päällyskerroksen valmistamiseen käytetään reaktioseosta, johon käytetään sekä difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista polyeetteripolyolia, ei-ionista 25 polyeetteri-polysiloksaania että lisäksi etoksyloitua rasva-alkoholia ei-ionisena tensidinä.
Tähän tarkoitukseen sekoitetaan 50 g 1 ,6-heksametyyli-di-isosyanaattiperustaista oleellisesti trifunktionaalista biureettiryhmäpitoista polyisosyanaattia, jonka vapaiden 30 NCO-ryhmien pitoisuus on 23 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 550 g/mooli, 25 g trimetyloli- li 9 93018 propaaniperustaista trifunktionaalista polyolia, jonka OH-pitoisuus on 11 paino-%, joka vastaa keskimääräistä mole-kyylipainoa noin 500 g/mooli, 8 g johdannossa mainitun kaavan mukaista difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista 5 polyeetteri-1,3-diolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,6 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1300 g/mooli, jolloin
H0H2O^. ^^CH20H
R “ 10 C2H5^^^ X - natriumioni n - 20 ja m - 3, 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy-15 lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä sekä 8 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua rasva-alkoholia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 350 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpi toi suutta 4,9 %, jolloin kemiallisessa kaavassa n - 10 jam - 4. Polyoliin lisätään lisäaineena 20 0,05 g dibutyylitinadilauraattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia valosuoja-aineena.
Tämän kalvon mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäyty-mistä varten mitattiin seuraavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: 25 E-moduuli 6,6 +_0,4 N/mm^ hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 2,6 % mikronaarmutuskovuus 26 p
Kostutuskäyttäytyminen:
30 Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 5 astetta 5 astetta
Puoli B 6 astetta 8 astetta 5 astetta Tämän päällyskerroksen mekaaniset ominaisuudet ovat vaadit- 1 0 9301 8 tujen rajojen sisällä. Kostutuskäyttäytyminen alhaisissa lämpötiloissa ja erityisesti kostutuksen jälkeen on verrattuna vertailuesimerkkiin huomattavasti parantunut.
Esimerkki 3 5 Valmistetaan reaktioseos seuraavista komponenteista: 50 g 1,6-heksametyleeni-di-isosyanaattiperustaista oleellisesti trifunktionaalista biureettiryhmäpitoista polyiso-syanaattia, jonka vapaiden NCO-ryhmien pitoisuus on 23 pai-no-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 550 10 g/mooli; 29 g trimetylolipropaaniperustaista trifunktionaalista po-lyolia, jonka OH-pitoisuus on 11 paino-%r joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 500 g/mooli; 6 g difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista polyeetteri-15 1,3-diolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,6 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1300 g/mooli; 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy-lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; 12 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua ras-20 va-alkoholia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 3,5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 480 g/mooli, jolloin kemiallisessa kaavassa n = 13 ja m = 6.
Polyoliin lisätään lisäaineena 0,05 g dibutyylitinadilau-raattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia 25 valosuoja-aineena.
Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seu-raavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: 30 E-moduuli 7,4 +_ 0,4 N/mm^ hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 3,1 % mikronaarmutuskovuus 26 p
II
11 9301 8
Kostutuskäyttäytyminen:
Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 5 astetta 5 astetta
Puoli B 5 astetta 9 astetta 7 astetta 5 Mekaaniset ominaisuudet ovat vaadittujen rajojen sisällä. Kostutuskäyttäytyminen alhaisissa lämpötiloissa ja erityisesti kostutuskäsittelyn jälkeen on verrattuna vertailuesi-merkkiin selvästi parantunut.
Esimerkki 4 10 Valmistetaan reaktioseos seuraavista komponenteista: 50 g edellisissä esimerkeissä mainittua trifunktionaalista polyisosyanaattia, jonka vapaiden NCO-ryhmien pitoisuus on 23 paino-%,, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 550 g/mooli; 15 29 g trimetylolipropaaniperustaista trifunktionaalista po- lyolia, jonka OH-pitoisuus on 11 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 500 g/mooli; 4 g johdannossa mainitun kaavan mukaista difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista polyeetteri-1,3-diolia, jonka OH-
20 ryhmäpitoisuus on 2,6 paino-X, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1300 g/mooli, jolloin Η0Η20'^^^ ^^CH2OH
R - C2H5^^ 25 X - natriumioni n - 20 ja m - 3; 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy-lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; 30 16 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua ras va-alkoholia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 700 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpitoisuutta 2,4 2,, jolloin kemiallisessa kaavassa n - 16 ja m - 10.
