JPWO2020175273A1 - 内視鏡用接着剤及びその硬化物、並びに内視鏡及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
ただし、上記ゴム成分がアクリルゴムであるものを除く。
Description
例えば特許文献1には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂から選択されるエポキシ樹脂とアクリルゴムとを含む主剤と、キシリレンジアミンを含む硬化剤と、シリカを含む充填剤と、イオン交換体とを含有する接着剤組成物が記載され、この接着剤組成物を硬化してなる接着剤層が、過酸化水素プラズマによる滅菌処理に付しても優れた接着強度を維持し、また外観も損なわれにくいことが記載されている。
〔1〕
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも1種を含むエポキシ樹脂と、硬化成分と、ゴム成分とを含む、内視鏡用接着剤。
ただし、上記ゴム成分がアクリルゴムであることはない。
〔2〕
上記ゴム成分が、天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系合成ゴムの少なくとも1種である、〔1〕に記載の内視鏡用接着剤。
〔3〕
上記ゴム成分が、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、多硫化ゴム、及びエピクロルヒドリンゴムの少なくとも1種である、〔1〕又は〔2〕に記載の内視鏡用接着剤。
〔4〕
上記ゴム成分が非ジエン系合成ゴムである、〔1〕又は〔2〕に記載の内視鏡用接着剤。
〔5〕
上記ゴム成分が粒子状である、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の内視鏡用接着剤。
〔6〕
上記硬化成分がポリアミン化合物である、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の内視鏡用接着剤。
〔7〕
上記硬化成分がポリエーテルポリアミン化合物である、〔6〕に記載の内視鏡用接着剤。
〔8〕
封止材として用いる、〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載の内視鏡用接着剤。
〔9〕
〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の内視鏡用接着剤を硬化してなる硬化物。
〔10〕
〔9〕に記載の硬化物により構成部材が固定された内視鏡。
〔11〕
〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の内視鏡用接着剤を用いて構成部材を固定することを含む、内視鏡の製造方法。
本発明の内視鏡用接着剤の好ましい実施形態について説明する。
上記(A)のエポキシ樹脂(以下、単に「成分(A)」とも称す。)は接着剤の主剤であり、上記(B)の硬化成分(以下、単に「成分(B)」とも称す。)はエポキシ樹脂と反応して接着剤を硬化させる成分である。また、上記(C)のゴム成分(以下、単に「成分(C)」とも称す。)は、得られる硬化物を柔軟にし、後述するように、劣化収縮による応力を緩和する機能等により硬化物の劣化を防ぐ役割を担う。
本明細書において接着剤中における各成分の含有量を説明したり、本発明において接着剤中における各成分の含有量を規定したりする場合、2液型又は3液型の形態においては、使用時の成分(A)〜(C)の混合を、混合物中において各成分が上記の所望の含有量を満たすように行うことを意味する。すなわち、2液型又は3液型の形態において、成分がより分けられた状態においては、成分(A)〜(C)の各含有量は、本明細書で説明された含有量、あるいは本発明で規定する含有量を満たしている必要はない。つまり、2液型又は3液型の形態においては、使用時に成分(A)〜(C)を混合した時点において、本明細書で説明された含有量、あるいは本発明で規定する含有量を満たすことを意味する。
すなわち、接着剤硬化物の気密性の低下は、滅菌による硬化物の劣化が原因で接着剤の硬化物がわずかに収縮し、硬化物の内部及び部材との界面等に応力がかかった結果、空隙が生じることによるものと考えられる。本発明の接着剤は、エポキシ樹脂と硬化成分に加えてゴム成分を添加することで、得られる硬化物はゴム成分に由来する柔軟な領域を少なくとも一部に有する硬化物となり、この柔軟な領域によって上記の劣化収縮に起因する応力が緩和され、空隙の発生が低減、抑制されることなどが一因と考えられる。なお、この空隙の発生が低減、抑制等は、硬化物の接着性の維持にも寄与するものである。
一方、エポキシ樹脂と硬化成分と、本発明で規定するゴム成分でないアクリルゴム成分とを含有する接着剤の場合、硬化反応により得られる硬化物は、滅菌処理前の気密性がそもそも低くなる傾向があり、過酸化水素プラズマ等の滅菌処理を繰り返した後は、十分な気密性を有しなくなる。この理由は定かではないが、アクリルゴム成分が分子内に有するアクリル酸エステル構造が滅菌処理によって分解し、材料が劣化するためと推定される。
本発明の接着剤を用いて固定される部材に特に制限はなく、好ましくは金属部材、ガラス部材、樹脂部材等を挙げることができる。内視鏡構成部材の「固定」は、内視鏡構成部材を、内視鏡を構成する別の部材(支持部材)と接着することにより行われる。なお、支持部材は内視鏡の管壁等又は管壁等に固定された非可動部材であってもよく、チューブのように内視鏡内における相対的な位置が移動しうる部材であってもよい。また、本発明において「固定」との用語は、内視鏡構成部材と、この部材が組み込まれる支持部材との間の空間を接着剤の硬化物で埋めること、すなわち封止することを含む意味に用いる。
