JPWO2020017431A1 - インクジェット捺染用インク組成物及び疎水性繊維の捺染方法 - Google Patents

Abstract

分子構造の両末端に水酸基を有する炭素数４以上の直鎖状ジオール化合物、分散染料、及び分散剤を含有するインクジェット捺染用インク組成物、並びにそのインクジェット捺染用インク組成物を用いる疎水性繊維の捺染方法を提供する。

Description

本発明は、インクジェット捺染用インク組成物及びそれを用いる疎水性繊維の捺染方法に関する。

近年、インクジェットによる無製版印刷を行う記録方法が提案され、布等を含めた繊維の捺染においてもインクジェット印刷による捺染（インクジェット捺染）が行われている。インクジェット印刷による捺染は、従来のスクリーン印刷等の捺染方法と比較して、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；高精細表現が容易であること；等の様々な利点がある。

ここで、ポリエステル繊維を代表とする疎水性繊維は、一般に水不溶性色材により染色される。このため、インクジェット印刷により疎水性繊維を捺染するための水性インクとしては、一般に水不溶性色材を水中に分散させた、分散安定性等の性能が良好な分散インクを用いる必要がある。

疎水性繊維へのインクジェット捺染方式は、ダイレクトプリント法と昇華転写法とに大別される。ダイレクトプリント法は、疎水性繊維へ直接インクを付与（プリント）した後、高温スチーミング等の熱処理によりインク中の染料を疎水性繊維に染着させる捺染方法である。一方、昇華転写法は、中間記録媒体（専用の転写紙等）にインクを付与（プリント）した後、中間記録媒体のインク付与面と疎水性繊維とを重ね合わせた後、熱により染料を中間記録媒体から疎水性繊維へと転写させる捺染方法である。

昇華転写法は、のぼり旗等の捺染加工に主に用いられており、インク中には熱処理による疎水性繊維への転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。加工工程には、（１）プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを中間記録媒体に付与する工程、（２）転写工程：熱処理により染料を中間記録媒体から繊維へと転写及び染着させる工程、の２工程が含まれ、市販の転写紙が広く使用できるため繊維の前処理は必要とせず、洗浄工程も省略されている。

昇華転写法用のインクとしては、水不溶性の昇華性染料を水中に分散させた水性インクが一般的に用いられている。例えば、特許文献１、２には、分散染料及び油溶性染料から選ばれる昇華性染料を分散剤により水中に分散させた染料分散液に対して、保湿剤（乾燥防止剤）としての水溶性有機溶剤、表面張力調整剤としての界面活性剤、及びその他の添加剤（ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、消泡剤等）を添加し、粒度、粘度、表面張力、ｐＨ等の物理特性（物性）を最適化してインクを調製することが記載されている。

ところで、インクジェット印刷においては、プリントヘッドのノズルが配列されたプレートからインクを安定的に吐出できることが重要である。しかし、水性インクの場合には、インク中の水分の蒸発によって引き起こされる吐出トラブルが起こり易い。例えば、ノズルやプレートの近傍でインクが蒸発して固化することにより、インクの不吐出を引き起こしたり、印字物に乱れを生じさせたりすることがある。

このため、インクには、再分散性（乾燥されたインクがインク自体によって再び分散し、解きほぐれる性能）が良好であることが求められる。インクジェットプリンタを長時間中断又はシャットダウンするとインクがヘッド内やプリンタ流路で乾燥するが、再分散性に劣るインクは、ノズルを目詰まりさせ、吐出不良や吐出ヨレを引き起こす可能性がある。

さらに、インクには、インクジェットプリンタにインク充填した直後の印字においてピン欠けすることなく吐出できる性能（初期吐出性）や、間欠間隔が長い印字においても吐出できる性能（間欠吐出性）が良好であることも求められる。これらの性能が保てない場合には、記録媒体上の画像において吐出欠けが発生し、捺染物の品質に影響を及ぼすこととなる。

このように、再分散性、初期吐出性、間欠吐出性を十分満たすインクが求められている（特許文献５、６参照）。

また、近年のインクジェット加工で使用される記録媒体には、インク速乾性能を持つものがある。これは、インクジェット印刷の高速化に伴い、印刷後の記録媒体の巻き取り皺を抑制することや、印字物の高濃度化が要求特性として挙げられているためである。しかし、インク速乾性能を持つ記録媒体においては、インクは、記録媒体内部への浸透が速く、記録媒体表面に留まらずに濡れ広がり難い傾向にある。そのため、インク吐出後のドットが十分に広がらずに、記録媒体表面が露出した、白いスジが発生するという問題もある。

