JPWO2020040044A1 - LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 - Google Patents
LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2020040044A1 JPWO2020040044A1 JP2020538349A JP2020538349A JPWO2020040044A1 JP WO2020040044 A1 JPWO2020040044 A1 JP WO2020040044A1 JP 2020538349 A JP2020538349 A JP 2020538349A JP 2020538349 A JP2020538349 A JP 2020538349A JP WO2020040044 A1 JPWO2020040044 A1 JP WO2020040044A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- licb
- ionic conductor
- ray diffraction
- solid
- ionic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 title claims description 32
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 54
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 25
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- 238000003701 mechanical milling Methods 0.000 claims description 7
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 claims description 2
- 101150071648 licB gene Proteins 0.000 abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 4
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000002203 sulfidic glass Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 101100317222 Borrelia hermsii vsp3 gene Proteins 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002847 impedance measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
- H01M4/382—Lithium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/02—Boron; Borides
- C01B35/026—Higher boron hydrides, i.e. containing at least three boron atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/003—Hydrides containing only one metal and one or several non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/06—Hydrides of aluminium, gallium, indium, thallium, germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth or polonium; Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/10—Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/13—Addition complexes of monoborane or diborane, e.g. with phosphine, arsine or hydrazine
- C01B6/15—Metal borohydrides; Addition complexes thereof
- C01B6/19—Preparation from other compounds of boron
- C01B6/21—Preparation of borohydrides of alkali metals, alkaline earth metals, magnesium or beryllium; Addition complexes thereof, e.g. LiBH4.2N2H4, NaB2H7
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
例えば、全固体リチウムイオン二次電池における固体電解質として、酸化物、リン酸化合物、有機高分子、硫化物、錯体水素化物等を使用することが検討されている。
<1> LiCB9H10およびLiCB11H12を含むイオン伝導体の製造方法であって、
LiCB9H10とLiCB11H12とを、LiCB9H10/LiCB11H12=1.1〜20のモル比で混合する工程を含む、前記イオン伝導体の製造方法である。
<2> メカニカルミリング処理を施すことにより前記混合を行う、上記<1>に記載のイオン伝導体の製造方法である。
<3> 前記メカニカルミリング処理を施す時間が1〜48時間である、上記<2>に記載のイオン伝導体の製造方法である。
