JPWO2019240127A1 - ステンレス鋼線およびその製造方法、ならびに、ばね部品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の要旨は下記のとおりである。
C :0.005〜0.15%、
Si:0.1〜4.0%、
Mn:0.1〜8.0%、
Ni:1.0〜10.0%、
Cr:13.0〜20.0%、
Mo:0.01〜3.00%、
Cu:0.80%超〜4.00%、
N :0.005〜0.20%、
V :0〜2.5%、
B :0〜0.012%、
Al:0〜2.0%、
W :0〜2.5%、
Ga:0〜0.0500%、
Co:0〜2.5%、
Sn:0〜2.5%、
Ti:0〜1.0%、
Nb:0〜2.5%、
Ta:0〜2.5%、
Ca:0〜0.012%、
Mg:0〜0.012%、
Zr:0〜0.012%、
REM:0〜0.05%、
残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
下記式(a)で示されるMd30が−20〜40である、
ステンレス鋼線用の線材。
Md30=551−462(C+N)−9.2Si−8.1Mn−29(Ni+Cu)−13.7Cr−18.5Mo … (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。
C :0.005〜0.15%、
Si:0.1〜4.0%、
Mn:0.1〜8.0%、
Ni:1.0〜10.0%、
Cr:13.0〜20.0%、
Mo:0.01〜3.00%、
Cu:0.80%超〜4.00%、
N :0.005〜0.20%、
V :0〜2.5%、
B :0〜0.012%、
Al:0〜2.0%、
W :0〜2.5%、
Ga:0〜0.0500%、
Co:0〜2.5%、
Sn:0〜2.5%、
Ti:0〜1.0%、
Nb:0〜2.5%、
Ta:0〜2.5%、
Ca:0〜0.012%、
Mg:0.012%、
Zr:0〜0.012%、
REM:0〜0.05%、
残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
下記式(a)で示されるMd30が−20〜40であり、
加工誘起マルテンサイト相が20〜95vol.%である金属組織を有し、
鋼線の表層から200μmの位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率が0.9以下である、
ステンレス鋼線。
Md30=551−462(C+N)−9.2Si−8.1Mn−29(Ni+Cu)−13.7Cr−18.5Mo … (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。
前記伸線加工を、総減面率:40〜90%、パス回数:7回以上、最終パスの減面率:0.5〜25%の条件で行う、ステンレス鋼線の製造方法。
先ず、ステンレス鋼線用の線材の化学組成について説明する。なお、以下の説明における(%)は特に断りがない限り、質量(%)である。
Cは、伸線加工後に高強度を得るために、0.005%以上含有させる。しかしながら、Cを過剰に含有させると、伸線加工時に縦割れが発生し、また、耐デラミネーション特性を低下させるため、C含有量は0.15%以下とする。好ましい下限は0.06%であり、好ましい上限は0.13%である。
Siは、伸線加工後に高強度を得るために、0.1%以上含有させる。しかしながら、Siを過剰に含有させると、伸線加工性が悪くなり、また、耐デラミネーション特性を低下させるため、その含有量を4.0%以下にする。好ましくは1.0%以下である。
Mnは、高価なNiの代替元素として有効であり、伸線加工後に高強度を得るのに有効な元素である。このため、Mnは0.1%以上含有させる。しかしながら、Mnを過剰に含有させると、鋼線の耐デラミネーション特性を劣化させるため、その含有量を8.0%以下に限定する。好ましくは3.0%以下とする。
Niは、耐デラミネーション特性を確保するため、1.0%以上含有させる。好ましくは、Ni量を4.0%以上とする。しかしながら、過剰に含有させると、γ中のMd30値が低くなり、強度に有効な加工誘起α’の生成を抑制するため、その含有量を10.0%以下にする。好ましくは、9.0%以下である。
Crは、耐食性を確保するため、13.0%以上含有させる。好ましくはCr量を15.0%以上とする。しかしながら、Crを過剰に含有させると、鋼線の耐デラミネーション特性を劣化させるため、その含有量を20.0%以下にする。好ましくは、19.0%以下である。
