JPWO2019208604A1 - 樹脂組成物、積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び半導体装置 - Google Patents

Abstract

チップ及びプリント配線板などの基板との優れた接着性、及び優れたフラックス活性を有する、樹脂組成物を提供する。ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有し、前記ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂が、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物であり、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と熱硬化性成分（Ｃ）との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、２０／８０〜９０／１０である、樹脂組成物。

Description

本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物を用いた積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び半導体装置に関する。詳しくは、本発明は、アンダーフィル材として有用な樹脂組成物に関する。

近年、半導体装置の小型化、及び高性能化に伴い、半導体チップ（以下、「チップ」と略す場合がある。）を半導体搭載用基板（以下、「基板」と略す場合がある。）に搭載する方法として、フリップチップ実装が注目されている。フリップチップ実装においては、チップと基板を接合した後、チップと基板の間隙にアンダーフィル材を充填し、硬化させる工法が一般的である。しかし、半導体装置の小型化や高性能化に伴い、チップに配列される電極の狭ピッチ化や電極間の狭ギャップ化が進み、アンダーフィル材の充填の長時間化による作業性の悪化や未充填等の充填不良の発生が問題となっている。これに対し、チップ又は基板にプリアプライドアンダーフィル材を供給した後、チップと基板との接合と、アンダーフィル材の充填とを同時に行う工法が検討されている。

アンダーフィル材は、チップ、及び基板と直接接触する部材であることから、アンダーフィル材に求められる重要な特性の一つとして、半導体装置が使用される環境において長期的な使用にも耐え得るチップ、及び基板との接着性（以下、「チップ接着性」と略す場合がある。）が挙げられる。

特許文献１には、主樹脂にラジカル重合性モノマーを使用したプリアプライドアンダーフィル材が記載されている。この特許文献１には、チップとの接着性向上を目的にしたシランカップリング剤の配合についての記載がある。

特許文献２には、エポキシ樹脂、イミダゾール化合物、マレイミド化合物を含むアンダーフィル材が記載されている。

特許文献３には、エポキシ化合物、カルボキシル基含有フラックス成分を使用するプリアプライドアンダーフィル材が記載されており、接着について言及されている。

特許文献４には、マレイミド化合物、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤を必須成分とする樹脂組成物が記載されており、熱硬化後の樹脂組成物において高い密着性が得られたと記載されている。

特許文献５には、プリント配線基板における絶縁層を形成するために用いられる熱硬化性樹脂組成物であって、特定の構造を有するマレイミド化合物と、ベンゾオキサジン化合物と、無機充填材（Ｃ）とを含有するプリント配線基板用樹脂組成物についての記載がある。

特許文献６には、脂肪族エポキシ化合物と、ベンゾオキサジン化合物と、を硬化主剤として含有し、かつ、フェノール系硬化剤を含有する電子部品用接着剤についての記載がある。

特許文献７には、熱硬化性化合物と、前記熱硬化性化合物と反応可能な官能基を有するポリマーと、熱硬化剤とを含有し、ボンディング温度での溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以上１５０００Ｐａ・ｓ以下であり、ボンディング温度でのゲルタイムが１０秒以上であり、かつ、２４０℃でのゲルタイムが１秒以上１０秒以下である接着剤組成物についての記載がある。

特許文献８には、シート状熱硬化性樹脂組成物を用いた半導体装置の製造方法の記載がある。

また、チップと基板とを、酸化されやすい金属、例えば、はんだや銅を介して接合する場合、接合の阻害要因となる金属酸化膜を接合部から除去し、良好な金属接合を得ることを目的として、プリアプライドアンダーフィル材にカルボン酸などに由来するフラックス成分を添加することがある。

特表２０１５−５０３２２０号公報 特表２０１４−５２１７５４号公報 特開２０１３−１１２７３０号公報 特開２００３−２２１４４３号公報 特開２０１６−１９６５４８号公報 特開２０１３−００８８００号公報 特開２０１１−１５７５２９号公報 特開２００６−２４５２４２号公報

しかし、一般的にラジカル重合性モノマーは硬化が速く、配合したシランカップリング剤の接着部位の運動性がチップ表面のシラノール基と、十分な数の結合を形成する前に重合が進んだ主樹脂により律速されてしまう。その結果、特許文献１に記載のプリアプライドアンダーフィル材では、チップ、及びプリント配線板などの基板との十分な接着性が得られない。また、ラジカル重合性モノマーは硬化が速いため、樹脂組成物がチップ表面に存在する凹凸に埋まる前に硬化するので、特許文献１に記載のプリアプライドアンダーフィル材では、接着性向上の上で有用となるアンカー効果が十分に得られないという問題がある。

特許文献２に記載の材料は、ポリイミドパッシベーション膜にしか作用しないことから、適用範囲が狭いという問題がある。

特許文献３に記載の技術において、室温であってもカルボキシル基含有化合物はエポキシ化合物とわずかに反応が進行し、保管中にフラックス活性が経時的に低下する。そのため、特許文献３に記載のプリアプライドアンダーフィル材は、接合安定性が低く、量産性に乏しいという問題がある。

特許文献４に記載の技術においては、マレイミド樹脂の吸水率が高いため、吸湿処理後のチップ接着性が大幅に低下するという問題がある。接着性が不十分であると、剥離界面から水が浸入し、絶縁信頼性が大きく低下する。なお、マレイミド樹脂のみでも、チップとの接着性、及びプリント配線基板との接着性の両立は困難である。

特許文献５では、フラックス活性に関する記載はなく、また、フラックス成分についても記載がない。そのため、特許文献５に記載の樹脂組成物では、良好な金属接合は得られないとの問題がある。

特許文献６では、エポキシ化合物の接着性は高いが、エポキシ化合物はフラックス成分とも反応してしまい、良好な金属接合を得るために十分なフラックス活性が得られないという問題がある。

特許文献７の接着剤組成物では、フラックス性を有する熱硬化剤を含むが、実施例において、エポキシ化合物、及びエポキシ基を含有するポリマーが使用されており、ボンディング温度より低温で両者が反応してしまうため十分なフラックス活性を得ることが難しい。

特許文献８においても、熱硬化性樹脂組成物中に含まれる熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が好適であることが記載されているが、前記のとおり、エポキシ化合物はフラックス成分とも反応してしまい、良好な金属接合を得るために十分なフラックス活性が得られないという問題もある。

本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、チップ、及び基板との優れた接着性、及び優れたフラックス活性を有する、アンダーフィル材に好適な樹脂組成物、積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び半導体装置を提供することにある。好ましくは、チップとの優れた接着性、及びプリント配線板などの基板との優れた接着性を有し、優れたフラックス活性を有する、アンダーフィル材に好適な樹脂組成物、積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び半導体装置を提供することにある。

本発明者らは、前記問題点を解決のため鋭意検討した結果、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有し、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、前記熱硬化性成分（Ｃ）との質量比が特定の範囲にある、アンダーフィル材に好適な樹脂組成物が、前記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は以下の内容を含む。

[１]
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有し、前記ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂が、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物であり、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と熱硬化性成分（Ｃ）との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、２０／８０〜９０／１０である、樹脂組成物。

[２]
前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、４００以上の分子量を有する、[１]に記載の樹脂組成物。

[３]
前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（１）、下記式（２）、下記式（３）、及び下記式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１]又は[２]に記載の樹脂組成物。

（式（１）中、Ｒ¹は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ²は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基、又は下記一般式（ａ）〜（ｔ）で表される１〜４価の有機基を示し、ｎ¹は、１〜４の整数を示す。）。

（式（２）中、Ｒ³は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ⁴は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基、又は下記一般式（ａ）〜（ｏ）で表される１〜４価の有機基を示し、ｎ²は、１〜４の整数を示す。）。

（式（３）中、Ｒ⁵は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）。

（式（４）中、Ｒ⁶は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）。

（式（ａ）〜（ｔ）中、Ｒ^aは、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ^bは、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。）。

[４]
前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（５）及び下記式（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１]〜[３]のいずれかに記載の樹脂組成物。

（式（５）中、Ｒ⁷は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ⁸は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｘ¹は、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。）。

（式（６）中、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ¹⁰は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｘ²は、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。）。

（式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基であり、ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。）。

[５]
前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（５−１）で表される化合物、下記式（５−２）で表される化合物、下記式（５−３）で表される化合物、下記式（６−１）で表される化合物、下記式（６−２）で表される化合物、及び下記式（６−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１]〜[４]のいずれかに記載の樹脂組成物。

（式（５−３）中、Ｒは、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）。

[６]
前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の酸解離定数ｐＫａが、３．８以上１５．０以下である、[１]〜[５]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[７]
前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）が、２００以上８，０００以下の分子量を有する、[１]〜[６]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[８]
前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）が、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、パラストリン酸、ジフェノール酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ロジン酸変性樹脂、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミン、及びフェノールフタリンからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１]〜[７]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[９]
前記熱硬化性成分（Ｃ）が、マレイミド化合物である、[１]〜[８]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１０]
前記熱硬化性成分（Ｃ）が、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、下記式（８）で表されるマレイミド化合物、下記式（９）で表されるマレイミド化合物、下記式（１０）で表されるマレイミド化合物、下記式（１１）で表されるマレイミド化合物、下記式（１２）で表される化合物、及び下記式（１３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１]〜[９]のいずれかに記載の樹脂組成物。

（式（８）中、Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示し、ｎ⁴は、１以上１０以下の整数を示す。）。

（式（９）中、ｎ⁵は、１以上３０以下の整数を示す。）。

（式（１０）中、Ｒ¹²は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示す。）。

（式（１１）中、Ｒ¹⁴は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又はフェニル基を示し、ｎ⁶は、１以上１０以下の整数を示す。）。

（式（１２）中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷は、各々独立に、８以上の原子が直鎖状に連結した炭化水素基を示し、Ｒ¹⁶は、各々独立に、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下のヘテロ原子を含んでもよい環状炭化水素基を示し、ｎ⁷は、１以上１０以下の数を示す。）。