<4> 得られたイオン伝導体が、25℃におけるX線回折測定において、少なくとも2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにX線回折ピークを有し、A=(16.4±0.3degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.1±0.5degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した強度比(B/A)が1.0〜20である、上記<1>〜<3>のいずれかに記載のイオン伝導体の製造方法である。
<5> リチウム(Li)と炭素(C)とホウ素(B)と水素(H)とを含むイオン伝導体であって、25℃におけるX線回折測定において、少なくとも2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにX線回折ピークを有し、A=(16.4±0.3degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.1±0.5degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した強度比(B/A)が1.0〜20である、前記イオン伝導体である。
<6> 前記イオン伝導体がLiCB9H10を含む、上記<5>に記載のイオン伝導体である。
<7> 前記イオン伝導体が更にLiCB11H12を含む、上記<6>に記載のイオン伝導体である。
<8> ラマン分光測定において、749cm−1(±5cm−1)および763cm−1(±5cm−1)にそれぞれピークを有する、上記<5>から<7>のいずれかに記載のイオン伝導体である。
<9> 25℃におけるイオン伝導度が1.0〜10mScm-1である、上記<5>から<8>のいずれかに記載のイオン伝導体である。
<10> 上記<5>から<9>のいずれかに記載のイオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質である。
<11> 上記<10>に記載の固体電解質と、金属リチウムとが接してなる電極である。
<12> 上記<11>に記載の電極を備える全固体電池である。
本発明の1つの実施形態によると、リチウム(Li)と炭素(C)とホウ素(B)と水素(H)とを含むイオン伝導体が提供される。上記実施形態は、好ましくは、結晶としてLiCB9H10の高温相(高イオン伝導相)を含み、より好ましくは、LiCB9H10およびLiCB11H12を含む。
本発明のイオン伝導体は、25℃におけるX線回折測定において、少なくとも2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにLiCB9H10の高温相に基づくX線回折ピークを有する。好ましくは、A=(16.4±0.3degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.1±0.5degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した強度比(B/A)が1.0〜20の範囲であり、1.0〜15の範囲がより好ましく、1.0〜10の範囲が特に好ましい。強度比(B/A)が1.0〜20の範囲となる場合は、LiCB9H10の高温相にLiCB11H12が固溶することで相転移温度が低下し、室温付近においてもイオン伝導度が高い状態を維持することができる。この固溶が成り立つのは、LiCB9H10/LiCB11H12=1.1以上のモル比の時である。好ましくはLiCB9H10/LiCB11H12=1.1〜20であり、より好ましくはLiCB9H10/LiCB11H12=1.25〜10であり、特に好ましくはLiCB9H10/LiCB11H12=1.5〜9であり、この範囲においてはイオン伝導度が高い値を示す。
なお、本発明のイオン伝導体は、上記以外のX線回折ピークを含んでいたとしても、所望の効果が得られる。
また、本発明のイオン伝導体は、リチウム(Li)と炭素(C)とホウ素(B)と水素(H)以外の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、酸素(O)、窒素(N)、硫黄(S)、フッ素(F)、塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)、ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、リン(P)、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。
更に、上記のイオン伝導体は、水分や酸素に触れても分解することがなく、危険な毒性ガスを発生することがない。
本発明の別の実施形態によると、LiCB9H10およびLiCB11H12を含むイオン伝導体の製造方法であって、LiCB9H10とLiCB11H12とを、LiCB9H10/LiCB11H12=1.1〜20のモル比で混合する工程を含む、前記イオン伝導体の製造方法が提供される。
本発明のイオン伝導体は、全固体電池用の固体電解質として使用され得る。よって、本発明の一実施形態によると、上述したイオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質が提供される。また、本発明のさらなる実施形態によると、上述した全固体電池用固体電解質を使用した全固体電池が提供される。
(実施例1)
アルゴン雰囲気下のグローブボックス内で、LiCB9H10(Katchem社製)とLiCB11H12(Katchem社製)とを、LiCB9H10:LiCB11H12=9:1のモル比になるように100mg量り取り、メノウ乳鉢にて予備混合した。次に、予備混合した原料を45mLのSUJ−2製ポットに投入し、さらにSUJ−2製ボール(φ7mm、20個)を投入して、ポットを完全に密閉した。このポットを遊星型ボールミル機(フリッチェ製P7)に取り付け、回転数400rpmで20時間、メカニカルミリング処理を施し、イオン伝導体を得た。X線回折の結果、得られたイオン伝導体はLiCB9H10の高温相を含んでいた。
LiCB9H10とLiCB11H12との混合モル比をLiCB9H10:LiCB11H12=8:2へと変更したことを除き、実施例1と同様にイオン伝導体を製造した。
LiCB9H10とLiCB11H12との混合モル比をLiCB9H10:LiCB11H12=7:3へと変更したことを除き、実施例1と同様にイオン伝導体を製造した。
