JPWO2021085478A1 - 再帰性反射シート - Google Patents
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Abstract
Description
ガラスビーズのランダム配列状態では、均一な配列の反射シートよりも塩化ビニル樹脂層の日光、水分による劣化の影響を受けやすい。図面を用いて説明すると、図12Aはガラスビーズの一列配列(散布式)の再帰性反射シートの模式的部分断面図である。この反射シートは、表面層16と金属反射層19の最も近い部分との距離L5は一定に保たれている。これに対し、図12Bのガラスビーズがランダム配列の再帰性反射シートは、ガラスビーズ18とガラスビーズ18との縦間隔L3及び横間隔L4が不均一であり、長い横間隔もあり、それ故、表面層16と金属反射層19との距離L6が短い部分も多く発生する。すなわち、L6<L5となる部分が発生する。それ故、表面層16に塩化ビニル層を使用すると、ランダム配列の構成では、均一配列の構成より塩化ビニル層からの劣化の影響を受けやすく、耐候性が劣化しやすくなる。
そこで本発明は、塩化ビニル樹脂層とガラスビーズ保持層の間に、金属反射層の劣化を防止する障壁層(バリヤー層)を含むことにより、層厚も厚くなり、表面の印刷性と反射特性を長期間維持できる耐候性を両立させた。
紫外線吸収剤は公知のものを使用でき、代表的なものとしては、ベンソフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ベンゾエート系、サリチレート系、シュウ酸アニリド系及びトリアジン系等がある。
熱安定剤はポリ塩化ビニルが熱等によって塩化水素が生じた際に、これを補足・中和することで樹脂の安定性を保持するものである。例えば、鉛系、有機スズ系、金属石鹸系、エポキシ化合物系等がある。
光安定剤は公知のものを使用でき、ヒンダードアミン系がある。
酸化防止剤は公知のものを使用でき、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、硫黄系等がある。
また、低分子化合物系の紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤を使用した場合、樹脂層からの分離・ブリードアウトという問題が生じる場合があるので、高分子量型の各種添加剤を使用すればさらに好ましい。
可塑剤としては、フタル酸系、脂肪族二塩基系、リン酸系、ポリエステル系等が挙げられる。
(1)表面層
表面層としては塩化ビニル樹脂を使用する。塩化ビニル樹脂層は120〜200℃の熱転写印刷温度に耐えられる耐熱性があればいかなるものでもよい。
障壁層(バリヤー層)としてはアルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、及び反応性官能基を有するアクリル系樹脂等を少なくとも1つ含む樹脂成分と、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、及びブロックポリイソシアネートを少なくとも1つ含む硬化剤及び/又は硬化触媒を配合した組成物を使用することができる。
上記の原料からなるアルキド樹脂を、アクリル、ウレタン、エポキシ、フェノール、シリコン等の樹脂と変性させることもある。
市販品としては例えば、DIC株式会社製”ベッコライト”シリーズ、関西ペイント株式会社製”アミラック”シリーズなどがある。
アルキル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、メチル( メタ) アクリレート、エチル(メタ) アクリレート、イソプロピル(メタ) アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ) アクリレート、ブチル(メタ) アクリレート、ヘキシル(メタ) アクリレート、シクロヘキシル(メタ) アクリレート、2 − エチルヘキシル(メタ) アクリレート、イソアミル(メタ) アクリレート、イソオクチル(メタ) アクリレート、n − オクチル(メタ) アクリレート、ドデシル(メタ) アクリレート、イソブチル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、2 − ヒドロキシエチル(メタ) アクリレート、2 − ヒドロキシプロピル( メタ) アクリレート、2 − ヒドロキシブチル(メタ) アクリレート、3 − クロロ− 2 − ヒドロキシプロピル( メタ) アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、グリシジル(メタ) アクリレート、メチルグリシジル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
アルコキシ基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、メトキシエチル(メタ) アクリレート、エトキシエチル(メタ) アクリレート、ブトキシエチル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
フェノキシ基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