Moは、耐食性と耐デラミネーション特性を得るために、0.01%以上含有させる。しかしながら、Moを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に耐デラミネーション特性が低下するため、上限を3.00%以下にする。好ましくは1.00%以下である。
Cuは、鋼線のらせん転位分率を低下させる効果があり、0.80%を超えて含有させる。しかしながら、Cuを過剰に含有させると、熱間加工性が劣化することに加え、強度が低下するため、その含有量を4.00%以下とする。好ましくは、3.00%以下であり、更に好ましくは2.00%以下、更に好ましくは1.50%以下である。
Nは、伸線加工後に高強度を得るために、0.005%以上含有させる。しかしながら、Nを過剰に含有させると、伸線加工時に縦割れが発生し、また耐デラミネーション特性を低下させるため、N量を0.20%以下とする。好ましくは0.10%以下である。N量は0.02以上が好ましい。
Vは、炭窒化物を形成して結晶粒径を微細にして、線材、鋼線の強度と伸線加工性を改善するため、含有させてもよい。しかしながら、Vを過剰に含有させると、粗大介在物が生成し、伸線加工性と耐デラミネーション特性が低下するため、含有させる場合の上限を2.5%とする。好ましい範囲は1.0%以下であり、更に好ましい範囲は0.5%以下である。前記効果を発現させるためには、V量を0.001%以上とするのが好ましい。
Bは、粒界強度を向上させて、線材、鋼線の強度を向上させるのに有効であるため、含有させてもよい。しかしながら、Bを過剰に含有させると、粗大なボライド生成により、逆に伸線加工性と耐デラミネーション特性が低下するため、含有させる場合の上限を0.012%とする。好ましくは0.005%以下である。前記効果を発現させるためには、B量を0.001%以上とするのが好ましい。
Alは、脱酸を促進して介在物清浄度レベルを向上させるため、含有させてもよい。しかしながら、Alを過剰に含有させると、その効果は飽和し、材料自体の強度と耐デラミネーション特性が劣化するため、含有させる場合の上限を2.0%とする。好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.3%以下である。前記効果を発現させるには、Al量を0.001%以上とするのが好ましい。
Wは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Wを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に耐デラミネーション特性が劣化するおそれがある。そのため、含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、2.0%以下であり、更に好ましくは1.5%以下である。前記効果を発現させるには、W量を0.05%以上とすることが好ましい。より好ましくは、0.10%以上である。
Gaは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Gaを過剰に含有させると、熱間加工性を低下させる。そのため、含有させる場合の上限を、0.0500%とする。前記効果を発現させるには、Ga量を0.0004%以上とすることが好ましい。
Coは、鋼線の強度を向上させる効果を有するため、含有させてもよい。しかしながら、Coを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に鋼線の耐デラミネーション特性が劣化するおそれがある。そのため、含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、1.0%以下であり、更に好ましくは0.8%以下である。前記効果を発現させるには、Co量を0.05%以上とすることが好ましく、0.10%以上含有させることがより好ましい。
Snは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Snを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に耐デラミネーション特性が劣化するおそれがある。そのため、含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、1.0%以下であり、更に好ましくは0.2%以下である。前記効果を発現させるには、Sn量を0.01%以上とすることが好ましい。より好ましくは、0.05%以上である。