特開２００７−２３８６８７号公報 国際公開第２００５／１２１２６３号 特開２０１８−５８９６２号公報 特許６００９９４８号公報 特開２００４−１０７６３１号公報 特開２００８−２０１９７７号公報 特許４５０１６１３号公報 特許５６５５５５３号公報

本発明は、再分散性、初期吐出性、間欠吐出性が良好であり、且つ、記録媒体上のスジの発生が低減され、高品質な捺染物を得ることが可能なインクジェット捺染用インク組成物、及びそれを用いる疎水性繊維の捺染方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の１）〜１９）に記載の本発明を完成させた。

１）
分子構造の両末端に水酸基を有する炭素数４以上の直鎖状ジオール化合物、分散染料、及び分散剤を含有するインクジェット捺染用インク組成物。
２）
前記直鎖状ジオール化合物が、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種を含む１）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
３）
前記直鎖状ジオール化合物が、１，６−ヘキサンジオール及びトリエチレングリコールから選択される少なくとも１種を含む１）又は２）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
４）
前記直鎖状ジオール化合物の含有率が０．５〜１０質量％である１）〜３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
５）
前記分散染料が昇華性染料である１）〜４）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
６）
前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン、及びＣ．Ｉ．ディスパースブラックからなる群より選択される少なくとも１種である１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
７）
前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０からなる群より選択される少なくとも１種の分散染料を含む１）〜６）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
８）
前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０を含む１）〜７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
９）
前記分散剤が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体又は芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物若しくはその塩である１）〜８）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１０）
前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が１０００〜２００００である９）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１１）
前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が２０００〜１９０００である９）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１２）
前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が４０００〜１７０００である９）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１３）
前記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物が、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物及びメチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物から選択される少なくとも１種である９）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１４）
水溶性有機溶剤を含有する１）〜１３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１５）
水を含有する１）〜１４）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１６）
１）〜１５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記疎水性繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該疎水性繊維に固着させる固着工程と、
前記疎水性繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む疎水性繊維の捺染方法。
１７）
前記インクを付着させる前の前記疎水性繊維に、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付与する前処理工程をさらに含む１６）に記載の疎水性繊維の捺染方法。
１８）
１）〜１５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させ、記録画像を得るプリント工程と、
前記中間記録媒体における前記インクの付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより前記記録画像を前記疎水性繊維に転写する転写工程と、
を含む疎水性繊維の捺染方法。
１９）
１６）〜１８）のいずれか一項に記載の疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維。

本発明によれば、再分散性、初期吐出性、間欠吐出性が良好であり、且つ、記録媒体上のスジの発生が低減され、高品質な捺染物を得ることが可能なインクジェット捺染用インク組成物、及びそれを用いる疎水性繊維の捺染方法を提供することができる。

＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物（以下、単に「インク組成物」という。）は、分子構造の両末端に水酸基を有する炭素数４以上の直鎖状ジオール化合物、分散染料、及び分散剤を含有する。以下、本実施形態に係るインク組成物に含有される各成分について説明する。

［直鎖状ジオール化合物］
本実施形態に係るインク組成物は、分子構造の両末端に水酸基を有する炭素数４以上の直鎖状ジオール化合物を含有する。直鎖状ジオール化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましく、１，６−ヘキサンジオール及びトリエチレングリコールがより好ましい。直鎖状ジオール化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。

インク組成物中における直鎖状ジオール化合物の含有率は、例えば、０．５〜１０質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがより好ましい。

［分散染料］
本実施形態に係るインク組成物は、分散染料を含有する。分散染料は、油溶性染料とも呼称され、適切な染色法により繊維に染着可能な有機色素である。分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、６、７、８、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、３９、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４２、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２００、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２３、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８６、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１８、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５：１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８３、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２３、３２４、３２８、３５９；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、１１、１７、２３、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、９７；Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９、２７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２６：１、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、６４：１、７１、７２、７２：１、７３、７５、７７、７９、７９：１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３１、１３９、１４１、１４２、１４３、１４５、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６６、２６７、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３４１、３５３、３５４、３５８、３５９、３６０、３６４、３６５、３６６、３６８；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６７；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられる。

これら分散染料のうち、好ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、４９、７６、８３、８８、９３、９９、１１９、１２６、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、１９９、２００、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５、２９、３０、３１、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、７１、７３、８０、８６、９６、１１８、１１９；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３、３０２、３２３、３２８、３５９；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３５、４８、５６、７７、９７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、５４、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６０、３６４、３６５、３６８；等が挙げられる。また、熱転写適性のある好ましい染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、６０、８２；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、７、２０、２３、２５；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、１１、５０、５３、５９、６０、２３９、２４０、３６４；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１１、１７、２６、２７、２８、３６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、２６、３５、５５、５６、７２、８１、９１、１０８、３３４、３５９、３６０、３６６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２７；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０、６７；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられ、これらのうち特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０である。