本発明の接着剤を構成する各成分について以下に説明する。
本発明の接着剤は成分(A)としてエポキシ樹脂を含み、このエポキシ樹脂はビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも1種を含む。本発明の接着剤は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂から選ばれるエポキシ樹脂を1種含んでもよいし、2種以上含んでもよい。
本発明の接着剤に含まれるエポキシ樹脂の総量に占める、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の総量の割合は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましい。より好ましくは、本発明の接着剤に含まれる上記エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも1種である。
本発明の接着剤に含まれるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、10〜1000が好ましく50〜500がより好ましく、80〜400がさらに好ましく、100〜300が特に好ましい。本発明の接着剤に含まれるエポキシ樹脂は、通常は1分子中にエポキシ基を2つ以上有する。
エポキシ当量は、エポキシ化合物の分子量を、エポキシ化合物が有するエポキシ基のモル数で除した値である。
本発明の接着剤は、成分(B)として1種又は2種以上の硬化成分を含有する。本発明の接着剤に含まれる硬化成分は、特に制限されることなく、エポキシ系接着剤の硬化成分として知られている種々の硬化剤を用いることができる。例えば、酸無水物系化合物、イミダゾール系化合物、リン系化合物、ポリチオール化合物、ジシアンジアミド系化合物、フェノール系化合物及びポリアミン化合物を用いることができる。
本発明の接着剤は、成分(B)として1種又は2種以上のポリアミン化合物を含有することが好ましい。
上記ポリアミン化合物は、活性水素を有するアミノ基を1分子中に2つ以上有する化合物である。このポリアミン化合物は無置換アミノ基(−NH2)を有することが好ましく、無置換アミノ基を2つ以上有することがより好ましい。このポリアミン化合物は、さらに好ましくは第一級ポリアミン化合物(アミノ基のすべてが無置換アミノ基であるポリアミン化合物)である。本発明の接着剤は、エポキシ系接着剤において硬化作用を示すポリアミン化合物を広く用いることができる。
上記ポリアミン化合物1分子が有する、活性水素を有するアミノ基の数は、2〜10が好ましく、2〜8がより好ましく、2〜6がさらに好ましく、2〜4がさらに好ましく、2又は3が特に好ましい。なかでもジアミン化合物及びトリアミン化合物から選ばれる少なくとも1種を好適に用いることができる。
上記ポリアミン化合物の活性水素当量(アミノ基が有する活性水素の当量)は10〜2000が好ましく、20〜1000がより好ましく、30〜900がさらに好ましく、40〜800がさらに好ましく、60〜700がさらに好ましく、65〜600が特に好ましい。
活性水素当量は、ポリアミン化合物の分子量を、ポリアミン化合物が有するアミノ基の活性水素のモル数で除した値である(ポリアミン化合物におけるアミノ基の活性水素1つ当たりの分子量を意味する)。
鎖状アルキレン基を有するポリアミン化合物は、アルキレンジアミン化合物であることが好ましい。ポリオキシアルキレン構造を有するポリアミン化合物(以下、「ポリエーテルポリアミン化合物」とも称す。)は、ポリオキシアルキレンジアミン化合物、又はポリオキシアルキレントリアミン化合物であることがより好ましい。
上記の鎖状アルキレン基は直鎖でも分岐でもよく、炭素数は、1〜20が好ましく、5〜12がより好ましい。アルキレン基の具体例として、メチレン、エチレン、ヘキサメチレン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレン、2−メチルペンタメチレン及びドデカメチレンが挙げられる。
上記のオキシアルキレン構造のアルキレン基は、直鎖アルキレン基でもよく、分岐を有するアルキレン基でもよい。また、上記のオキシアルキレン構造のアルキレン基は、炭素数が1〜10が好ましく、2〜6がより好ましく、2〜4がさらに好ましい。
上記のオキシアルキレン構造は、より好ましくは、オキシエチレン基、又はオキシプロピレン基である。
成分(B)のポリアミン化合物がポリオキシアルキレン構造を有する場合、このポリオキシアルキレン構造を構成する複数のオキシアルキレン基は、互いに同一でもよく、異なってもよい。また、上記のポリオキシアルキレン構造が有するオキシアルキレン基の平均繰り返し数は、2〜1000が好ましく、3〜500がより好ましい。また、この平均繰り返し数は、2〜100であることも好ましく、2〜50であることも好ましく、2〜35であることも好ましく、2〜25であることも好ましい。成分(B)のポリアミン化合物は、ポリオキシアルキレン構造を複数有していてもよい。
ポリアミド結合を有するポリアミン化合物(以下、「ポリアミドポリアミン化合物」とも称す。)は、ポリアミドジアミン化合物であることが好ましい。
ポリアミドポリアミン化合物が1分子中に有するアミド結合の平均数は、2〜50が好ましく、5〜30がより好ましく、5〜20がさらに好ましい。