LiCB9H10とLiCB11H12との混合モル比をLiCB9H10:LiCB11H12=6:4へと変更したことを除き、実施例1と同様にイオン伝導体を製造した。
LiCB9H10とLiCB11H12との混合モル比をLiCB9H10:LiCB11H12=5:5へと変更したことを除き、実施例1と同様にイオン伝導体を製造した。得られたイオン伝導体は、X線回折の結果より、LiCB9H10とLiCB11H12の混相であった。
実施例1〜4および比較例1で得られたイオン伝導体の粉末について、アルゴン雰囲気下、室温(25℃)下、リンデマンガラスキャピラリー(外径0.5mm、厚さ0.01mm)を用いて、X線回折測定(PANalytical社製X‘pert Pro、CuKα:λ=1.5405Å)を実施した。得られたX線回折ピークを図1A及び図1Bに示す。図1Aには比較のため、原料であるLiCB9H10およびLiCB11H12のX線回折ピークも示す。
実施例1〜4では、少なくとも、2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにX線回折ピークが観測された。また、LiCB9H10の高温相のピーク位置である16.44degおよび17.07degのピーク位置の強度をそれぞれAおよびBとしたとき、強度比(B/A)を、表1にまとめた。なお、それぞれの強度は、2θ=20degの値をベースラインとみなし、A=(16.44degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.07degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した。
実施例1〜4はLiCB9H10の高温相のピーク位置と一致することから固溶体となっていることがわかるが、比較例1はLiCB9H10の低温相およびLiCB11H12との混相であり、固溶領域を外れていることがわかる。
(1)試料調製
上部に石英ガラス(Φ60mm、厚さ1mm)を光学窓として有する密閉容器を用いて測定試料の作製を行った。アルゴン雰囲気下のグローブボックスにて、試料を石英ガラスに接する状態で保液させた後、容器を密閉してグローブボックス外に取り出し、ラマン分光測定を行った。
(2)測定条件
レーザーラマン分光光度計NRS−5100(日本分光株式会社製)を使用し、励起波長532.15nm、露光時間5秒にて測定を行った。得られたラマンスペクトルを図2に示す。
LiCB9H10は749cm−1にピークを有し、LiCB11H12は763cm−1にピークを有する。なお、ラマンシフト値は結合に由来するものであり、結晶状態にはほとんど左右されない。実施例1〜2においては763cm−1のピークが749cm−1のショルダーピークとなり、実施例3〜4および比較例1においては749cm−1のピークが763cm−1のショルダーピークとなるが、いずれにおいてもLiCB9H10およびLiCB11H12が存在していることがわかる。
アルゴン雰囲気下のグローブボックス内で、実施例1〜4および比較例1で得られたイオン伝導体、原料であるLiCB9H10およびLiCB11H12を一軸成型(240MPa)に供し、厚さ約1mm、φ8mmのディスクを製造した。室温から150℃もしくは80℃の温度範囲において10℃間隔で昇温・降温させ、リチウム電極を利用した二端子法による交流インピーダンス測定(HIOKI 3532−80、chemical impedance meter)を行い、イオン伝導度を算出した。測定周波数範囲は4Hz〜1MHz、振幅は100mVとした。
<リチウム対称セルによる溶解・析出試験>
実施例3で得られたイオン伝導体の粉末を直径8mmの粉末錠剤成形機に入れ、圧力143MPaにて円盤状にプレス成形し、固体電解質層(300μm)が積層された円盤状のペレットを得た。このペレットの両側に、厚さ200μm、φ8mmの金属リチウム箔(本城金属社製)を貼り付けて、SUS304製の全固体電池用拘束試験セル(宝泉製)に入れて密閉し、評価セルとした。上記の操作は全てアルゴン雰囲気下のグローブボックス内で行った。作製した評価セルについて、ポテンショスタット/ガルバノスタット(Bio−Logic製VMP3)を用い、測定温度25℃、電流密度0.2mA/cm−2にて、0.5時間ずつ極性を反転させて電流を流すことを1サイクル(1時間で1サイクル)とし、評価セルの電極間にかかる電圧を測定した。結果を図4に示す。過電圧は0.01V未満と小さくフラットであり、異常な電圧を示すこともない。100サイクル後も過電圧の増加はわずかにとどまり、良好にLiの溶解・析出が繰り返されることが示された。
<充放電試験>
(正極活物質の調製)
硫黄(S)(アルドリッチ社製、純度99.98%)、ケッチェンブラック(ライオン社製、EC600JD)およびMaxsorb(登録商標)(関西熱化学製、MSC30)を、S:ケッチェンブラック:Maxsorb(登録商標)=50:25:25の重量比になるように45mLのSUJ−2製ポットに投入した。さらにSUJ−2製ボール(φ7mm、20個)を投入して、ポットを完全に密閉した。このポットを遊星型ボールミル機(フリッチェ製P7)に取り付け、回転数400rpmで20時間メカニカルミリングを行い、S−カーボンコンポジット正極活物質を得た。
(正極層粉末の調製)
上記で調製したS−カーボンコンポジット正極活物質:実施例3で得られたイオン伝導体=1:1(重量比)となるように、粉末をグローブボックス内で計り取り、乳鉢にて混合して正極層粉末とした。
実施例3で得られたイオン伝導体の粉末を直径10mmの粉末錠剤成形機に入れ、圧力143MPaにて円盤状にプレス成形した(固体電解質層の形成)。成形物を取り出すことなく、上記で調製した正極層粉末を錠剤成形機に入れ、圧力285MPaにて一体成型した。このようにして、正極層(75μm)および固体電解質層(300μm)が積層された円盤状のペレットを得た。このペレットの正極層の反対側に、厚さ200μm、φ8mmの金属リチウム箔(本城金属社製)を貼り付けてリチウム負極層とし、SUS304製の全固体電池用拘束試験セル(宝泉製)に入れて密閉し、全固体二次電池とした。