（式（１３）中、Ｒ¹⁸は、各々独立に、アルキレン基を示し、Ｒ¹⁹は、各々独立に、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、下記式（１４）で表される基、酸素原子、又は単結合を示し、ｎ⁸は、１以上１０以下の数を示す。）。

（式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基であり、ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。）。

[１１]
前記樹脂組成物において、前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下である、[１]〜[１０]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１２]
ラジカル重合開始剤（Ｄ）を更に含有する、[１]〜[１１]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１３]
前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）の１０時間半減期温度が、１００℃以上である、[１２]に記載の樹脂組成物。

[１４]
前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、有機過酸化物である、[１２]又は[１３]に記載の樹脂組成物。

[１５]
前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、又はハイドロパーオキサイド骨格を有する、[１２]〜[１４]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１６]
前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、ジクミルパーオキサイド、ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、及びｔｅｒｔ―ブチルハイドロパーオキサイドからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１２]〜[１５]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１７]
前記樹脂組成物中における前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下である、[１２]〜[１６]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１８]
無機充填材（Ｅ）を更に含有する、[１]〜[１７]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[１９]
前記無機充填材（Ｅ）の平均粒子径が、３μｍ以下である、[１８]に記載の樹脂組成物。

[２０]
前記無機充填材（Ｅ）が、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、[１８]又は[１９]に記載の樹脂組成物。

[２１]
前記無機充填材（Ｅ）が、シリカである、[１８]〜[２０]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２２]
前記樹脂組成物中における前記無機充填材（Ｅ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５００質量部以下である、[１８]〜[２１]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２３]
可撓性付与成分（Ｆ）を更に含有する、[１]〜[２２]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２４]
前記可撓性付与成分（Ｆ）が、熱可塑性の高分子化合物を含有し、前記高分子化合物の質量平均分子量が、１，０００以上１，０００，０００以下である、[２３]に記載の樹脂組成物。

[２５]
前記可撓性付与成分（Ｆ）が、（メタ）アクリルオリゴマー及び／又は（メタ）アクリルポリマーである、[２３]又は[２４]に記載の樹脂組成物。

［２６］
前記樹脂組成物中における前記熱硬化性成分（Ｃ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以上７０質量部以下である、[２３]〜［２５］のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２７]
前記樹脂組成物中にける前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下である、[２３]〜[２６]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２８]
前記樹脂組成物中における前記無機充填材（Ｅ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、５００質量部以下である、[２３]〜[２７]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[２９]
プリアプライドアンダーフィル材用である、[１]〜[２８]のいずれかに記載の樹脂組成物。

[３０]
支持基材と、前記支持基材上に積層された[１]〜[２９]のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する層と、を備える積層体。

[３１]
半導体ウェハと、前記半導体ウェハに積層された[３０]に記載の積層体と、を備え、前記樹脂組成物を含有する層が、前記半導体ウェハに積層された、樹脂組成物層付き半導体ウェハ。

[３２]
半導体搭載用基板と、前記半導体搭載用基板に積層された[３０]に記載の積層体と、を備え、前記樹脂組成物を含有する層が、前記半導体搭載用基板に積層された、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板。

[３３]
[３１]に記載の樹脂組成物層付き半導体ウェハ、及び／又は、[３２]に記載の樹脂組成物層付き半導体搭載用基板を備える、半導体装置。

本発明によれば、チップ及びプリント配線板などの基板との優れた接着性、及び優れたフラックス活性を有する、アンダーフィル材に用いるのに好適な樹脂組成物、積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び半導体装置を得ることができる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。

本実施形態の一態様によれば、樹脂組成物は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有し、前記ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂が、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物であり、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と熱硬化性成分（Ｃ）との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、２０／８０〜９０／１０である。前記樹脂組成物は、本発明による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、アンダーフィル材用であることが好ましく、プリアプライドアンダーフィル材用であることがより好ましい。

本実施形態の別の態様は、前記樹脂組成物成分に加え、ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する樹脂組成物である。

本実施形態の別の態様は、前記樹脂組成物成分に加え、無機充填材（Ｅ）を含有する樹脂組成物である。

本実施形態の別の態様は、前記樹脂組成物成分に加え、可撓性付与成分（Ｆ）を含有する樹脂組成物である。

本実施形態の別の態様においては、本実施形態による樹脂組成物を使用して得られる積層体（以下、「樹脂積層体」ともいう）、積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き半導体ウェハ、積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き半導体搭載用基板、及び本発明の樹脂組成物を使用して作製した半導体装置も提供される。

なお、本実施形態において、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」の両方を意味し、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」の両方を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」の両方を意味し、「（メタ）アリル」とは「アリル」及びそれに対応する「メタアリル」の両方を意味する。

〔Ｉ．樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、好適にはチップのフリップチップ実装に使用されるアンダーフィル材として用いられる樹脂組成物であって、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有する。

ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂としては、ラジカルにより重合する官能基を有する熱硬化性樹脂であり、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物である。

本実施形態の樹脂組成物において、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と熱硬化性成分（Ｃ）との質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、チップ及びプリント配線板などの基板との優れた接着性、及び優れたフラックス活性を有する、アンダーフィル材に好適な樹脂組成物が得られる観点から、２０／８０〜９０／１０であり、２５／７５〜８５／１５が好ましく、２５／７５〜８０／２０がより好ましく、２５／７５〜７５／２５が更に好ましい。ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の含有割合が、前記範囲の下限より小さいと、基板との接着性が十分に得られない。また、上限より大きいと、ベンゾオキサジン化合物とフラックス成分の反応が顕在化し、フラックス活性が十分に得られない。

本実施形態の樹脂組成物は、ラジカル重合開始剤（Ｄ）、無機充填材（Ｅ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の少なくともいずれか一つを含んでいてもよい。

本発明において、チップ及びプリント配線板などの基板との優れた接着性、及び優れたフラックス活性を有する、アンダーフィル材に用いるのに好適な樹脂組成物が得られる理由について定かではないが、本発明者らは次のように推定している。ベンゾオキサジン化合物は、開環重合後に接着性に寄与する極性基としてフェノール性水酸基、及び第３級アミノ基を生成する。その結果、被接着体表面に存在する極性基と、水素結合のような化学的相互作用とが効果的に発現するため、強い接着性が得られると推定される。また、ベンゾオキサジン化合物はエポキシ化合物と比較し、保管時や加熱処理によるフラックス成分との反応が進行しにくく、フラックスの失活が発生しないと推定される。

〔Ｉ−１．ベンゾオキサジン化合物（Ａ）〕
本実施形態の樹脂組成物におけるベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、基本骨格としてオキサジン環を有していれば、特に限定されない。本実施形態において、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）には、ナフトオキサジン化合物などの多環オキサジン骨格を有する化合物も含まれる。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、加熱により揮発性の副生成物を発生することはなく、ベンゾオキサジン環が開環重合して好適に硬化する。硬化物は、耐熱性、耐水性、及び難燃性に優れる。また、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、開環重合時に極性基であるフェノール性水酸基、及び第３級アミノ基が生成されるため、高いチップ接着性及び基板接着性が期待できる。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の有する接着性を損なわない範囲で、下記のベンゾオキサジン化合物（Ａ）以外の熱硬化性成分（Ｃ）と併用してもよい。熱硬化性成分（Ｃ）としては、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と反応性を示し、かつ、フラックス成分とは反応性を示さない化合物が好ましい。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、フリップチップ実装中において、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の揮発によるボイドを防ぐ観点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の分子量は、本実施形態の効果を奏する限り特に限定されないが、４００以上であることが好ましい。一方、より十分なフラックス活性を得る観点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の分子量は、５００以下であると好ましい。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）としては、下記式（１）、下記式（２）、下記式（３）、及び下記式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。なお、本実施形態において、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）中には、モノマーが重合して生成したオリゴマーなどを含んでいてもよい。

式（１）中、Ｒ¹は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基又はシクロアルキル基を示す。Ｒ²は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基又は一般式（ａ）〜（ｔ）で表される１〜４価の有機基を示す。ｎ¹は１〜４の整数を示す。

Ｒ¹及びＲ²共に、アリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１８のアリール基であり、このようなアリール基として、例えば、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、ビフェニル基、アントリル基などを挙げることができる。中でも、フェニル基がより好ましい。これらのアリール基は、炭素原子数１から４の低級アルキル基を１個以上、好ましくは、１〜３個の範囲で有していてもよい。そのような低級アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、及びメチルナフチル基などを挙げることができる。

Ｒ¹及びＲ²共に、アラルキル基は、好ましくは、ベンジル基又はフェネチル基であり、これらは、そのフェニル基上に炭素原子数１から４の低級アルキル基を１個以上、好ましくは、１〜３個の範囲で有していてもよい。

Ｒ¹及びＲ²共に、アルケニル基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、プロペニル基、ブテニル基、及びヘキセニル基が挙げられる。これらの中でも、ビニル基、アリル基、及びプロペニル基が好ましく、アリル基がより好ましい。

Ｒ¹及びＲ²共に、アルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。炭素原子数３以上のアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、テキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、及びｎ−デシル基が挙げられる。

Ｒ¹及びＲ²共に、シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。好ましくは、シクロヘキシル基である。

式（２）中、Ｒ³は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｒ⁴は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基、又は下記一般式（ａ）〜（ｏ）で表される１〜４価の有機基を示す。ｎ²は１〜４の整数を示す。

Ｒ³及びＲ⁴共に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、及びシクロアルキル基については、前記のとおりである。

式（３）中、Ｒ⁵は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。

Ｒ⁵における、アルキル基及びシクロアルキル基については、前記のとおりである。

置換基を有していてもよいフェニル基としては、例えば、無置換フェニル基；４−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、及び４−メトキシフェニル基の一置換フェニル基；３，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、及び３，５−ジメトキシフェニル基の二置換フェニル基；３，４，５−トリメチルフェニル基の三置換フェニル基；２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、及び４−メチル−２−ナフチル基の置換基を有していてもよい２−ナフチル基が挙げられる。