Polyoliin lisätään lisäaineena 0,05 g dibutyylitinadilau-35 raattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia 9301 8 12 valosuoja-aineena. Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seuraavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: 5 E-moduuli 4,5 +_ 0,4 N/mm^ hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 2,2 % mikronaarmutuskovuus 27 p
Kostutuskäyttäytyminen:
10 Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 5 astetta 5 astetta
Puoli B 5 astetta 7 astetta 5 astetta
Myös tässä tapauksessa ovat mekaaniset ominaisuudet vaadittujen rajojen sisällä. Kostutuskäyttäytyminen alhaisissa 15 lämpötiloissa ja erityisesti kostutuksen jälkeen on verrattuna vertailuesimerkkiin selvästi parantunut.
Esimerkki 5
Reaktioseoksella on seuraava kokokoonpano: 50 g edellisissä esimerkeissä mainittua trifunktionaalista 20 polyisosyanaattia, jonka vapaiden NCO-ryhmien pitoisuus on 23 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 550 g/mooli; 20 g trimetylolipropaaniperustaista trifunktionaalista po-lyolia, jonka OH-pitoisuus on 11 paino-%, joka vastaa kes-25 kimääräistä molekyylipainoa noin 500 g/mooli; 5 g esimerkissä 4 mainittua difunktionaalista sulfonaatti-ryhmäpitoista polyeetteri-1 ,3-diolia, jonka OH-ryhmäpitoi-suus on 2,6 paino-X, joka vastaa keskimääräistä molekyyli-painoa noin 1300 g/mooli, 30 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy- lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; . 15 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua ras va-amiinia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 520 li 13 9301 8 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpitoisuutta 6,5 paino-%, jolloin kemiallisessa kaavassa n = 10 ja m * 4.
Polyoliin lisätään lisäaineena 0,05 g dibutyylitinadilau-raattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia 5 valosuoja-aineena.
Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seu-raavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: 10 E-moduuli 9,5 +_ 0,8 N/mm2 hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 2,7 % mikronaarmutuskovuus 33 p
Kostutuskäyttäytyminen:
15 Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 5 astetta 6 astetta
Puoli B 7 astetta 10 astetta 10 astetta
Myös tällä päällyskerroksella on mekaaniset ominaisuudet, jotka ovat vaadittujen rajojen sisällä. Kostutuskäyttäyty-20 minen alhaisissa lämpötiloissa ja erityisesti kostutuksen jälkeen on verrattuna vertailuesimerkkiin selvästi parantunut .
Esimerkki 6
Valmistetaan reaktioseos seuraavista aineosista: 25 50 g edellisissä esimerkeissä kuvattua trifunktionaalista polyisosyanaattia; 28 g edellisissä esimerkeissä kuvattua trimetyloliperus-taista trifunktionaalista polyolia; 6 g esimerkissä 4 mainittua difunktionaalista sulfonaatti-30 ryhmäpitoista polyeetteri-1,3-diolia; 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy- ,λ 9301 8 1 4 lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; 11 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua rasva-amiinia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 1000 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpitoisuutta 3,4 %, jol-5 loin n = 13 ja m = 9.
Polyoliin lisätään lisäaineena 0,05 g dibutyylitinadilau-raattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia valosuoja-aineena.
Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia omi-10 naisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seu-raavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: E-moduuli 8,3 +^0,3 N/mm2 hankauksella aiheutettu 15 sameuden lisääntyminen 1,8 % mikronaarmutuskovuus 25 p
Kostutuskäyttäytyminen:
Mittaus I Mittaus II Mittaus III Puoli A 0 astetta 5 astetta 7 astetta 20 Puoli B 8 astetta 10 astetta 11 astetta
Myös tällä päällyskerroksella on ominaisuuksia, jotka ovat toisaalta sen mekaanisten ominaisuuksien suhteen vaadittujen rajojen sisällä ja toisaalta kostutuskäyttäytymisen alhaisissa lämpötiloissa suhteen ja erityisesti kostutuksen 25 jälkeen selvästi parempia kuin vertailuesimerkin mukaisella päällyskerroksella.