本実施形態に係るインク組成物は、分散染料として、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン、及びＣ．Ｉ．ディスパースブラックからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０を含むことがさらに好ましい。

分散染料は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。例えば、ブラックインクの調製においては、ブルー染料を主体に、オレンジ染料、レッド染料、イエロー染料等を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、ブルー、オレンジ、レッド、バイオレット、ブラック等の色調をより好みの色調に微調整する目的で、複数の染料を配合してもよい。

分散染料は、粉末状又は塊状の乾燥色材であってもよく、ウェットケーキ又はスラリーであってもよい。また、色材合成中又は合成後に色材粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の分散剤が少量含まれたものであってもよい。また、色調調整の範囲内で他の水不溶性色材を少量含んでいてもよい。市販の色材には、工業染色用、樹脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用等のグレードがあり、製造方法、純度、顔料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集性を抑えるには、色材としてはより粒子の小さいものが好ましく、また、分散安定性及びインクの吐出精度への影響からできるだけ不純物の少ないものが好ましい。

［分散剤］
本実施形態に係るインク組成物は、分散剤を含有する。分散剤としては、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、並びにその他のアニオン分散剤及びノニオン分散剤を挙げることができる。分散剤は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。

スチレン−（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体である。これら共重合体の具体例としては、（α−メチル）スチレン−アクリル酸共重合体、（α−メチル）スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリル酸共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、（α−メチル）スチレン−（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合体、（α−メチル）スチレン−アクリル酸エステル−（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、（α−メチル）スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル−アクリル酸共重合体、ポリエステル−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル−メタクリル酸共重合体、ポリエステル−メタクリル酸−アクリル酸共重合体エステル等が挙げられる。これらの中では、芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」を含む意味として用いる。また、「（α−メチル）スチレン」は、「α−メチルスチレン」及び「スチレン」を含む意味として用いる。

スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量は、例えば、１０００〜２００００であることが好ましく、２０００〜１９０００であることがより好ましく、４０００〜１７０００であることがさらに好ましい。スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフ）法で測定する。

また、スチレン−（メタ）アクリル共重合体の酸価は、例えば、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。酸価を５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、水に対する溶解性が良好なものとなり、分散染料の分散安定化力が向上する傾向にある。また、酸価を２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、水性媒体との親和性が抑えられ、印字後の画像に滲みが発生するのを抑制することができる傾向にある。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ−Ｋ３０５４に従って測定する。

また、スチレン−（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度は、例えば、４５〜１３５℃であることが好ましく、５５〜１２０℃であることがより好ましく、６０〜１１０℃であることがさらに好ましい。

スチレン−（メタ）アクリル共重合体の市販品としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ^ＲＴＭ ６７、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０、５２Ｊ、５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ、７０Ｊ、ＪＤＸ−６１８０、ＨＰＤ−１９６、ＨＰＤ９６Ｊ、ＰＤＸ−６１３７Ａ、６６１０、ＪＤＸ−６５００、ＪＤＸ−６６３９、ＰＤＸ−６１０２Ｂ、ＰＤＸ−６１２４（ＢＡＳＦ製）等が挙げられる。これらの中でも、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７（質量平均分子量：１２５００、酸価：２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６７８（質量平均分子量：８５００、酸価：２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８２（質量平均分子量：１７００、酸価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８３（質量平均分子量：４９００、酸価：２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６９０（質量平均分子量：１６５００、酸価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８がより好ましい。なお、本明細書において上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。

分散染料の分散は、例えば、以下の方法で行うことができる。すなわち、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０〜１２０℃に昇温してスチレン−（メタ）アクリル共重合体溶解液を調製する。調製したスチレン−（メタ）アクリル共重合体溶解液にアルカリ性化合物及び水を投入し、温度を下げてエマルション液とし、得られたエマルション液に分散染料を混合し、分散処理を行う。

アニオン分散剤としては、例えば、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物及びリグニンスルホン酸が挙げられる。芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、β−ナフタリンスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、クレゾールスルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、リグニンスルホン酸等の各ホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、リグニンスルホン酸の各ホルマリン縮合物が好ましい。

