JPWO2019189699A1 - 積層体及び粘着ラベル - Google Patents
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Abstract
Description
これに対し、国に依らずに化学物質を安全に製造、使用、輸送、処理、廃棄するために、国際的に調和された化学物質の分類及び表示方法が必要であると認識されるようになり、国際連合(国連)で国連GHS(The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals:化学品の分類および表示に関する世界調和システム)文書が制定された。
<1> 表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含む積層体であって、
前記表面コート層が、ポリウレタン樹脂を66〜99質量%、及び金属酸化物を有する微粒子を1〜34質量%含有し、
前記熱可塑性樹脂フィルム層への前記表面コート層の適用量が、単位面積当たりの乾燥後固形分換算で0.07〜20g/m2であり、
且つ、前記熱可塑性樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂を含む積層体。
<2> 前記金属酸化物が酸化ケイ素を含む前記<1>に記載の積層体。
<3> 積層体の一方の表面上に粘着剤層が設けられた粘着ラベルであって、
前記積層体が表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含む前記<1>または<2>に記載の積層体であり、
前記表面コート層、前記熱可塑性樹脂フィルム層、及び前記粘着剤層をこの順に含む粘着ラベル。
<4> 前記表面コート層の前記熱可塑性樹脂フィルム層と対向していない側の表面上に、電子写真印刷またはインクジェット印刷によって表示された印刷層が設けられ、
前記印刷層の黒色の印刷部分に対してBS5609:1986年に準拠して測定した耐摩耗性が、グレースケール評価で2以上である前記<3>に記載の粘着ラベル。
<積層体>
本発明に係る積層体は、表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含み、前記表面コート層が、ポリウレタン樹脂を66〜99質量%、及び金属酸化物を有する微粒子を1〜34質量%含有し、前記熱可塑性樹脂フィルム層への前記表面コート層の適用量が、単位面積当たりの乾燥後固形分換算で0.07〜20g/m2であり、且つ、前記熱可塑性樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂を含むことを特徴とする。
表面コート層は熱可塑性樹脂フィルム層上に設けられた層であり、粘着ラベルとした際には、印刷層が電子写真印刷またはインクジェット印刷によって表示された際のトナーまたはインクの受理層として機能する。
表面コート層の性質により、印刷層の耐摩耗性や、粘着ラベルとしての帯電防止性、印刷性、耐水性、保管安定性等の各特性を調整することができる。
一方、表面コート層に、さらに後述する金属酸化物を有する微粒子を含有させる場合に、帯電防止性能を向上し、電子写真印刷を施す際の通紙性を改善することができるという観点から、ポリウレタン樹脂の含有量は99質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましい。
ポリウレタン樹脂エマルションは、ノニオン性であってもよく、表面コート層が金属酸化物を有する微粒子を含有する場合には、前記微粒子と同種のイオン性であってもよく、塗布剤と同種のイオン性であってもよい。これにより、表面コート層を形成するための塗布剤中における金属酸化物を有する微粒子の凝集を防止することができる。その結果、金属酸化物を有する微粒子を塗布剤中で安定的に分散させることができる。
例えば、金属酸化物を有する微粒子がカチオン性である場合、ポリウレタン樹脂エマルションもカチオン性であることが好ましく、塗布剤に配合する材料をすべてカチオン性の物質から選択することがより好ましい。逆にポリウレタン樹脂エマルション及び金属酸化物を有する微粒子がノニオン性である場合には、塗布剤に配合する材料をすべてノニオン性の物質から選択することがより好ましい。
ポリウレタン系樹脂エマルション中の前記共重合体の濃度は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上である。また、前記共重合体の濃度は、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、さらに好ましくは30質量%以下である。
ポリオールの一部にN,N−ジアルキルアルカノールアミン類;N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、N−ブチル−N,N−ジエタノールアミン等のN−アルキル−N,N−ジアルカノールアミン類;及び、トリアルカノールアミン類からなる群から選択される1種以上を添加して、ポリイソシアネートと反応して得られるウレタン樹脂を前記4級化剤で4級化して生成してもよい。
表面コート層塗布剤において金属酸化物を有する微粒子が分散して安定に存在するためには、ポリウレタン樹脂エマルションのコロイド当量は0.002meq/g以上が好ましく、0.006meq/g以上がより好ましく、0.01meq/g以上がさらに好ましい。
一方、分子内に4級アンモニウム塩構造を有するポリウレタン樹脂骨格にカチオン性の親水性基を導入した共重合体のカチオンの量が多すぎると表面コート層の水への再溶解率が上昇する傾向がある。そこで、ポリウレタン樹脂エマルションのコロイド当量は0.05meq/g以下が好ましく、0.04meq/g以下がより好ましく、0.03meq/g以下がさらに好ましい。
コロイダルシリカゾルの製造方法としては、特に限定されるものではないが、ケイ酸アルカリ金属塩水溶液(例えば水ガラス)を原料とし、イオン交換樹脂または電気泳動法等でアルカリ金属塩を除去して無水ケイ酸ゾルとし、さらに酸またはアルカリを添加してpHを調整し安定化する方法、オルトケイ酸テトラエトキシド(TEOS)等のアルコキシドを酸またはアルカリで加水分解する方法(いわゆるゾルゲル法)、四塩化ケイ素等の有機ケイ素化合物を水素等の火炎に導入して合成する方法(いわゆる気相法)等が挙げられる。
金属酸化物被覆コロイダルシリカゾルは、例えば、シリカの分散工程以降の工程において、コロイダルシリカゾルに、金属酸化物またはその前駆体を添加することによって得られる。例えば、コロイダルシリカゾルにアルミニウム水溶性塩を添加してコロイダルシリカの表面を処理することで、アルミナ被覆コロイダルシリカゾルが得られる。
金属酸化物を有する微粒子としてカチオン性のアルミナ被覆コロイダルシリカゾルを用いることで、アニオン性のコロイダルシリカゾルを用いた場合と比較して、帯電防止性及び一般的な商業印刷機による印刷適性の少なくとも一方が向上する。
前記粒子のCV値(Coefficient of Variation)[%]は、好ましくは15%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。前記粒子は、長鎖状であってもよい。
金属酸化物ゾルとして、例えば酸化アルミニウムゾルを製造する方法としては、アルミニウムイソプロポキシド等のアルコキシドを酸で加水分解して製造する方法、塩化アルミニウムを水素等の火炎中に導入して合成する方法(いわゆる気相法)等が挙げられる。
金属酸化物がアルミナである場合、コロイダルシリカの表面に金属酸化物の層を有するコロイダルシリカゾル及び金属酸化物ゾルの表面がカチオン性になり、帯電防止性及び一般的な商業印刷機による印刷適性の少なくとも一方が向上する。
一方、金属酸化物を有する微粒子の平均一次粒子径は1nm以上が好ましく、4nm以上がより好ましく、7nm以上がさらに好ましい。前記平均一次粒子径が1nm以上になると、粒子の製造がより容易になる。なお、前記金属酸化物を有する微粒子の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察された粒子の面積円相当径の平均値として算出する。
これらの中でも、部分ケン化のPVA、完全ケン化のPVA、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン変性物を使用することが好ましい。
架橋剤は、水溶性ポリマー100質量部に対し、0.1質量部以上配合することが好ましく、1質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましい。また、架橋剤は、水溶性ポリマー100質量部に対し、200質量部以下配合することが好ましく、180質量部以下がより好ましく、160質量部以下がさらに好ましい。また架橋剤は、水溶性ポリマー100質量部に対し、50〜150質量部配合されてもよい。
そこで、塗布剤の製造工程において、各材料を希釈水に順次投入したり、投入する順番や投入する速度を適宜調節することにより、各材料の濃度が局所的に高くならないようにすることが好ましい。また、塗布剤の製造工程において、塗布剤のpHを調節したり、分散剤を添加したりして、粒子同士の反発力を高めてもよい。これらにより、凝集を抑制することができる。
熱可塑性樹脂フィルム層は、単層構成でも2層以上の複層構成であってもよく、後述する基材層に使用し得る熱可塑性樹脂を含んでなることが、紙基材と比べて耐水性及び耐久性に非常に優れることから好ましく、オレフィン系樹脂を含むことがより好ましい。
熱可塑性樹脂フィルム層は、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、またはポリプロピレンフィルムを含むことが好ましい。これにより、成形性又は耐久性に優れた熱可塑性樹脂フィルム層が得られる。
強度付与層は、熱可塑性樹脂フィルム層が、バック面の側において外部の物体に付着するときに、外部の物体に強力に付着する機能を有し、本実施形態によれば、外部の物体に付着するのに適した熱可塑性樹脂フィルム層が提供される。
高平滑層は、熱可塑性樹脂フィルム層のフロント面の光沢を高める機能を有し、本実施形態によれば、表面に光沢を有するのに適した熱可塑性樹脂フィルム層が提供される。
基材層は1層構成であってもよく、2層構成であってもよく、3層以上の多層構成であってもよい。また、基材層が2層以上の層構成である場合、それらは対称の層構成であってもよく、非対称の層構成であってもよい。
プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体であってアイソタクティック、シンジオタクティック、アタクティック等の立体規則性を示すポリプロピレン;プロピレンを主成分とし、これとエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンの1種以上とを共重合させた共重合体等が挙げられる。さらに、共重合体としては、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
グラフト変性率は、オレフィン系樹脂または官能基含有オレフィン系樹脂に対して、通常0.005〜10質量%であり、好ましくは0.01質量%以上、また、好ましくは5質量%以下である。
一方、基材層の不透明度や白色度を高くする観点から、基材層は、熱可塑性樹脂を99質量%以下含むことが好ましく、95質量%以下含むことがより好ましい。
一方、前記体積平均粒径は、熱可塑性樹脂フィルム層表面の外観を良好にする観点から、好ましくは15μm以下であり、さらに好ましくは5μm以下である。
一方、延伸が一軸方向の延伸倍率として3倍を超える場合、基材層の成形時における延伸の安定性を向上させる観点から、基材層は無機微細粉末を25質量%以下含むことが好ましく、20質量%以下含むことがより好ましい。また、基材層の成形時における延伸が一軸方向の延伸倍率として3倍以下の場合、基材層は、無機微細粉末を80質量%以下含むことが好ましく、70質量%以下含むことがより好ましい。
基材層が有機フィラーを含有する場合は、有機フィラーの機能を発現する観点から、有機フィラーを0.01質量%以上含有することが好ましい。
一方、熱可塑性樹脂フィルム層の外観を良好にする観点から、有機フィラーを20質量%以下含有することが好ましく、10質量%以下含有することがより好ましい。
このような融点またはガラス転移点を示す有機フィラーとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6等が挙げられる。
一方、熱可塑性樹脂フィルム層の外観を良好にする観点や経済性の観点から、熱安定剤を1質量%以下含有することが好ましく、0.5質量%以下含有することがより好ましい。
熱安定剤としては、通常知られているヒンダードフェノール系、リン系、アミン系等の熱安定剤(酸化防止剤)の中から1種または2種以上を適宜使用することができる。
一方、熱可塑性樹脂フィルム層の外観を良好にする観点や経済性の観点から、光安定剤を1質量%以下含有することが好ましく、0.5質量%以下含有することがより好ましい。
光安定剤としては、通常知られているヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の光安定剤の中から1種または2種以上を適宜使用することができる。また、光安定剤と前記熱安定剤を併用することも好ましい。
一方、熱可塑性樹脂フィルム層の成形性や印刷適性を良好にする観点から、分散剤または滑剤を4質量%以下含有することが好ましく、2質量%以下含有することがより好ましい。
分散剤または滑剤としては、通常知られているシランカップリング剤;オレイン酸やステアリン酸等の炭素数8〜24の脂肪酸及びその金属塩、アミド、炭素数1〜6のアルコールとのエステル等;ポリ(メタ)アクリル酸及びその金属塩の中から1種または2種以上を適宜使用することができる。
一方、熱可塑性樹脂フィルム層の成形性や印刷適性を良好にする観点から、帯電防止剤を10質量%以下含有することが好ましく、5質量%以下含有することがより好ましい。
帯電防止剤としては、通常知られているシランカップリング剤;オレイン酸、ステアリン酸等の炭素数8〜24の脂肪酸、並びに、その金属塩、そのアミド及び炭素数1〜6のアルコールとのエステル等;ポリ(メタ)アクリル酸及びその金属塩の中から選択される1種または2種以上を適宜使用することができる。
強度付与層は、熱可塑性樹脂フィルム層の粘着剤層側に設ける層であって、熱可塑性樹脂フィルム層が、粘着剤層によって外部の物体に付着するときに、熱可塑性樹脂フィルム層の凝集破壊(内部破壊)によって物体から粘着ラベルが容易に剥がれないよう、ラベルに強度を付与する機能を有する。
強度付与層を構成する樹脂は、融点が105〜280℃の範囲の熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えば、プロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられるが、これらのうち1種でも2種以上の樹脂を含んでいてもよい。
強度付与層を構成する樹脂は、プロピレン系樹脂または高密度ポリエチレンを主成分として含んでいてもよい。これにより、耐水性、耐薬品性、経済性などに優れた強度付与層が得られる。
強度付与層に含まれる無機微細粉末は、基材層に含まれる無機微細粉末と同種であってもよく、異種であってもよい。
強度付与層は無機微細粉末を20質量%以下含むことが好ましく、18質量%以下含むことがより好ましい。これにより、強度付与層の層内強度、並びに、基材層及び強度付与層の層間強度が向上する。
他の樹脂用添加剤としては、例えば染料、核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。他の樹脂用添加剤の添加量は、強度付与層全体に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。これにより、フィルムの連続製造時にダイスに添加剤が堆積する現象を抑制することができる。
高平滑層は、熱可塑性樹脂フィルム層のフロント面の光沢を高める機能を有し、本実施形態によれば、表面に光沢を有するのに適した熱可塑性樹脂フィルム層が提供される。これにより、熱可塑性樹脂フィルム層のフロント面の表面コート層上に情報を印刷して印刷層を設けた際に、印刷された情報に光沢感を与えることができる。熱可塑性樹脂フィルム層の内部に入射した光を、基材層と高平滑層との界面で正反射させることにより、より効率的に光沢を高めることができる。
また、高平滑層の不透明度は30%以下であることが好ましい。これにより、高平滑層の透明性が高くなり、熱可塑性樹脂フィルム層の内部に入射した光を効率よく取り出すことができる。その結果、全光線反射率を向上させることができる。
また、延伸により、高平滑層の表面平滑度が向上する。その結果、20°光沢が向上する。高平滑層が無機微細粉末及び有機フィラーの少なくとも一方を含有しない場合、延伸により高平滑層の表面平滑度はより一層高くなる。
高平滑層の延伸が一軸延伸の場合、高平滑層中の空孔はラグビーボール状となり、高平滑層での光反射は入射光に対して指向性が少なく、いわゆる乱反射となる。その結果、白色度が向上するが光沢度は抑えられる。
一方、高平滑層の延伸が二軸延伸の場合、高平滑層中の空孔はより扁平な円盤状となり、高平滑層での光反射における正反射の割合が多くなる。その結果、目視での光沢感が向上する。
熱可塑性樹脂フィルム層の厚みは、JIS K 7130:1999年に従い、定圧厚さ測定器を用いて測定する。粘着ラベルとした際にシワを生じさせにくくする観点から、熱可塑性樹脂フィルム層の厚みは20μm以上が好ましく、40μm以上がより好ましく、60μm以上がさらに好ましい。
一方、粘着ラベルの取り扱いを容易にする観点から、熱可塑性樹脂フィルム層の厚みは、250μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。
ρ=Wf/Tf
ただし、ρ、Wf及びTfはそれぞれ下記を意味する。
ρ:熱可塑性樹脂フィルム層の密度(g/cm3)、
Wf:熱可塑性樹脂フィルム層の坪量(g/cm2)、
Tf:熱可塑性樹脂フィルム層の厚み(cm)。
空孔率(%)={(ρ0−ρ)/ρ0}×100
ただし、ρ0及びρはそれぞれ下記を意味する。
ρ0:熱可塑性樹脂フィルム層の真密度、
ρ:熱可塑性樹脂フィルム層の密度。
一方、粘着ラベルの強度維持の観点から、熱可塑性樹脂フィルム層の空孔率は、60%以下が好ましく、50%以下がより好ましい。
本発明に係る粘着ラベルは、前記表面コート層及び前記熱可塑性樹脂フィルム層を含む前記積層体の一方の表面上に粘着剤層が設けられたものであり、前記表面コート層、前記熱可塑性フィルム層、及び前記粘着剤層をこの順に含む。
本発明に係る粘着ラベルの一態様として、例えば図1に示すように、印刷層2、表面コート層3、熱可塑性樹脂フィルム層4及び粘着剤層5をこの順に含むものが挙げられる。前記表面コート層の、前記熱可塑性樹脂フィルム層と対向していない側の表面上に、電子写真印刷又はインクジェット印刷によって表示された印刷層が設けられ、前記印刷層の黒色の印刷部分に対してBS5609:1986年に準拠して測定した耐摩耗性がグレースケール評価で2以上であることが好ましい。
以下、表面コート層と熱可塑性樹脂フィルム層以外の各層について説明する。
印刷層は粘着ラベルの最表面に位置する層であり、レーザープリンター等を用いた電子写真印刷やインクジェット印刷により可変情報が表示された層である。したがって、印刷層は表面コート層の少なくとも一部の領域を覆っていればよく、すべての領域を覆っていなくともよい。
また、前記評価は2以上であれば耐摩耗性が良好であることを意味するが、3以上がより好ましく、4以上がさらに好ましい。
前記熱可塑性樹脂フィルム層の表面コート層とは反対側(バック面側)の表面に粘着剤層を設けることにより、前記熱可塑性樹脂フィルム層のバック面が前記粘着剤層を介して外部に付着することができるようになる。これにより、ラベル表示すべき容器等に対して、粘着ラベルと強固に結びつけることができるようになる。
ゴム系粘着剤としては、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、及びこれらの混合物、或いはこれらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの等を挙げることができる。
アクリル系粘着剤としては、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n−ブチル共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が−20℃以下のものが挙げられる。
シリコーン系粘着剤としては、白金化合物等を触媒とする付加硬化型粘着剤、過酸化ベンゾイル等によって硬化させる過酸化物硬化型粘着剤等が挙げられる。
これらの中でも、BS5609:1986年のセクション2に合致できるような粘着剤を選定し、用いることが好ましい。
離型紙は、粘着剤表面を保護する目的で、粘着剤層の熱可塑性樹脂フィルム層とは反対側の面に、必要に応じて設けることができる。
離型紙としては、上質紙やクラフト紙をそのまま、あるいは上質紙やクラフト紙にカレンダー処理、樹脂コート、フィルムラミネートをしたもの、またはグラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコーン処理を施したもの等を使用することができる。このうち、粘着剤層との剥離性が良好であることから、粘着剤層に接触する面にシリコーン処理を施したものを用いることが好ましい。
<熱可塑性樹脂フィルム層の製造>
熱可塑性樹脂フィルム層は、その層構成によらず、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。またその成形は押し出し成形によることが好ましい。
熱可塑性樹脂フィルム層の成形法としては、熱可塑性樹脂フィルム層を構成する熱可塑性樹脂の融点またはガラス転移点より高い温度に設定した押出機でフィルムの原料を溶融混練し、TダイやIダイなどを使用してシート状に押し出し、金属ロール、ゴムロール、金属ベルト等で冷却するキャスト成形、円形のダイを使用してチューブ状に押し出し、チューブ内圧力により一定の倍率に膨らませながら空気や水で冷却するインフレーション成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレンダー成形、圧延成形等を挙げることができる。
カレンダー成形法によれば、熱可塑性樹脂フィルム層を構成する熱可塑性樹脂組成物を加熱ロールで混練しながら、二本のロールの間から熱可塑性樹脂組成物を押し出し、二本のロールの間で圧延を繰り返す。各ロールの回転速度と引き取り速度を制御することで熱可塑性樹脂フィルム層の厚さを制御しつつ、熱可塑性樹脂フィルム層を冷却ロールに押し当て冷却することで、熱可塑性樹脂フィルム層が得られる。
キャスト成形法によれば、熱可塑性樹脂フィルム層を構成する熱可塑性樹脂組成物を押出機に供給して溶融し、押出機に接続されたTダイを使用して、熱可塑性樹脂組成物をシート状に押し出し、押し出された熱可塑性樹脂組成物を冷却ロールに押し当て冷却することで、熱可塑性樹脂フィルム層が得られる。
例えば、熱可塑性樹脂フィルム層のうちの1層を前記キャスト成形で形成し、必要に応じてロール周速差を利用して延伸を行った後、または、熱可塑性樹脂フィルム層のうちの1層を前記カレンダー成形法で得た後、熱可塑性樹脂フィルム層の他の層を構成する樹脂組成物を溶融ラミネートして積層体としてもよい。
具体的には、各層の延伸は一軸延伸であってもよく、二軸延伸であってもよく、無延伸であってもよい。また、延伸の方向は縦方向でも、横方向でもよい。さらに、二軸延伸の場合は、同時に延伸してもよく、逐次延伸してもよい。
例えば、延伸倍率は、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用する時には一方向に延伸する場合は約1.2〜12倍、好ましくは2倍以上であり、また、好ましくは10倍以下である。二軸延伸の場合の延伸倍率は面積倍率で1.5〜60倍、好ましくは4倍以上であり、また、好ましくは50倍以下である。
熱可塑性樹脂としてエチレン系樹脂を使用し、かつ無機微細粉末を45%以上含有するときには、一方向に延伸する場合の延伸倍率は約1.2〜5倍、好ましくは2倍以上であり、また、好ましくは4倍以下である。二軸延伸の場合の延伸倍率は面積倍率で1.5〜15倍、好ましくは2倍以上であり、また、好ましくは10倍以下である。
その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する場合の延伸倍率は1.2〜10倍、好ましくは2倍以上、また、好ましくは5倍以下である。二軸延伸の場合の延伸倍率は面積倍率で1.5〜20倍、好ましくは4倍以上、また、好ましくは12倍以下である。
熱処理を行うことにより、延伸方向の熱収縮率が低減し、製品保管時の巻き締まりや、熱及び溶断シール時の収縮による波打ち等が少なくなる。熱処理の方法はロール及び熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。熱処理は、高い処理効果が得られる観点から、延伸したフィルムを緊張下に保持された状態において行うことが好ましい。
また、酸化処理量は、コロナ放電処理の場合には200W・分/m2(12,000J/m2)以下であることが好ましく、180W・分/m2(10,800J/m2)以下であることがより好ましい。
表面コート層は、例えば、熱可塑性樹脂フィルム層の一方の表面(フロント面側の表面)に、前記成分を含む塗布剤を塗布・乾燥することで形成される。塗布剤の塗工方法としては、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、リバースコーター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター等による塗工、または浸漬等により行われる。
また、前記支持層の成形が延伸法による場合は、延伸工程の前に塗工を行ってもよく、延伸工程の後に塗工を行ってもよい。必要に応じてオーブン等を用いた乾燥工程を経て余分な溶媒を除去し、表面コート層を形成してよい。
上記により、表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含む積層体を得ることができる。
<粘着剤層の製造>
粘着剤層は、上記で得られる積層体における熱可塑性樹脂フィルム層のもう一方の表面(表面コート層と対向していない側の表面、バック面側の表面)に、前記粘着剤を塗布・乾燥することで形成される。粘着剤は熱可塑性樹脂フィルム層の表面に直接塗工して形成してもよいし、前記離型紙の表面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、これを熱可塑性樹脂フィルム層の表面に適用してもよい。
これらの塗工装置によって塗工された粘着剤等の塗膜を、必要に応じてスムージングし、乾燥工程を行うことで粘着剤層が形成される。
粘着剤の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後の固形分量で3g/m2以上であることが好ましく、10g/m2以上がより好ましい。また、塗工量は乾燥後の固形分量で60g/m2以下が好ましく、40g/m2以下がより好ましい。
アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート・ポリエステルポリオール・ポリエチレンイミン、アルキルチタネート等を挙げることができる。これらのアンカーコート剤は、例えばメタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン等の有機溶剤、または水に溶解した溶液として熱可塑性樹脂フィルム層の表面に塗工することができる。
アンカーコート剤の塗工量は、乾燥後の固形分量で0.01g/m2以上であることが好ましく、0.02g/m2以上がより好ましい。また、塗工量は乾燥後の固形分量で5g/m2以下が好ましく、2g/m2以下がより好ましい。
印刷層は、上記で得られた積層体における前記表面コート層上に、レーザープリンター等を用いた電子写真印刷手法又はインクジェット印刷手法により形成される。
電子写真印刷手法において印刷層(印刷トナー層)は、カラーレーザープリンタ(商品名:CASIO SPEEDIA GE5000、カシオ社製)及び前記カラーレーザープリンタに付属のカラートナーを用いて、ユポラベル厚手モードで印刷して形成したものを主として用いた。しかし、本発明の粘着ラベルの印刷層の製造に用いるプリンター、トナー、印刷設定、及び印刷内容は特に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で任意に変更することができる。
例えばプリンターとして、カラー複合機DocuCentre−IV(富士ゼロックス社製)、カラー複合機DocuCentre−V(富士ゼロックス社製)、フルカラーラベルプリンターJP725−LC(日本エレクトロニクス工業社製)、カラー複合機e−STUDIO2505AC(東芝テック社製)、及びこれらに付属のカラートナーを用いて製造した粘着ラベルにおいても、前記カラーレーザープリンタを用いて製造した粘着ラベルと同等の印刷品質、印刷層(トナー)の密着性、及び印刷層(トナー)の耐擦過性が得られることが分かった。
しかし、本発明に係る粘着ラベルの印刷層の製造に用いるプリンター、インク、印刷設定、及び印刷内容は特に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で任意に変更することができる。
例えばプリンターとして、ULF−3042FX(ミマキエンジニアリング社製)、OceArizona250GT(Oce社製)、及びこれらに付属のカラーインクを用いて製造した粘着ラベルにおいても、前記インクジェットプリンタを用いて製造した粘着ラベルと同等の印刷品質、印刷層(インク)の密着性、及び印刷層(インク)の耐擦過性が得られることが分かった。
本発明に係る粘着ラベルは、国際連合で制定されたGHSに基づくラベル情報が印字されたGHSラベルとして用いることが好ましい。
GHSでは物理化学的危険性、健康に対する有害性、及び環境に対する有害性に関してそれぞれ危険有害性クラスが設定されており、分類基準に従って決定する危険有害性区分に応じてラベル要素が決められる。
ラベル要素には製品特定名、注意喚起語、絵表示、危険有害性情報、注意書き、及び供給者の特定があり、絵表示は、黒色の絵が赤色の四角い枠で囲まれた表示が定められている。
印刷性能のセクションであるセクション3においては、ラベルに印刷されたものの耐摩耗性と永続性について、人工風化(海水噴霧と日光)、テープ剥離試験、及び耐摩耗性試験が行われる。
電子写真印刷の場合には、カラーレーザープリンタ(商品名:CASIO SPEEDIA GE5000、カシオ社製)及び前記カラーレーザープリンタに付属のカラートナー(純正トナー)を用いてユポラベル厚手モードでカラーチャートの印刷を行う。印刷は少なくとも黒色を用いて行い、グレースケール評価を行う。
黒色に加えて赤色を用いた印刷を行うことが好ましく、さらに緑色、青色、シアン、マゼンタ及び/又は黄色についても印刷を行うことがより好ましい。なお、黒色(墨)の印刷部分は、他色の印刷部分に比べてより印刷層(トナー)の剥がれが起きやすい傾向がある。
黒色に加えて紅(マゼンダ)、藍(シアン)、黄色についても印刷を行うことがより好ましい。なお、黒色(墨)の印刷部分は、他色の印刷部分に比べてより印刷層(インク)の剥がれが起きやすい傾向がある。
擦過試験機(商品名:Model QT12、LORTONE社製)を用い、BS5609:1986年に準拠した耐摩耗性の評価を行う。
具体的には、直径170mm、高さ195mmのタンブラー(ドラム)に海砂(粒径300〜500μm)442g及び上水1770gを入れ、中空SUS(ステンレススチール)304の棒(長さ190mm、直径25mm)に印刷物(粘着ラベル)を巻きつけ、試験機にセットする。25rpm/分で500回転(20分間)させた後、印刷物を回収し、砂を洗い流して水分を拭き取り、評価に供する。
5:印刷の剥がれは確認できない、
4:わずかに印刷が剥がれている、
3:いくらか印刷が剥がれているが、判別は可能である、
2:ひどく印刷が剥がれているが、判別は可能である、
1:大変ひどく印刷が剥がれている。
前記基準において、1が不合格であり、2〜5が合格であるが、3以上がより好ましい。
表1に記載のポリエチレンイミン(商品名:サフトマー AC72、三菱ケミカル社製、固形分濃度:32質量%)0.69質量部、ポリアミドエピクロロヒドリン(商品名:湿潤紙力剤 WS4082、星光PMC社製、固形分濃度:25質量%)0.88質量部、及び水を混合し、5分間撹拌を行った。その後、10%濃度の酢酸を用いて、前記混合物のpHが4.5〜5.5になるようにpHを調整した。
次に、pH調整を行った混合液に、ポリウレタン樹脂としてカチオン系のウレタン樹脂水分散体(商品名:ハイドラン CP7050、DIC社製、固形分濃度:25質量%)40質量部、及び金属酸化物を有する微粒子(金属酸化物粒子)としてアルミナ表面処理コロイダルシリカの水分散液(商品名:スノーテックスAK、日産化学工業社製、固形分濃度:23質量%)14.33質量部を添加し、更に水を添加して最終的な混合物の全固形分濃度が11.2質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤1を調製した。
表面コート層の塗布剤1、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は72.8質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は24質量%である。
表1に記載のポリエチレンイミン(商品名:サフトマー AC72、三菱ケミカル社製、固形分濃度:32質量%)2.06質量部、ポリアミドエピクロロヒドリン(商品名:湿潤紙力剤 WS4082、星光PMC社製、固形分濃度:25質量%)2.64質量部、及び水を混合し、5分間撹拌を行った。その後、10%濃度の酢酸を用いて、前記混合物のpHが4.5〜5.5になるようにpHを調整した。
次に、pH調整を行った混合液に、ポリウレタン樹脂としてカチオン性のウレタン樹脂水分散体(商品名:ハイドラン CP7050、DIC社製、固形分濃度:25質量%)21質量部、及び金属酸化物粒子としてアルミナ表面処理コロイダルシリカの水分散液(商品名:スノーテックスAK、日産化学工業社製、固形分濃度:23質量%)30質量部を添加し、更に水を添加して最終的な混合物の全固形分濃度が11.2質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤2を調製した。
表面コート層の塗布剤2、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は39質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は51.2質量%である。
上記の表面コート層の塗布剤1の調製方法と同様にして、表1に記載の材料を全て添加した後、更に水及びエチルアルコールを添加して最終的な混合物の全固形分濃度が1質量%、エチルアルコール濃度が10質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤3を調製した。
表面コート層の塗布剤3、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は72.8質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は24質量%である。
上記の表面コート層の塗布剤1の調製方法と同様にして、表1に記載の材料を全て添加した後、更に水及びエチルアルコールを添加して最終的な混合物の全固形分濃度が4質量%、エチルアルコール濃度が10質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤4を調製した。
表面コート層の塗布剤4、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は72.8質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は24質量%である。
上記の表面コート層の塗布剤1の調製方法と同様にして、表1に記載の材料を全て添加した後、更に水を添加して最終的な混合物の全固形分濃度が18.7質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤5を調製した。
表面コート層の塗布剤5、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は72.8質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は24質量%である。
表2に記載のポリエチレンイミン(商品名:サフトマー AC72、三菱ケミカル社製、固形分濃度:32質量%)0.68質量部、ポリアミドエピクロロヒドリン(商品名:湿潤紙力剤 WS4082、星光PMC社製、固形分濃度:25質量%)0.87質量部、及び水を混合し、5分間撹拌を行った。その後、10%濃度の酢酸を用いて、前記混合物のpHが4.5〜5.5になるようにpHを調整した。
次に、pH調整を行った混合液に、ポリウレタン樹脂としてカチオン系のウレタン樹脂水分散体(商品名:ハイドラン CP7050、DIC社製、固形分濃度:25質量%)33質量部、及び金属酸化物粒子としてアルミナ表面処理コロイダルシリカの水分散液(商品名:スノーテックスAK、日産化学工業社製、固形分濃度:23質量%)21.3質量部を添加し、更に水及びエチルアルコールを添加して最終的な混合物の全固形分濃度が4質量%、エチルアルコール濃度が10質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤6を調製した。
表面コート層の塗布剤6、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は60.7質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は36.1質量%である。
表2に記載のポリエチレンイミン(商品名:サフトマー AC72、三菱ケミカル社製、固形分濃度:32質量%)0.68質量部、ポリアミドエピクロロヒドリン(商品名:湿潤紙力剤 WS4082、星光PMC社製、固形分濃度:25質量%)0.87質量部、及び水を混合し、5分間撹拌を行った。その後、10%濃度の酢酸を用いて、前記混合物のpHが4.5〜5.5になるようにpHを調整した。
次に、pH調整を行った混合液に、ポリウレタン樹脂としてカチオン系のウレタン樹脂水分散体(商品名:ハイドラン CP7050、DIC社製、固形分濃度:25質量%)37質量部、及び金属酸化物粒子としてアルミナ表面処理コロイダルシリカの水分散液(商品名:スノーテックスAK、日産化学工業社製、固形分濃度:23質量%)17質量部を添加し、更に水及びエチルアルコールを添加して最終的な混合物の全固形分濃度が4質量%、エチルアルコール濃度が10質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤7を調製した。
表面コート層の塗布剤7、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は68質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は28.8質量%である。
上記の表面コート層の塗布剤7の調製方法と同様にして、表2に記載の材料を全て添加した後、更に水を添加して最終的な混合物の全固形分濃度が11.2質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤8を調製した。
表面コート層の塗布剤8、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は68質量%であり、同層における金属酸化物粒子の含有率は28.8質量%である。
表2に記載のポリエチレンイミン(商品名:サフトマー AC72、三菱ケミカル社製、固形分濃度:32質量%)0.69質量部、ポリアミドエピクロロヒドリン(商品名:湿潤紙力剤 WS4082、星光PMC社製、固形分濃度:25質量%)0.88質量部、及び水を混合し、5分間撹拌を行った。その後、10%濃度の酢酸を用いて、前記混合物のpHが4.5〜5.5になるようにpHを調整した。
次に、pH調整を行った混合液に、ポリウレタン樹脂としてカチオン系のウレタン樹脂水分散体(商品名:ハイドラン CP7050、DIC社製、固形分濃度:25質量%)52質量部、及び金属酸化物粒子としてアルミナ表面処理コロイダルシリカの水分散液(商品名:スノーテックスAK、日産化学工業社製、固形分濃度:23質量%)1.2質量部を添加し、更に水を添加して最終的な混合物の全固形分濃度が11.2質量%となるように調整し、5分間撹拌して、表面コート層の塗布剤9を調製した。
表面コート層の塗布剤9、すなわち表面コート層の全固形分におけるポリウレタン樹脂の含有率は94.8質量%であり、金属酸化物粒子の含有率は2質量%である。
以下の手順で、フロント面側から高平滑層/基材層/強度付与層の3層構造からなる熱可塑性樹脂フィルム層を成形した。
先ず、基材層の材料として、表3に記載のプロピレン単独重合体(商品名:ノバテックPP MA3、日本ポリプロ社製)14質量部、プロピレン単独重合体(商品名:ノバテックPP EA8、日本ポリプロ社製)60質量部、高密度ポリエチレン(商品名:ノバテックHD HJ360、日本ポリエチレン社製)10質量部、重質炭酸カルシウム微粒子(商品名:ソフトン1800、備北粉化工業社製)15質量部、及びルチル型二酸化チタン微粒子(商品名:タイペーク CR60、石原産業社製)1質量部を混合し、これをシリンダー温度260℃に設定した押出機に供給して溶融混練した後、260℃に設定したTダイに供給してシート状に押し出し、得られたシートを冷却ロールにて約70℃まで冷却して、無延伸シートを得た。
次いで、得られた無延伸シートを、140℃に再加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸し、冷却ロールにて約60℃まで冷却して5倍縦延伸シートを得た。
なお、厚み、密度及び不透明度は後述する方法によりそれぞれ求めた。
[実施例1−1、1−5、1−6及び比較例1−1]
先で得られた前記熱可塑性樹脂フィルム層の両面に、それぞれ60W・min/m2のワット密度でコロナ放電処理を行った。
次いで、コロナ放電処理された前記熱可塑性樹脂フィルム層の高平滑層側の面に、表面コート層の塗布剤1、8、9又は2をそれぞれ、ウエット塗工量が5g/m2となるようにバーコーターを用いて塗工し、70℃のオーブン中で1分間乾燥させることにより、表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層の二層構造からなる積層体をそれぞれ得た(実施例1−1、実施例1−5、実施例1−6及び比較例1−1)。得られた積層体における、熱可塑性樹脂フィルム層表面上への表面コート層の適用量(ドライ塗工量)は、単位面積当たりの乾燥後固形分換算で、いずれも0.56g/m2である。
同様に、コロナ放電処理された前記熱可塑性樹脂フィルム層の高平滑層側の面に、表面コート層の塗布剤3をウエット塗工量が5g/m2となるようにバーコーターを用いて塗工し、70℃のオーブン中で1分間乾燥させることにより、表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層の二層構造からなる積層体を得た。得られた積層体におけるドライ塗工量は0.05g/m2である。
先で得られた前記熱可塑性樹脂フィルム層の両面に、それぞれ60W・min/m2のワット密度でコロナ放電処理を行った。
次いで、コロナ放電処理された前記熱可塑性樹脂フィルム層の高平滑層側の面に、表面コート層の塗布剤4、7又は6をそれぞれ、ウエット塗工量が5g/m2となるようにバーコーターを用いて塗工し、70℃のオーブン中で1分間乾燥させることにより、表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層の二層構造からなる積層体をそれぞれ得た(実施例1−2、実施例1−4及び比較例1−3)。得られた積層体におけるドライ塗工量はいずれも0.2g/m2である。
同様に、コロナ放電処理された前記熱可塑性樹脂フィルム層の高平滑層側の面に、表面コート層の塗布剤5をウエット塗工量が80g/m2となるようにバーコーターを用いて塗工し、70℃のオーブン中で10分間乾燥させることにより、表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層の二層構造からなる積層体を得た。得られた積層体におけるドライ塗工量は15g/m2である。
[粘着ラベル]
シリコーン処理を施したグラシン紙(商品名:G7B、王子タック社製)を剥離シートとして用い、前記剥離シートのシリコーン処理面に溶剤系アクリル系粘着剤(商品名:オリバイン BPS1109、トーヨーケム社製)、イソシアネート系架橋剤(商品名:オリバイン BHS8515、トーヨーケム社製)、及びトルエンを質量比で100:3:45の割合で混合した混合液を、乾燥後の坪量が25g/m2となるようにコンマコーターで塗工し、乾燥することにより粘着剤層を形成した。
次いで粘着剤層と、先で得られた実施例1−1〜1−6又は比較例1−1〜1−3の積層体とを、粘着剤層と熱可塑性樹脂フィルム層(強度付与層側)とが接するように積層して二本の圧着ロール間に導き、表面コート層とグラシン紙とを加圧接着して、熱可塑性樹脂フィルム層の強度付与層側の表面(バック面側の表面)上に、粘着剤層を形成し、表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層/粘着剤層の三層構造からなる粘着ラベルをそれぞれ得た。
カラーレーザープリンタ(商品名:CASIO SPEEDIA GE5000、カシオ社製)及び同機種に付属のカラートナーを用いて、先で得られた粘着ラベルの各表面コート層上に、赤、緑、青、紅(マゼンタ)、藍(シアン)、黄、黒(墨)の7色のカラーチャート、及び国際連合から勧告されたGHSに基づくピクトグラム情報を含むテスト画像を、ユポラベル厚手モードで印刷を行い、印刷層を設けて、印刷層/表面コート層/熱可塑性樹脂フィルム層/粘着剤層をこの順に含む粘着ラベルをそれぞれ得た。
得られた粘着ラベルにおいて、下記手順で印刷層の密着性(ドライ条件、浸水条件)及び印刷層の耐摩耗性の評価を行った。結果を表4及び表5にまとめて示す。
得られた粘着ラベルにおいて、下記手順で印刷層の密着性(ドライ条件、浸水条件)及び印刷層の耐摩耗性の評価を行った。結果を表6に示す。
(印刷層の密着性:ドライ条件)
得られた粘着ラベルの印刷層上(テスト画像上)にセロハンテープ(商品名:セロテープ(登録商標) LP−18、ニチバン社製)を貼りつけ、指圧により両者を密着させた後に、表面コート層や熱可塑性樹脂フィルム層の内部破壊が起きない速度でセロハンテープの180度剥離を行い、粘着ラベル上に残存した印刷画像から印刷層の密着性を下記の基準で判定した。
◎:印刷の剥がれは認められない、
○:印刷面積の10%未満に剥がれが認められるが、剥がれるときの剥離強度が高く、実用上問題ない、
△:印刷面積の10%以上50%未満に剥がれが認められるが、剥がれるときの剥離強度が高く、実用に耐え得る、
×:印刷の剥がれが認められ、剥がれるときの剥離強度が低く、実用に適さない。
得られた粘着ラベルを、バットに充満させた水(イオン交換水)の中に浮かない様に24時間浸漬した後に取り出し、ティッシュで水分を拭き取り、前記(印刷層の密着性:ドライ条件)と同じ手順、同じ基準で、印刷層の密着性(浸水条件)の評価を行った。
得られた粘着ラベルの印刷層の耐摩耗性を、英国規格BS5609:1986年のセクション3に従い、以下の手順で擦過試験を行い、試験後の粘着ラベルにおける印刷層の剥がれ具合をグレースケールで判定した。
擦過試験条件;
得られた粘着ラベルからテスト画像を含むように150mm×75mmサイズのサンプルを切り出し、これを中空のステンレス棒(SUS304製、190mm長さ×25mm径、質量:500g)の胴部に巻きつけるように貼り付けた。
次いで、タンブラー(195mm高さ×170mm径の中空容器)の外蓋及び内蓋を外し、タンブラー内に海砂(和光純薬工業社製、粒径:300〜500μm)442g、及び上水(神栖市水道水)1770gを入れ、タンブラー内に前記サンプルを巻き付けたステンレス棒、及びブランクのステンレス棒を、ブランクのステンレス棒が回転方向の先に来るようにセットし、タンブラーに内蓋、外蓋を取り付け、留め具で固定した。
その後、回転台からタンブラーを降ろし、タンブラーからサンプル付きのステンレス棒を取り出して砂を洗い流し、ティッシュで水分を拭き取ることでサンプルを採取した。
なお、BS5609:1986年規格上は、グレースケール判定が2以上で合格であり、3以上であることが好ましい。また、黒(墨)の印刷部分は、他色の印刷部分に比べてより印刷の剥がれが起きやすい部分である。
5:印刷の剥がれは確認できない、
4:わずかに印刷が剥がれている、
3:いくらか印刷が剥がれているが、判別は可能である、
2:ひどく印刷が剥がれているが、判別は可能である、
1:大変ひどく印刷が剥がれている。
得られた粘着ラベルにおける表面コート層のドライ塗工量は、表面コート層の塗布剤を塗工する際、塗工直後の二層積層体の質量から塗工前の熱可塑性樹脂フィルム層の質量を差し引くことでウエット塗工量を求め、これに表面コート層の塗布剤の固形分濃度を乗じて、乾燥後の塗工量を求めたものである。
熱可塑性樹脂フィルム層全体の厚みは、JIS K7130:1999年「プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法」に基づき、定圧厚さ測定器(機器名:PG−01J、テクロック社製)を用いて測定した。
熱可塑性樹脂フィルム層における各層の厚みは、測定対象試料を液体窒素にて−60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃(商品名:プロラインブレード、シック・ジャパン社製)を直角に当てて切断して断面測定用の試料を作製し、得られた試料を走査型電子顕微鏡(機器名:JSM−6490、日本電子社製)を用いて断面観察を行い、組成外観から各層の境界線を判別して、全体の厚みと観察される層厚み比率を乗算して求めた。
熱可塑性樹脂フィルム層の坪量は、JIS P8124:2011年「紙及び板紙−坪量の測定方法」に基づき、100mm×100mmサイズに打抜いたサンプルを電子天秤で秤量して求めた質量を、面積で除すことにより求めた。
熱可塑性樹脂フィルム層の密度は、前記坪量を、全体の厚みで除した値を用いた。
熱可塑性樹脂フィルム層の不透明度は、ISO 2471:1998年(JIS P8149:2000年)「紙及び板紙 不透明度試験方法(紙の裏当て)−拡散照明法」に準拠し、測定背面に黒色筒を当てて測定した単一シート視感反射率及び同じ試料の測定背面に白色標準板を当てて測定した固有視感反射率の比(単一シート視感反射率/固有視感反射率)を百分率で示した値として求めた。
2 印刷層
3 表面コート層
4 熱可塑性樹脂フィルム層
5 粘着剤層
Claims (4)
- 表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含む積層体であって、
前記表面コート層が、ポリウレタン樹脂を66〜99質量%、及び金属酸化物を有する微粒子を1〜34質量%含有し、
前記熱可塑性樹脂フィルム層への前記表面コート層の適用量が、単位面積当たりの乾燥後固形分換算で0.07〜20g/m2であり、
且つ、前記熱可塑性樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂を含む積層体。 - 前記金属酸化物が酸化ケイ素を含む請求項1に記載の積層体。
- 積層体の一方の表面上に粘着剤層が設けられた粘着ラベルであって、
前記積層体が表面コート層及び熱可塑性樹脂フィルム層を含む請求項1または2に記載の積層体であり、
前記表面コート層、前記熱可塑性樹脂フィルム層、及び前記粘着剤層をこの順に含む粘着ラベル。 - 前記表面コート層の前記熱可塑性樹脂フィルム層と対向していない側の表面上に、電子写真印刷またはインクジェット印刷によって表示された印刷層が設けられ、
前記印刷層の黒色の印刷部分に対してBS5609:1986年に準拠して測定した耐摩耗性が、グレースケール評価で2以上である請求項3に記載の粘着ラベル。
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