式（４）中、Ｒ⁶は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。

Ｒ⁶における、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基については、前記のとおりである。

一般式（ａ）〜（ｔ）中、Ｒ^aは、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｒ^bは、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。

Ｒ^a及びＲ^b共に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、及びシクロアルキル基については、前記のとおりである。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）としては、下記式（５）及び下記式（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが、溶剤溶解性の観点から、好ましい。

式（５）中、Ｒ⁷は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｒ⁸は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｘ¹はアルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。

Ｒ⁷及びＲ⁸共に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、及びシクロアルキル基については、前記のとおりである。

アルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。直鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デカニレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、及びヘキサメチレン基が挙げられる。分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−、及び−Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂−のアルキルメチレン基；−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂−、及び−Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−のアルキルエチレン基が挙げられる。

式（６）中、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｒ¹⁰は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｘ²はアルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。

Ｒ⁹及びＲ¹⁰共に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、及びシクロアルキル基については前記のとおりである。Ｘ²におけるアルキレン基については、前記のとおりである。

式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基である。ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。ｎ³は、１以上３以下の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。

Ｙにおけるアルキレン基については、前記のとおりである。

芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレイン、インダセン、ターフェニル、アセナフチレン、及びフェナレンの芳香族性を有する化合物の核から水素原子を２つ除いた２価の基が挙げられる。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）としては、下記式（５−１）で表される化合物、下記式（５−２）で表される化合物、下記式（５−３）で表される化合物、下記式（６−１）で表される化合物、下記式（６−２）で表される化合物、及び下記式（６−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが、優れた溶剤溶解性が得られ、高いチップ接着性及び基板接着性が得られる観点から、好ましい。

（式（５−３）中、Ｒは、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）。

これらのベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されず公知の方法で製造できる。製造方法としては、例えば、１級アミン類、アルデヒド類、及びフェノール類を溶媒中で反応させて、生成物であるベンゾオキサジン化合物が溶解又は一部懸濁した反応液を調製する第１の工程と、前記反応液にアルコール系溶剤を添加して、ベンゾオキサジン化合物を析出させる第２の工程とを含有する方法が挙げられる。

第１の工程においては、主生成物としてベンゾオキサジン化合物のモノマーを含有する反応液が得られるが、このベンゾオキサジン化合物のモノマーは、１級アミン類、アルデヒド類、及びフェノール類が脱水縮合することにより生成する。

ベンゾオキサジン化合物（Ａ）は、市販のものを使用してもよく、例えば、Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン（四国化成工業社製）、及びＦ−ａ型ベンゾオキサジン（四国化成工業社製）が挙げられる。

〔Ｉ−２．フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）〕
本実施形態の樹脂組成物は、フリップチップ実装中においてフラックス活性を発現させるため、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）を含有する。フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）は、分子中に１個以上の酸性部位を有する有機化合物であれば、特に限定されない。酸性部位としては、例えば、リン酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、及びスルホン酸基が好ましく、本実施形態の樹脂組成物をアンダーフィル材、好ましくはプリアプライドアンダーフィル材として用いた半導体装置において、接合部を構成するはんだや銅等の金属のマイグレーション、及び腐食をより有効に防止する観点から、フェノール性水酸基又はカルボキシル基がより好ましい。

フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）は、接合部の酸化膜の除去を十分行うために、酸解離定数ｐＫａが、３．８以上１５．０以下であることが好ましく、ワニス及び樹脂積層体の保存安定性とフラックス活性の両立の観点から、４．０以上１４．０以下であることがより好ましい。

また、本実施形態の樹脂組成物におけるフラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）は、フリップチップ実装中においてフラックス活性が発現する前に揮発してしまうこと、すなわち接合部の酸化膜を除去する前にフラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）が揮発してしまうことを防ぐ観点から、分子量が２００以上であることが好ましく、２５０以上であることがより好ましい。酸としての運動性を有し、十分なフラックス活性を得るためには、分子量８０００以下であることが好ましく、１０００以下であることがより好ましく、５００以下であることが更に好ましい。

フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、パラストリン酸、ジフェノール酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ロジン酸変性樹脂、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミン、及びフェノールフタリンからなる群より選択される少なくとも１種であることが、溶剤溶解性及び保存安定性の観点から好ましい。

これらの化合物（Ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

これの中でも、前記のベンゾオキサジン化合物（Ａ）又は下記の熱硬化性成分（Ｃ）による失活を防ぐ観点からは、デヒドロアビエチン酸、ジフェノール酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ロジン酸変性樹脂、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミンがより好ましい。デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ロジン酸変性樹脂、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミンは、比較的反応性が低いことから、前記のベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び下記の熱硬化性成分（Ｃ）との反応がほとんど起こらず、酸化膜の除去に必要となる十分なフラックス活性が維持される観点から更に好ましい。

本実施形態の樹脂組成物におけるフラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のフラックス活性と、積層体を形成して使用する際に重要な特性の一つとなる可撓性を両立する観点から、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、下記の熱硬化性成分（Ｃ）、及び下記の可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上３０質量部以下であることが更に好ましい。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、有機化合物（Ｂ）の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び熱硬化性樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量とする。

〔Ｉ−３．熱硬化性成分（Ｃ）〕
本実施形態の樹脂組成物は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）以外の熱硬化性成分を含有する。熱硬化性成分（Ｃ）としては、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と反応性を示し、かつ、フラックス成分とは反応性を示さない化合物が挙げられ、フェノール樹脂及び／又はラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂が好ましい。

フェノール樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型フェノール樹脂、ビスフェノールＥ型フェノール樹脂、ビスフェノールＦ型フェノール樹脂、ビスフェノールＳ型フェノール樹脂、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック型フェノール樹脂、グリシジルエステル型フェノール樹脂、アラルキルノボラック型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、クレゾールノボラック型フェノール樹脂、多官能フェノール樹脂、ナフトール樹脂、ナフトールノボラック樹脂、多官能ナフトール樹脂、アントラセン型フェノール樹脂、ナフタレン骨格変性ノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ナフトールアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、ポリオール型フェノール樹脂、リン含有フェノール樹脂、及び水酸基含有シリコーン樹脂類が挙げられる。これらのフェノール樹脂は、１種もしくは２種以上を適宜混合して使用することが可能である。

フェノール樹脂としては、例えば、９，９−Ｂｉｓ−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビスフェノールフルオレン、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル)メシチレン、ヘスペリジン、α,α,α’−トリス(４−ヒドロキシフェニル)−１−エチル−４−イソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル)−１,４−ジイソプロピルベンゼン、４,４’−メチレンビス(２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール)、１，１，３−トリス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルプロパン、４，４’−［１−［４−［１−［４−ヒドロキシフェニル］−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ノボラック樹脂のオリゴマー、及びフェノール性水酸基を１つ以上有する化合物とジシクロペンタジエンとを共重合して得られるオリゴマーが挙げられる。
これらのフェノール樹脂は、１種もしくは２種以上を適宜混合して使用することが可能である。

ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂としては、ラジカルにより重合する官能基を有する熱硬化性樹脂であれば特に限定されない。このような熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物であることが好ましい。
これらのラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂は、１種もしくは２種以上を適宜混合して使用することが可能である。

アルケニル基を有する熱硬化性樹脂としては、分子中に１個以上の炭素−炭素二重結合を有する樹脂又は化合物であれば、特に限定されず、例えば、ビニル基を有する熱硬化性樹脂、（メタ）アリル基を有する熱硬化性樹脂、及びプロペニル基を有する熱硬化性樹脂が挙げられる。

ビニル基を有する熱硬化性樹脂としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、スチレン、及びスチレン化合物などが挙げられる。

（メタ）アリル基を有する熱硬化性樹脂は、分子中に１個以上の（メタ）アリル基を有する樹脂又は化合物であれば、特に限定されず、例えば、トリ（メタ）アリルシアヌレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、トリ（メタ）アリルトリメリテート、テトラ（メタ）アリルピロメリテート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエーテルが挙げられる。

プロペニル基を有する熱硬化性樹脂は、分子中に１個以上のプロペニル基を有する樹脂又は化合物であれば、特に限定されず、例えば、プロペニルフェノキシベンゾフェノンが挙げられる。

ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂としては、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）との反応性の観点から、マレイミド化合物が好ましい。

マレイミド化合物が好ましい理由は定かではないが、本発明者らは、次のように推定している。すなわち、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）とマレイミド化合物との付加反応により得られる樹脂組成物は、マレイミド化合物が有する耐熱性を付与できる一方で、マレイミド化合物の単独硬化で得られる樹脂組成物の短所であった低接着性をベンゾオキサジン化合物（Ａ）によって改善することができると推定している。接着性の改善機構としては、前記のオキサジン環の開環重合の過程で生成されるフェノール性水酸基、及び第３級アミノ基などの極性基の導入に加え、マレイミド基同士の重合による高架橋密度を付加反応により緩和することで、被着物に対して適度な追従性が発現するためであると推定している。