アニオン分散剤は、市販品として入手することもできる。例えば、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、デモールＮ（花王株式会社製）が挙げられる。クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＷシリーズ、デモールＣ（いずれも花王株式会社製）が挙げられる。特殊芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、デモールＳＮ−Ｂ（花王株式会社製）が挙げられる。メチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＡＮシリーズ（第一工業製薬株式会社製）が挙げられる。これらの中でも、デモールＮ、ラベリンＡＮシリーズ、ラベリンＷシリーズが好ましく、デモールＮ、ラベリンＷがより好ましく、ラベリンＷがさらに好ましい。リグニンスルホン酸としては、例えば、バニレックスＮ、バニレックスＲＮ、バニレックスＧ、パールレックスＤＰ（いずれも日本製紙株式会社製）が挙げられる。これらの中でも、バニレックスＲＮ、バニレックスＮ、バニレックスＧが好ましい。

ノニオン分散剤としては、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物及びコレスタノールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。本明細書において「フィトステロール」は、「フィトステロール」及び「水添フィトステロール」の両者を含む意味として用いる。フィトステロールのエチレンオキサイド付加物としては、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。同様に、本明細書において「コレスタノール」は、「コレスタノール」及び「水添コレスタノール」の両者を含む意味として用いる。コレスタノールのエチレンオキサイド付加物としては、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物、水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。フィトステロール又はコレスタノールの１モルあたりのエチレンオキサイド付加量は、１０〜５０モル程度で、ＨＬＢが１３〜２０程度のものが好ましい。

ノニオン分散剤は、市販品として入手することもできる。例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物としては、ＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭ ＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭ ＢＰＳ−３０（いずれも日光ケミカルズ株式会社製）が挙げられる。水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物としては、ＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭ ＢＰＳＨ−２５（日光ケミカルズ株式会社製）が挙げられる。コレスタノールのエチレンオキサイド付加物としては、ＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭ ＤＨＣ−３０（日光ケミカルズ株式会社製）が挙げられる。

アニオン分散剤及びノニオン分散剤は、いずれも塩の形で用いてもよい。塩としては、例えば、アルカリ金属陽イオンとの塩が挙げられ、具体例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等が挙げられる。

本実施形態に係るインク組成物は、分散剤として、スチレン−（メタ）アクリル共重合体又は芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物若しくはその塩を含むことが好ましく、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含むことがより好ましい。

［その他の成分］
本実施形態に係るインク組成物は、上記各成分以外に、水溶性有機溶剤、防腐防黴剤、水溶性紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、水等のインク調製剤を含有していてもよい。

水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。グリコール系溶剤としては、グリセリン、ポリグリセリン（＃３１０、＃７５０、＃８００）、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、トリデカグリセリン、テトラデカグリセリン等が挙げられる。多価アルコール類としては、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール（但し、上述した直鎖状ジオール化合物を除く）、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２００００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のポリアルキレングリコール）等が挙げられる。多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上、水溶性有機溶剤に含めるものとする。そのような化合物としては、尿素、エチレン尿素、糖類等が挙げられる。

インク組成物の保存安定性を考慮すると、分散染料の溶解度が小さい溶剤が好ましく、特に、グリセリンとグリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール）とを併用するのが好ましい。

防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセル^ＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）、プロクセル^ＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。

水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類；などが挙げられる。

表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の種類としては、例えば、アニオン、カチオン、両性、ノニオン、シリコーン系、フッ素系等が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩；Ｎ−アシルメチルタウリン塩；アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩；ロジン酸石鹸；ヒマシ油硫酸エステル塩；ラウリルアルコール硫酸エステル塩；アルキルフェノール型燐酸エステル；アルキル型燐酸エステル；アルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等のスルホ琥珀酸系；等が挙げられる。市販品としては、例えば、ライオン株式会社製の商品名リパール８３５Ｉ、８６０Ｋ、８７０Ｐ、ＮＴＤ、ＭＳＣ；アデカ株式会社製の商品名アデカコールＥＣ８６００；花王株式会社製の商品名ペレックスＯＴ−Ｐ、ＣＳ、ＴＡ、ＴＲ；新日本理化株式会社製のリカマイルドＥＳ−１００、ＥＳ−２００、リカサーフＰ−１０、Ｍ−３０、Ｍ−７５、Ｍ−３００、Ｇ−３０、Ｇ−６００；東邦化学工業株式会社製のコハクノールＬ−３００、Ｌ−４０、Ｌ−４００、ＮＬ−４００；等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；エアープロダクツジャパン株式会社製の商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５等；などが挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品としては、例えば、いずれもビックケミー社製のＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）；等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品としては、例えば、Ｚｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−３０、ＦＳ−３１（以上、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ（以上、オムノバ社製）；等が挙げられる。

インク組成物の調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。

［インク組成物の調製方法等］
本実施形態に係るインク組成物の調製方法は特に制限されないが、例えば、分散染料の水性分散液を調製した後に、直鎖状ジオール化合物、及び水溶性有機溶剤等のインク調製剤を加える方法が挙げられる。