Nb:0〜2.5%
Ta:0〜2.5%
Ti、Nb、Taは、炭窒化物を形成して結晶粒径を微細にして、鋼線の強度と耐デラミネーション特性を改善するため、含有させてもよい。しかしながら、これら各元素を過剰に含有させると、粗大介在物が生成し、鋼線の耐デラミネーション特性が低下するおそれがある。そのため、含有させる場合の上限を、Tiは1.0%、Nbは2.5%、Taは2.5%とする。Tiは、0.7%以下とするのが好ましく、0.5%以下とするのがより好ましい。Nbは、1.5%以下とするのが好ましく、0.9%以下とするのがより好ましい。Taは、1.5%以下とするのが好ましく、0.9%以下とするのがより好ましい。前記効果を発現させるには、Tiは0.01%以上、Nbは0.01%以上、Taは0.01%以上含有させるのが好ましい。Tiは、0.03%以上とするのが好ましく、0.05%以上とするのがより好ましい。Nbは、0.04%以上とするのが好ましく、0.08%以上とするのがより好ましい。Taは、0.04%以上とするのが好ましく、0.08%以上とするのがより好ましい。
Mg:0〜0.012%
Zr:0〜0.012%
REM:0〜0.05%
Ca、Mg、Zr、REMは、脱酸のため、必要に応じて、含有させてもよい。しかしながら、粗大介在物が生成して鋼線の耐デラミネーション特性と伸線加工性とが低下するおそれがある。そのため、含有させる場合の上限は、Caは0.012%、Mgは0.012%、Zrは0.012%、REMは0.05%とする。Caは、0.010%以下とするのが好ましく、0.005%以下とするのがより好ましい。Mgは、0.010%以下とするのが好ましく、0.005%以下とするのがより好ましい。Zrは、0.010%以下とするのが好ましく、0.005%以下とするのがより好ましい。REMは、0.05%以下とするのが好ましい。前記効果を発現させるには、Caは0.0002%以上、Mgは0.0002%以上、Zrは0.0002%以上、REMは0.0002%以上含有させるのが好ましい。Caは、0.0004%以上とするのが好ましく、0.001%以上とするのがより好ましい。Mgは、0.0004%以上とするのが好ましく、0.001%以上とするのがより好ましい。Zrは、0.0004%以上とするのが好ましく、0.001%以上とするのがより好ましい。REMは、0.0004%以上とするのが好ましく、0.001%以上とするのがより好ましい。
Md30値は、伸線加工後の加工誘起マルテンサイトの体積分率と成分の関係をそれぞれ調査して得られた指標であり、高強度と鋼線の耐温間リラクセーション特性を安定的に確保するために制御する必要がある。
Md30=551−462(C+N)−9.2Si−8.1Mn−29(Ni+Cu)−13.7Cr−18.5Mo … (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。
本実施形態に係るステンレス鋼線の化学組成およびMd30値は、線材の化学組成およびMd30値と同様であるので、説明を割愛する。
鋼線の加工誘起α’の体積分率について、20vol.%未満では、強度特性を得られない。そのため、本発明の鋼線の加工誘起α’分率は20vol.%以上にする。一方、加工誘起α’の体積分率が95vol.%を超える場合、伸線加工性と耐デラミネーション特性を低下させるため、上限を95vol.%以下とする。好ましくは、30vol.%以上である。また、好ましくは、70vol.%以下である。
鋼線の表層から200μmの位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率は、耐デラミネーション特性に寄与する。そして、らせん転位分率が過剰に高くなると、変形し難くなり、耐デラミネーション特性が低下するため、その上限を0.9以下とする。好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.6以下である。らせん転位分率の下限は定める必要がないが、低すぎると強度が劣化するおそれがあるので、らせん転位分率は0.001以上とするのが好ましい。好ましい下限は、0.01であり、より好ましい下限は、0.05である。
鋼線の引張強さが1600MPa未満の場合、強度が劣化するため、本発明の効果が発現しない。そのため、引張強さの下限を1600MPa以上とする。好ましくは1700MPa以上であり、更に好ましくは1800MPa以上、更に好ましくは1900MPa以上である。
