JPWO2019054441A1 - 積層体及びデバイス - Google Patents
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Abstract
Description
該前面板は、基材層を含み、該前面板の酸素透過度は1300cc/(m2・24h・atm)以下である、積層体。
[2]前記前面板はハードコート層を含み、該ハードコート層は、基材層と偏光板との間に配置され、かつ基材層に隣接する、[1]に記載の積層体。
[3]前記ハードコート層は、第一の紫外線吸収剤を含有する、[2]に記載の積層体。
[4]前記偏光板は偏光子を含み、該偏光子は、重合性液晶化合物が硬化した層を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の積層体。
[5]前記偏光板は位相差フィルムを含み、該位相差フィルムは、偏光子の前面板側とは反対側に配置され、重合性液晶化合物が硬化した層を含む、[4]に記載の積層体。
[6]前記前面板は、波長430nmにおける吸光度(A430)に対する波長405nmにおける吸光度(A405)の比(A405/A430)が3.00以上である、[1]〜[5]のいずれかに記載の積層体。
[7]前記前面板は、基材層のハードコート層側とは反対側の面に、ガスバリア層を含む、[2]又は[3]に記載の積層体。
[8]前記基材層及び前記ガスバリア層の少なくとも一方は、第二の紫外線吸収剤を含有する[7]に記載の積層体。
[9]前記ガスバリア層は、多官能(メタ)アクリレートモノマー(A)とカチオン重合性モノマー(B)とを含む硬化性組成物の硬化物である、[7]又は[8]に記載の積層体。
[10]前記カチオン重合性モノマー(B)は、1以上のエポキシ基及び/又は1以上のオキセタニル基を有する環状エーテル化合物(B−1)を含む、[9]に記載の積層体。
[11]前記環状エーテル化合物(B−1)は、2以上のエポキシ基及び/又は2以上のオキセタニル基を有するビス環状エーテル化合物(B−1−1)を含む、[10]に記載の積層体。
[12]環状エーテル化合物(B−1)は、ラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)を含む、[10]又は[11]に記載の積層体。
[13]前記ラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)の含有量は、ビス環状エーテル化合物(B−1−1)1質量部に対して、1〜10質量部である、[12]に記載の積層体。
[14]第一の紫外線吸収剤は、式(I)で表される化合物である、[3]〜[13]のいずれかに記載の積層体。
[15]タッチセンサを含む、[1]〜[14]のいずれかに記載の積層体。
[16]フレキシブル画像表示装置用の、[1]〜[15]のいずれかに記載の積層体。
[17][1]〜[16]のいずれかに記載の積層体を含む、デバイス。
[18][16]に記載の積層体を有する、フレキシブル画像表示装置。
本発明の積層体は、偏光板と、該偏光板の一方の面に積層された前面板とを含む。該前面板は基材層を含み、かつ酸素透過度が1300cc/(m2・24h・atm)以下である。
基材層は、樹脂を含んでなる。該樹脂は透明性を有していることが好ましく、その例としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロース系高分子、ポリプロピレン等の鎖状オレフィン系高分子、ノルボルネン系高分子等の環状オレフィン系高分子、メタクリル酸メチル系高分子等の(メタ)アクリル系高分子、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系高分子、ポリカーボネート系高分子、ポリアリレート系高分子、ポリエーテルスルフォン系高分子、ポリイミド系高分子、ポリアミド系高分子等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、フレキシブル特性及び剛性に優れるため、ポリイミド系高分子又はポリアミド系高分子が好ましい。ポリイミド系高分子を含んでなる基材層を含む積層体は、フレキシブル特性に優れるため、特にフレキシブルディスプレイを含む画像表示装置に有用である。基材層は単層であってもよく、複層であってもよい。基材層が複層である場合、各層は同一又は異なる組成物であってよい。
*は結合手を表し、
Zは、単結合、−O−、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−Ar−、−SO2−、−CO−、−O−Ar−O−、−Ar−O−Ar−、−Ar−CH2−Ar−、−Ar−C(CH3)2−Ar−又は−Ar−SO2−Ar−を表す。Arはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリーレン基を表し、具体例としてはフェニレン基が挙げられる。
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して、単結合、−O−、−CH2−、−CH2−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−SO2−又は−CO−を表す。
1つの例は、Z1及びZ3が−O−であり、かつ、Z2が−CH2−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−又は−SO2−である。Z1とZ2との各環に対する結合位置、及び、Z2とZ3との各環に対する結合位置は、それぞれ、各環に対してメタ位又はパラ位であることが好ましい。