分散染料の水性分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて、水性分散液を構成する各成分を撹拌混合する等の公知の方法が挙げられる。分散染料の水性分散液を調製するときに発泡が生じることがあるため、必要に応じて、シリコーン系、アセチレンアルコール系等の消泡剤を添加してもよい。但し、消泡剤には分散染料の分散又は微粒子化を阻害するものもあるため、微粒子化や水性分散液の安定性等に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。好ましい消泡剤としては、例えば、日信化学工業株式会社製のオルフィンシリーズ（ＳＫ−１４等）；エアープロダクツジャパン株式会社製のサーフィノールシリーズ（１０４、ＤＦ−１１０Ｄ等）；等が挙げられる。

水性分散液中の分散染料の含有率は、水性分散液の総質量に対して、通常１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。また、水性分散液中の分散剤の含有率は、水性分散液の総質量に対して、通常１〜３６質量％であり、好ましくは４〜３０質量％、より好ましくは４〜２０質量％である。

本実施形態に係るインク組成物における水性分散液の含有率は、インク組成物の総質量に対して、通常５〜８５質量％であり、好ましくは１０〜８５質量％、より好ましくは１４〜８０質量％である。また、直鎖状ジオール化合物の含有率は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがより好ましい。また、水溶性有機溶剤（直鎖状ジオール化合物を除く）の含有率は、通常５〜５０質量％であり、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。また、水溶性有機溶剤以外のインク調製剤の合計の含有率は、通常０〜２５質量％であり、好ましくは０．０１〜２０質量％である。

調製したインク組成物は、インクジェットプリンタのノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は、通常０．１〜１．０μｍであり、好ましくは０．１〜０．８μｍである。

本実施形態に係るインク組成物は、使用するインクジェットプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性等を考慮して適切な物性値に調整することが好ましい。本実施形態に係るインク組成物の２５℃における粘度は、高速での吐出応答性の観点から、Ｅ型粘度計で測定したときに、３〜２０ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物の２５℃における表面張力は、プレート法で測定したときに、２０〜４５ｍＮ／ｍ程度であることが好ましい。

本実施形態に係るインク組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適である。

本実施形態に係るインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、保存安定性に優れる。また、インクジェットプリンタヘッドへの初期充填性が良好であり、連続印刷安定性、初期吐出性、間欠吐出性、再分散性も良好である。さらに、印刷後の用紙上の画像の滲みがなく鮮明な画像を得ることが可能であり、印刷後の用紙上の臭気が無く、印刷物及び印刷作業環境への臭気に関する影響が少ない。これらに加え、本実施形態に係るインク組成物で記録した画像は、耐オゾンガス性に優れ、印字濃度が高く、演色性が小さく、彩度が低く、白スジが少なく、高品位な色相を有する。また、耐光性、耐湿性、耐水性等の各種堅牢性にも優れる。さらに、イエロー染料、オレンジ染料、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料等をそれぞれ含有するインク組成物と併用することにより、各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェット捺染が可能である。このように、本実施形態に係るインク組成物は、特にインクジェット捺染用のインクとして好適である。

＜疎水性繊維の捺染方法＞
本実施形態に係る疎水性繊維の捺染方法は、本実施形態に係るインク組成物をインクとし、このインクを用いて疎水性繊維に捺染する方法である。疎水性繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらの疎水性繊維とレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。これらの繊維の中にはインク受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような繊維も疎水性繊維に含まれる。インク受容層の形成方法は公知技術であり、インク受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。インク受容層の材質、構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。

疎水性繊維の捺染方法は、ダイレクトプリント法と昇華転写法とに大別される。

ダイレクトプリント法は、本実施形態に係るインク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる付着工程と、付着工程にて疎水性繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該疎水性繊維に固着させる固着工程と、疎水性繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、を含む。

付着工程は、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。スチーミングとしては、例えば、高温スチーマーにより通常１７０〜１８０℃で１０分間程度、あるいは、高圧スチーマーにより通常１２０〜１３０℃で２０分間程度、それぞれ疎水性繊維を処理することにより、染料を繊維に染着（湿熱固着とも称される）する方法が挙げられる。ベーキング（サーモゾル）としては、例えば、通常１９０〜２１０℃で６０〜１２０秒間程度、疎水性繊維を処理することにより、染料を繊維に染着（乾熱固着とも称される）する方法が挙げられる。

洗浄工程は、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでいてもよい。洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で５〜３０分間乾燥することも好ましく行われる。

一方、昇華転写法は、本実施形態に係るインク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させ、記録画像を得るプリント工程と、中間記録媒体におけるインクの付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより記録画像を疎水性繊維に転写する転写工程と、を含む。