上記の複数存在するアミド結合同士を結ぶ連結基は、特に限定されないが、例えば、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基が挙げられる。ポリアミドポリアミン化合物がアミド結合同士を結ぶ複数の連結基を有する場合、複数の連結基は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
本発明の接着剤は、成分(B)として1種又は2種以上の酸無水物化合物を含有することが好ましい。
上記酸無水物化合物は、成分(A)としてのエポキシ樹脂が有するエポキシ基との間で共重縮合反応を生じ、エポキシ樹脂を硬化させるものと考えられる。本発明において「酸無水物」とは、カルボン酸無水物を意味する。
この脂環式ジカルボン酸無水物は、脂環を構成する2つの隣接する炭素原子が有するカルボキシ基同士が脱水縮合した構造を有する化合物である。また、芳香族環式ジカルボン酸無水物は、芳香族環を構成する2つの隣接する炭素原子が有するカルボキシ基同士が脱水縮合した構造を有する化合物である。
この脂環は、環構成原子間に炭素−炭素不飽和結合を一部有していてもよく、有していなくてもよいが、有していないことが好ましい。また、この脂環は、橋かけ環であってもよく、例えば、ビシクロ環が挙げられる。
これらの脂環及び芳香族環は、5員環もしくは6員環であることが好ましい。
なかでも、これらの脂環及び芳香族環は単環が好ましく、6員環がより好ましい。
これらの脂環及び芳香族環が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基及びカルボキシ基が好ましく挙げられる。アルキル基の炭素数は1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、1〜3がさらに好ましく、1又は2が特に好ましい。アルコキシ基の炭素数は1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、1〜3がさらに好ましく、1又は2が特に好ましい。アシル基(アルキルカルボニル基とアリールカルボニル基とを含む)の炭素数は1〜30が好ましく、1〜20がより好ましく、1〜10がさらに好ましい。アルコキシカルボニル基の炭素数は2〜30が好ましく、2〜20がより好ましく、2〜15がさらに好ましく、2〜4が特に好ましい。アリール基の炭素数は6〜20が好ましく、6〜15がより好ましく、6〜12がさらに好ましく、6が特に好ましい。
上記置換基のうち近接する2つの置換基は連結して環を形成してもよい。2つの置換基が連結して形成される環は、5員環又は6員環の単環が好ましく、隣接する環構成原子に結合する2つのカルボキシ基が連結することにより酸無水物構造が形成されていることも好ましい。
また、上記置換基から水素原子を1つ又は2つ以上除いて得られる1価又は2価以上の基が複数結合することにより、化合物中に2又は3以上の酸無水物構造を有する化合物が形成されていることも好ましい。
これらの脂環及び芳香族環が有する置換基の数は、0又は1であることが好ましい。
上記酸無水物化合物は、脂環式ジカルボン酸無水物であることが好ましい。
また、上記酸無水物化合物の分子量は、90〜800が好ましく、より好ましくは100〜300である。
上記酸無水物Zは、より好ましくは、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、グリセロールトリスアンヒドロトリメテート、及びオクテニル無水コハク酸から選ばれる酸無水物化合物である。
上記成分(B)としての酸無水物化合物が上記酸無水物Zから選ばれる酸無水物化合物を含む場合、この成分(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸無水物Z以外の酸無水物化合物を含んでもよい。この場合、成分(B)として含まれる全ての酸無水物化合物中に占める、酸無水物Zから選ばれる酸無水物化合物の総量の割合は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上が特に好ましい。また、上記成分(B)として含まれる酸無水物化合物のすべてが、上記酸無水物Zから選ばれる酸無水物化合物であることも好ましい。
本発明の接着剤は、成分(B)として1種又は2種以上のチオール化合物を含有することが好ましい。
上記チオール化合物は、下記一般式(1)で表される部分構造を少なくとも2個、または、下記一般式(2)で表される部分構造を少なくとも2個有する化合物である。上記チオール化合物が、下記一般式(1)で表される部分構造を3〜10個(好ましくは3〜6個)、または、下記一般式(2)で表される部分構造を3〜10個(好ましくは3〜6個)有する構造は、硬化物の架橋密度が高まり、耐薬品性がより向上する観点から好ましい。一方、上記チオール化合物が、下記一般式(1)で表される部分構造を2個、または、下記一般式(2)で表される部分構造を2個有する構造は、比較的柔軟な硬化物が得られるため耐衝撃性を発揮する観点で好ましい。
一般式(2)中、R6〜R10のうちの1つはスルファニル基を示し、他は各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜14のアリール基を示し、nは0〜2の整数を示す。nが2のとき、2つのR6は互いに同じでも異なってもよく、2つのR10は互いに同じでも異なってもよい。*はチオール化合物中における結合部を示す。
nは0または1が好ましい。
R11およびR12で示される炭素数1〜10のアルキル基は、一般式(1)におけるR1として採り得る上記アルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