Esimerkki 7
Valmistetaan reaktioseos seuraavista aineosista: 50 g edellisissä esimerkeissä kuvattua trifunktionaalista 30 polyisosyanaattia; 25 g edellisissä esimerkeissä kuvattua trimetylolipropaani-
II
is 9301 8 perustaista trifunktionaalista polyolia; 8 g esimerkissä 4 mainittua difunktionaalista sulfonaatti-ryhmäpitoista polyeetteri-1,3-diolia; 5 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monometyy-5 lipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; 20 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua rasva-amiinia, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 1570 g/mooli, joka vastaa OH-ryhmäpitoisuutta 2,2 %, jolloin n = 16 ja m = 15.
10 Polyoliin lisätään lisäaineena 0,05 g dibutyylitinadilau-raattia katalyyttinä ja 1,0 g steerisesti estettyä amiinia valosuoj a-aineena.
Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seu-15 raavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: E-moduuli 6,3 +.0,4 N/mm^ hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 2,7 % 20 mikronaarmutuskovuus 28 p
Kostutuskäyttäytyminen:
Mittaus I Mittaus II Mittaus III
Puoli A 0 astetta 6 astetta 6 astetta
Puoli B 4 astetta 8 astetta 7 astetta 25 Myös tässä päällyskerroksessa on kostutuskäyttäytyminen alhaisissa lämpötiloissa ja erityisesti kostutuksen jälkeen selvästi parempi kuin vertailuesimerkin mukaisessa päällys-kerroksessa samalla kun mekaaniset ominaisuudet ovat vaadittujen rajojen sisällä.
30 Esimerkki 8
Valmistetaan reaktioseos seuraavista aineosista: 1 6 9301 8 36,11 g esimerkissä 3 kuvattua trifunktionaalista polyiso-syanaattia; 4.01 g isoforoni-di-isosyanaattiperustaista isosyanaatti-karbamidiaduktia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 28 paino-%, 5 joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 300 g/mooli; 32,78 g polykaprolaktonia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 9,5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 537 g/mooli; 8.02 g difunktionaalista polyesteripolyolia, jonka OH-ryh-10 mäpitoisuus on 3,3 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 1030 g/mooli; 4,81 g difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista polyeet-teri-1,3-diolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,6 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1300 g/moo-15 li; 10,03 g johdannossa annetun kaavan mukaista etyksyloitua rasva-alkoholia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 3,5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 480 g/mooli, jolloin n - 13 ja m - 6.
20 3,81 g esimerkissä 1 mainittua dimetyylisiloksaani-monome- tyylipolyeetterisiloksaani-kopolymeeriä; 0,019 g dibutyylitinadilauraattia; ja 0,39 g steerisesti estettyä amiinia valosuoja-aineena.
Reaktioseoksen NCO/OH-suhde on 1,0.
‘ 25 Tästä reaktioseoksesta valmistetun kalvon mekaanisia omi naisuuksia ja kostutuskäyttäytymistä varten mitattiin seu-raavat arvot:
Mekaaniset ominaisuudet: E-moduuli 6,2 N/mm^ 30 hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 2,12 % mikronaarmutuskovuus 38 p 17 9301 8
Kostutuskäyttäytyminen:
Puoli A 0 astetta
Puoli B 3 astetta
Esimerkki 9 5 Esimerkissä 8 mainittuja komponentteja punnittiin seuraavat määrät ja niistä valmistettiin reaktiosekoitus: 40.83 g trifunktionaalista polyisosyanaattia 10,21 g difunktionaalista isosyanaattikarbamidiaduktia 21.84 g polykaprolaktonia 10 5,46 g difunktionaalista polyesteripolyolia 5,46 g difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista poly-eetteri-1,3-diolia 10,92 g etoksyloitua rasva-alkoholia 4,75 g dimetyylisiloksaani-monometyylipolyeetterisilok-15 saani-kopolymeeriä 0,024 g dibutuulitinadilauraattia, ja 0,50 g steerisesti estettyä amiinia.
Reaktioseoksen NCO/OH-suhde on 1,8.