マレイミド基を有する熱硬化性樹脂としては、分子中に１個以上のマレイミド基を有する樹脂又は化合物であれば、特に限定されない。
例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、４，４−ジフェニルメタンビスマレイミド、ビス（３，５−ジメチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３，５−ジエチル−４−マレイミドフェニル）メタン、フェニルメタンマレイミド、ｏ−フェニレンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ−フェニレンビスマレイミド、ｏ−フェニレンビスシトラコンイミド、ｍ−フェニレンビスシトラコンイミド、ｐ−フェニレンビスシトラコンイミド、２，２−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）−フェニル）プロパン、３，３−ジメチル−５，５−ジエチル−４，４−ジフェニルメタンビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン、４，４−ジフェニルエーテルビスマレイミド、４，４−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、１，３−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、４，４−ジフェニルメタンビスシトラコンイミド、２，２−ビス［４−（４−シトラコンイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−シトラコンイミドフェニル）メタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−シトラコンイミドフェニル）メタン、ビス（３，５−ジエチル−４−シトラコンイミドフェニル）メタン、ポリフェニルメタンマレイミド、ノボラック型マレイミド化合物、ビフェニルアラルキル型マレイミド化合物、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、１，２−ビス（マレイミド）エタン、１，４−ビス（マレイミド）ブタン、１，６−ビス（マレイミド）ヘキサン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、下記式（８）で表されるマレイミド化合物、下記式（９）で表されるマレイミド化合物、下記式（１０）で表されるマレイミド化合物、下記式（１１）で表されるマレイミド化合物、下記式（１２）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（１３）で表されるマレイミド化合物などが挙げられる。

これらの中でも、有機溶剤への溶解性の観点から、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、１，２−ビス（マレイミド）エタン、１，４−ビス（マレイミド）ブタン、１，６−ビス（マレイミド）ヘキサン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、下記式（８）で表されるマレイミド化合物、下記式（９）で表されるマレイミド化合物、下記式（１０）で表されるマレイミド化合物、下記式（１１）で表されるマレイミド化合物、下記式（１２）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（１３）で表されるマレイミド化合物が好ましく、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、下記式（８）で表されるマレイミド化合物、下記式（９）で表されるマレイミド化合物、下記式（１０）で表されるマレイミド化合物、下記式（１１）で表されるマレイミド化合物、下記式（１２）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（１３）で表されるマレイミド化合物がより好ましい。下記式（１０）で表されるマレイミド化合物としては、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンが、好ましい。

式（８）中、Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示し、本実施形態による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、水素原子であることが好ましい。また、式（８）中、ｎ⁴は、１以上１０以下の整数を示す。ｎ⁴の上限値は、有機溶剤への溶解性の観点から、上限値は７であることが好ましい。

式（９）中、ｎ⁵の平均的な値は１以上３０以下の範囲である。本実施形態による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、ｎ⁵は、平均的な値として、７以上３０以下であると好ましく、７以上１８以下であるとより好ましい。

式（１０）中、Ｒ¹²は、各々独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
式（１０）中、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示す。

式（１１）中、Ｒ¹⁴は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又はフェニル基を示し、ｎ⁶は１以上１０以下の整数を示す。
炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びネオペンチル基が挙げられる。

式（１２）中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷は、各々独立に、８以上の原子が直鎖状に連結した炭化水素基を示す。Ｒ¹⁶は、各々独立に、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下のヘテロ原子を含んでもよい環状炭化水素基を示す。ｎ⁷は、１以上１０以下の数を示す。
Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷共に、８以上の原子が直鎖状に連結した炭化水素基としては、例えば、８以上の炭素原子を有する、置換又は非置換の２価の炭化水素基が挙げられる。置換又は非置換の２価の炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、置換又は非置換の直鎖状脂肪族炭化水素基、置換又は非置換の分岐状脂肪族炭化水素基、及び置換又は非置換の環状脂肪族炭化水素基が挙げられる。例えば、オクチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、及びオクタデカメチレン基が挙げられる。
Ｒ¹⁶において、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下のヘテロ原子を含んでもよい環状炭化水素基としては、例えば、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下である脂環基、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下である芳香族基、及び置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下である複素環基が挙げられる。なお、環を構成する原子数とは、環状に連結している原子の数であって、側鎖の置換基等の原子数は含まれない。置換又は非置換の脂環基における脂環部分の基としては、例えば、２価又は２価以上の、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、及びシクロデシル基が挙げられる。また、置換基がアルキル基である場合、アルキル基としては、特に限定されないが、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数３〜１０のアルキル基がより好ましい。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、テキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、及びｎ−デシル基が挙げられる。アルキル基置換のアルキル基は、１つでもよく、２以上であってもよい。

式（１３）中、Ｒ¹⁸は、各々独立に、アルキレン基を示す。Ｒ¹⁹は、各々独立に、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、下記式（１４）で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。ｎ⁸は１以上１０以下の数を示す。
Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹共に、アルキレン基は前記のとおりである。

式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基である。ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。ｎ³は、１以上３以下の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
Ｙにおいて、アルキレン基及び芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基については、前記のとおりである。

また、マレイミド化合物としては、有機溶剤への溶解性及び可撓性の観点から、前記式（９）で表されるマレイミド化合物が好ましく、前記式（９）で表されるマレイミド化合物と共に、更に２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、前記式（８）で表されるマレイミド化合物、及び前記式（１０）で表されるマレイミド化合物からなる群より選択される少なくとも１種のマレイミド化合物を含有することがより好ましい。

本実施形態の樹脂組成物において、マレイミド化合物を用いる場合には、特に限定されないが、有機溶剤への良好な溶解性及び良好な可撓性が得られる点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、式（９）で表されるマレイミド化合物を５〜４０質量部で含有することが好ましく、１０〜３５質量部で含有することがより好ましい。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、マレイミド化合物の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量とする。

マレイミド化合物は、マレイミド化合物を重合して得られるプレポリマー、及びマレイミド化合物をアミン化合物等の他の化合物と重合して得られるプレポリマー等の形で、樹脂組成物に含有させることもできる。

マレイミド化合物は、市販品を用いてもよく、例えば、大和化成工業（株）製ＢＭＩ−２３００、ケイ・アイ化成（株）製ＢＭＩ−７０、ＢＭＩ−８０、ＢＭＩ−１０００Ｐ、Ｄｅｓｉｇｎｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．製ＢＭＩ−１５００、ＢＭＩ−１７００、ＢＭＩ−３０００、及びＢＭＩ−５０００が挙げられる。

（メタ）アクリロイル基を有する熱硬化性樹脂としては、分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂又は化合物であれば、特に限定されない。（メタ）アクリロイル基を有する熱硬化性樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、フェニルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アジピン酸エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールエチレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペングリコールジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリエチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びそのエチレンオキサイド付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びそのエチレンオキサイド付加物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びそのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。必要により、例えば、ハイドロキノン、及びメチルエーテルハイドロキノン類の重合禁止剤を適宜用いてもよい。

これら熱硬化性成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。

本実施形態の樹脂組成物における熱硬化性成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の有する接着性を損なわない範囲であることから、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以上８０質量部以下で含有することが好ましく、１５質量部以上７５質量部以下で含有することがより好ましい。

本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）を含有する場合には、本実施形態の樹脂組成物における熱硬化性成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）の有する接着性を損なわない範囲であるから、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以上７０質量部以下で含有することが好ましく、１５質量部以上６８質量部以下で含有することがより好ましい。

〔Ｉ−４．ラジカル重合開始剤（Ｄ）〕
本実施形態の樹脂組成物は、一般にラジカル重合に用いられる公知の開始剤として、ラジカル重合開始剤（Ｄ）含有することが好ましい。

ラジカル重合開始剤（Ｄ）の１０時間半減期温度は、特に限定されないが、１００℃以上であり、製造性の観点から、１１０℃以上であることがより好ましい。本実施形態において、製造時の溶剤除去工程の高温化を図ることができるため、ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、前記の範囲の１０時間半減期温度を満たすことが好ましい。

ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキサイド、及びシクロヘキサノンパーオキサイドのケトンパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、及び２，２−ジ（４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパンのパーオキシケタール；ｔｅｒｔ―ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのハイドロパーオキサイド；ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−へキシルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのジアルキルパーオキサイド；ジベンゾイルパーオキサイド、及びジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイドのジアシルパーオキサイド；ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、及びジイソプロピルパーオキシジカーボネートのパーオキシジカーボネート；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−へキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネートのパーオキシエステル等の有機過酸化物；
２，２’−アゾビスブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；アルキルフェノン系光重合開始剤；アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤；チタノセン系光重合開始剤などが挙げられる。本実施形態においては、有機過酸化物が好ましく、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、及びハイドロパーオキサイド骨格を有する有機過酸化物がより好ましく、ジクミルパーオキサイド、ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、及びｔｅｒｔ―ブチルハイドロパーオキサイドが、製造性の観点から、更に好ましい。

これらラジカル重合開始剤（Ｄ）は、１種又は２種以上を混合して使用することができ、公知の硬化促進剤を併用しても構わない。

本実施形態の樹脂組成物において、ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。

〔Ｉ−４．無機充填材（Ｅ）〕
本実施形態の樹脂組成物は、耐燃性の向上、熱伝導率の向上、及び熱膨張率の低減のため、無機充填材（Ｅ）を含有することができる。無機充填材を使用することにより、樹脂組成物等の耐燃性、及び熱伝導率を向上させ、熱膨張率を低減することができる。

無機充填材（Ｅ）の平均粒径は、限定されないが、本実施形態の樹脂組成物をアンダーフィル材として、好ましくはプリアプライドアンダーフィル材として用いる場合、チップに配列される電極の狭ピッチ化や電極間の狭ギャップ化に対応する観点からは、３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。その平均粒径の下限値は、特に限定されないが、例えば、１０ｎｍである。なお、本明細書において無機充填材（Ｅ）の「平均粒径」とは、無機充填材（Ｅ）のメジアン径を意味するものとする。ここでメジアン径とは、ある粒径を基準として粉体の粒度分布を２つに分けた場合に、より粒径が大きい側の粒子の体積と、より粒径が小さい側の粒子の体積とが、全粉体の夫々５０％を占めるような粒径を意味する。無機充填材（Ｅ）の平均粒径（メジアン径）は、湿式レーザー回折・散乱法により測定される。