オキシエチレン基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、ジエチレングリコール(メタ) アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ) アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ) アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ) アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ) アクリレート等が挙げられる。
アミノ基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ) アクリレート、N − t e r t − ブチルアミノエチル(メタ) アクリレート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド(メタ) アクリレート等が挙げられる。
アミド基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、(メタ) アクリルアミド、N −メチロール(メタ) アクリルアミド、N − メトキシメチル(メタ) アクリルアミド、N ,N '− メチレンビス(メタ) アクリルアミド等が挙げられる。
カルボキシル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、2 − メタクリロイルオキシコハク酸、2 − メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、2 − メタクリロイルオキシエチルフタル酸、2 − メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
ハロゲン原子を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、トリフルオロエチル(メタ) アクリレート、ペンタデカフルオロオキシエチル(メタ) アクリレート、2 − クロロエチル(メタ) アクリレート、2 , 3 − ジブロモプロピル(メタ) アクリレート、トリブロモフェニル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
リン酸基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、2 − メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスフェート(メタ) アクリレート、トリメタクリロイルオキシエチルホスフェート(メタ) アクリレート、トリアクリロイルオキシエチルホスフェート(メタ) アクリレート等が挙げられる。
スルホン酸基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、スルホプロピル(メタ) アクリレートナトリウム、2 − スルホエチル(メタ) アクリレートナトリウム、2 − アクリルアミド− 2 − メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
ウレタン基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、ウレタン( メタ) アクリレート等が挙げられる。
フェニル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、フェニル(メタ) アクリレート、p − t e r t − ブチルフェニル(メタ) アクリレート、o − ビフェニル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
ベンジル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、ベンジル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
テトラヒドロフルフリル基を有するアクリル系ビニルモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル(メタ) アクリレート等が挙げられる。
シラン基を有するビニルモノマー類としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス( β − メトキシエチル) シラン、ビニルトリアセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、その他の共重合可能なモノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ) アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ) アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ) アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ) アクリレート、1 , 3 − ブチレングリコールジ(メタ) アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ) アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ) アクリレート、ジビニルベンゼン、N , N '−メチレンビスアクリルアミド、1 , 4 − ブタンジオールジ(メタ) アクリレート、1 , 6− ヘキサンジオールジ(メタ) アクリレート等を用いることができる。このモノマーは、塗工適性を低下させない程度に用いることができる。