多官能アルコールの具体例として、アルキレングリコール(アルキレン基の炭素数は2〜10が好ましく、アルキレン基は直鎖でもよく、枝分かれしていてもよい。)、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
例えば、成分(A)としてのエポキシ樹脂100質量部に対し、5〜300質量部とすることができ、10〜250質量部がより好ましく、15〜220質量部がさらに好ましく、15〜50質量部であることが特に好ましい。また、成分(A)としてのエポキシ樹脂のエポキシ当量に対するポリアミン化合物の活性水素当量(活性水素当量/エポキシ当量)を0.1〜1.5として用いることが好ましく、0.3〜1.0とすることがより好ましく、0.5〜1.0とすることがさらに好ましい。
なお、成分(B)が上記チオール化合物である場合、硬化を促進する化合物を併用する形態であることも好ましい。上記硬化を促進する化合物としては、特に限定されないが、アミン化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、ホスホニウム化合物等が挙げられる。この場合、本発明の接着剤において、硬化を促進する化合物の含有量は、成分(A)としてのエポキシ樹脂100質量部に対し、0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜6質量部がより好ましく、0.5〜3質量部がさらに好ましい。
本発明の接着剤は、成分(C)として1種又は2種以上のゴム成分を含有する。
本発明の接着剤に含まれるゴム成分は、無定形かつ軟質のポリマーであって、一般的にガラス転移温度が室温(25℃)未満であり、室温においてゴム状態であるポリマーをいい、好ましくは熱硬化性のポリマーであり、より好ましくは引張伸度が数十%〜数百%の大変形可能なポリマーである。
上記成分(C)としては、上記性質のゴム成分である限り特に制限されることなく、通常知られている種々のゴムを用いることができる。ただし、成分(C)としてアクリルゴムを含むことはない。アクリルゴムは接着剤に添加して使用した場合に、上述の通り、過酸化水素プラズマ等の滅菌処理を繰り返した後の気密性が不十分となる。
上記アクリルゴムとは、アクリル酸エステルを主成分とする合成ゴムを意味する。「アクリル酸エステルを主成分とする」とは、ゴムを構成するポリマーの全ての成分中、アクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アリールエステル等のアクリル酸エステル成分を90%以上含有することを意味する。また、「アクリル酸エステル」には、α位及びβ位の少なくともいずれかの炭素原子が置換基を有するもの、例えば、メタクリル酸エステル、を含む。アクリルゴムとしては、通常、アクリル酸エステルと2−クロロエチルビニルエーテルとの共重合体ゴム(ACM)、アクリル酸エステルとアクリロニトリルとの共重合体ゴム(ANM)が挙げられる。
本発明において、(C−0)の天然ゴムはゴム樹から採取される樹液を原料とするゴムを意味し、(C−1)及び(C−2)の合成ゴムは石油等を原料として合成されるゴムを意味する。
ジエン系合成ゴムは合成ゴムのうち、ゴムを構成するポリマー主鎖中に二重結合を有するゴムを意味する。
具体的には、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)及びアクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)等を挙げることができる。
非ジエン系合成ゴムは合成ゴムのうち、ゴムを構成するポリマー主鎖中に二重結合をもたないゴムを意味する。
具体的には、ブチルゴム(イソブチレンイソプレンゴム(IIR))、エチレン・プロピレンゴム(EPM)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)、ウレタンゴム(U)、シリコーンゴム(シリコンゴムとも称す。(Si,Q))、フッ素ゴム(FKM)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、多硫化ゴム(T)及びエピクロルヒドリンゴム(CO,ECO)等を挙げることができる。
粒子状ゴムとしては、ゴム成分を含む粒子である限り特に制限されない。例えば、ゴム成分で構成されるコア部と、ゴム成分よりも硬い組成で構成されるシェル部とを少なくとも有するコアシェル粒子等の多層構造の微粒子が好ましく挙げられる。
本発明の硬化物は、本発明の接着剤を硬化することにより生じる硬化物である。すなわち、本発明の硬化物は、内視鏡の接着部を構成する部材として用いられる。本発明の接着剤の硬化温度は、特に制限されず、本発明の接着剤中に含有される成分(B)に応じて適宜設定することができる。各成分の混合は常法で行うことができる。この混合は気泡を除去しながら行うことが好ましく、そのため通常は減圧下で行われる。
具体的には、成分(B)としてポリアミン化合物を含有する場合には、本発明の接着剤は低温域においても効率的に硬化反応が進行し、本発明の硬化物を得ることができる。上記硬化温度は、例えば、100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく、60℃以下がさらに好ましく、50℃以下とすることもできる。また、硬化反応を十分に行わせるために、硬化温度は0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましい。硬化反応時間は目的に応じて適宜に設定することができる。通常は1.5〜200時間、硬化反応させて硬化物を得る。