偏光板は、少なくとも偏光子を含む層であることができる。偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、樹脂フィルムが積層又は貼合されたものであってもよい。該偏光板は、偏光子の一方の面に樹脂フィルムが積層又は貼合された片面保護偏光板であってもよく、偏光子の両面に樹脂フィルムが積層又は貼合された両面保護偏光板であってもよい。偏光板の樹脂フィルム及び位相差フィルムは、接着剤層や粘着剤層を介して偏光子に積層又は貼合されていてもよい。また、視認側の樹脂フィルムは前述の前面板を兼ねていてもよい。好ましい偏光板は、塗布型偏光板である。
U1−V1−W1−X1−Y1−X2−Y2−X3−W2−V2−U2 (1)
[式(1)中、X1、X2及びX3は、互いに独立に、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロヘキサン−1,4−ジイル基を表す。ただし、X1、X2及びX3のうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4−フェニレン基である。シクロへキサン−1,4−ジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−S−又は−NR−に置き換わっていてもよい。Rは、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基を表す。
Y1及びY2は、互いに独立に、−CH2CH2−、−CH2O−、−COO−、−OCOO−、単結合、−N=N−、−CRa=CRb−、−C≡C−又は−CRa=N−を表す。Ra及びRbは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
U1及びU2は、水素原子又は重合性基を表し、少なくとも一方が重合性基である。
W1及びW2は、互いに独立に、単結合、−O−、−S−、−COO−又は−OCOO−を表す。
V1及びV2は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−S−又は−NH−に置き換わっていてもよい。]
本発明の積層体に含まれる前面板は、耐熱性及び耐候性の観点から、さらにハードコート層(層(I)ということがある)を含むことが好ましく、該ハードコート層は、基材層と偏光板との間に配置されることがより好ましい。すなわち、本発明の積層体がハードコート層を有する場合、基材層、ハードコート層及び偏光板の順に配置されることが好ましい。このような位置関係は、高温環境下において偏光板の偏光性能が低下するのを防止するために有効である。高温環境下では、偏光板を構成する偏光子に含まれる二色性色素が拡散し、偏光性能が低下するが、前面板がハードコート層を備えることで、ハードコート層が二色性色素の拡散を防止できるからである。また、ハードコート層の組成によっては、前面板の酸素透過性をさらに低下し得る場合があり、積層体の耐熱性を向上できる。
Aはメチレン基、第二級アミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表し、
R1は水素原子、又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基が少なくとも1つのメチレン基を有する場合、該メチレン基の少なくとも1つは酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよく、
R2及びR3は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数1〜12のアルキル基を表し、
R4は炭素数3〜50のアルキル基、又は少なくとも1つのメチレン基を有する炭素数3〜50のアルキル基であって、該メチレン基の少なくとも1つは酸素原子に置換されているアルキル基を表し、該アルキル基上の炭素原子には置換基が結合していてもよく、
X1は電子吸引性基を表し、
Y1は−CO−、−COO−、−OCO−、−O−、−S−、−NR5−、−NR6CO−、又は−CONR7−を表し、R5、R6及びR7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基を表す。)
A、R1、R2及びR3は式(I)中と同一である。
式(a)中、ε(420)/ε(400)の値は波長420nmにおける吸収の強さに対する波長400nmにおける吸収の強さを表しており、この値が小さいほど、420nm付近の波長域の吸収と比較して400nm付近の波長域に特異的な吸収があることを示す。この値が小さいほど黄色みが少なく透明な化合物となる。また、表示素子として有機EL表示素子を用いる場合、有機EL表示素子の発光を妨げにくい。さらに、二色性色素の分解による偏光性能の低下を抑制しやすく、耐候性を向上できる傾向にある。
λmax < 420nm (b)
ε(400) ≧ 40 (c)
式(b)中、λmaxは化合物(I)の極大吸収波長を表す。式(c)中、ε(400)は波長400nmにおけるグラム吸光係数を表し、グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)で定義する。
また、化合物(I)が式(c)を満たす場合、高い光吸収性を有するため、層(I)に含まれる化合物が少量であっても、高い光吸収選択機能を発現でき、耐候性を向上することができる。ε(400)の値は、60以上であることがより好ましく、80以上であることがさらに好ましく、100以上であることが特に好ましい。なお、ε(400)の値は、通常500以下である。