上記のように作製した全固体二次電池について、ポテンショスタット/ガルバノスタット(Bio−Logic製VMP3)を用い、測定温度25℃、カットオフ電圧1.0〜2.5V、0.1Cレートの定電流にて、放電から充放電試験を開始した。なお、放電容量は、試験した電池で得られた放電容量を硫黄系電極活物質1g当たりの値として表記した。また、クーロン効率=充電容量/放電容量 にて算出した。結果を図5に示した。
初回の放電時には大きな不可逆容量が観測されたものの、2サイクル目以降は98%以上の高いクーロン効率を示した。サイクル特性としては、初回の放電容量が1900mAh/gであるのに対し、2サイクル目は1300mAh/gと落ちが大きいものの、3サイクル目以降は安定し、20サイクル目の放電容量は1100mAh/gであり、大きな発現容量を得ることができた。
Claims (12)
- LiCB9H10およびLiCB11H12を含むイオン伝導体の製造方法であって、
LiCB9H10とLiCB11H12とを、LiCB9H10/LiCB11H12=1.1〜20のモル比で混合する工程を含む、前記イオン伝導体の製造方法。 - メカニカルミリング処理を施すことにより前記混合を行う、請求項1に記載のイオン伝導体の製造方法。
- 前記メカニカルミリング処理を施す時間が1〜48時間である、請求項2に記載のイオン伝導体の製造方法。
- 得られたイオン伝導体が、25℃におけるX線回折測定において、少なくとも2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにX線回折ピークを有し、A=(16.4±0.3degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.1±0.5degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した強度比(B/A)が1.0〜20である、請求項1〜3のいずれかに記載のイオン伝導体の製造方法。
- リチウム(Li)と炭素(C)とホウ素(B)と水素(H)とを含むイオン伝導体であって、25℃におけるX線回折測定において、少なくとも2θ=14.9±0.3deg、16.4±0.3deg、17.1±0.5degにX線回折ピークを有し、A=(16.4±0.3degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、B=(17.1±0.5degのX線回折強度)−(20degのX線回折強度)、にて算出した強度比(B/A)が1.0〜20である、前記イオン伝導体。
- 前記イオン伝導体がLiCB9H10を含む、請求項5に記載のイオン伝導体。
- 前記イオン伝導体が更にLiCB11H12を含む、請求項6に記載のイオン伝導体。
- ラマン分光測定において、749cm−1(±5cm−1)および763cm−1(±5cm−1)にそれぞれピークを有する、請求項5から7のいずれかに記載のイオン伝導体。
- 25℃におけるイオン伝導度が1.0〜10mScm-1である、請求項5から8のいずれかに記載のイオン伝導体。
- 請求項5から9のいずれかに記載のイオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質。
- 請求項10に記載の固体電解質と、金属リチウムとが接してなる電極。
- 請求項11に記載の電極を備える全固体電池。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018156211 | 2018-08-23 | ||
JP2018156211 | 2018-08-23 | ||
PCT/JP2019/032094 WO2020040044A1 (ja) | 2018-08-23 | 2019-08-16 | LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2020040044A1 true JPWO2020040044A1 (ja) | 2021-08-10 |
JP7360389B2 JP7360389B2 (ja) | 2023-10-12 |
Family
ID=69592748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020538349A Active JP7360389B2 (ja) | 2018-08-23 | 2019-08-16 | LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210300773A1 (ja) |
EP (1) | EP3843192A4 (ja) |
JP (1) | JP7360389B2 (ja) |
KR (1) | KR20210044851A (ja) |
CN (1) | CN112703624B (ja) |
AU (1) | AU2019324040A1 (ja) |
BR (1) | BR112021000402A2 (ja) |
CA (1) | CA3105955A1 (ja) |
TW (1) | TWI810350B (ja) |
WO (1) | WO2020040044A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20230083286A1 (en) * | 2020-02-17 | 2023-03-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ION CONDUCTOR CONTAINING HIGH-TEMPERATURE PHASE OF LiCB9H10 AND METHOD FOR PRODUCING SAME |
US11450883B2 (en) * | 2020-06-30 | 2022-09-20 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Enhanced solid closo-borane electrolytes for batteries |