成分(B)として酸無水物化合物を含有する場合には、例えば、25〜220℃で0.5〜48時間加熱することにより、本発明の硬化物を得ることができる。上記硬化温度は200℃以下が好ましく、180℃以下がより好ましい。また、硬化反応を十分に行わせるために、硬化温度は120℃以上が好ましく、140℃以上がより好ましい。
成分(B)としてチオール化合物を含有する場合には、例えば、−20〜150℃で10分〜72時間加熱して硬化することにより、本発明の硬化物を得ることができる。上記硬化温度は100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましい。また、硬化反応を十分に行わせるために、硬化温度は0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましい。
なお、本発明の接着剤の上記硬化温度は、内視鏡がその製造工程において幾度も高温に曝されることを低減する点からは、可能な範囲で低くすることが好ましい。そのため、硬化温度を低減させることを目的として適切な硬化促進剤を添加することも好ましい。
本発明の内視鏡は、本発明の硬化物により構成部材が固定されている。「本発明の硬化物により構成部材が固定される」とは、内視鏡を構成する少なくとも一部の部材が本発明の硬化物を介して支持部材に固定されていることを意味する。
図1において、本体操作部5から、先端部3cの先端面には、挿入部3の軸線方向に貫通するチャンネル(チューブ、図示せず)が複数形成されている。
14aが先端側(先端部3c側)であり、14bが基端側(本体操作部5側)である。
可撓管基材14は、最内側に金属帯片11aを螺旋状に巻回することにより形成される螺旋管11に、金属線を編組してなる筒状網体12を被覆してなる。その両端には口金13がそれぞれ嵌合されている。この樹脂層15は接着剤硬化物層17を介して可撓管基材14と接着されている。この接着剤硬化物層17は、本発明の接着剤を適用してこれを硬化させることにより形成することができる。接着剤硬化物層(接着部)17は図示の便宜のために均一な厚みのある層として図示したが、必ずしもその形態でなくてもよく、不定形に樹脂層15と可撓管基材14との間に介在されていてもよい。むしろ厚みがほとんどなく、樹脂層15と可撓管基材14とが実質的に接した形で接着されていてもよい。
樹脂層15の外面には、耐薬品性のある例えばフッ素等を含有したコート層16をコーティングしている。なお、接着剤硬化物層17、樹脂層15及びコート層16は、層構造を明確に図示するため、可撓管基材14の径に比して厚く描いている。
本発明の内視鏡の製造方法は、本発明の接着剤を用いて、内視鏡構成部材を固定することを含む限り特に制限はなく、内視鏡構成部材の固定以外の工程は、通常の製造工程を採用して本発明の内視鏡を製造することができる。
固定される内視鏡構成部材の材質に特に制限はなく、例えば、樹脂部材、金属部材及びガラス部材が挙げられる。内視鏡構成部材は、例えば、本発明の接着剤に含まれる各成分を好ましくは減圧下混合した後、この混合物を適用箇所に注入ないし塗布し、例えば、−10〜60℃(好ましくは0〜60℃、より好ましくは10〜50℃)で1.5〜200時間加熱することにより、内視鏡を構成する支持部材等に固定することができる。
以下、本発明の内視鏡の製造方法における接着剤の使用形態について具体例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されない。
また、上述のように、図2における接着剤硬化物層17を形成するために用いることもできる。また、図2における樹脂層15とコート層16の接着に用いることもできる。
また、本発明の接着剤は、先端部3cとアングル部3bとの接着および/または挿入部3と本体操作部5との接着に用いることができる。例えば、先端部3cとアングル部3bとを本発明の接着剤を用いて接着し、次いで先端部3cとアングル部3bとの接着部及びその近傍を糸で巻き締め接着を補強し、その糸を被覆するように接着剤を塗布し、硬化させる。挿入部3と本体操作部5との接着についても同様である。
また、本発明の接着剤は、内視鏡の挿入部内に挿通される各種チューブの、先端部3cおよび/または本体操作部5への固定に使用することもできる。
また、本発明の接着剤は、先端部3cに内蔵される撮像装置の組立て、部品の接着、固体撮像素子40の封止等の、部材の固定に用いることができる。撮像装置は、レンズL1〜L5およびプリズム38等の複数個の光学部品からなる光学系と、この光学系によって結像された光学画像を撮像信号に光電変換するCCD(Charge Coupled Device)等の固体撮像素子40とを有する。本発明の接着剤は、ガラス等の材料からなるレンズL1〜L5およびプリズム38等の光学部品どうしの接着、並びに、レンズL1〜L5、プリズム38等と、樹脂または金属からなる基板39との接着等に用いることができ、この接着により、ガラス部材を固定することができ、また金属部材を固定することができる。
また、本発明の接着剤は、固体撮像素子40と基板39の接着固定、封止に用いることができる。この接着により、固体撮像素子、基板等を構成する金属部材を固定することができる。
このように本発明の内視鏡の製造方法は、本発明の接着剤を用いて、内視鏡構成部材を固定する工程を含むものである。
下表に示すエポキシ樹脂及びゴム成分を下表に示す配合比となるように計量し、ディゾルバー(商品名、井上製作所製)にて、120℃の条件下で1時間混合した。得られた混合物に、さらに硬化成分を加えて「泡とり練太郎 ARV−310(商品名、シンキー社製)」により、室温下(25℃)、1.0Paに減圧した状態で、2000rpmの回転速度で撹拌しながら、5分間脱泡し、接着剤を得た。なお、下記の各試験例では、調製直後の接着剤を用いた。