本発明の積層体は、ガスバリア層を含むことができる。該ガスバリア層は、基材層の偏光板側とは反対側の面に配置されていることが好ましい。すなわち、この態様では、積層体は、ガスバリア層、基材層、及び偏光板の順に配置されている。ガスバリア層を含むことで、前面板の酸素透過度を低減でき、積層体の耐熱性を向上し得る。本発明の好適な実施態様において、本発明の積層体がハードコート層を含む場合、該ガスバリア層は、基材層のハードコート層とは反対側の面に配置されることが好ましい。すなわち、この態様では、積層体は、ガスバリア層、基材層、ハードコート層、及び偏光板の順に配置されている。本発明の好ましい態様では、本発明の積層体は、ガスバリア層が偏光板よりも外側に位置するため、酸素による偏光板の性能劣化を抑制でき、高い耐候性を発現できる。
多官能(メタ)アクリレートモノマー(A)とは、分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基、好ましくは(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物を意味し、その例としては、分子内に(メタ)アクリロイル基、好ましくは(メタ)アクリロイルオキシ基を2個有する2官能(メタ)アクリレートモノマー、分子内に(メタ)アクリロイル基、好ましくは(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上有する3官能以上の(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられる。なお、本明細書において、用語「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味し、用語「(メタ)アクリロイル」も同様に、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味する。
カチオン重合性モノマー(B)とは、分子内にカチオン重合性基を有する化合物を意味する。カチオン重合性モノマー(B)は、積層体の表面硬度、耐熱性、屈曲性、酸素バリア性、耐反り性等の観点から、1以上のエポキシ基及び/又は1以上のオキセタニル基を有する環状エーテル化合物(B−1)並びにビニルオキシ化合物(B−2)から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
環状エーテル化合物(B−1)としては、例えば分子内に1以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物[エポキシ化合物(b)と称する]、分子内に1以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物[オキセタン化合物(b)と称する]、1以上のラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)などが挙げられる。エポキシ化合物(b)、オキセタン化合物(b)、及びラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)は単独又は二種以上組合わせて使用できる。
ビニルオキシ化合物(B−2)とは、分子内に1以上のビニルオキシ基を有する化合物を意味する。特にビニルオキシ化合物(B−2)は2以上のビニルオキシ基を有する化合物が好ましい。これらのビニルオキシ化合物(B−2)は単独又は2種以上組み合わせて使用できる。ビニルオキシ化合物(B−2)はモノマー又はオリゴマーであってもよいが、好ましくはモノマーである。
硬化性組成物(X)は、ラジカル重合開始剤(C)及びカチオン重合開始剤(D)を含んでよい。迅速に硬化させやすいという観点から、光ラジカル重合開始剤(C)及び光カチオン重合開始剤(D)を含むことが好ましい。硬化性組成物中に光ラジカル重合開始剤を含有すると、ラジカル重合性化合物である多官能(メタ)アクリレートモノマー(A)を迅速に硬化させることができる。光ラジカル重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線のような活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合性化合物の硬化を開始できるものであれば特に限定されず、その具体例としては、アセトフェノン、3−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン及び2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等のアセトフェノン系開始剤;ベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン及び4,4′−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤;2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアルキルフェノン系開始剤;ベンゾインプロピルエーテル及びベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤;4−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系開始剤;その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等が挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの光ラジカル重合開始剤の中でも、アルキルフェノン系開始剤、アシルホスフィンオキサイド系開始剤などが好ましい。