中間記録媒体としては、付着したインク中の染料がその表面で凝集せず、且つ、疎水性繊維へ記録画像の転写を行うときに、染料の昇華を妨害しないものが好ましい。そのような中間記録媒体としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。

転写工程における熱処理としては、通常１９０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。

本実施形態に係る疎水性繊維の捺染方法は、滲み等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでいてもよい。この前処理工程としては、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液（前処理液）を、インクを付着させる前の疎水性繊維に付与する工程が挙げられる。

糊剤としては、例えば、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類；アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊；等が挙げられ、アルギン酸ソーダが好ましい。

アルカリ性物質としては、例えば、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；加熱した際にアルカリを遊離する化合物；等が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられ、炭酸水素ナトリウムが好ましい。

還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等が挙げられ、尿素が好ましい。

糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前処理液中における各成分の混合比率は、例えば、糊剤が０．５〜５質量％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５質量％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５質量％、尿素が１〜２０質量％、残部が水である。

前処理液を疎水性繊維に付着させる方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。実施例においては特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。

［調製例１：エマルション液の調製］
４８％水酸化リチウム（３．２部）、イオン交換水（５６．８部）、及びプロピレングリコール（２０部）の混合物にＪｏｎｃｒｙｌ ６７８（ＢＡＳＦ社製）（２０部）を投入し、９０〜１２０℃に昇温して５時間撹拌することにより、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液を得た。

［調製例２：水性分散液１の調製］
昇華性染料としてのカヤセットイエローＡＧ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４）（３０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．４部）、及びイオン交換水（２４部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有率を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過することにより、水性分散液１を得た。

［調製例３：水性分散液２の調製］
昇華性染料としてのカヤセットレッドＢ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０）（３０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．４部）、及びイオン交換水（２４部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有率を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過することにより、水性分散液２を得た。

［調製例４：水性分散液３の調製］
昇華性染料としてのＣ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（酒井工業株式会社製）（３０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．４部）、及びイオン交換水（２４部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有率を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過することにより、水性分散液３を得た。

［調製例５：水性分散液４の調製］
昇華性染料としてのＣ．Ｉ．ディスパースブルー３６０（センシェント社製）（３０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（６０部）、プロクセルＧＸＬ（０．２部）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（０．４部）、及びイオン交換水（２４部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（６０部）、調製例１で得たＪｏｎｃｒｙｌ ６７８のエマルション液（３０部）を加えて染料含有率を１５％に調整した後、ガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過することにより、水性分散液４を得た。

［調製例６：水性分散液５の調製］
昇華性染料としてのカヤセットイエローＡＧ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４）（３０部）、アニオン分散剤としてのラベリン^ＲＴＭＷ−４０（第一工業製薬株式会社製、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物の４０％水溶液）（４５部）、ノニオン分散剤としてのＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭＢＰＳ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのエチレンオキサイド３０モル付加物）（２部）、及びイオン交換水（２３部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を加えて染料含有率１５％の水性分散液を調製した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過し、粒子サイズの大きい成分を除去した水性分散液５を得た。

［調製例７：水性分散液６の調製］
昇華性染料としてのカヤセットレッドＢ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０）（３０部）、アニオン分散剤としてのラベリン^ＲＴＭＷ−４０（第一工業製薬株式会社製、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物の４０％水溶液）（４５部）、ノニオン分散剤としてのＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭＢＰＳ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのエチレンオキサイド３０モル付加物）（２部）、及びイオン交換水（２３部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を加えて染料含有率１５％の水性分散液を調製した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過し、粒子サイズの大きい成分を除去した水性分散液６を得た。

［調製例８：水性分散液７の調製］
昇華性染料としてのＣ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（酒井工業株式会社製）（３０部）、アニオン分散剤としてのラベリン^ＲＴＭＷ−４０（第一工業製薬株式会社製、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物の４０％水溶液）（４５部）、ノニオン分散剤としてのＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭＢＰＳ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのエチレンオキサイド３０モル付加物）（２部）、及びイオン交換水（２３部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を加えて染料含有率１５％の水性分散液を調製した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過し、粒子サイズの大きい成分を除去した水性分散液７を得た。

［調製例９：水性分散液８の調製］
昇華性染料としてのＣ．Ｉ．ディスパースブルー３６０（センシェント社製）（３０部）、アニオン分散剤としてのラベリン^ＲＴＭＷ−４０（第一工業製薬株式会社製、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物の４０％水溶液）（４５部）、ノニオン分散剤としてのＮＩＫＫＯＬ^ＲＴＭＢＰＳ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのエチレンオキサイド３０モル付加物）（２部）、及びイオン交換水（２３部）からなる混合物に対して、０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いてサンドミルにて、冷却下、約１５時間分散化処理を行った。得られた液にイオン交換水（１００部）を加えて染料含有率１５％の水性分散液を調製した。次いで、該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製、フィルターの孔径：０．５μｍ）で濾過し、粒子サイズの大きい成分を除去した水性分散液８を得た。