Tästä reaktioseoksesta valmistetusta kalvosta mitattiin 20 seuraavat arvot mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyt-täytymistä varten:
Mekaaniset ominaisuudet: E-moduuli 7,2 N/mm^ hankauksella aiheutettu 25 sameuden lisääntyminen 2,56 % mikronaarmutuskovuus 34 p
Kostutuskäyttäytyminen:
Puoli A 0 astetta
Puoli B 3 astetta i ,8 93018
Esimerkki 1 O
Esimerkissä 8 mainittua komponentteja punnittiin seuraavat määrät ja niistä valmistettiin reaktiosekoitus: 42,80 g trifunktionaalista polyisosyanaattia 5 10,70 g difunktionaalista isosyanaattikarbamidiaduktia 20,65 g polykaprolaktonia 5,16 g difunktionaalista polyesteripolyolia 5,14 g difunktionaalista sulfonaattiryhmäpitoista poly— eetteri-1,3-diolia 10 10,32 g etoksyloitua rasva-alkoholia 4,71 g dimetyylisiloksaani-monometyylipolyeetterisilok-saani-kopolymeeriä 0,024 g dibutuulitinadilauraattia, ja 0,50 g steerisesti estettyä amiinia.
15 Reaktioseoksen NCO/OH-suhde on 2,0.
Tästä reaktioseoksesta valmistetusta kalvosta mitattiin seuraavat arvot mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyt-täytymistä varten:
Mekaaniset ominaisuudet: 20 E-moduuli 7,4 N/mm2 hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 3,74 % mikronaarmutuskovuus 33 p
Kostutuskäyttäytyminen: 25 Puoli A 0 astetta
Puoli B 4 astetta
Esimerkki 11
Esimerkissä 8 mainittuja komponentteja punnittiin seuraavat määrät ja niistä valmistettiin reaktiosekoitus: 30 39,57 g trifunktionaalista polyisosyanaattia 18,71 g difunktionaalista isosyanaattikarbamidiaduktia 18,68 g polykaprolaktonia 19 9301 8 2,83 g difunktionaalista polyesteripolyolia 4,97 g difunktionaalista suIfonaattiryhmäpitoista poly-eetteri-1,3-diolia 9,89 g etoksyloitua rasva-alkoholia 5 4,81 g dimetyylisiloksaani-monometyylipolyeetterisilok- saani-kopolymeeriä 0,025 g dibutyylitinadilauraattia, ja 0,50 g steerisesti estettyä amiinia.
Reaktioseoksen NCO/OH-suhde on 2,5.
10 Tästä reaktioseoksesta valmistetusta kalvosta mitattiin seuraavat arvot mekaanisia ominaisuuksia ja kostutuskäyt-täytymistä varten:
Mekaaniset ominaisuudet: E-moduuli 13,6 N/mm2 15 hankauksella aiheutettu sameuden lisääntyminen 3,90 % mikronaarmutuskovuus 30 p
Kostutuskäyttäytyminen:
Puoli A 0 astetta 20 Puoli B 24 astetta

Claims (8)

20 9501 8
1. Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros valkolevyjä tai muita läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten, joka päällyskerros valmistetaan 5 reaktioseoksesta, jossa on seuraavia komponentteja: a) trifunktionaalista alifaattista 1 ,6-heksametyleeni-di-isosyanaattiperustalle koostettua polyisosyanaattia, jolla on biureetti- tai isosyanuraattirakenne, jonka NCO-ryhmien pitoisuus on on 12,6-28 paino-%, joka vastaa keskimääräistä 10 molekyylipainoa noin 1000 - noin 450 g/mooli; b) trimetyylipropaani- ja propyleenioksidiperustaista trifunktionaalista polyolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 5,1-12,8 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 1000 - noin 400 g/mooli, tai trifunktionaalista 15 polykaprolaktonia, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 5,1-17 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 1000-300 g/mooli; c) kaavan: R-CH20-( C2H40-)n- ( C3H60-)m-CH2CH2CH2-S03X 20 mukaista 1,2- tai 1,3-diolin difunktionaalista sulfonoitua, vast, sulfonaattiryhmäpitoista, polyoksialkyleenieetteriä, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 0,5-13,2 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa noin 6500-250 g/mooli; jolloin : 25 HOH2C^^ ^^CH2OH R - HO-CH2-CH- tai OH C2H5 X - H-, natrium- tai ammoniumioni, n - 0-100 . 