次に、鋼線のデラミネーションを発生するせん断ひずみ速度が3.0×10−4/s未満の場合、耐デラミネーション特性が低くなるため、本発明の効果が発現しない。そのため、下限を3.0×10−4/s以上とする。好ましくは7.0×10−4/s以上であり、更に好ましくは2.0×10−3/s以上であり、更に好ましくは3.5×10−3/s以上である。
次に、本実施形態に係る高強度ステンレス鋼線および線材の製造方法について説明する。なお、本発明の高強度ステンレス鋼線および線材の製造方法は、以下に記載した条件に限るものではないことはもちろんである。
伸線加工における総減面率は、加工誘起α’量を確保し、高強度化するために、40%以上とする。一方、総減面率が大きくなりすぎると、加工誘起α’量が増加しすぎて、耐デラミネーション特性が劣化するので、総減面率の上限は90%とする。総減面率の下限は50%とするのが好ましく、上限は80%とするのが好ましい。
伸線加工は、パス回数が7回以上の多パス伸線により行う。パス回数とは、線材等のワークがダイスを通る回数を意味する。パス回数が少なすぎると、鋼線の表層から200μm位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率を上昇させ、耐デラミネーション特性を劣化させるため、パス回数7回以上とする。好ましくは、15回以上とし、更に好ましくは、21回以上とする。
耐デラミネーション特性を向上するためには、最終パスの減面率を所定の範囲内で行うことが重要である。すなわち、最終パスの減面率は、大きすぎると、鋼線の表層から200μm位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率を上昇させ、耐デラミネーション特性を劣化させるため、25%以下とする。好ましくは、20%以下とし、更に好ましくは10%以下、更に好ましくは5%以下である。一方、最終パスの減面率が0.5%未満となると、鋼線の表層から200μm位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率が上昇し、耐デラミネーション特性の向上が不十分となるため、下限を0.5%以上とする。
鋼線の加工誘起α’分率は、「鋼線」と「鋼線を1050℃×3分の熱処理した材料」を直流磁束計にて1.0×104Oeの磁場を付与した時の飽和磁化値を測定し、以下の式(B)にて求めた。飽和磁化値の測定には、直流磁化特性試験装置(メトロン技研(株)製)を用いた。
α’分率(vol.%)={(σs−σ1050)/σs(bcc)}×100 ・・・(B)
ここで、σsは製品の飽和磁化値(T)、σ1050は製品を1050℃×3分の熱処理した材料の飽和磁化値(T)、σs(bcc)はγが100%マルテンサイト(α’)変態した時の飽和磁化値(下記式(C)で表される計算値)を示す。下記式(C)中のCreqは下記式(D)で表される。
σs(bcc)=2.14−0.030×Creq ・・・(C)
Creq=Cr+1.8×Si+Mo+0.5×Ni+0.9×Mn+3.6(C+N)+1.25×P+2.91×S ・・・(D)
鋼線の表層から200μm位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率は、X線ラインプロファイル解析で測定した。鋼線のL断面において、鋼線の表層から200μm位置において、X線回折にてCuKα線を用いて測定を行い、(111)、(200)、(220)(311)の半価幅を測定し、得られた半価幅を以下のmodified Williamson−Hall式(E)へ代入する。
ΔK=0.9/D+√((πM2b2ρ)/2)KC1/2+O(K2C) ・・・(E)
K=2sinθ/λ、
ΔK=2βcosθ/λ
ここで、式(E)の両辺を2乗し,高次項である O(K2C)を無視し,α=(0.9/D)2、γ=πM2b2ρ/2 とすると、式(F)が得られる。
[(ΔK)2−α]/K2=γC ・・・(F)
上記のq値を測定し、下記式(G)から、オーステナイトのらせん転位分率Sを算出することができる。
S=(q−qe)/(qs−qe)・・・(G)
鋼線の引張強さは、JIS Z 2241の引張試験での引張強さにて評価した。
鋼線のデラミネーション発生のせん断ひずみ速度は、捻回試験にて評価した。捻回試験は、鋼線の線径dを2.0mm、チャック間距離Lを150mmとし、回転速度R(rpm)を変化させ、最表層のせん断歪み速度γ’(/s)を制御し、捻回試験を行った。種々のせん断歪み速度にて、0.3%耐力以降にトルク低下の生じたものをデラミネーション発生とし、デラミネーションを発生したせん断歪み速度を耐デラミネーション特性の指標とした。