［実施例１：水性イエローインクの調製］
上記水性分散液１（４０部）、グリセリン（２３部）、トリエチレングリコール（２部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表１の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、実施例１の水性イエローインクを得た。

［実施例２：水性マゼンタインクの調製］
上記水性分散液２（４０部）、グリセリン（２３部）、トリエチレングリコール（２部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表１の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、実施例２の水性マゼンタインクを得た。

［実施例３：水性シアンインクの調製］
上記水性分散液３（４０部）、グリセリン（２３部）、ジエチレングリコール（２部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表１の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、実施例３の水性シアンインクを得た。

［実施例４：水性シアンインクの調製］
実施例３において、ジエチレングリコールの代わりにトリエチレングリコールを加える以外は実施例３と同様にして、実施例４の水性シアンインクを得た。

［実施例５：水性シアンインクの調製］
実施例３において、ジエチレングリコールの代わりにテトラエチレングリコールを加える以外は実施例３と同様にして、実施例５の水性シアンインクを得た。

［実施例６：水性シアンインクの調製］
実施例３において、ジエチレングリコールの代わりに１，６−ヘキサンジオールを加える以外は実施例３と同様にして、実施例６の水性シアンインクを得た。

［実施例７：水性ブラックインクの調製］
上記水性分散液１（１５部）、上記水性分散液２（３０部）、上記水性分散液３（５部）、上記水性分散液４（２０部）、グリセリン（１５部）、トリエチレングリコール（５部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表２の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、実施例７の水性ブラックインクを得た。

［実施例８：水性ブラックインクの調製］
実施例７において、グリセリンの添加量を１０部に減じ、トリエチレングリコールの添加量を１０部に増やす以外は実施例７と同様にして、実施例８の水性ブラックインクを得た。

［実施例９：水性ブラックインクの調製］
実施例７において、トリエチレングリコール（５部）の代わりに１，６−ヘキサンジオール（２部）を加える以外は実施例７と同様にして、実施例９の水性ブラックインクを得た。

［実施例１０：水性ブラックインクの調製］
実施例７において、グリセリンの添加量を１２部に、トリエチレングリコールの添加量を２部にそれぞれ減じ、１，６−ヘキサンジオール（２部）を加える以外は実施例７と同様にして、実施例１０の水性ブラックインクを得た。

［実施例１１：水性ブラックインクの調製］
実施例７において、グリセリンの添加量を１０部に、トリエチレングリコールの添加量を２部にそれぞれ減じ、１，６−ヘキサンジオール（５部）を加える以外は実施例７と同様にして、実施例１１の水性ブラックインクを得た。

［実施例１２：水性ブラックインクの調製］
実施例７において、グリセリンの添加量を１７部に増やし、トリエチレングリコールの添加量を０．５部に減じる以外は実施例７と同様にして、実施例１２の水性ブラックインクを得た。

［比較例１：水性イエローインクの調製］
上記水性分散液１（４０部）、グリセリン（２５部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表３の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、比較例１の水性イエローインクを得た。

［比較例２：水性マゼンタインクの調製］
上記水性分散液２（４０部）、グリセリン（２５部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表３の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、比較例２の水性マゼンタインクを得た。

［比較例３：水性シアンインクの調製］
上記水性分散液３（４０部）、グリセリン（２５部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表３の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、比較例３の水性シアンインクを得た。

［比較例４：水性シアンインクの調製］
比較例３において、グリセリンの添加量を２３部に減じ、エチレングリコール（２部）を加える以外は比較例３と同様にして、比較例４の水性シアンインクを得た。

［比較例５：水性シアンインクの調製］
比較例３において、グリセリンの添加量を２３部に減じ、１，２−ヘキサンジオール（２部）を加える以外は比較例３と同様にして、比較例５の水性シアンインクを得た。

［比較例６：水性シアンインクの調製］
比較例３において、グリセリンの添加量を２３部に減じ、１，２−ペンタンジオール（２部）を加える以外は比較例３と同様にして、比較例６の水性シアンインクを得た。

［比較例７：水性シアンインクの調製］
比較例３において、グリセリンの添加量を２３部に減じ、トリメチロールプロパン（２部）を加える以外は比較例３と同様にして、比較例７の水性シアンインクを得た。