無機充填材（Ｅ）の種類としては、特に限定されないが、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、及び中空シリカ等のシリカ；ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、及び窒化アルミニウム等のアルミニウム化合物；酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウム等のマグネシウム化合物；炭酸カルシウム、及び硫酸カルシウム等のカルシウム化合物；酸化モリブデン、及びモリブデン酸亜鉛等のモリブデン化合物；窒化ホウ素；硫酸バリウム；天然タルク、及び焼成タルク等のタルク；マイカ；短繊維状ガラス、球状ガラス、及び微粉末ガラス（例えば、Ｅガラス、Ｔガラス、Ｄガラス）等のガラスが挙げられる。また、樹脂組成物に導電性又は異方導電性を付与したい場合には、無機充填材（Ｅ）として、例えば、金、銀、ニッケル、銅、錫合金、及びパラジウムの金属粒子を使用してもよい。

これらの中でも、樹脂組成物の耐燃性の向上及び熱膨張率の低減の観点から、無機充填材（Ｅ）としては、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウムが好ましく、シリカ、アルミナ、窒化ホウ素がより好ましく、その中でも溶融シリカが更に好ましい。溶融シリカとしては、例えば、デンカ（株）製のＳＦＰ−１２０ＭＣ、及びＳＦＰ−１３０ＭＣ、（株）アドマテックス製の０．３μｍＳＸ−ＣＭ１、０．３μｍＳＸ−ＥＭ１、０．３μｍＳＶ−ＥＭ１、ＳＣ１０５０−ＭＬＱ、ＳＣ２０５０−ＭＮＵ、ＳＣ２０５０−ＭＴＸ、２．２μｍＳＣ６１０３−ＳＱ、ＳＥ２０５３−ＳＱ、ＹＡ０５０Ｃ−ＭＪＦ、及びＹＡ０５０Ｃ−ＭＪＡが挙げられる。

これらの無機充填材（Ｅ）は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

無機充填材（Ｅ）は、シランカップリング剤で表面処理されたものを用いてもよい。
シランカップリング剤としては、一般に無機物の表面処理に使用されているシランカップリング剤であれば、特に限定されない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、及びγ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン系シランカップリング剤；Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のフェニルアミノシラン系シランカップリング剤；トリメトキシフェニルシラン等のフェニルシラン系シランカップリング剤；イミダゾールシラン系シランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

無機充填材（Ｅ）を使用する場合の樹脂組成物における含有量は、樹脂組成物の耐燃性の向上、及び熱膨張率の低減をしつつ、アンダーフィル材の、好適にはプリアプライドアンダーフィル材の接合時の流動性を確保する観点からは、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、５００質量部以下とすることが好ましく、３００質量部以下とすることがより好ましい。また、その含有量は、１０質量部以上とすることが好ましく、２０質量部以上とすることがより好ましく、５０質量部以上とすることが更に好ましい。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、無機充填剤（Ｅ）の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び熱硬化性樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量とする。なお、２種以上の無機充填材（Ｅ）を併用する場合には、これらの合計量が前記含有量の範囲を満たすことが好ましい。

〔Ｉ−５．可撓性付与成分（Ｆ）〕
本実施形態の樹脂組成物では、可撓性付与成分（Ｆ）を含有することが好ましい。可撓性付与成分（Ｆ）は、樹脂組成物を含有する層に対して可撓性を付与できるような成分であれば、特に限定されないが、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、（メタ）アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリウレタン、ポリプロピレン、（メタ）アクリルオリゴマー、（メタ）アクリルポリマー、及びシリコーン樹脂等の熱可塑性の高分子化合物が挙げられる。
これらの可撓性付与成分（Ｆ）は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

これらの中でも、樹脂組成物を製造する際に用いる有機溶剤への溶解性、マレイミド化合物との相溶性、樹脂組成物の溶融粘度の制御性、及び可撓性付与の観点から、（メタ）アクリルオリゴマー又は（メタ）アクリルポリマーが好ましい。（メタ）アクリルオリゴマー又は（メタ）アクリルポリマーとしては、例えば、東亞合成（株）の「ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）」シリーズ、綜研化学（株）の「アクトフロー（登録商標）」シリーズ、根上工業（株）の「ＰＡＲＡＣＲＯＮ（登録商標）」シリーズ、及び（株）クラレの「ＫＵＲＡＲＩＴＹ（登録商標）」シリーズが挙げられる。

可撓性付与成分（Ｆ）の分子量は、特に限定されないが、樹脂組成物に可撓性を付与するという観点からは、質量平均分子量が１，０００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましい。また、樹脂組成物をアンダーフィル材として、好適にはプリアプライドアンダーフィル材として使用する場合、金属接合部内に樹脂組成物の噛み込みがなく、良好かつ安定した形状の接合を得るためには、樹脂組成物の溶融粘度を低く制御し、接合時の樹脂組成物の流動性を確保する必要がある。そのような観点から、可撓性付与成分（Ｅ）の質量平均分子量が１，０００，０００以下であることが好ましく、８００，０００以下がより好ましく、１００，０００以下が更に好ましく、１０，０００以下が更により好ましい。前記範囲の質量平均分子量を有する可撓性付与成分（Ｅ）を使用することにより、樹脂組成物の可撓性と、アンダーフィル材として、好適にはプリアプライドアンダーフィル材として使用する場合の接合性をより良好なバランスで両立することができる。なお、本明細書において可撓性付与成分（Ｅ）の「質量平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による、ポリスチレンスタンダード換算の質量平均分子量を意味する。

可撓性付与成分（Ｆ）を使用する場合、その樹脂組成物における含有量は、溶融粘度の制御性の観点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、８７．５質量部以下とすることが好ましく、５０質量部以下とすることがより好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましい。また、可撓性付与成分（Ｆ）の樹脂組成物における含有量は、１質量部以上とすることが好ましく、５質量部以上とすることがより好ましい。なお、２種以上の可撓性付与成分（Ｆ）を併用する場合には、これらの合計量が前記比率を満たすことが好ましい。

〔Ｉ−６．その他の成分〕
本実施形態の樹脂組成物は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）、熱硬化性成分（Ｃ）、ラジカル重合性開始剤（Ｄ）、無機充填材（Ｅ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の他に、その他の成分を１種又は２種以上含んでいてもよい。

例えば、本実施形態の樹脂組成物は、樹脂とフィラーの界面の接着性の向上、及び吸湿耐熱性の向上の目的で、カップリング剤を含んでいてもよい。例えば、ビニルトリメトキシシラン、及びγ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン系シランカップリング剤；Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のフェニルアミノシラン系シランカップリング剤；トリメトキシフェニルシラン等のフェニルシラン系シランカップリング剤；イミダゾールシラン系シランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

カップリング剤を使用する場合、樹脂組成物におけるその含有量は、特に限定されないが、吸湿耐熱性の向上、及びフリップチップ実装時の揮発量の低減観点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、カップリング剤の含有量は、０．０５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、カップリング剤の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び熱硬化性樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量とする。なお、２種以上のシランカップリング剤を併用する場合には、これらの合計量が前記含有量の範囲内であることが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、積層体の製造性向上及び充填材の分散性等の目的で、湿潤分散剤を含有してもよい。湿潤分散剤としては、一般に塗料等に使用されている湿潤分散剤であれば、特に限定されない。例えば、ビッグケミー・ジャパン（株）製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１０、同−１１１、同−１８０、同−１６１、ＢＹＫ−Ｗ９９６、同−Ｗ９０１０、及び同−Ｗ９０３が挙げられる。これらの湿潤分散剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

湿潤分散剤を使用する場合、樹脂組成物におけるその含有量は特に限定されないが、積層体の製造性向上の観点からは、無機充填材（Ｅ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上３質量部以下とすることがより好ましい。
なお、２種以上の湿潤分散剤を併用する場合には、これらの合計量が前記比率を満たすことが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物は、硬化速度の調整等の目的で、硬化促進剤を含有してもよい。硬化促進剤としては、熱硬化性樹脂の硬化促進剤として公知であり、一般に使用されるものであれば、特に限定されない。硬化促進剤として、例えば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、及び２，４，５−トリフェニルイミダゾール等のイミダゾール類、及びその誘導体；トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミンが挙げられる。これらの硬化促進剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

硬化促進剤を使用する場合、樹脂組成物におけるその含有量は特に限定されないが、硬化速度の調整の観点から、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、硬化促進剤の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上２質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることが更に好ましい。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、硬化促進剤の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び熱硬化性樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量とする。なお、２種以上の硬化促進剤を併用する場合には、これらの合計量が前記比率を満たすことが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物には、所期の特性が損なわれない範囲において、種々の目的により、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光重合開始剤、蛍光増白剤、光増感剤、染料、顔料、増粘剤、滑剤、消泡剤、レベリング剤、光沢剤、難燃剤、及びイオントラップ剤が挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。
本実施形態の樹脂組成物において、その他の添加剤の含有量は、特に限定されないが、通常、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、それぞれ０．０１〜１０質量部である。ただし、本実施形態の樹脂組成物に可撓性付与成分（Ｆ）が含まれない場合には、その他の添加剤の含有量は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、及び熱硬化性樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対する前記量に対する前記量とする。

本実施形態の樹脂組成物は、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）、熱硬化性成分（Ｃ）、ラジカル重合性開始剤（Ｄ）、無機充填材（Ｅ）、可撓性付与成分（Ｆ）、及びその他の成分を適宜混合することにより調製される。必要に応じて、これらの成分を有機溶剤に溶解又は分散させたワニスの形態としてもよい。本実施形態の樹脂組成物のワニスは、下記のとおり、本実施形態の積層体を作製する際のワニスとして、好適に使用することができる。有機溶剤は、前記の成分を各々好適に溶解又は分散させることができ、かつ、本実施形態の樹脂組成物の所期の効果を損なわないものであれば特に限定されない。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、及びプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略す場合がある。）、及びメチルイソブチルケトン等のケトン類；ジメチルアセトアミド、及びジメチルホルムアミド等のアミド類；トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。

本実施形態の樹脂組成物は、チップとの接着性、基板との接着性、及びフラックス活性に優れる。また、樹脂組成物を支持基材上に塗布することにより、チップとの接着性に優れた樹脂層を有する積層体を提供することができる。本実施形態の樹脂組成物を、積層体の形態で使用するプリアプライドアンダーフィル材として用いた場合、チップ接着性、基板との接着性、及びフラックス活性に優れ、加えて、接合性及び絶縁信頼性にも優れる等、その他の好適な効果も発揮し得る。このように、本実施形態の樹脂組成物は、各種の優れた特徴を有し、特にチップとの接着性、基板との接着性、及びフラックス活性を高い水準で満足させることができることから、アンダーフィル材に有用であり、プリアプライドアンダーフィル材としてより有用である。

〔ＩＩ．積層体、積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き半導体ウェハ、積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き基板、及び半導体装置〕
本実施形態の積層体、樹脂組成物層付き半導体ウェハ、樹脂組成物層付き半導体搭載用基板などの樹脂組成物層付き基板、及び半導体装置は、いずれも前記した本発明の樹脂組成物を用いて形成される。

〔ＩＩ−１．積層体〕
本実施形態の積層体は、支持基材と、支持基材上に積層された本実施形態の樹脂組成物を含有する層と、を備える。このような積層体は、前記した本実施形態の樹脂組成物が、支持基材に添着される。支持基材としては、特に限定されないが、高分子フィルムを使用することができる。高分子フィルムの材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリウレタン、エチレン−酸化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリイミド、及びポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を含有するフィルム、並びにこれらのフィルムの表面に離型剤を塗布した離型フィルムが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル、ポリイミド、及びポリアミドが好ましく、その中でもポリエステルの一種である、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。

本実施形態の支持基材の厚さは限定されないが、積層体の製造性、例えば、支持基材に樹脂組成物を塗布する場合の塗布厚の安定性の観点から、１０〜１００μｍであることが好ましい。また、積層体の搬送性の観点からも、その厚さは１０〜１００μｍであることが好ましい。また、その厚さの下限としては、積層体を製造する際の歩留り確保の点から、より好ましくは１２μｍ以上、更に好ましくは２５μｍ以上であり、３０μｍ以上であることが更により好ましい。また、その厚さの上限としては、支持基材が最終的に半導体装置の構成部材として存在することなく、工程の途中で剥離されることから、積層体の製造コストの観点から、８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましい。

前記の支持基材上に、本実施形態の樹脂組成物を含有する層（以下、単に「樹脂組成物層」ともいう。）を形成して本実施形態の積層体を製造する方法としては、特に限定されない。そのような製造方法として、例えば、本実施形態の樹脂組成物を有機溶剤に溶解又は分散させたワニスを、前記の支持基材の表面に塗布し、加熱、及び／又は減圧下で乾燥し、溶媒を除去して本実施形態の樹脂組成物を固化させ、樹脂組成物層を形成する手法が挙げられる。乾燥条件は、特に限定されないが、樹脂組成物層に対する有機溶剤の含有比率が、樹脂組成物層の総量（１００質量部）に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下となるように乾燥させる。斯かる乾燥を達成する条件は、ワニス中の有機溶媒の種類と配合量によっても異なる。例えば、ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の樹脂組成物における合計１００質量部に対して、１０〜１２０質量部のＭＥＫを含むワニスの場合、１気圧下で９０〜１６０℃の加熱条件下で３〜１０分程度の乾燥が目安となる。本実施形態の積層体における樹脂組成物層の厚さは、特に限定されないが、樹脂組成物層の乾燥時に軽揮発分をより良好に除去する観点、及び積層体としての機能をより有効かつ確実に奏する観点から、５〜５００μｍの範囲が好適であり、１０〜１００μｍの範囲がより好ましい。

〔ＩＩ−２．積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き半導体ウェハ、積層体を使用して作製される樹脂組成物層付き基板〕
本実施形態の樹脂組成物層付き半導体ウェハは、半導体ウェハと、その半導体ウェハに積層された前記の積層体における樹脂組成物層とを備え、前記した本実施形態の積層体と半導体ウェハとから形成される。また、本実施形態の樹脂組成物層付き基板は、基板と、その基板に積層された前記の積層体における樹脂組成物層とを備え、前記した本実施形態の積層体と基板から形成される。

本実施形態の樹脂組成物層付き半導体ウェハを作製する方法は、特に限定されないが、例えば、半導体ウェハの電極が形成された面、すなわち基板との接合が行われる面に、本実施形態の積層体の樹脂組成物層が対向するよう貼り合わせることで得られる。また、本実施形態の樹脂組成物層付き基板を作製する方法は、特に限定されないが、例えば、基板のチップ搭載側の面に、本実施形態の積層体の樹脂組成物層が対向するよう貼り合わせることで得られる。

本実施形態の積層体を半導体ウェハ又は基板に貼り合わせる方法としては、特に限定されないが、真空加圧式ラミネータを好適に使用することができる。この場合、本実施形態の積層体に対してゴム等の弾性体を介して加圧し、貼り合わせる方法が好ましい。ラミネート条件としては、当業界で一般に使用されている条件であれば、特に限定されないが、例えば、５０〜１４０℃の温度、１〜１１ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲の接触圧力、並びに２０ｈＰａ以下の雰囲気減圧下で行われる。ラミネート工程の後に、金属板による熱プレスにより、貼り合わされた積層体の平滑化を行ってもよい。前記ラミネート工程、及び平滑化工程は、市販されている真空加圧式ラミネータによって連続的に行うことができる。半導体ウェハ又は基板に貼り付けられた積層体は、いずれの場合もチップのフリップチップ実装前までに支持基材の除去が行われる。

〔ＩＩ−３．半導体装置〕
本実施形態の半導体装置は、本実施形態の樹脂組成物層付き半導体ウェハ、及び／又は本実施形態の樹脂組成物層付き基板を備え、本実施形態の樹脂組成物層、チップ及び基板等から構成される。本実施形態の半導体装置を製造する方法は、特に限定されないが、例えば、本実施形態の樹脂組成物層付き半導体ウェハを研削等の手段で薄化、及びダイシングソー等による個片化を行い、樹脂組成物層付きチップとし、これを基板に搭載する手法が挙げられる。また、本実施形態の樹脂組成物層付き基板に、チップを搭載してもよい。樹脂組成物層付きチップを基板に搭載する方法、及び半導体チップを樹脂組成物層付き基板に搭載する方法では、熱圧着工法に対応したフリップチップボンダを好適に使用することができる。また、本実施形態ではチップを基板にフリップチップ実装する場合を便宜的に説明しているが、チップをフリップチップ実装しつつ、本実施形態の樹脂組成物を適用する対象は基板以外とすることも可能である。例えば、本実施形態の樹脂組成物は、半導体ウェハ上へチップを搭載する際の半導体ウェハとチップとの接合部や、ＴＳＶ（Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｖｉａ）等を経由してチップ間接続を行うチップ積層体の、各チップ間の接合部に使用することも可能であり、いずれの場合も本発明による優位性を得ることができる。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されない。

［１．樹脂組成物及び樹脂積層体の作製］
（実施例１）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物（四国化成工業（株）社製Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１６０質量部（不揮発分換算で８０質量部）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、ｐＫａ：４〜５、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）におけるＲ¹¹がすべて水素原子であり、ｎ⁴が１〜３であるマレイミド化合物（ＢＭＩ−２３００、大和化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１０質量部（不揮発分換算で５質量部）、及び前記式（９）で表されるマレイミド化合物（前記式（９）中のｎ⁵は、１４（平均値）である、ＢＭＩ−１０００Ｐ、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）３０質量部（不揮発分換算で１５質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＸ−ＣＭ１、フェニルアミノシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（実施例２）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物８０質量部を不揮発分換算で２０質量部に、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）のマレイミド化合物５質量部を不揮発分換算で４５質量部に、前記式（９）のマレイミド化合物１５質量部を不揮発分換算で２５質量部に変更し、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（質量平均分子量：２９００、東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例３）
熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）のマレイミド化合物、及び前記式（９）のマレイミド化合物の代わりに、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社製ＤＰＨＡ）２０質量部に、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイドの代わりに、ｔｅｒｔ―ブチルハイドロパーオキサイド（アルケマ吉富（株）社製ルペロックスＴＢＨ、１０時間半減期温度：１６５℃）０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例４）
熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）のマレイミド化合物５質量部を配合せずに、前記式（９）のマレイミド化合物１５質量部を不揮発分換算で１０質量部に変更し、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例５）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物（四国化成工業（株）社製Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）５０質量部（不揮発分換算で２５質量部）と、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）におけるＲ¹¹がすべて水素原子であり、ｎ⁴が１〜３であるマレイミド化合物（ＢＭＩ−２３００、大和化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１６質量部（不揮発分換算で８質量部）、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）３２質量部（不揮発分換算で１６質量部）、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＭＩ−８０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）３２質量部（不揮発分換算で１６質量部）、前記式（９）で表されるマレイミド化合物（前記式（９）中のｎ⁵は、１４（平均値）である、ＢＭＩ−１０００Ｐ、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）５０質量部（不揮発分換算で２５質量部）と、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％（株）アドマテックス社製ＳＣ１０５０−ＭＬＱ、ビニルシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）と、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）２質量部と、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（実施例６）
フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸の代わりに、ロジン変性マレイン酸樹脂（荒川化学工業（株）社製マルキード（登録商標）Ｎｏ.３２）に変更した以外は、実施例５と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例７）
フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸の代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン（ｐＫａ：１２〜１３、東京化成工業（株）社製）に変更した以外は、実施例５と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例８）
フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸の代わりに、Ｎ,Ｎ'−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミン（ｐＫａ：１２〜１３、東京化成工業（株）社製）に変更した以外は、実施例５と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例９）
無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製ＳＣ１０５０−ＭＬＱ）の代わりに、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＶ−ＥＭ１、平均粒子径０．３μｍ、低α線グレード、ビニルシラン処理）に変更し、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）を配合せず、湿潤分散剤として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１１（ビッグケミー・ジャパン（株）製）１質量部を混合した以外は、実施例６と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例１０）
無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＶ−ＥＭ１、平均粒子径０．３μｍ、低α線グレード、ビニルシラン処理）の代わりに、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＸ−ＥＭ１、平均粒子径０．３μｍ、低α線グレード、フェニルアミノシラン処理）に変更した以外は、実施例９と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例１１）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物２５質量部を不揮発分換算で４０質量部に、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）のマレイミド化合物８質量部を不揮発分換算で５質量部に、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、ケイ・アイ化成（株）製）１６質量部を不揮発分換算で１０質量部に、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＭＩ−８０、ケイ・アイ化成（株）製）１６質量部を不揮発分換算で１０質量部に変更した以外は、実施例１０と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例１２）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物の代わりに、前記一般式（６−１）のベンゾオキサジン化合物（四国化成工業（株）社製Ｆ−ａ型ベンゾオキサジン）に変更し、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、ロジン変性マレイン酸樹脂（荒川化学工業（株）社製マルキード（登録商標）Ｎｏ.３２）の代わりに、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、ｐＫａ：４〜５、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）に変更し、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％、（株）アドマテックス社製ＳＣ１０５０−ＭＬＱ、ビニルシラン処理）の代わりに、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％、（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＸ−ＣＭ１、フェニルアミノシラン処理）に変更し、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）２質量部を配合しなかった以外は、実施例６と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（実施例１３）
前記一般式（６−１）のベンゾオキサジン化合物２５質量部を不揮発分換算で５０質量部に、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）のマレイミド化合物８質量部を不揮発分換算で３質量部に、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、ケイ・アイ化成（株）製）１６質量部を不揮発分換算で６質量部に、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＭＩ−８０、ケイ・アイ化成（株）製）１６質量部を不揮発分換算で６質量部に変更した以外は、実施例１２と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（比較例１）
熱硬化性成分として、前記式（８）におけるＲ¹¹がすべて水素原子であり、ｎ⁴が１〜３であるマレイミド化合物（ＢＭＩ−２３００、大和化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）２６質量部（不揮発分換算で１３質量部）、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）５２質量部（不揮発分換算で２６質量部）、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＭＩ−８０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）５２質量部（不揮発分換算で２６質量部）、前記式（９）で表されるマレイミド化合物（前記式（９）中のｎ⁵は、１４（平均値）である、ＢＭＩ−１０００Ｐ、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）５０質量部（不揮発分換算で２５質量部）と、可撓性付与成分として、アクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部と、フラックス機能を有する有機化合物として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％、（株）アドマテックス社製ＳＣ１０５０−ＭＬＱ、ビニルシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）と、硬化促進剤として、２−エチル−４−メチルイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ、四国化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分１０質量％）１質量部（不揮発分換算で０．１質量部）を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（比較例２）
さらに、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）５質量部と、レベリング剤として、シリコーン系表面調整剤（ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０）０．０５質量部を混合した以外は、比較例１と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（比較例３）
さらに、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）３質量部と、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部を混合し、硬化促進剤である２−エチル−４−メチルイミダゾール０．１質量部を配合しなかった以外は、比較例１と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（比較例４）
フラックス機能を有する有機化合物として、デヒドロアビエチン酸の代わりに、ロジン変性マレイン酸樹脂（荒川化学工業（株）社製マルキード（登録商標）Ｎｏ.３２）に変更した以外は、比較例３と同様にしてワニスを調製し、樹脂積層体を得た。

（比較例５）
熱硬化性成分として、前記式（８）におけるＲ¹¹がすべて水素原子であり、ｎ⁴が１〜３であるマレイミド化合物（ＢＭＩ−２３００、大和化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）２４質量部（不揮発分換算で１２質量部）、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４８質量部（不揮発分換算で２４質量部）、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＭＩ−８０、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４８質量部（不揮発分換算で２４質量部）と、可撓性付与成分として、アクリルポリマー（Ｍｗ：７００，０００、不揮発分２０質量％、ナガセケムテックス（株）社製テイサンレジン（登録商標）ＳＧ−７０８−６）１５０質量部（不揮発分換算で３０質量部）、及びアクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部と、フラックス機能を有する有機化合物として、２−（ｐ−トルオイル）安息香酸（東京化成工業（株）社製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（平均粒子径：０．３μｍ、不揮発分６５質量％（株）アドマテックス社製ＳＣ１０５０−ＭＬＱ、ビニルシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）と、シランカップリング剤として、フェニルアミノシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−５７３）３質量部と、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（比較例６）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物（四国化成工業（株）社製Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１８０質量部（不揮発分換算で９０質量部）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、ｐＫａ：４〜５、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（９）で表されるマレイミド化合物（前記式（９）中のｎ⁵は、１４（平均値）である、ＢＭＩ−１０００Ｐ、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１０質量部（不揮発分換算で５質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＸ−ＥＭ１、平均粒子径０．３μｍ、低α線グレード、フェニルアミノシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）５質量部、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部、湿潤分散剤として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１１（ビッグケミー・ジャパン（株）製）１質量部を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（比較例７）
ベンゾオキサジン化合物（Ａ）として、前記一般式（５−１）のベンゾオキサジン化合物（四国化成工業（株）社製Ｐ−ｄ型ベンゾオキサジン）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）３０質量部（不揮発分換算で１５質量部）と、フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、ｐＫａ：４〜５、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）と、熱硬化性成分（Ｃ）として、前記式（８）におけるＲ¹¹がすべて水素原子であり、ｎ⁴が１〜３であるマレイミド化合物（ＢＭＩ−２３００、大和化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）６０質量部（不揮発分換算で３０質量部）と、前記式（９）で表されるマレイミド化合物（前記式（９）中のｎ⁵は、１４（平均値）である、ＢＭＩ−１０００Ｐ、ケイ・アイ化成（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）９０質量部（不揮発分換算で４５質量部）と、無機充填材（Ｅ）として、スラリーシリカ（（株）アドマテックス社製０．３μｍＳＸ−ＥＭ１、平均粒子径０．３μｍ、低α線グレード、フェニルアミノシラン処理）１５３．８質量部（不揮発分換算で１００質量部）、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（東亞合成（株）社製ＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳ−６１７０）１０質量部、ラジカル重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド（１０時間半減期温度：１１６．４℃、キシダ化学（株）社製）０．５質量部、湿潤分散剤として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１１（ビッグケミー・ジャパン（株）製）１質量部を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（比較例８）
熱硬化性成分として、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＤＩＣ（株）社製ＥＸＡ−８５０ＣＲＰ）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）１２４質量部（不揮発分換算で６２質量部）と、ノボラック型フェノール化合物（ＤＩＣ（株）社製フェノライト（登録商標）ＫＡ−１１６３）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）７６質量部（不揮発分換算で３８質量部）と、フラックス機能を有する有機化合物として、デヒドロアビエチン酸（分子量：３００．４４、酸性部位の官能基当量：３００ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４０質量部（不揮発分換算で２０質量部）を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

（比較例９）
熱硬化性成分として、クレゾールノボラック型エポキシ化合物（日本化薬（株）社製ＥＯＣＮ−１０２０−７０）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）４５質量部（不揮発分換算で２２．５質量部）と、ノボラック型フェノール化合物（群栄化学工業（株）社製ＰＳ−４２７１）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）２０質量部（不揮発分換算で１０質量部）と、フラックス機能を有する有機化合物として、フェノールフタリン（分子量：３２０．３４、酸性部位の官能基当量：３２０．３４ｇ／ｅｑ．、和光純薬工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分５０質量％）２０質量部（不揮発分換算で１０質量部）と、可撓性付与成分（Ｆ）として、アクリルポリマー（Ｍｗ：８５０，０００、不揮発分１５質量％、ナガセケムテックス（株）社製テイサンレジン（登録商標）ＳＧ−Ｐ３）のＭＥＫ溶液４５０質量部（不揮発分換算で６７．５質量部）と、シリカ（平均粒子径：２．２μｍ（株）アドマテックス社製ＳＣ６１０３−ＳＱ、ＳＱ処理）１３７．５質量部と、シランカップリング剤として、２−(３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−３０３）１．２５質量部と、硬化促進剤として、２−フェニル−４−メチルイミダゾール（２Ｐ４ＭＺ、四国化成工業（株）製）のＭＥＫ溶液（不揮発分１０質量％）１２．５質量部（不揮発分換算で１．２５質量部）を混合し、高速攪拌装置を用いて３０分間撹拌して、ワニスを得た。このワニスを、表面に離型剤をコートした厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＴＲ１−３８、ユニチカ（株）製）に塗布し、１００℃で５分間加熱乾燥して、本実施形態の樹脂組成物層の厚さが３０μｍである樹脂積層体を得た。

［２．樹脂組成物の評価］
（１）フラックス活性
実施例１〜１３、及び比較例１〜９で得られた樹脂積層体を８ｍｍ×８ｍｍにカットし、半導体搭用載基板（株）ウォルツ製ＷＡＬＴＳ−ＫＩＴ
ＭＢ５０−０１０２ＪＹのパッド部分（１５μｍＣｕ）を覆うように貼り付け、樹脂積層体付き半導体搭載用基板を得た。次に、フリップチップボンダ―を用いて、半導体チップ（株）ウォルツ製ＷＡＬＴＳ−ＴＥＧ
ＭＢ５０−０１０１ＪＹのバンプ部分（３０μｍＣｕピラー＋１５μｍＳｎＡｇはんだ）と樹脂積層体付き半導体搭載用基板のパッド部分が正確に重なるように位置合わせした後、はんだ溶融接合させ半導体装置を得た。得られた半導体装置を２００℃のオーブンで２時間熱処理した後、接合部分の断面研磨観察を実施し、はんだ接合状態を確認した。断面観察の結果、十分なはんだ濡れ性が確認できたものをＡ、はんだ濡れ性が確認できなかったものをＣとして記載した。結果を表１及び２に示す。

（２）チップ接着性
チップ接着性をＪＩＳ
Ｋ５６００−５−６に準じて評価を実施した。例えば、実施例１〜１３、及び比較例１〜７で得られた樹脂積層体を４ｃｍ×４ｃｍに個片化したチップに真空加圧式ラミネータにより貼り付けることで樹脂組成物層付きチップを得た。その樹脂組成物層付きチップを、オーブンを使用し、２００℃で３時間加熱した。室温に戻した後、樹脂組成物層チップに縦、横それぞれに１ｍｍ間隔で各６本の切り込みを互いに直交するように入れ、２５マスの直角格子パターンを作製した。切り込み入り樹脂組成物層付きチップに対して、プレッシャークッカー（温度：１２１℃、湿度：１００％ＲＨ、圧力：２ａｔｍ）により９６時間まで加圧吸湿処理を施した後に、室温環境下にて透明付着テープによる剥離試験を行った。
剥離試験の結果、全く剥離が確認されなかったものをＡ、極一部のみに剥離が確認されたものをＢ、大きく剥離が確認されたものをＣとして記載した。結果を表１及び２に示す。

（３）ＨＡＳＴ
プリント配線基板のＬ／Ｓ＝４０／４０μｍの微細回路パターン上に、実施例１〜１３、及び比較例１〜７で得られた樹脂積層体を真空ラミネータにより貼り付け、微細配線間を埋め込んだ。オーブンを使用し、前記で作製した樹脂積層体付き微細回路パターン基板を２００℃で３時間加熱し、試験サンプルを作製した。得られた試験サンプルを前処理として、温度８５℃、湿度６０％の条件下で１６８時間加湿熱処理し、処理後のサンプルを最高温度２６０℃に設定したリフロー工程に３回流した。前処理後の試験サンプルを温度１３０℃、湿度８５％、印加電圧５．０Ｖの条件で連続湿中絶縁抵抗を測定した。
評価基準は、抵抗値１０⁷Ω以下を短絡とし、短絡するまでの時間が、３００時間以上のものをＡ、１００時間以下のものをＣとして記載した。結果を表１及び２に示す。

本出願は、２０１８年４月２６日出願の日本特許出願（特願２０１８−８５６８０）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

本実施形態の樹脂組成物は、チップ接着性、基板との接着性、フラックス活性に優れる等、各種の効果を発揮することから、アンダーフィル材として、好適にはプリアプライドアンダーフィル材料として有用である。特に本実施形態の樹脂組成物はフラックス活性に優れ、かつチップ、及び基板との接着性に優れることから、チップと基板の接合や、チップと半導体ウェハの接合、更にはチップとチップの接合によって得られる積層体においても使用される環境において長期的な使用にも耐え得る高い信頼性を付与することができ、極めて有用である。

Claims (33)

1. ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と、
   フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）と、
   フェノール樹脂及びラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂より選択される少なくとも１種の熱硬化性成分（Ｃ）と、を含有し、
   前記ラジカル重合性を有する熱硬化性樹脂が、アルケニル基、マレイミド基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１以上の官能基を有する樹脂又は化合物であり、
   前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）と熱硬化性成分（Ｃ）との質量比（（Ａ）／（Ｃ））が、２０／８０〜９０／１０である、樹脂組成物。
2. 前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、４００以上の分子量を有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（１）、下記式（２）、下記式（３）、及び下記式（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
   

   

   （式（１）中、Ｒ¹は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ²は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基、又は下記一般式（ａ）〜（ｔ）で表される１〜４価の有機基を示し、ｎ¹は、１〜４の整数を示す。）。
   

   

   （式（２）中、Ｒ³は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ⁴は、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、シクロアルキル基、又は下記一般式（ａ）〜（ｏ）で表される１〜４価の有機基を示し、ｎ²は、１〜４の整数を示す。）。
   

   

   （式（３）中、Ｒ⁵は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）。
   

   

   （式（４）中、Ｒ⁶は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）。
   

   

   

   

   

   

   

   

   （式（ａ）〜（ｔ）中、Ｒ^aは、各々独立に、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ^bは、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示す。）。
4. 前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（５）及び下記式（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
   

   

   （式（５）中、Ｒ⁷は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ⁸は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｘ¹は、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。）。
   

   

   （式（６）中、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｒ¹⁰は、各々独立に、水素原子、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル基、又はシクロアルキル基を示し、Ｘ²は、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、酸素原子、又は単結合を示す。）。
   

   

   （式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基であり、ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。）。
5. 前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）が、下記式（５−１）で表される化合物、下記式（５−２）で表される化合物、下記式（５−３）で表される化合物、下記式（６−１）で表される化合物、下記式（６−２）で表される化合物、及び下記式（６−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
   

   

   

   

   （式（５−３）中、Ｒは、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）。
   

   

   

   
6. 前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の酸解離定数ｐＫａが、３．８以上１５．０以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
7. 前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）が、２００以上８,０００以下の分子量を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
8. 前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）が、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、パラストリン酸、ジフェノール酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ロジン酸変性樹脂、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，３−プロパンジアミン、及びフェノールフタリンからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
9. 前記熱硬化性成分（Ｃ）が、マレイミド化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
10. 前記熱硬化性成分（Ｃ）が、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル｝プロパン、下記式（８）で表されるマレイミド化合物、下記式（９）で表されるマレイミド化合物、下記式（１０）で表されるマレイミド化合物、下記式（１１）で表されるマレイミド化合物、下記式（１２）で表される化合物、及び下記式（１３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
    

    

    （式（８）中、Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示し、ｎ⁴は、１以上１０以下の整数を示す。）。
    

    

    （式（９）中、ｎ⁵は、１以上３０以下の整数を示す。）。
    

    

    （式（１０）中、Ｒ¹²は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ¹³は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示す。）。
    

    

    （式（１１）中、Ｒ¹⁴は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又はフェニル基を示し、ｎ⁶は、１以上１０以下の整数を示す。）。
    

    

    （式（１２）中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷は、各々独立に、８以上の原子が直鎖状に連結した炭化水素基を示し、Ｒ¹⁶は、各々独立に、置換又は非置換の、環を構成する原子数が４以上１０以下のヘテロ原子を含んでもよい環状炭化水素基を示し、ｎ⁷は、１以上１０以下の数を示す。）。
    

    

    （式（１３）中、Ｒ¹⁸は、各々独立に、アルキレン基を示し、Ｒ¹⁹は、各々独立に、アルキレン基、下記式（７）で表される基、式「−ＳＯ₂−」で表される基、「−ＣＯ−」で表される基、下記式（１４）で表される基、酸素原子、又は単結合を示し、ｎ⁸は、１以上１０以下の数を示す。）。
    

    

    （式（７）中、Ｙは、アルキレン基又は芳香族環を有する炭素数６以上３０以下の炭化水素基であり、ｎ³は、０以上５以下の整数を示す。）。
    

    
11. 前記樹脂組成物において、前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
12. ラジカル重合開始剤（Ｄ）を更に含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
13. 前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）の１０時間半減期温度が、１００℃以上である、請求項１２に記載の樹脂組成物。
14. 前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、有機過酸化物である、請求項１２又は１３に記載の樹脂組成物。
15. 前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、又はハイドロパーオキサイド骨格を有する、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
16. 前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、ジクミルパーオキサイド、ジ（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、及びｔｅｒｔ―ブチルハイドロパーオキサイドからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
17. 前記樹脂組成物中における前記ラジカル重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下である、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
18. 無機充填材（Ｅ）を更に含有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
19. 前記無機充填材（Ｅ）の平均粒子径が、３μｍ以下である、請求項１８に記載の樹脂組成物。
20. 前記無機充填材（Ｅ）が、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１８又は１９に記載の樹脂組成物。
21. 前記無機充填材（Ｅ）が、シリカである、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
22. 前記樹脂組成物中における前記無機充填材（Ｅ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）及び前記熱硬化性成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５００質量部以下である、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
23. 可撓性付与成分（Ｆ）を更に含有する、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
24. 前記可撓性付与成分（Ｆ）が、熱可塑性の高分子化合物を含有し、
    前記高分子化合物の質量平均分子量が１，０００以上１，０００，０００以下である、
    請求項２３に記載の樹脂組成物。
25. 前記可撓性付与成分（Ｆ）が、（メタ）アクリルオリゴマー及び／又は（メタ）アクリルポリマーである、請求項２３又は２４に記載の樹脂組成物。
26. 前記樹脂組成物中における前記熱硬化性成分（Ｃ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以上７０質量部以下である、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
27. 前記樹脂組成物中における前記フラックス機能を有する有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下である、請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
28. 前記樹脂組成物中における前記無機充填材（Ｅ）の含有量が、前記ベンゾオキサジン化合物（Ａ）、前記熱硬化性成分（Ｃ）、及び可撓性付与成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、５００質量部以下である、請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
29. プリアプライドアンダーフィル材用である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
30. 支持基材と、
    前記支持基材上に積層された請求項１〜２９のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する層と、
    を備える積層体。
31. 半導体ウェハと、
    前記半導体ウェハに積層された請求項３０に記載の積層体と、を備え、
    前記樹脂組成物を含有する層が、前記半導体ウェハに積層された、
    樹脂組成物層付き半導体ウェハ。
32. 半導体搭載用基板と、
    前記半導体搭載用基板に積層された請求項３０に記載の積層体と、を備え、
    前記樹脂組成物を含有する層が、前記半導体搭載用基板に積層された、
    樹脂組成物層付き半導体搭載用基板。
33. 請求項３１に記載の樹脂組成物層付き半導体ウェハ、及び／又は、請求項３２に記載の樹脂組成物層付き半導体搭載用基板を備える、半導体装置。