Claims (8)
- 質量%で、
C :0.005〜0.15%、
Si:0.1〜4.0%、
Mn:0.1〜8.0%、
Ni:1.0〜10.0%、
Cr:13.0〜20.0%、
Mo:0.01〜3.00%、
Cu:0.80%超〜4.00%、
N :0.005〜0.20%、
V :0〜2.5%、
B :0〜0.012%、
Al:0〜2.0%、
W :0〜2.5%、
Ga:0〜0.0500%、
Co:0〜2.5%、
Sn:0〜2.5%、
Ti:0〜1.0%、
Nb:0〜2.5%、
Ta:0〜2.5%、
Ca:0〜0.012%、
Mg:0〜0.012%、
Zr:0〜0.012%、
REM:0〜0.05%、
残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
下記式(a)で示されるMd30が−20〜40である、
ステンレス鋼線用の線材。
Md30=551−462(C+N)−9.2Si−8.1Mn−29(Ni+Cu)−13.7Cr−18.5Mo … (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。 - 更に質量%で、
V :0.001〜2.5%、
B :0.001〜0.012%、
Al:0.001〜2.0%、
W :0.05〜2.5%、
Ga:0.0004〜0.0500%、
Co:0.05〜2.5%、
Sn:0.01〜2.5%、
Ti:0.01〜1.0%、
Nb:0.01〜2.5%、
Ta:0.01〜2.5%、
Ca:0.0002〜0.012%、
Mg:0.0002〜0.012%、
Zr:0.0002〜0.012%および
REM:0.0002〜0.05%から選択される一種以上を含有する、
請求項1に記載のステンレス鋼線用の線材。 - 質量%で、
C :0.005〜0.15%、
Si:0.1〜4.0%、
Mn:0.1〜8.0%、
Ni:1.0〜10.0%、
Cr:13.0〜20.0%、
Mo:0.01〜3.00%、
Cu:0.80%超〜4.00%、
N :0.005〜0.20%、
V :0〜2.5%、
B :0〜0.012%、
Al:0〜2.0%、
W :0〜2.5%、
Ga:0〜0.0500%、
Co:0〜2.5%、
Sn:0〜2.5%、
Ti:0〜1.0%、
Nb:0〜2.5%、
Ta:0〜2.5%、
Ca:0〜0.012%、
Mg:0.012%、
Zr:0〜0.012%、
REM:0〜0.05%、
残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
下記式(a)で示されるMd30が−20〜40であり、
加工誘起マルテンサイト相が20〜95vol.%である金属組織を有し、
鋼線の表層から200μmの位置におけるオーステナイト相のらせん転位分率が0.9以下である、
ステンレス鋼線。
Md30=551−462(C+N)−9.2Si−8.1Mn−29(Ni+Cu)−13.7Cr−18.5Mo … (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。 - 更に質量%で、
V :0.001〜2.5%、
B :0.001〜0.012%、
Al:0.001〜2.0%、
W :0.05〜2.5%、
Ga:0.0004〜0.0500%、
Co:0.05〜2.5%、
Sn:0.01〜2.5%、
Ti:0.01〜1.0%、
Nb:0.01〜2.5%、
Ta:0.01〜2.5%、
Ca:0.0002〜0.012%、
Mg:0.0002〜0.012%、
Zr:0.0002〜0.012%および
REM:0.0002〜0.05%から選択される一種以上を含有する、
請求項3に記載のステンレス鋼線。 - 前記金属組織が、オーステナイト相を含む、
請求項3または請求項4に記載のステンレス鋼線。 - 引張強さが1600MPa以上、デラミネーションを発生するせん断ひずみ速度が3.0×10−4/s以上である、
請求項3から請求項5までの何れか一項に記載のステンレス鋼線。 - 請求項1または請求項2に記載の線材を伸線加工して請求項3から請求項6までの何れか一項に記載のステンレス鋼線を製造する方法であって、
前記伸線加工を、総減面率:40〜90%、パス回数:7回以上、最終パスの減面率:0.5〜25%の条件で行う、ステンレス鋼線の製造方法。 - 請求項3から請求項6までの何れか一項に記載のステンレス鋼線を用いたばね部品。
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