ガラスビーズ保持層として使用可能な樹脂は、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等をベースポリマー成分とするものであり、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートの如き硬化剤を配合して熱硬化タイプとして使用すれば好適である。とりわけ無色透明で、顔料の分散性が優れ、酸化チタンガラスへの接着性が優れており、かつ強靭で可とう性に優れている樹脂であって、有機溶剤への溶解性が良く、官能基を有し、架橋反応を行える樹脂であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。
金属反射層は下記の金属で形成することができ、その厚さは、使用する金属によって異なるが5〜200nm、好ましくは10〜100nmである。上記金属反射層の厚さが5nmより薄い場合は、金属反射層の隠蔽性が十分でないために反射層としての目的が果たせなくなり、また、逆に200nmを超える場合は、金属反射層にクラックが入り易く、その上コスト高になるために好ましくない。上記金属反射層を設ける方法としては、特に限定されるものではなく、通常の蒸着法、スパッタリング法、転写法、プラズマ法等が利用できる。特に作業性の面から蒸着法、スパッタリング法が好ましく用いられる。
かかる金属反射層を形成するに際し使用される金属も特に限定されるものでなく、例えばアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、マグネシウム、チタン、パラジウム、コバルト、ロジウム、ニオビウム、亜鉛、錫またはこれらの金属を含む合金或いは酸化チタン、窒化チタン等の光の反射率に優れるものが挙げられ、これらのうち、作業性、金属反射層の形成し易さ、光の反射効率耐久性等を考慮すると、アルミニウム、クロム又はニッケルが特に好ましい。尚、上記金属反射層は2種以上の金属から成る合金で形成してもよい。
粘着層は、アクリル系樹脂や天然ゴム、合成ゴム等のゴム系樹脂等の樹脂を含むことができるが、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。アクリル系樹脂は粘着力が高く、耐候性も高い。
アクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル共重合体及びアクリル系プレポリマーの少なくとも1種を主成分として含有する高分子系のアクリル系樹脂又は前記アクリル系樹脂中にさらに粘着付与剤及び凝集力を付与するモノマーを添加した変性アクリル系樹脂が好適である。
粘着層は、任意の色に着色できる。例えば、白色、緑色、黄色、赤色、青色、紫色、黒色等である。この中でも白色に着色されているのが好ましい。
表面層の外面には保護フィルムが貼り付けられており、粘着層の外面には離型フィルム又は離型紙が貼り付けられているのが製品形態として好ましい。表面層の外面に保護フィルムが貼り付けられていれば、内層を保護することができ、車両のナンバープレートに貼り付ける際に便利である。粘着層の外面に離型フィルム又は離型紙が貼り付けられている必要がある。
保護フィルムは、例えば厚さ30〜90μmの各種市販の樹脂フィルムを使用でき、輸送や加工などの際の表面の傷付き防止のために使用されるものであり、再帰反射シートを車両用のベースプレートに貼り付け、エンボス加工した後、凸部表面に記号用インク層を形成する前に剥離される。したがって、エンボス加工時には再帰反射シートに追従する性質があるフィルムが好ましい。
離型フィルム又は離型紙は、例えば厚さ25〜50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)又は厚さ80μm〜200μmの両面ポリエチレン処理を施した紙を使用できる。
(1)工程用基材フィルム表面に塩化ビニル透明樹脂表面層をキャスト法により形成する工程。
工程用基材フィルムは、例えば厚さ25〜100μmのPETフィルムを使用する。例えば、PETフィルム(厚さ50μm)上に、前記塩化ビニル透明樹脂溶液を塗布し、70〜140℃で3分間加熱乾燥して塩化ビニル透明樹脂表面層を形成する。
(2)前記塩化ビニル透明樹脂表面層の上にインクジェット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、又はオフセット印刷法により印刷層あるいは部分的印刷層を形成する工程。
(3)前記塩化ビニル透明樹脂表面層及び前記印刷層あるいは部分的印刷層の表面にアルキドメラミン系樹脂を含む障壁層をキャスト法により形成する工程。
例えば、アルキドメラミン系樹脂溶液を塗布し、70〜140℃で2分間加熱乾燥してアルキドメラミン系樹脂層を形成する。
(4)アルキドメラミン系樹脂の障壁層の上に、後に説明するガラスビーズと反射層を含むガラスビーズ保持層を形成する工程。
(5)ガラスビーズ保持層の上に、真空蒸着法により金属反射層を形成する工程。
(6)別途準備した離型紙の表面に粘着層をキャスト法により形成する工程。