本発明の積層体を構成する前面板は、吸光度比A405/A430が好ましくは3.00以上であり、より好ましくは6.00以上であり、さらに好ましくは8.00以上である。そのため、偏光板の偏光性能の低下及び有機EL表示素子の発光の妨げを有効に抑制しやすい。なお、吸光度比A405/A430は、例えば、ガスバリア層及び/又は基材層に含まれる前記第一紫外線吸着剤の種類若しくは含有量や、ハードコート層に含まれる前記第二紫外線吸着剤の種類若しくは含有量などにより調整することができ、好ましくは前記第二紫外線吸収剤の種類若しくは含有量により調整してよい。なお、吸光度は、分光光度計により測定できる。
本発明の積層体は、慣用の方法により、前記偏光板の一方の面に前記前面板を積層することにより製造できる。なお、任意の位置に前記機能層、前記プライマー層を慣用の方法により積層してもよい。本発明の好適な実施態様である偏光板/ハードコート層/基材層/ガスバリア層をこの順に有する積層体の製造方法の一例を以下に示す。
(a)基材層の一方の面に硬化性組成物(X)、及びもう一方の面に硬化性組成物(Y)を塗布して塗膜を形成する工程(塗膜形成工程と称する場合がある)
(b)工程(a)で形成されたそれぞれの塗膜に高エネルギー線を照射し、塗膜を硬化させて、ハードコート層/基材層/ガスバリア層からなる積層体を形成する工程(硬化工程)
(c)工程(b)で得られたハードコート層/基材層/ガスバリア層からなる積層体を、偏光板に積層又は貼合する工程(積層工程)
により製造できる。
本発明は、前記積層体を含むデバイスを包含する。本発明のデバイスは、前記積層体の偏光板側を画像表示装置の光学部材、例えば位相差フィルム、表示素子、タッチセンサーフィルム等に積層又は貼合した形態を有する。好ましい態様では、積層体の偏光板側に粘着剤層を配置して、該粘着剤層を光学部材に積層又は貼合することでデバイスを得ることができる。本発明のデバイスは、前記積層体を含むため、優れた耐熱性を有する。さらに、本発明のデバイスは、優れた酸素バリア性と耐候性とを有することもできる。図1は、本発明のデバイスの層構成の一例を示す概略断面図である。図1に示されるデバイス1は、表面側(視認側)から順に、ガスバリア層2/基材層3/ハードコート層4/偏光板5/粘着剤層6/位相差フィルム7という構成を有する。
本発明の積層体は屈曲性に優れる。そのため、本発明の積層体は、フレキシブル画像表示装置用の積層体(フレキシブル画像表示装置用積層体ということがある)として有用である。また、本発明は、フレキシブル画像表示装置用積層体を有するフレキシブル画像表示装置を包含する。本発明の一実施態様において、フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル画像表示装置用積層体としては、前面板、偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順は任意であるが、視認側から前面板、偏光板、タッチセンサ、又は前面板、タッチセンサ、偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、前面板、偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
本発明の積層体は、上述の態様の通り、タッチセンサを含むことができる。タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記ウインドウの透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサのクラック抑制の面から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%〜30,000MPa%であってもよい。
前記遮光パターンは前期フレキシブル画像表示装置のベゼル又はハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンによって前記フレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認されにくくすることで、画像の視認性が向上する。前記遮光パターンは単層又は複層の形態であってもよい。遮光パターンのカラーは特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色などの多様なカラーを有する。遮光パターンはカラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーンなどの高分子で形成することができる。これらの単独又は2種類以上の混合物で使用することもできる。前記遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。遮光パターンの厚さは1μm〜100μmであってもよく、好ましくは2μm〜5μmであってもよい。また、光パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
JIS K 7126−1(差圧法)に準拠して、差圧式ガス透過率測定装置「GTR−30AS型」(GTRテック株式会社製)を用いて、実施例及び比較例で得られた前面板の酸素透過度[cc/(m2・24h・atm)]を測定した。
JIS Z 0208に基づき、実施例及び比較例で得られた前面板の透湿度を測定した。温度及び湿度条件は、40度90%RHとした。
実施例及び比較例で得られた積層体を、温度85℃のオーブンに240時間載置した。オーブンに投入する前後で、各積層体の視感度補正偏光度(Py)(%)及び視感度補正単体透過率(Ty)(%)を測定した。以下の式に従い偏光性能の変化度Δ(%)を算出した。
変化度Δ=(ΔPy2+ΔTy2)1/2