WO2022163664A1 (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-04 | 国立大学法人東北大学 | カルシウム電池の電解質用組成物、カルシウム電池の電解質、及び、カルシウム電池 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012209104A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Denso Corp | 全固体電池 |
WO2015030053A1 (ja) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 全固体電池および電極活物質の製造方法 |
JP2018116784A (ja) * | 2017-01-16 | 2018-07-26 | 株式会社日立製作所 | 固体電池用の正極材料、固体電池および固体電池の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57524A (en) | 1980-06-02 | 1982-01-05 | Yamato Scale Co Ltd | Combination balance |
US10553897B2 (en) * | 2015-06-16 | 2020-02-04 | Governement Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Commerce | Ambient temperature superionic conducting salt including metal cation and borate anion or carborate anion and process for making ambient temperature superionic conducting salt |
JP2017091953A (ja) * | 2015-11-16 | 2017-05-25 | 旭化成株式会社 | リチウムイオン伝導体及びこれを用いたリチウムイオン電池 |
CN108475565B (zh) | 2016-01-18 | 2020-11-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 离子传导体的制造方法 |
JP7022498B2 (ja) * | 2016-02-05 | 2022-02-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | イオン伝導体の経時劣化を抑制する方法 |
KR102661991B1 (ko) * | 2017-10-19 | 2024-04-29 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 전고체 전지의 제조 방법 |
-
2019
- 2019-08-16 WO PCT/JP2019/032094 patent/WO2020040044A1/ja unknown
- 2019-08-16 CA CA3105955A patent/CA3105955A1/en active Pending
- 2019-08-16 US US17/267,185 patent/US20210300773A1/en active Pending
- 2019-08-16 JP JP2020538349A patent/JP7360389B2/ja active Active
- 2019-08-16 BR BR112021000402-5A patent/BR112021000402A2/pt unknown
- 2019-08-16 KR KR1020217007838A patent/KR20210044851A/ko active Search and Examination
- 2019-08-16 EP EP19852068.6A patent/EP3843192A4/en active Pending
- 2019-08-16 AU AU2019324040A patent/AU2019324040A1/en active Pending
- 2019-08-16 CN CN201980054121.5A patent/CN112703624B/zh active Active
- 2019-08-20 TW TW108129594A patent/TWI810350B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012209104A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Denso Corp | 全固体電池 |
WO2015030053A1 (ja) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 全固体電池および電極活物質の製造方法 |
JP2018116784A (ja) * | 2017-01-16 | 2018-07-26 | 株式会社日立製作所 | 固体電池用の正極材料、固体電池および固体電池の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
TANG, WAN SI. ET AL.: "Stabilizing superionic-conducting structures via mixed-anion solid solutions of monocarba-closo-bora", ACS ENERGY LETT., vol. 1, JPN6019037067, 1 September 2016 (2016-09-01), pages 659 - 664, ISSN: 0005086887 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112703624B (zh) | 2024-02-27 |
KR20210044851A (ko) | 2021-04-23 |
EP3843192A4 (en) | 2021-11-10 |
AU2019324040A1 (en) | 2021-04-15 |
TWI810350B (zh) | 2023-08-01 |