例えば、別途準備した離型紙上に粘着剤溶液を塗布し、70℃〜100℃で3分間加熱乾燥して厚さ約50μmの粘着層を形成する。
(7)前記金属反射層の表面に前記粘着層を貼り合わせる工程。
(8)前記工程用基材フィルムを剥がす工程。
障壁層2に接しているガラスビーズ3bに形成される樹脂の膜厚L1は厚くなり、障壁層2に接していないガラスビーズ3aは、障壁層2からの距離が離れるに従い膜厚L2は薄くなる。膜厚が薄くなる程、より大きな観測角でも広角反射性能を有するガラスビーズとなる。これら様々なガラスビーズが連続的に含まれることで、バランス良く広角反射性能が得られる。
WET膜厚はガラスビーズの粒径の6.5〜8.5倍、好ましくは6.7倍〜8.3倍、さらに好ましくは7〜8倍に調整するのが好適である。
6.5倍よりもWET膜厚が薄ければ、障壁層に接するガラスビーズを50〜90重量%に調整する時間が短くなり過ぎ、反射性能を区分するガラスビーズ群とガラスビーズ群の位置の制御が困難となる。また、8.5倍を超えると、障壁層に接するガラスビーズを50〜90重量%に調整する時間が長くなり、樹脂の粘度が上昇しすぎて、ガラスビーズに同心円状のガラスビーズ保持層を形成するのを阻害する傾向となる。なお、広角反射性能が発現する理由の詳しい内容は、特許文献3に記載されている。
さらに前記のポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位が17重量%以上23重量%以下が硬化剤との硬化速度を調整する上で好適である。
さらに前記したガラスビーズを分散させた樹脂溶液の樹脂固形重量とガラスビーズ重量との混合割合は樹脂重量1に対してガラスビーズ重量が0.8〜3.0であるのが好ましく、より好ましくは1.0〜2.8、さらに好ましくは1.2〜2.6が好適である。0.8未満では十分な反射性能を確保できない傾向となり、3.0を超えるとビーズ間のスペースがなくなり、バランス良く前記したガラスビーズに持たせる反射性能を区分する前記ガラスビーズの位置の制御が困難になる傾向となる。
<耐候性>
・紫外線蛍光ランプ式促進耐候試験で実施した。
・試験機:アトラス社製 UVCON
・JIS K5600-7-8に準拠、2000時間測定
・試験前後で観測角0.2°入射角5°の反射係数を測定する。
・反射係数は数字が大きい方が好ましい。
<印刷性>
・試験方法:熱転写(ホットスタンピング)印刷
・試験機:UTSCH社製、熱転写(ホットスタンピング)印刷機
・転写箔:KRUZ製、製品名"M720655-N"
・評価方法
(1)印刷温度を10℃毎に変更し、熱転写印刷を実施。
(2)転写印刷面に粘着テープ(積水社製 No.252)を貼り合せ、指で馴染ませる。
(3)粘着テープを60°方向へ0.5から1.0秒で引きはがす。
(4)粘着テープ剥離後に印刷面を観察し、印刷の剥がれ、かけ等が発生しない温度を記録。
(5)印刷温度は低いほど、印刷性は良い。印刷温度は180℃以下が好ましい。
<広角反射性>
・狭角度(観測角0.2°入射角5°)の反射係数をA、広角度(観測角0.2°入射角45°)の反射係数をBとする。
B/A×100(%)の式にて広角反射性を評価する。数字が高い方が広角反射性は高い。
<反射係数>
反射係数はJIS Z 9117(2011)に準じて測定される値であり、再帰反射面による観測角方向への光度(I)を、入射光の方向に垂直に置かれた再帰反射面が受ける照度(Es)とその面積(A)との積で除して得られる商である。
再帰反射係数R'=I/(Es・A)
単位はcd・lx-1・m-2で表される
<表面層>
PETフィルム(厚さ50μmの工程フィルム)上に、下記の塩化ビニル透明樹脂溶液を塗布し、70℃で1分、100℃で1分、140℃で3分加熱乾燥させ、厚さ40μmの表面層を形成した。
(塩化ビニル樹脂溶液の組成)
(1)塩化ビニル樹脂溶液(エチレン・塩化ビニルコポリマー、ガラス転移温度81℃、固形分17%)80部
(2)エチレンアクリル酸エステル系三元共重合樹脂溶液(固形分25%)12部
(3)ウレタン系樹脂「バーノック D7−821−50」(商品名)〔DIC株式会社製〕(固形分50%)3.8部
(4)ポリエステル系可塑剤「ポリサイザーW-360-ELS」(商品名)〔DIC株式会社製〕(固形分100%)1.1部
(5)Ba/Zn系塩ビ用安定剤「アデカスタブAC−118」(商品名)〔株式会社ADEKA〕0.5部
(6)Ba系塩ビ用安定剤「アデカスタブCPL-37」(商品名)〔株式会社ADEKA〕0.06部
(7)紫外線吸収剤「Tinuvin326」(商品名)〔BASFジャパン株式会社製〕0.3部
(8)酸化防止剤「スミライザーGA-80」(商品名)〔住友化学株式会社〕0.2部
(9)光安定剤「SUNSORB LS−292」(商品名)〔SIN HUN CHEMICAL CO., LTD.〕0.06部
(10)紫外線吸収剤「Uvinul3039」(商品名)〔BASFジャパン株式会社製〕0.6部
<障壁層(バリヤー層)>
前記塩化ビニル透明樹脂表面層の上に、下記アルキドメラミン系透明樹脂溶液を塗布し、70℃で1分、140℃で2分加熱乾燥させ、厚さ13μmのアルキドメラミン系透明樹脂層を形成した。
(アルキドメラミン系透明樹脂溶液の組成)
(1)アルキド樹脂溶液「ベッコライトCF−743−50」(商品名)〔DIC株式会社製〕(固形分50%)46.0部
(2)塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂溶液(固形分25%)27.0部
(3)レベリング剤(固形分0.05%)0.06部
(4)可塑剤「ポリサイザーW−2310」(商品名)〔DIC株式会社製〕(固形分99%)1.3部
(5)脂肪酸グリセライドのエポキシ化物「A−130P」(商品名)〔株式会社ADEKA製〕(固形分100%)0.3部
(6)酸化防止剤「EVERNOX−10」(商品名)〔EVERSPRING CHEMICAL CO.,LTD.製〕(固形分100%)0.15部
(7)紫外線吸収剤「ジスライザーE」(商品名)〔三協化成株式会社製〕(固形分100%)1.1部
(8)メチル化メラミン樹脂(固形分60%)8.4部
(9)ブチル化メラミン樹脂(固形分60%)4.2部
(10)アルキル酸性リン酸エステル(固形分60%)0.15部
<ガラスビーズ保持層>
前記障壁層(バリヤー層)の上に、ガラスビーズ保持層として下記のガラス球分散樹脂溶液を塗布した。
(1)ポリビニルブチラール樹脂溶液(重合度:680,ポリビニルアルコール単位23重量%,ガラス転移点66℃,固形分21%,n−ブタノール/トルエン1:1)75.0部
(2)アミノ樹脂「アミディアP−138」(商品名)〔DIC株式会社製〕1.2部
(3)アルキル酸性リン酸エステル(固形分60%)0.015部
(4)消泡剤「BYK−052」(商品名)〔ビックケミージャパン社製〕0.02部
(5)シランカップリング剤「Z−6043」(商品名)〔東レ・ダウコーニング株式会社〕0.3部
(6)可塑剤「サンソサイザーDIDP」(商品名)〔新日本理化株式会社〕4.5部
(7)酸化防止剤「EVERNOX−10」(商品名)〔EVERSPRING CHEMICAL CO.,LTD.製〕(固形分100%)0.2部
(8)紫外線吸収剤「Viosorb 80」(商品名)〔共同薬品株式会社〕0.1部
(9)キシレン 9.5部
(10)n−ブタノール 9.5部
(11)ガラス球(中心粒径50μm、±10μm以内に90%以上含有、屈折率2.18±0.02)29.0部
上記配合樹脂(ガラス球を除く)塗料の塗工時の粘度は1500mPa・sであった。
上記のガラス球分散樹脂溶液を、障壁層(バリヤー層)に接触したガラス球の焦点位置に金属反射層が形成できるようにWET膜厚を調整して、障壁層(バリヤー層)表面に塗布した。
その後、常温で約1分間、70℃で1分間、100℃で30秒間、さらに140℃にて4分間加熱乾燥を行い、ガラスビーズ保持層樹脂を硬化させた。
<金属反射層>
次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、80nmの膜厚となるようにガラスビーズ保持層上に真空蒸着法により付着させた。
<粘着層>
別途準備した離型紙(厚さ約150μm)上に下記の白色粘着剤溶液を塗布し、70℃で1分、100℃で2分間加熱乾燥して厚さ約50μmの白色粘着層を形成した。その後、金属反射層と白色粘着層とを貼り合わせ、再帰性反射シート本体を得た。
(白色粘着剤溶液の組成)
(1)アクリル系樹脂「アクリセットAST−8207」(商品名)〔株式会社日本触媒製〕(固形分35%)100部
(2)酢酸エチル10部
(3)酸化チタン「チタンペーストE」(商品名)〔株式会社日本触媒製〕2.5部
(4)変性ポリイソシアネート樹脂「コロネートL−55E」(商品名)〔東ソー株式会社製〕1.5部
<再帰性反射シート>
前記のようにして得られた再帰性反射シートの評価結果を表1に示す。
表面層と障壁層(バリヤー層)の膜厚を変えた以外は実施例1と同様に実施した。評価結果は表1に示す。
表面層の乾燥後厚みが60μmとなるように塗布し70℃で3分、100℃で1分、140℃で3分乾燥し、障壁層(バリヤー層)の乾燥後厚みが55μmとなるように塗布し70℃で2分、100℃で1分、140℃で2分乾燥した以外は実施例1と同様に実施した。評価結果は表1に示す。
表面層として塩化ビニル樹脂(膜厚:40μm)を使用し、障壁層(バリヤー層)を使用しなかった以外は実施例1と同様に実施した。評価結果は表2に示す。
表面層を下記のポリカーボネート系ウレタン透明樹脂層とした以外は実施例1と同様に実施した。下記ポリカーボネート系ウレタン透明樹脂溶液を塗布し、70℃で1分、100℃で1分、140℃で1分加熱乾燥させ、厚さ15μmのポリカーボネート系ウレタン透明樹脂表面層を形成した。
<ポリカーボネート系ウレタン透明樹脂溶液の組成>
(1)ポリカーボネート系ウレタン溶液(固形分30%)80.0部
(2)高分子系紫外線吸収剤「XL07−0016」(商品名)〔ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製〕(固形分32%)20部
(3)ウレタン系樹脂「SNシックナーA−812」(商品名)〔サンノプコ株式会社製〕(固形分100%)0.2部
(4)シリコン系樹脂「オルフィンE−1004」(商品名)〔日信化学工業株式会社製〕(固形分100%)0.5部
評価結果は表2に示す。
表面層として塩化ビニル樹脂(膜厚:40μm)を使用し、障壁層(バリヤー層)を使用せず、ガラスビーズは散布し、図11に示す一列配置とした以外は実施例1と同様に実施した。評価結果は表2に示す。
表面層として塩化ビニル樹脂(膜厚:20μm)を使用し、障壁層(バリヤー層)の厚みを13μmとした以外は実施例1と同様に実施した。評価結果は表2に示す。
2 障壁層(バリヤー層)
3,3a,3b,18 ガラスビーズ
4,19 金属反射層
5,17 ガラスビーズ保持層
6,20 粘着層