ΔPy=試験後のPy−試験前のPy
ΔTy=試験後のTy−試験前のTy
実施例及び比較例で得られた積層体に下記条件で光を照射した。光を照射する前後で、各積層体の視感度補正偏光度(Py)(%)及び視感度補正単体透過率(Ty)(%)を測定した。以下の式に従い偏光性能の変化度Δ(%)を算出した。
変化度Δ=(ΔPy2+ΔTy2)1/2
ΔPy=試験後のPy−試験前のPy
ΔTy=試験後のTy−試験前のTy
光の照射条件は、以下のとおりである。
使用機器:ATLAS社製 サンテストXLS+
使用光源:キセノンアークランプ
暴露量:96120kJ/m2
時間:100時間
温度:45℃
実施例及び比較例で得られた前面板について、分光光度計U−4100(日立製作所(株)製)により、波長405nmにおける吸光度(A430)(Abs)及び波長405nmにおける吸光度(A405)(Abs)をそれぞれ測定し、吸光度の比(A405/A430)を算出した。
実施例及び比較例で得られた積層体を1cm×8cmにカットして、測定サンプルを得た。C−POL積層面が内側(in−folding)・外側(out−folding)になる向きで、2mm(半径R=1mm)のロールそれぞれに測定サンプルを巻きつけ、元に戻す操作を連続10回行った。
硬化膜におけるヒビ割れの発生の有無に基づいて、屈曲性を次のように判定した。判定結果を表1及び2に示す。
(屈曲性の判定)
〇…クラックが発生せず、外観は良好であった。
△…1〜4本のクラックが発生した。
なお、実施例で得られた積層体について、4mm(半径R=2mm)のロールそれぞれに測定サンプルを巻きつけ、元に戻す操作を連続10回行った場合は、in−folding、out−foldingともに外観は良好であった。
下記の成分を混合し、80℃で1時間攪拌することで、偏光子形成用組成物を得た。二色性色素には、特開2013−101328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
・重合性液晶化合物:
(A−6) 90部
アゾ色素;
(二色性色素 A) 2.5部
2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6部
・レベリング剤:
ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製) 1.2部
・溶剤:
o−キシレン 400部
特開2013−033249号公報記載の下記成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向膜形成用組成物を得た。
・光配向性ポリマー:
2部
・溶剤:
o−キシレン 98部
[1−1]ハードコート層形成用組成物の調製
18官能のアクリロイル基(アクリル基ということがある)を有するデンドリマーアクリレート(Miramer SP1106、Miwon Speciality Chemical社)2.0質量部、6官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート(Miramer PU−620D、Miwon Speciality Chemical社)10.0質量部、3官能のアクリル基を有するアクリレートモノマー(M340、Miwon Speciality Chemical社)8質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)2質量部、及びレベリング剤(BYK−UV3530、ビックケミー・ジャパン株式会社)0.1質量部を、メチルエチルケトン(MEK)70質量部に溶解させて攪拌混合し、ハードコート層形成用組成物Aを得た。
基材層として、ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。基材層の厚みは50μmであった。
前面板におけるハードコート層の表面にコロナ処理を施した後に、配向膜形成用組成物を塗布し、120℃で1分間乾燥させ、乾燥被膜を得た。この乾燥被膜上に偏光UVを照射して光配向膜を形成し、光配向膜付きフィルムを得た。偏光UV処理は、UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長365nmで測定した積算光量が100mJ/cm2となるような条件で行った。
基材層として、ポリエチレンナフタレートフィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして、積層体を製造した。この基材層は、厚みが25μmであった。
基材層として、環状オレフィン系樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして、積層体を製造した。この基材層は、厚みが23μmであった。
基材層として、トリアセチルセルロースフィルムを準備した。基材層の厚みは25μmであった。
基材層として、厚み方向の位相差値が略0nmであるトリアセチルセルロースフィルムを準備した。基材層の厚みは25μmであった。この基材層を用いたこと以外は、実施例4と同様にして、積層体を製造した。
[6−1]ハードコート層形成用組成物の調製
6官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート(Miramer PU−620D、Miwon Speciality Chemical社)18質量部、3官能のアクリル基を有するアクリレートモノマー(M340、Miwon Speciality Chemical社)10質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)2質量部、及びレベリング剤(BYK−UV3530、ビックケミー・ジャパン株式会社)0.1質量部を、メチルエチルケトン(MEK)70質量部に溶解させて攪拌混合し、ハードコート層形成用組成物Bを得た。