EP3843192A1 (en) | 2021-06-30 |
BR112021000402A2 (pt) | 2021-04-06 |
CA3105955A1 (en) | 2020-02-27 |
WO2020040044A1 (ja) | 2020-02-27 |
TW202019823A (zh) | 2020-06-01 |
CN112703624A (zh) | 2021-04-23 |
US20210300773A1 (en) | 2021-09-30 |
JP7360389B2 (ja) | 2023-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6581997B2 (ja) | イオン伝導体およびその製造方法 | |
Stjerndahl et al. | Surface chemistry of intermetallic AlSb-anodes for Li-ion batteries | |
JP6984652B2 (ja) | Li3PS4を有する固体電解質の製造方法 | |
EP3429016B1 (en) | Sulfide solid electrolyte | |
JP7360389B2 (ja) | LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 | |
Gao et al. | SnSe2/FeSe2 Nanocubes capsulated in nitrogen‐doped carbon realizing stable sodium‐ion storage at ultrahigh rate | |
Cao et al. | Rational construction of yolk–shell bimetal-modified quinonyl-rich covalent organic polymers with ultralong lithium-storage mechanism | |
Li et al. | Enhanced air and electrochemical stability of Li7P3S11–based solid electrolytes enabled by aliovalent substitution of SnO2 | |
Li et al. | Single‐Crystal‐Layered Ni‐Rich Oxide Modified by Phosphate Coating Boosting Interfacial Stability of Li10SnP2S12‐Based All‐Solid‐State Li Batteries | |
Min et al. | Enhanced electrochemical stability and moisture reactivity of Al2S3 doped argyrodite solid electrolyte | |
WO2019167813A1 (ja) | Li2B12H12およびLiBH4を含むイオン伝導体およびその製造方法、並びに該イオン伝導体を含む全固体電池用固体電解質 | |
RU2795829C2 (ru) | ИОННЫЙ ПРОВОДНИК, СОДЕРЖАЩИЙ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНУЮ ФАЗУ LiCB9H10, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ТВЕРДЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ПОЛНОСТЬЮ ТВЕРДОТЕЛЬНЫХ АККУМУЛЯТОРОВ, СОДЕРЖАЩИЙ УКАЗАННЫЙ ИОННЫЙ ПРОВОДНИК | |
WO2021166705A1 (ja) | LiCB9H10の高温相を含むイオン伝導体およびその製造方法 | |
Wu et al. | Strategies to regulate the interface between Li metal anode and all-solid-state electrolyte | |
Zhao et al. | Rationally coordinating polymer enabling effective Li-ion percolation network in composite electrolyte for solid-state Li-metal batteries | |
KR20210063784A (ko) | Li2S-MaXb-P2S5 타입 고체 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이온 배터리 | |
Chiekezi et al. | Highly Conductive Peo-Based Composite Polymer Electrolyte for Na Battery Applications | |
Huang et al. | Lithium metal anode: Past, present, and future |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201210 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230620 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230712 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230919 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230929 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7360389 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |