JPWO2019181990A1 - 複層塗膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
<1>工程(1):被塗物上にプライマー塗料(X)を塗装して未硬化のプライマー塗膜を形成する工程、
工程(2):工程(1)で得られた未硬化のプライマー塗膜上に、ベース塗料(Y)を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程、
工程(3):工程(2)で得られた未硬化のベース塗膜上に、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、並びに
工程(4):工程(1)〜(3)で形成された未硬化のプライマー塗膜、未硬化のベース塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら塗膜を同時に硬化させる工程、
を順次行なう複層塗膜形成方法であって、
以下の(A)及び(B)の少なくとも一方を満たす、複層塗膜形成方法。
(A)全反射赤外分光法により測定した、前記被塗物と硬化した前記プライマー塗膜との界面におけるイソシアネート量が、前記プライマー塗料(X)の樹脂固形分100質量部を基準として1.5質量部以下である。
(B)全反射赤外分光法により測定した、硬化した前記プライマー塗膜と硬化した前記ベース塗膜との界面におけるイソシアネート量が、前記ベース塗料(Y)の樹脂固形分100質量部を基準として3.5質量部以下である。
<2>前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、重量平均分子量400〜4000であるイミノ基含有メラミン樹脂を含有する、<1>に記載の複層塗膜形成方法。
<3>前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、扁平顔料を含有する、<1>又は<2>に記載の複層塗膜形成方法。
<4>前記ポリイソシアネート化合物の25℃における粘度が、0.35〜5Pa・sの範囲内である、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の複層塗膜形成方法。
<5>前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、溶剤系塗料である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の複層塗膜形成方法。
本発明の複層塗膜形成方法は、
工程(1):被塗物上にプライマー塗料(X)を塗装して未硬化のプライマー塗膜を形成する工程、
工程(2):工程(1)で得られた未硬化のプライマー塗膜上に、ベース塗料(Y)を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程、
工程(3):工程(2)で得られた未硬化のベース塗膜上に、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、並びに
工程(4):工程(1)〜(3)で形成された未硬化のプライマー塗膜、未硬化のベース塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら塗膜を同時に硬化させる工程、
を順次行なう複層塗膜形成方法であって、
以下の(A)及び(B)の少なくとも一方を満たす。
(A)全反射赤外分光法により測定した、前記被塗物と硬化した前記プライマー塗膜との界面におけるイソシアネート量αが、前記プライマー塗料(X)の樹脂固形分100質量部を基準として1.5質量部以下である。
(B)全反射赤外分光法により測定した、硬化した前記プライマー塗膜と硬化した前記ベース塗膜との界面におけるイソシアネート量βが、前記ベース塗料(Y)の樹脂固形分100質量部を基準として3.5質量部以下である。
被塗物(例えば、「コウベポリシート」(商品名、スタンダードデストピース社製、ポリプロピレンシート))にプライマー塗料(X)を硬化膜厚で10μmになるように塗装し、次いでベース塗料(Y)を硬化膜厚で15μmになるように塗装し、さらに次いで溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を硬化膜厚で30μmになるように塗装する。その後、得られた塗膜を80℃で30分間焼付けて複層塗膜を得る。該複層塗膜を任意の場所で切り出し、該複層塗膜を被塗物から剥離する。
装置:フーリエ変換赤外分光光度計「FT/IR610」 日本分光社製
測定モード:ATR法(プリズム:セレン化亜鉛、入射角:45°)
分解能:4cm−1
積算回数:16回
波長範囲:400cm−1〜4000cm−1
イソシアネート量βの測定方法は、(i)測定に供する複層塗膜が、被塗物にベース塗料(Y)を硬化膜厚で15μmになるように塗装し、さらに次いで溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を硬化膜厚で30μmになるように塗装した後、80℃で35分間焼付けて得られるものであること、及び、(ii)検量線が、ベース塗料(Y)に、溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)中に含まれるポリイソシアネート化合物(例えば、「デュラネートTLA100」(商品名、旭化成社製、ポリイソシアネート化合物))を添加したサンプルを得て、該サンプルにおける上記ピーク面積比をプロットすることによって得られるものであること以外は、イソシアネート量αの測定方法と同様である。
λ:赤外光の波長
θ:試料への赤外光の入射角
n1:測定に使用したクリスタルの屈折率
n2:試料の屈折率
工程(1)は、被塗物上にプライマー塗料(X)を塗装して未硬化のプライマー塗膜を形成する工程である。
本発明で用いる被塗物は特に限定されず、例えば、プラスチック部材等を挙げることができる。
プライマー塗料(X)は、上記(A)及び(B)の少なくとも一方を満たすことができるプライマー塗料であれば、特に制限なく使用することができる。
プライマー塗料(X)において、基体樹脂としては、従来から塗料に使用されているそれ自体既知のものを使用することができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらの基体樹脂は、分子中に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等の架橋性官能基を有していることが好ましい。これらの基体樹脂は、それぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
塩素化ポリオレフィン樹脂は、30,000〜200,000の範囲内の重量平均分子量を有することが好ましく、50,000〜150,000の範囲内の重量平均分子量を有することがより好ましい。
1/Tg(K)=W1/T1+W2/T2+・・・Wn/Tn
Tg(℃)=Tg(K)−273
プライマー塗料(X)において、硬化剤としては、上記基体樹脂が有する官能基と反応し得るものを使用することができる。かかる硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、ポリカルボジイミド化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
ポリカルボジイミド化合物の市販品としては、例えば、「カルボジライトSV−02」、「カルボジライトV−02」、「カルボジライトV−02−L2」「カルボジライトV−04」、「カルボジライトE−01」、「カルボジライトE−02」(いずれも日清紡社製)等が挙げられる。
プライマー塗料(X)において、顔料としては、既知のものを制限なく使用することができるが、扁平顔料を使用することが好ましい。
プライマー塗料(X)は、上述のとおり、有機溶剤を主たる溶媒とすることが好ましい。
有機溶剤としては、前述の基体樹脂及び硬化剤を混合して溶解乃至分散できるものであれば特に制限されず、例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の溶剤が挙げられる。
プライマー塗料(X)は、さらに必要に応じて、シランカップリング剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、造膜助剤等の塗料用添加剤等を含有することができる。
プライマー塗料(X)は、公知の方法によって作製することができる。プライマー塗料(X)は、例えば、基体樹脂、硬化剤、顔料及び必要に応じ上記その他の成分を有機溶媒に溶解又は分散させて作製することができる。
プライマー塗料(X)の塗装は、前記被塗物上に、硬化膜厚で好ましくは1〜20μmの範囲内となるように、より好ましくは3〜15μmの範囲内となるように、エアスプレー、エアレススプレー、浸漬塗装、刷毛等を用いて行なうことができる。プライマー塗料(X)の塗装後、得られるプライマー塗膜面を、必要に応じて、室温で30秒〜60分間程度静置することができる。
工程(2)は、工程(1)で得られた未硬化のプライマー塗膜上に、ベース塗料(Y)を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程である。
ベース塗料(Y)は、上記(A)及び(B)の少なくとも一方を満たすことができるベース塗料であれば、特に制限なく使用することができる。
ベース塗料(Y)に使用される基体樹脂としては、例えば、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、シラノール基のような反応性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の樹脂を挙げることができる。なかでも得られる塗膜の接着性の観点から、水酸基含有アクリル樹脂及び水酸基含有ポリエステル樹脂が好ましい。
ベース塗料(Y)における硬化剤及びその好ましい含有量は、前記プライマー塗料(X)の欄で記載したものと同様である。
ベース塗料(Y)において硬化剤としては、上記基体樹脂が有する官能基と反応し得るものを使用することができる。かかる硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、ポリカルボジイミド化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
ベース塗料(Y)における顔料及びその好ましい含有量は、前記プライマー塗料(X)の欄で記載したものと同様である。
ベース塗料(Y)において、顔料としては、既知のものを制限なく使用することができるが、扁平顔料を使用することが好ましい。
ベース塗料(Y)は、上述のとおり、有機溶剤を主たる溶媒とすることが好ましい。
有機溶剤としては、前述の基体樹脂及び硬化剤を混合して溶解乃至分散できるものであれば特に制限されず、例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の溶剤が挙げられる。
ベース塗料(Y)は、さらに必要に応じて、硬化触媒、紫外線吸収剤、塗面調整剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、消泡剤、ワックス、防腐剤等の塗料用添加剤を含有することができる。
ベース塗料(Y)は、公知の方法によって作製することができる。ベース塗料(Y)は、例えば、基体樹脂、硬化剤、顔料及び必要に応じ上記その他の成分を有機溶媒に溶解又は分散させて作製することができる。
ベース塗料(Y)の塗装は、前記の未硬化のプライマー塗膜上に、硬化膜厚で好ましくは5〜50μmの範囲内となるように、より好ましくは5〜30μmの範囲内となるように、さらに好ましくは10〜20μmの範囲内となるように、エアスプレー、エアレススプレー、浸漬塗装、刷毛等を用いて行なうことができる。ベース塗料(Y)塗装後、得られるベース塗膜面を、必要に応じて室温で1〜60分間程度静置することができる。
工程(3)は、工程(2)で得られた未硬化のベース塗膜上に、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程である。
溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)は、主剤である水酸基含有樹脂及び硬化剤であるポリイソシアネート化合物を有する2液型クリヤー塗料である。
主剤である水酸基含有樹脂としては、水酸基を含有するものであれば従来公知の樹脂が制限なく使用できる。該水酸基含有樹脂としては、例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂等を挙げることができ、好ましいものとして、水酸基含有アクリル樹脂及び水酸基含有ポリエステル樹脂を挙げることができ、特に好ましいものとして、水酸基含有アクリル樹脂を挙げることができる。
硬化剤であるポリイソシアネート化合物は、1分子中に少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物である。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、これらのいずれかのポリイソシアネート化合物の誘導体等を挙げることができる。
溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)は、必要に応じて、有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜含有することができる。
溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)は、公知の方法によって作製することができる。溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)は、例えば、主剤である水酸基含有樹脂、硬化剤であるポリイソシアネート化合物及び必要に応じ上記その他の成分を、使用する直前に混合させて作製することができる。
前記未硬化のベース塗膜上に、前述の溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)の塗装が行なわれる。溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)の塗装方法は、特に限定されない。該塗装は、前記プライマー塗料(X)及びベース塗料(Y)と同様の方法で行うことができ、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装、カーテンコート塗装等の塗装方法により行なうことができる。
工程(4)は、工程(1)〜(3)で形成された未硬化のプライマー塗膜、未硬化のベース塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら塗膜を同時に硬化させる工程である。
<製造例1>
「ハードレンM−28P」(商品名、東洋紡社製、マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン、塩素化率20%)50部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート6部、2−エチルヘキシルアクリレート21部、シクロヘキシルメタクリレート1部、エチルアクリレート14部及びメチルメタクリレート8部を、ベンゾイルパーオキサイドの存在下、トルエン中でグラフト重合させて、アクリル部分のガラス転移温度が−25℃である、固形分濃度が40%のアクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂(a1)を得た。
<製造例2>
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、酢酸ブチル45部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら110℃で攪拌し、この中にメチルメタクリレート50部、エチルアクリレ−ト30部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8部、アクリル酸2部、酢酸ブチル10部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.6部の混合物を4時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後さらに酢酸ブチル15部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を3時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させたのち、メチルエチルケトン30部で希釈し、固形分濃度50%の水酸基含有アクリル樹脂(R−1)溶液を得た。
得られた水酸基含有アクリル樹脂(R−1)の酸価は7.7gKOH/g、水酸基価は65mgKOH/g、重量平均分子量は20,000であった。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、酢酸ブチル45部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら110℃で攪拌し、この中にメチルメタクリレート60部、スチレン20部、エチルアクリレ−ト5部、アクリル酸4.4部、酢酸ブチル10部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.6部の混合物を4時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後さらに酢酸ブチル15部及び2,2´−アゾビスイソブチロニトリル1.0部の混合物を3時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させたのち、メチルエチルケトン30部で希釈し、固形分濃度50%の水酸基含有アクリル樹脂(R−2)溶液を得た。
得られた水酸基含有アクリル樹脂(R−2)の酸価は5.0gKOH/g、重量平均分子量は47,000であった。
<製造例4>
温度計、サーモスタット、攪拌機、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、1,6−ヘキサンジオール(分子量146)52.6部(0.36mol)、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸(分子量172)10.3部(0.6mol)及びトリメチロールプロパン(分子量134)33.5部(0.25mol)を仕込み、160℃から230℃まで3時間かけて昇温させた後、縮合水を水分離器により留去させながら230℃で保持し、酸価が5mgKOH/gとなるまで反応させた。次いで、キシレン/「スワゾール1000」(商品名、丸善石油化学社製、石油系芳香族炭化水素系溶剤)=50/50(質量比)の混合溶剤で固形分濃度60%となるよう希釈し、水酸基含有ポリエステル樹脂(R−3)溶液を得た。
得られた水酸基含有ポリエステル樹脂(R−3)は、水酸基価が118mgKOH/g、数平均分子量が1,870であった。
<製造例5>
アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂(a1)15部(固形分)、「スーパークロン422S」(商品名、日本製紙社製、塩素化ポリオレフィン、塩素化度:22%、分子量:11万、固形分濃度20%)50部、「FLEP−50」(商品名、東レファインケミカル社製、ポリサルファイド変性ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ等量:320、粘度:260ポイズ)15部(固形分)、「デュラネートMF−K60X」(商品名、旭化成社製、活性メチレンブロックポリイソシアネート化合物)15部(固形分)、「サイメル327」(商品名、Allnex社製、イミノ基含有メラミン樹脂、イミノ基含有量:トリアジン1核あたり1.8個、重量平均分子量:650)5部(固形分)、「ケッチェンブラックEC300J」(商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、導電性カーボンブラック顔料)5部(固形分)、及び「タイピュアR−902+」(商品名、Chemours社製、酸化チタン)130部(固形分)の混合物をキシレン/トルエン=1/1(質量比)の混合溶剤に混合し、20℃においてフォードカップ#4を用いて測定した粘度が13秒となるプライマー塗料(X−1)を得た。
製造例5において、配合組成を表1に示すとおりとした以外は製造例5と同様に操作して、各プライマー塗料(X−2)〜(X−14)を得た。
「スミジュールN3300」 商品名、住化コベストロウレタン社製、ポリイソシアネート化合物、粘度:2.5Pa・s、
「サイメル202」 商品名、Allnex社製、イミノ基含有メラミン樹脂、イミノ基含有量:トリアジン1核あたり1.7個、重量平均分子量:1200、
「サイメル325」 商品名、Allnex社製、イミノ基含有メラミン樹脂、イミノ基含有量:トリアジン1核あたり1.9個、重量平均分子量:800、
「サイメル350」 商品名、Allnex社製、イミノ基非含有メラミン樹脂、イミノ基含有量:トリアジン1核あたり0個、重量平均分子量:550、
「タルクMA」 商品名、日本タルク社製、タルク、平均粒子径14μm、
「TTKタルク」 商品名、竹原化学社製、タルク、平均粒子径17μm、
「Tタルク」 商品名、竹原化学社製、タルク、平均粒子径9μm、
「ハイラック」 商品名、竹原化学社製、タルク、平均粒子径7μm、
「BARIFINE BF−20」 商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均一次粒子径0.03μm、
「バリエースB−35」 商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均一次粒子径0.3μm。
<製造例19>
水酸基含有アクリル樹脂(R−1)35部(固形分)、水酸基含有アクリル樹脂(R−2)20部(固形分)、水酸基含有ポリエステル樹脂(R−3)35部(固形分)、「サイメル327」10部(固形分)及び「Raven5000」(商品名、BIRLA CARBON社製、黒顔料)4部(固形分)の混合物をキシレン/トルエン=1/1(質量比)の混合溶剤に混合し、20℃においてフォードカップ#4を用いて測定した粘度が13秒となるベース塗料(Y−1)を得た。
製造例19において、配合組成を表2に示すとおりとした以外は製造例19と同様に操作して、各ベース塗料(Y−2)〜(Y−14)を得た。
「Mycoat508」 商品名、Allnex社製、イミノ基含有メラミン樹脂、イミノ基含有量:トリアジン1核あたり2.0個、重量平均分子量:1500
「ツインクルパール SXC−SO」 商品名、日本光研工業社製、マイカ、平均粒子径:22μm
「ノンリーフィングアルペースト 7640NS」 商品名、東洋アルミニウム社製、アルミニウム、平均粒子径:21μm
<製造例33>
「ソフレックス910」(商品名、関西ペイント社製、水酸基含有アクリル樹脂を含む2液型クリヤー塗料の主剤)100部(固形分)と「デュラネートTLA100」(商品名、旭化成社製、ポリイソシアネート化合物、粘度:0.5/Pa・s)30部(固形分)とをキシレン/トルエン=1/1(質量比)の混合溶剤に混合し、20℃においてフォードカップ#4を用いて測定した粘度が13秒となる溶剤系2液型クリヤー塗料(Z−1)を得た。
製造例33において、配合組成を表3に示すとおりとした以外は製造例33と同様に操作して、各溶剤系2液型クリヤー塗料(Z−2)〜(Z−5)を得た。
「デスモジュールN3900」 商品名、住化コベストロウレタン社製、粘度:0.7/Pa・s
「デスモジュールN3400」 商品名、住化コベストロウレタン社製、粘度:0.2/Pa・s
「デュラネートTUL100」 商品名、旭化成社製、粘度:0.3/Pa・s
プラスチック部材として「X430」(商品名、日本ポリケム社製、350mm×10mm×2mm)を用意した。そして、「X430」の表面を、イソプロピルアルコールを含ませたガーゼで拭いて脱脂処理し、試験板を得た。
<実施例1>
上記試験板に、上記で作製したプライマー塗料(X−1)を硬化膜厚10μmになるようにスプレー塗装し、未硬化のプライマー塗膜を形成した。室温で3分間放置してから、ベース塗料(Y−10)を硬化膜厚15μmになるように静電塗装し、未硬化のベース塗膜を形成した。次に、溶剤系2液型クリヤー塗料(Z−1)を硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、未硬化のクリヤー塗膜を形成した。室温で7分間放置してから、80℃にて30分間加熱して実施例1の複層塗膜が形成された試験板を得た。
複層塗膜の試験板に接していた側の表面においてATR−IR測定を下記条件にて行い、エステル結合由来の1730cm−1における赤外吸収ピーク強度及びウレタン結合由来の1670cm−1における赤外吸収ピーク強度を測定した。ピーク面積比(ウレタン結合面積/エステル結合面積)の数値を、予め作成した検量線に当てはめてイソシアネート量を測定し、剥離した複層塗膜中に含まれるプライマー塗料の樹脂固形分100質量部あたりのイソシアネート量α(質量部)を求めた。
装置:フーリエ変換赤外分光光度計「FT/IR610」 日本分光社製
測定モード:ATR法(プリズム:セレン化亜鉛、入射角:45°)
分解能:4cm−1
積算回数:16回
波長範囲:400cm−1〜4000cm−1
イソシアネート量βを、(i)測定に供する複層塗膜が、被塗物にベース塗料(Y−10)を硬化膜厚で15μmになるように塗装し、さらに次いで溶剤系2液型クリヤー塗料(Z−1)を硬化膜厚で30μmになるように塗装した後、80℃にて30分間加熱して得られたものであること、及び、(ii)上記検量線が、ベース塗料(Y−10)に、溶剤系2液型クリヤー塗料(Z−1)中に含まれるポリイソシアネート化合物を添加したサンプルを得て、該サンプルにおける上記ピーク面積比をプロットすることによって得られるものであること以外は、イソシアネート量αの測定方法と同様にして測定した。
<初期接着性>
試験板に「ハマタイトWS−272」(商品名、横浜ゴム社製、ウィンドウ接着剤)を厚さ5〜7mm及び幅20mm塗布し、室温下で10日間放置した。
B:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、0.5mm以上1.0mm未満であった。
C:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、1.0mm以上幅3.0mm未満であった。
D:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、3.0mm以上であった。
試験板に「ハマタイトWS−272」を厚さ5〜7mm及び幅20mm塗布し、室温下で10日間放置した。その後、各試験板を、50℃に設定した恒温水槽中に240時間浸漬させた。その後、各試験板の水分を十分に拭き取り、室温にて1時間冷却した。
B:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、0.5mm以上1.0mm未満であった。
C:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、1.0mm以上幅3.0mm未満であった。
D:被塗物または塗膜の露出面の切削部からの幅が、3.0mm以上であった。
実施例1において、プライマー塗料、ベース塗料及び溶剤系2液型クリヤー塗料を表4に示すものとした以外は実施例1と同様に操作して、実施例2〜18、比較例1〜13の複層塗膜が形成された試験板を得た。
Claims (5)
- 工程(1):被塗物上にプライマー塗料(X)を塗装して未硬化のプライマー塗膜を形成する工程、
工程(2):工程(1)で得られた未硬化のプライマー塗膜上に、ベース塗料(Y)を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程、
工程(3):工程(2)で得られた未硬化のベース塗膜上に、水酸基含有樹脂及びポリイソシアネート化合物を含有する溶剤系2液型クリヤー塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、並びに
工程(4):工程(1)〜(3)で形成された未硬化のプライマー塗膜、未硬化のベース塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら塗膜を同時に硬化させる工程、
を順次行なう複層塗膜形成方法であって、
以下の(A)及び(B)の少なくとも一方を満たす、複層塗膜形成方法。
(A)全反射赤外分光法により測定した、前記被塗物と硬化した前記プライマー塗膜との界面におけるイソシアネート量が、前記プライマー塗料(X)の樹脂固形分100質量部を基準として1.5質量部以下である。
(B)全反射赤外分光法により測定した、硬化した前記プライマー塗膜と硬化した前記ベース塗膜との界面におけるイソシアネート量が、前記ベース塗料(Y)の樹脂固形分100質量部を基準として3.5質量部以下である。 - 前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、重量平均分子量400〜4000であるイミノ基含有メラミン樹脂を含有する、請求項1に記載の複層塗膜形成方法。
- 前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、扁平顔料を含有する、請求項1又は2に記載の複層塗膜形成方法。
- 前記ポリイソシアネート化合物の25℃における粘度が、0.35〜5Pa・sの範囲内である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
- 前記プライマー塗料(X)及び前記ベース塗料(Y)の少なくとも一方が、溶剤系塗料である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
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