<初期の気密性試験>
ステンレス製の配管(外径4mm、内径2mm、長さ100mm)の一方の先端に対して、周囲に上記で調製した接着剤を塗布したガラスレンズをはめ込み、80℃で3時間硬化させることにより、接着固定し、レンズ付き配管を作製した。配管のもう一方の先端には、内圧を変化させるためのエアーの吹き込み口を接続した。続いて、気密性試験として、作製したレンズ付き配管を25℃の水中に沈めた状態で、レンズと反対側から、30kPaの内圧を一分間かけた状態で放置した。その後、レンズ側の先端からの気泡の有無を確認した。引き続き、1kPaずつ内圧を上昇させながら、同様の試験を繰り返した。レンズ側の先端から気泡が観察された最も低い内圧を下記評価基準に当てはめ、初期の気密性を評価した。なお、気泡が観察され始める内圧が高いほど気密性が高いことを意味する。評価「S」〜「B」が本試験の合格である。
S:内圧45kPa以上でも気泡が見られなかった。
A:気泡が見え始めた際の内圧が40kPa以上45kPa未満であった。
B:気泡が見え始めた際の内圧が35kPa以上40kPa未満であった。
C:内圧35kPa未満で気泡が見られた。
結果を下表に示す。
上記で作製したレンズ付き配管について、ステラッド(登録商標)NX(商品名、ジョンソンアンドジョンソン社製)を用いて、滅菌サイクル:アドバンスドサイクルにより過酸化水素プラズマ滅菌処理を行った。この滅菌処理を1サイクルとして、滅菌処理後のレンズ付き配管について、上記初期の気密性試験に従い、内圧35kPaの条件で試験を行った。気泡が観察されなかった最も多いサイクル数を下記評価基準に当てはめ、滅菌処理後の気密性を評価した。なお、滅菌処理のサイクル数が多いほど滅菌耐久性が高い。評価「S」〜「B」が本試験の合格である。
S:100サイクルの滅菌処理後も、気泡が見られなかった。
A:気泡が見られなかったサイクル数が、80〜99サイクルであった。
B:気泡が見られなかったサイクル数が、50〜79サイクルであった。
C:気泡が見られなかったサイクル数が、1〜49サイクルであった。
D:滅菌処理前状態(初期状態)において、内圧35kPaの条件で気泡が見られたもの。
結果を下表に示す。
A−1:
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(商品名「jER825」、三菱化学社製、エポキシ当量170)
A−2:
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(商品名「jER828」、三菱化学社製、エポキシ当量190)
A−3:
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(商品名「jER834」、三菱化学社製、エポキシ当量230)
A−4:
ビスフェノールFジグリシジルエーテル(商品名「EPICLON830」、DIC社製、エポキシ当量170)
A−5:
エポキシノボラック樹脂(製品番号406775、シグマアルドリッチ社製、エポキシ当量170)
(1)ポリアミン化合物
B−1−1:
1,6−ヘキサンジアミン(東京化成工業社製、活性水素当量29)
(ポリアミン化合物の上記具体例B−45)
B−1−3:
トリメチルヘキサメチレンジアミン(東京化成工業社製、活性水素当量40)
(ポリアミン化合物の上記具体例B−46)
B−1−6:
ポリオキシアルキレンジアミン(商品名:D400、三井化学ファイン社製、活性水素当量100)
B−1−7:
ポリオキシアルキレントリアミン(商品名:T403、三井化学ファイン社製、活性水素当量73)
B−1−11:
m−キシリレンジアミン(東京化成工業社製、活性水素当量34)
(ポリアミン化合物の上記具体例B−53)
B−1−12:
HV953U(商品名、ナガセケムテックス社製、ポリアミドアミン、活性水素当量120)
(2)酸無水物化合物
B−2−1:
4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸/ヘキサヒドロ無水フタル酸=70/30(商品名:リカシッドMH−700、新日本理化社製)
(酸無水物化合物の上記具体例AH−12及びAH−11)
(3)チオール化合物
B−2−2:
ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチラレート)(商品名:カレンズMT PE1、昭和電工社製)
(0)天然ゴム
C−0:天然ゴム(NR)、共和薬品社製
(1)ジエン系合成ゴム
C−1−1:
スチレン・ブタジエンゴム(SBR)(商品名:JSR 1502、JSR社製)
C−1−2:
イソプレンゴム(IR)(商品名:JSR IR2200、JSR社製)
C−1−3:
ブタジエンゴム(BR)(商品名:JSR BR01、JSR社製)
C−1−4:
クロロプレンゴム(CR)(商品名:デンカクロロプレン A90、デンカ社製)
C−1−5:
アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)(商品名:N280、JSR社製)
(2)非ジエン系合成ゴム
C−2−1:
ブチルゴム(イソブチエン・イソプレンゴム(IIR))(商品名:JSR BUTYL 065、JSR社製)
C−2−2:
エチレン・プロピレンゴム(EPM)(商品名:JSR EP11、JSR社製)
C−2−3:
エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)(商品名:JSR EP25、JSR社製)
C−2−4:
ウレタンゴム(U)(タケラックA−515とタケネートA−50(いずれも三井化学社製、商品名)の6:1混合物)
C−2−5:
シリコーンゴム(シリコンゴム(Si,Q))(商品名:KE−12、信越シリコーン社製)
C−2−6:
クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)(商品名:TS−430、東ソー社製)
C−2−7:
塩素化ポリエチレン(CM)(商品名:エラスレン 353A、昭和電工社製)
C−2−8:
エピクロルヒドリンゴム(CO,ECO)(商品名:エピクロマーH、大阪ソーダ社製)
C−2−9:
フッ素ゴム(FKM)(商品名:ダイエル G−701、ダイキン工業社製)
(3)粒子状ゴム
C−3−1:粒子状ゴム(商品名:メタブレン C−223A、三菱ケミカル社製、ブタジエンゴム(BR)のコアシェル粒子、体積平均粒子径300nm)
C−3−2:粒子状ゴム(商品名:カネエース MX−960、カネカ社製、シリコーンゴム(Si,Q)のコアシェル粒子の液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂分散物、コアシェルゴム粒子の配合量25質量%、体積平均粒子径100nm)
なお、表中におけるC−3−2の配合量の記載は製品としての配合量である。そのため、(A)エポキシ樹脂に対する(C)ゴム成分の実際の配合量は、エポキシ樹脂100質量部+カネエースのエポキシ樹脂11.25質量部に対し、シリコーンゴム粒子を3.75質量部配合した接着剤と解する。
X−1:アクリルゴム(ACM)粒子(商品名:AC−3365、アイカ工業社製、体積平均粒子径500nm)
X−2:アクリルゴム(ACM)(商品名:Nipol AR31、日本ゼオン社製)
また、比較例1、2及び5〜8のエポキシ系接着剤は、ゴム成分としてアクリルゴム又はアクリルゴム粒子を含有する。これらのうち、比較例2及び5〜8の接着剤を硬化して得られる硬化物は、初期の状態から気密性に劣っていた。また、比較例1のエポキシ系接着剤を硬化して得られる硬化物も、過酸化水素プラズマ滅菌処理の繰り返しにより気密性が低下しやすいものであった。
これに対して、本発明で規定するゴム成分を含有する実施例1〜38のエポキシ系接着剤は、これらを硬化して得られる硬化物が十分な初期気密性を備え、さらに、過酸化水素プラズマ滅菌処理を繰り返しても十分に気密性を維持できることがわかった。
上記実施例のなかでも、ゴム成分の種類以外の条件が同じである実施例1〜21の接着剤から得られる硬化物においては、非ジエン系合成ゴム成分を含有する実施例11〜19が、過酸化水素プラズマ滅菌処理の繰り返しに対する耐久性に優れていた。また、粒子状ゴム成分を含有する実施例20及び21の接着剤から得られる硬化物においては、過酸化水素プラズマ滅菌処理を100サイクル行っても、十分な気密性を維持できることがわかる。
3 挿入部
3a 可撓管
3b アングル部
3c 先端部
5 本体操作部
6 ユニバーサルコード
11 螺旋管
11a 金属帯片
12 筒状網体
13 口金
14 可撓管基材
14a 先端側
14b 基端側
15 樹脂層
16 コート層
17 接着剤硬化物層
31 照明窓
32 観察窓
33 鉗子口
34 ノズル
35 先端部本体
36 先端キャップ
37 レンズホルダ
38 プリズム
39 基板
40 固体撮像素子
41 接着剤硬化物
42 接着剤硬化物
43 観察ユニット
Claims (11)
- ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂の少なくとも1種を含むエポキシ樹脂と、硬化成分と、ゴム成分とを含む、内視鏡用接着剤。
ただし、前記ゴム成分がアクリルゴムであることはない。 - 前記ゴム成分が、天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系合成ゴムの少なくとも1種である、請求項1に記載の内視鏡用接着剤。
- 前記ゴム成分が、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、多硫化ゴム、及びエピクロルヒドリンゴムの少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の内視鏡用接着剤。
- 前記ゴム成分が非ジエン系合成ゴムである、請求項1又は2に記載の内視鏡用接着剤。
- 前記ゴム成分が粒子状である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の内視鏡用接着剤。
- 前記硬化成分がポリアミン化合物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の内視鏡用接着剤。
- 前記硬化成分がポリエーテルポリアミン化合物である、請求項6に記載の内視鏡用接着剤。
- 封止材として用いる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の内視鏡用接着剤。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の内視鏡用接着剤を硬化してなる硬化物。
- 請求項9に記載の硬化物により構成部材が固定された内視鏡。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の内視鏡用接着剤を用いて構成部材を固定することを含む、内視鏡の製造方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000239637A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Toray Ind Inc | 接着剤用エポキシ組成物 |