［比較例８］
上記水性分散液１（１５部）、上記水性分散液２（３０部）、上記水性分散液３（５部）、上記水性分散液４（２０部）、グリセリン（１８部）、プロクセルＧＸＬ（ロンザ社製）、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）、ＴＥＡ−８０（純正化学株式会社製）、及びイオン交換水を表３の組成となるように加えて撹拌した後、孔径５μｍのフィルターにより濾過して、比較例８の水性ブラックインクを得た。

上記のようにして調製した各インクを用いて、以下の各評価試験を行った。結果を下記表４、５に示す。

［再分散性評価］
調製した各インクを２μＬ量りとり、シャーレに静かに滴下した。インクを滴下したシャーレを６０℃で１時間静置して乾燥させた後、１時間室温に放置し、放冷した。同じインク２ｍＬをシャーレの淵に滴下し、静かにシャーレを揺すり、再分散の程度を下記の３段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表４、５に示す。
−評価基準−
Ａ：完全に解きほぐれ、乾燥物が見られない。
Ｂ：解きほぐれるが、乾燥物が見られる。
Ｃ：解きほぐれない。

［初期吐出性評価］
調製した各インクを、京セラヘッド搭載インクジェットプリンタに充填し、光沢紙に５０％Ｄｕｔｙの画像印刷を行った。そして、印刷物を目視にて確認し、下記の３段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表４、５に示す。
−評価基準−
Ａ：印刷物上部に擦れが全く認められない。
Ｂ：印刷物上部に僅かに擦れが認められる。
Ｃ：印刷物上部に明らかに擦れが認められる。

［間欠吐出性評価］
調製した各インクを、京セラヘッド搭載インクジェットプリンタに充填し、光沢紙に間欠部分を有する５０％Ｄｕｔｙの画像印刷を行った。そして、印刷物を目視にて確認し、下記の３段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表４、５に示す。
−評価基準−
Ａ：間欠後の印刷部分に擦れが全く認められない。
Ｂ：間欠後の印刷部分に僅かに擦れが認められる。
Ｃ：間欠後の印刷部分明らかに擦れが認められる。

［白スジの評価］
調製した各インクを、京セラヘッド搭載インクジェットプリンタに充填し、ＳＰＦ６２（三菱製紙株式会社製）に５０％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷された紙上のスジを目視にて確認し、下記の３段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表４、５に示す。
−評価基準−
Ａ：印刷部分にスジがほとんど認められない。
Ｂ：印刷部分にわずかにスジが認められる。
Ｃ：印刷部分に明らかにスジが認められる。

表４、５の結果から明らかなように、実施例１〜６、１０、１１のインク組成物は、再分散性評価、初期吐出性評価、間欠吐出性評価、白スジの評価の全てで良好な結果を示した。また、実施例７〜１２の水性ブラックインクは、比較例８の水性ブラックインクに比べて、同等以上の特性を示した。これらの結果から、実施例１〜１２のインク組成物は、各種記録用インク、特にインクジェット捺染用インクとして極めて有用であることが分かった。

Claims (19)

1. 分子構造の両末端に水酸基を有する炭素数４以上の直鎖状ジオール化合物、分散染料、及び分散剤を含有するインクジェット捺染用インク組成物。
2. 前記直鎖状ジオール化合物が、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
3. 前記直鎖状ジオール化合物が、１，６−ヘキサンジオール及びトリエチレングリコールから選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
4. 前記直鎖状ジオール化合物の含有率が０．５〜１０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
5. 前記分散染料が昇華性染料である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
6. 前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン、及びＣ．Ｉ．ディスパースブラックからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
7. 前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０からなる群より選択される少なくとも１種の分散染料を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
8. 前記分散染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６０、及びＣ．Ｉ．ディスパースレッド６０を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
9. 前記分散剤が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体又は芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物若しくはその塩である請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
10. 前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が１０００〜２００００である請求項９に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
11. 前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が２０００〜１９０００である請求項９に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
12. 前記スチレン−（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量が４０００〜１７０００である請求項９に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
13. 前記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物が、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物及びメチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物から選択される少なくとも１種である請求項９に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
14. 水溶性有機溶剤を含有する請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
15. 水を含有する請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
16. 請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を、インクジェットプリンタにより疎水性繊維に付着させる付着工程と、
    前記付着工程にて前記疎水性繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該疎水性繊維に固着させる固着工程と、
    前記疎水性繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、
    を含む疎水性繊維の捺染方法。
17. 前記インクを付着させる前の前記疎水性繊維に、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付与する前処理工程をさらに含む請求項１６に記載の疎水性繊維の捺染方法。
18. 請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を、インクジェットプリンタにより中間記録媒体に付着させ、記録画像を得るプリント工程と、
    前記中間記録媒体における前記インクの付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより前記記録画像を前記疎水性繊維に転写する転写工程と、
    を含む疎水性繊維の捺染方法。
19. 請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維。