30 m - 0-30 n + m 1 1 d) yleisen kaavan: • · Il : 9301 8 CH, CH3 I I (CH3) jSi-O-Si-O-Si-0 — Si (CH3)3 CH3 x y 5 ·" L(CH2)3-0(C2H40),- (CäO)„-CH3 mukaista sivuketjussa polyoksialkyleenimodifioituun dime-tyylipolysiloksaaniin perustuvaa ei-ionista kopolymeeriä (dimetyylisiloksaani-moncmetyylipolyeetterisiloksaani -kopolymeeri) , 10 jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 500-2000 g/mooli, jolloin suhde x/y = 5/1-1/1, a = 80-100 paino-% ja b = 20-0 paino-%, ja e) vähintään yhtä ei-ionista tensidiä, joka on etoksyloidun rasva-alkoholin ja/tai etoksyloidun rasva-amiinin muodossa. 15
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että reaktioseos sisältää lisäksi 4,0- 18,7 paino-% isoforoni-di -isosyanaattiperustäistä difunktionaalista isosyanaattikarbamidiadduktia, jonka NCO-ryhmäpitoisuus on 23-29 20 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 365-290 g/mooli.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että reaktioseos sisältää lisäksi 2,8-8,0 paino-% difunktionaalista polyesteripolyolia, jonka OH-ryhmäpitoisuus 25 on 2-5 paino-%, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 1700-680 g/mooli.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että NCO-ryhmien suhde OH-ryhmiin 30 reaktioseoksessa on 1,0-2,5.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että käytetään kaavan
35 CH3-(CH2) n O-(C2H40) m - H mukaista etoksyloidun rasva-alkoholin muodossa olevaa ei-ionista tensidiä, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,4-4,9 paino- %, joka vastaa 9301 8 keskimääräistä molekyylipainoa 700-350 g/mooli, jolloin n = 10-16 ja m = 4 -10 .
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, 5 tunnettu siitä, että etoksyloidun rasva-alkoholin osuus on reaktioseoksessa 8,3-15,5 paino-%.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että käytetään kaavan: 10 ^— (C2H40) m - H CH3- (CH2)n - " ----------- m - H 15 mukaista etoksyloidun rasva-amiinin muodossa olevaa ei-ionista tensidiä, jonka OH-ryhmäpitoisuus on 2,2 - 6,5 paino- %, joka vastaa keskimääräistä molekyylipainoa 1600-520 moolia/g, jolloin n = 10-16 ja m = 4-15.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen läpinäkyvä päällyskerros, tunnettu siitä, että että etoksyloidun rasva-amiinin osuus on reaktioseoksessa 11,0-18,5 paino-%. II 9301 8
FI892590A 1988-05-27 1989-05-26 Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten FI93018C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3817953 1988-05-27
DE3817953A DE3817953C1 (fi) 1988-05-27 1988-05-27

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892590A0 FI892590A0 (fi) 1989-05-26
FI892590A FI892590A (fi) 1989-11-28
FI93018B FI93018B (fi) 1994-10-31
FI93018C true FI93018C (fi) 1995-02-10

Family

ID=6355193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892590A FI93018C (fi) 1988-05-27 1989-05-26 Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5030686A (fi)
EP (1) EP0344069B1 (fi)
JP (1) JP2894723B2 (fi)
KR (1) KR0139074B1 (fi)
AT (1) ATE97928T1 (fi)
AU (1) AU3500089A (fi)
BR (1) BR8902416A (fi)
CA (1) CA1321853C (fi)
DD (1) DD283827A5 (fi)
DE (2) DE3817953C1 (fi)
DK (1) DK256289A (fi)
ES (1) ES2062060T3 (fi)
FI (1) FI93018C (fi)
NO (1) NO892124L (fi)
NZ (1) NZ229302A (fi)
ZA (1) ZA893965B (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02147688A (ja) * 1988-11-29 1990-06-06 Kansai Paint Co Ltd 着氷防止組成物
US5844051A (en) * 1995-02-03 1998-12-01 Kinugawa Rubber Ind. Co., Ltd. Coating composition for high-molecular weight elastic body
DE19514908C1 (de) * 1995-04-22 1996-04-18 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Solarmoduls
US5798409A (en) * 1995-10-03 1998-08-25 Minnesota Mining & Manufacturing Company Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
WO2011047423A1 (en) * 2009-10-20 2011-04-28 Andrew Folos Container lid
JP5634351B2 (ja) 2010-09-07 2014-12-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー コーティング組成物
US9361780B2 (en) 2011-03-01 2016-06-07 TimerCap, LLC Device and method for recording and transmitting interval data from a container cap
US8446799B2 (en) 2011-03-01 2013-05-21 Timer Cap Company, Llc Container cap with a timer
KR101347245B1 (ko) * 2013-07-24 2014-01-06 강남화성 (주) 스크래치 자기치유성 폴리우레탄계 수지조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP2019052221A (ja) * 2017-09-13 2019-04-04 中国塗料株式会社 樹脂組成物、硬化被膜、被膜付き基材およびその製造方法、ならびに基材に対する防曇処理方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3704294A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
DE3605765A1 (de) * 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
AU607939B2 (en) * 1986-10-06 1991-03-21 Saint-Gobain Vitrage Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates

Also Published As

Publication number Publication date
NO892124D0 (no) 1989-05-26
DE3817953C1 (fi) 1989-05-11
DK256289D0 (da) 1989-05-26
NZ229302A (en) 1991-09-25
DE68911034T2 (de) 1994-06-01
EP0344069B1 (fr) 1993-12-01
JP2894723B2 (ja) 1999-05-24
FI892590A (fi) 1989-11-28
DK256289A (da) 1989-11-28
KR0139074B1 (ko) 1998-04-28
US5030686A (en) 1991-07-09
ZA893965B (en) 1990-02-28
BR8902416A (pt) 1990-01-16
FI93018B (fi) 1994-10-31
EP0344069A3 (en) 1990-05-23
FI892590A0 (fi) 1989-05-26
DD283827A5 (de) 1990-10-24
NO892124L (no) 1989-11-28
ES2062060T3 (es) 1994-12-16
DE68911034D1 (de) 1994-01-13
JPH0220580A (ja) 1990-01-24
AU3500089A (en) 1989-11-30
KR900018274A (ko) 1990-12-21
ATE97928T1 (de) 1993-12-15
CA1321853C (fr) 1993-08-31
EP0344069A2 (fr) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI84615C (fi) Anvaendning av ett sjaelvhelande belaeggningsskikt foer foensterglas, saerskilt foer saodana glas som utsaetts foer atmosfaerens inverkan.
FI93018C (fi) Pehmeästä elastisesta polyuretaanista oleva läpinäkyvä päällyskerros, jolla on samentumista ehkäisevä vaikutus, läpinäkyviä lasi- tai muovisubstraatteja varten
JP2559396B2 (ja) 柔軟な弾性ポリウレタンのコーティング層を備えた透明窓ガラス
US4057595A (en) Method of modifying the physical properties of urethane elastomers
JP3889437B2 (ja) 反応性二液型ポリウレタン組成物及びそれから形成される任意に自己回復可能な耐引掻性コーティング
US4826914A (en) Transparent cover for transparent substrates
CN108840987A (zh) 有机硅多元醇改性的水性聚氨酯乳液及制法
US4708894A (en) Ornamental and protective molding
US5990258A (en) High resilience, high clarity polyurethane elastomer
US20040198943A1 (en) High 2,4'-diphenylmethane diisocyanate content prepolymers
JP4535708B2 (ja) 防曇性膜形成用塗布剤及び防曇性膜の形成方法
US4689385A (en) Polyurethane-based elastomeric material
US4273912A (en) Polyurethane floor varnish and floor materials coated therewith
US4306053A (en) Oil and water resistant polyurethane resin and polyol composition useful to make the same
US20020010304A1 (en) Low temperature cure MDI prepolymers
Furukawa Hydrolytic and thermal stability of novel polyurethane elastomers
US20040197570A1 (en) Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol
US5614322A (en) Flexible plastic window shield and process for its production
JP2726608B2 (ja) 電子写真複写機用クリーニングブレード
CA1222779A (en) Sulfur-modified polytetramethylene ether glycols, a method for preparing them, and polyurethanes prepared therefrom
JPS62288880A (ja) 電子写真複写機用クリ−ニングブレ−ド
JPH05213058A (ja) 柔軟なプラスチックの窓用シールド及びその製造方法
JPS61254616A (ja) 耐摩耗、耐引裂性の改良されたポリウレタン樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: SAINT-GOBAIN VITRAGE