JP2002238834A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-27 | Olympus Optical Co Ltd | 内視鏡装置 |
JP2010189664A (ja) * | 1999-04-13 | 2010-09-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
JP2014210836A (ja) * | 2013-04-17 | 2014-11-13 | オリンパス株式会社 | 接着剤組成物および内視鏡装置 |
JP2015117283A (ja) * | 2013-12-17 | 2015-06-25 | オリンパス株式会社 | 医療機器用接着剤組成物及び医療機器 |
JP2015202212A (ja) * | 2014-04-14 | 2015-11-16 | オリンパス株式会社 | 樹脂組成物、超音波振動子用バッキング材、超音波振動子及び超音波内視鏡 |
JP2017214546A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-12-07 | オリンパス株式会社 | 接着剤組成物、超音波振動子、内視鏡装置、および超音波内視鏡装置 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4590046B2 (ja) * | 1999-08-06 | 2010-12-01 | オリンパス株式会社 | 内視鏡 |
JP2005152461A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Olympus Corp | 内視鏡装置 |
US20120133061A1 (en) * | 2009-06-30 | 2012-05-31 | Kazuyuki Mitsukura | Photosensitive adhesive, and film adhesive, adhesive sheet, adhesive pattern, semiconductor wafer with adhesive layer, and semiconductor device, which are made using same |
JP5659933B2 (ja) * | 2011-04-12 | 2015-01-28 | 横浜ゴム株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
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JP6304803B2 (ja) * | 2014-01-20 | 2018-04-04 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
JP2015189959A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 株式会社クラレ | 架橋体およびその製造方法 |
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JP6567080B2 (ja) * | 2015-04-30 | 2019-08-28 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 一液型硬化性接着剤組成物およびその使用 |
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2021
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000239637A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Toray Ind Inc | 接着剤用エポキシ組成物 |
JP2010189664A (ja) * | 1999-04-13 | 2010-09-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
JP2002238834A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-27 | Olympus Optical Co Ltd | 内視鏡装置 |
JP2014210836A (ja) * | 2013-04-17 | 2014-11-13 | オリンパス株式会社 | 接着剤組成物および内視鏡装置 |
JP2015117283A (ja) * | 2013-12-17 | 2015-06-25 | オリンパス株式会社 | 医療機器用接着剤組成物及び医療機器 |
JP2015202212A (ja) * | 2014-04-14 | 2015-11-16 | オリンパス株式会社 | 樹脂組成物、超音波振動子用バッキング材、超音波振動子及び超音波内視鏡 |
JP2017214546A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-12-07 | オリンパス株式会社 | 接着剤組成物、超音波振動子、内視鏡装置、および超音波内視鏡装置 |
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