7,21 離型紙層
8 保護フィルム
9,15 再帰性反射シート
10 再帰性反射シート本体
11 印刷層
12 車両ナンバー
13 ベースプレート
22 工程用基材フィルム
EY 外部からの光線が入射する方向
Claims (20)
- 表面層と、ガラスビーズを包含するガラスビーズ保持層と、前記ガラスビーズ保持層の裏面側に金属反射層を含み、前記ガラスビーズは断面から見てアトランダムな位置に配置されている再帰性反射シートであって、
前記表面層は塩化ビニル樹脂層であり、
前記塩化ビニル樹脂層と前記ガラスビーズ保持層の間に、前記金属反射層の劣化を防止する障壁層を含むことを特徴とする再帰性反射シート。 - 前記障壁層はアルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、及び反応性官能基を有するアクリル系樹脂を少なくとも1つ含む樹脂成分と、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、及びブロックポリイソシアネートを少なくとも1つ含む硬化剤及び/又は硬化触媒を配合した組成物である請求項1に記載の再帰性反射シート。
- 前記障壁層は、アルキドメラミン系樹脂を含む組成物である請求項1又は2に記載の再帰性反射シート。
- 前記障壁層の厚みは20μm以上である請求項1〜3に記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層の厚みは10μm以上である請求項1〜4のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層と前記障壁層の合計厚みは30〜120μmである請求項1〜5のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層は120〜200℃の熱転写印刷温度に耐えられる耐熱性を有する請求項1〜6のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層は可塑剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、印刷用添加剤を少なくとも1つ含む請求項1〜7のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記障壁層は可塑剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤を少なくとも1つ含む請求項1〜8のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層と前記障壁層のうち、少なくとも1層は着色されている請求項1〜9のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記塩化ビニル樹脂層と前記障壁層の間に、印刷層又は部分的印刷層が配置されている請求項1〜10のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記印刷層又は前記部分的印刷層は、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、又はオフセット印刷法により形成されている請求項11に記載の再帰性反射シート。
- 前記再帰性反射シートは、紫外線蛍光ランプ式促進耐光試験の2000時間試験で輝度保持率が80%以上である請求項1〜12のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記ガラスビーズ保持層のベースポリマー成分はポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル系樹脂を少なくとも一つ含む請求項1〜13のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記ガラスビーズ保持層の硬化剤はアミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートを少なくとも一つ含む請求項1〜14のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記表面層の外面には保護フィルムが貼り付けられており、前記ガラスビーズ保持層の下には粘着層とその外面には離型フィルム又は離型紙が貼り付けられている請求項1〜15のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記表面層の上に、さらに印刷層を設ける請求項1〜16のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記印刷層は、熱転写印刷法、ロールコート印刷法、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、又はオフセット印刷法により形成されている請求項17に記載の再帰性反射シート。
- 前記再帰性反射シートは、車両のナンバープレート用シートである請求項1〜18のいずれかに記載の再帰性反射シート。
- 前記再帰性反射シートは、道路標識用シート、交通標識用シート、案内標識用シート、広告看板用シート又はフリートマーキング用シートである請求項1〜19のいずれかに記載の再帰性反射シート。
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