基材層として、トリアセチルセルロースフィルムを準備した。基材層の厚みは25μmであった。
実施例1と同様にして、ハードコート層上に偏光子を形成した。このようにして、偏光子、ハードコート層、及び基材層がこの順に積層された積層体を製造した。
基材層として、厚み方向の位相差値が略0nmであるトリアセチルセルロースフィルムを準備した。基材層の厚みは25μmであった。この基材層を用いたこと以外は、実施例6と同様にして、積層体を製造した。
[8−1]ハードコート層形成用組成物の調製
4官能アクリレート(A−TMMT:ペンタエリスリトールテトラアクリレート、新中村化学工業株式会社製)24.4質量部、3官能アクリレート(A−TMPT:トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業株式会社製)48.8質量部、2官能アクリレート(A−400ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、新中村化学工業株式会社製)24.4質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)1.61質量部、及び光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)819、BASF社製)0.73質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解させ撹拌混合し、ハードコート層形成用組成物Cを得た。
河村産業株式会社製のポリイミド「KPI−MX300F(100)」、Sumisorb 340(紫外線吸収剤)、及びγ−ブチロラクトンを含む溶液を流延成膜して基材層を作製した。紫外線吸収剤の量は、ポリイミド100質量部に対して3質量部とした。基材層の厚みは、50μmであった。
実施例1と同様にして、ハードコート層上に偏光子を形成した。このようにして、偏光子、ハードコート層及び基材層がこの順に積層された積層体を製造した。
[9−1]ガスバリア層形成用組成物の調製
4官能アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−TMMT、ペンタエリスリトールテトラアクリレート)18.9質量部、3官能アクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−TMPT:トリメチロールプロパントリアクリレート)9.5質量部、ビス環状エーテル化合物(ダイセル株式会社製、セロキサイド2021P:3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)9.5質量部、ラジカル重合性環状エーテル化合物(ダイセル株式会社製、サイクロマ―M100:3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート)18.9質量部、アクリロイル修飾シリカ粒子(日産化学工業株式会社製、PGM−2140Y、平均粒子径10〜15nm)40質量部、光カチオン重合開始剤(イルガキュア(登録商標)250、BASF社製、(4−メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートとプロピレンカーボネートとの3:1(質量比)の混合物)1.0質量部、光ラジカル重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)2.2質量部、及びレベリング剤(ビックケミー・ジャパン株式会社製、「BYK−307」、シリコン系レベリング剤)0.1重量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解させて撹拌混合し、ガスバリア層形成用組成物を得た。
4官能アクリレート(A−TMMT:ペンタエリスリトールテトラアクリレート、新中村化学工業株式会社製)23.8質量部、3官能アクリレート(A−TMPT:トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業株式会社製)47.6質量部、2官能アクリレート(A−400ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、新中村化学工業株式会社製)23.8質量部、紫外線吸収剤(特開2017‐120430号公報を参考に合成した)2.43質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)1.57質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)819、BASF社製)0.71質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解させ撹拌混合し、ハードコート層形成用組成物Dを得た。
河村産業株式会社製のポリイミド「KPI−MX300F(100)」、Sumisorb 340(紫外線吸収剤)、及びγ−ブチロラクトンを含む溶液を流延成膜して基材層を作製した。紫外線吸収剤の量は、ポリイミド100質量部に対して3質量部とした。基材層の厚みは、50μmであった。
実施例1と同様にして、ハードコート層上に偏光子を形成した。このようにして、偏光子、ハードコート層、基材層、及びガスバリア層がこの順に積層された積層体を製造した。
[10−1]ハードコート層形成用組成物の調製
4官能アクリレート(A−TMMT:ペンタエリスリトールテトラアクリレート、新中村化学工業株式会社製)22.5質量部、3官能アクリレート(A−TMPT:トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業株式会社製)44.9質量部、2官能アクリレート(A−400ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、新中村化学工業株式会社製)22.5質量部、紫外線吸収剤(Carboprotect、BASF社製)8.0質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184、BASF社製)1.48質量部、光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)819、BASF社製)0.67質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解させ撹拌混合し、ハードコート層形成用組成物Eを得た。
河村産業株式会社製のポリイミド「KPI−MX300F(100)」、Sumisorb 340(紫外線吸収剤)、及びγ−ブチロラクトンを含む溶液を流延成膜して基材層を作製した。紫外線吸収剤の量は、ポリイミド100質量部に対して3質量部とした。基材層の厚みは、50μmであった。
実施例1と同様にして、ハードコート層上に偏光子を形成した。このようにして、偏光子、ハードコート層、基材層、及びガスバリア層がこの順に積層された積層体を製造した。
ガスバリア層を形成しなかったこと以外は実施例10と同様にして、積層体を作製した。積層体は、偏光子、ハードコート層、及び基材層がこの順に積層されていた。
偏光子層を基材層上に形成したこと以外は実施例8と同様にして、積層体を作製した。積層体は、偏光子、基材層及びハードコート層(ガスバリア層)がこの順に積層されていた。
[13−1]ガスバリア層形成用組成物の調製
ガスバリア層形成用組成物として、ハードコート層形成用組成物Dを用いた。
河村産業株式会社製のポリイミド「KPI−MX300F(100)」、Sumisorb 340(紫外線吸収剤)、及びγ−ブチロラクトンを含む溶液を流延成膜して基材層を作製した。基材層の厚みは、50μmであった。
実施例1と同様にして、基材層上に偏光子を形成した。このようにして、偏光子、基材層及びガスバリア層がこの順に積層された積層体を製造した。
ハードコート層及びガスバリア層を形成しなかったこと以外は実施例4と同様にして、積層体を作製した。積層体は、偏光子、及び基材層が積層されていた。
ハードコート層及びガスバリア層を形成しなかったこと以外は実施例5と同様にして、積層体を作製した。積層体は、偏光子、及び基材層が積層されていた。
Claims (18)
- 偏光板と、該偏光板の一方の面に積層された前面板とを含み、
該前面板は、基材層を含み、該前面板の酸素透過度は1300cc/(m2・24h・atm)以下である、積層体。 - 前記前面板はハードコート層を含み、該ハードコート層は、基材層と偏光板との間に配置され、かつ基材層に隣接する、請求項1に記載の積層体。
- 前記ハードコート層は、第一の紫外線吸収剤を含有する、請求項2に記載の積層体。
- 前記偏光板は偏光子を含み、該偏光子は、重合性液晶化合物が硬化した層を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の積層体。
- 前記偏光板は位相差フィルムを含み、該位相差フィルムは、偏光子の前面板側とは反対側に配置され、重合性液晶化合物が硬化した層を含む、請求項4に記載の積層体。
- 前記前面板は、波長430nmにおける吸光度(A430)に対する波長405nmにおける吸光度(A405)の比(A405/A430)が3.00以上である、請求項1〜5のいずれかに記載の積層体。
- 前記前面板は、基材層のハードコート層側とは反対側の面に、ガスバリア層を含む、請求項2又は3に記載の積層体。
- 前記基材層及び前記ガスバリア層の少なくとも一方は、第二の紫外線吸収剤を含有する、請求項7に記載の積層体。
- 前記ガスバリア層は、多官能(メタ)アクリレートモノマー(A)とカチオン重合性モノマー(B)とを含む硬化性組成物の硬化物である、請求項7又は8に記載の積層体。
- 前記カチオン重合性モノマー(B)は、1以上のエポキシ基及び/又は1以上のオキセタニル基を有する環状エーテル化合物(B−1)を含む、請求項9に記載の積層体。
- 前記環状エーテル化合物(B−1)は、2以上のエポキシ基及び/又は2以上のオキセタニル基を有するビス環状エーテル化合物(B−1−1)を含む、請求項10に記載の積層体。
- 前記環状エーテル化合物(B−1)は、ラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)を含む、請求項10又は11に記載の積層体。
- 前記ラジカル重合性環状エーテル化合物(B−1−2)の含有量は、ビス環状エーテル化合物(B−1−1)1質量部に対して、1〜10質量部である、請求項12に記載の積層体。
- 第一の紫外線吸収剤は、式(I)で表される化合物である、請求項3〜13のいずれかに記載の積層体。
- タッチセンサを含む、請求項1〜14のいずれかに記載の積層体。
- フレキシブル画像表示装置用の、請求項1〜15のいずれかに記載の積層体。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の積層体を含む、デバイス。
- 請求項16に記載の積層体を有する、フレキシブル画像表示装置。
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