WO2022149585A1 - 積層フィルム、積層体、偏光板、偏光板ロールの製造方法及び表示装置 - Google Patents

積層フィルム、積層体、偏光板、偏光板ロールの製造方法及び表示装置 Download PDF

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WO2022149585A1
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康 大久保
隆 建部
奈々恵 藤枝
崇 南條
真紀子 齊藤
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コニカミノルタ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a laminated film, a laminated body, a polarizing plate, and a polarizing plate roll, and a display device. More specifically, it has excellent impact resistance and adhesive durability under high temperature and high humidity when bonded to a flexible thin glass plate, durability against repeated folding operations, and properties that do not cause optical unevenness. Related to laminated films, etc.
  • foldable flexible displays are attracting attention.
  • organic EL displays that do not require a backlight, unlike liquid crystal displays, interest in foldable flexible displays is increasing, and development is underway.
  • the members provided in the flexible display are required to be further thinned in order to impart a folding function, and the polarizing plate and the outermost layer (cover layer) are no exception.
  • a polarizing plate is manufactured as a polarizing plate roll in which an optical film and a polarizing element layer are laminated, and an adhesive layer is further laminated, and then appropriately molded into an appropriate shape and attached to a display substrate.
  • the polarizing plate is required to have uniform physical properties such as the thickness of the optical film, as well as impact resistance including folding operation, and further, under high temperature and high humidity.
  • the inner layer of the polarizing plate is mainly important for the occurrence of unevenness, but since it affects the visibility when wearing polarized sunglasses, it is required that the outer layer of the polarizing plate does not change.
  • glass is preferably used for the display substrate, and with the recent thinning, glass thin films are often used.
  • the thinner the glass the more vulnerable it is to impact and the more easily it breaks. Therefore, the laminated body in which the glass thin film as the display substrate of the flexible display and the polarizing plate are bonded is also required to have impact resistance including the folding operation.
  • Patent Document 1 the "unevenness phenomenon" in an optical laminate having a structure in which a glass plate and a resin optical film are bonded by an adhesive is based on a glass plate which has not been regarded as important in the past. Considering birefringence, it is said that it can be improved by using a pressure-sensitive adhesive showing a value of intrinsic birefringence that cancels the photoelasticity of the glass plate.
  • this technology assumes a design suitable for improving the impact resistance of glass, as well as optical unevenness caused by repeated folding operations under high temperature and high humidity such as outdoors, which is peculiar to portable flexible displays. It did not meet the new market demands.
  • the present invention has been made in view of the above problems and situations, and the problems to be solved thereof are impact resistance, adhesive durability under high temperature and high humidity when bonded to a glass plate, and repeated folding operation. It is an object of the present invention to provide a laminated film having excellent durability and properties that do not cause optical unevenness. Further, by providing a laminated body in which a glass plate and the laminated film are laminated, a polarizing plate having the laminated film or the laminated body, a method for manufacturing the polarizing plate roll, and a display device provided with the polarizing plate. be.
  • the present inventor is a laminated film composed of an optical film having a specific thickness and an adhesive layer in the process of examining the cause of the problem in order to solve the above problems, and in particular, the thickness of the adhesive layer is compared with the conventional one.
  • the film By thinning the film, it is a laminated film with excellent impact resistance and adhesive durability under high temperature and high humidity when bonded to a glass plate, durability against repeated folding operations, and properties that do not cause optical unevenness. It was found that the above was obtained, which led to the present invention.
  • a laminated film consisting of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film.
  • a laminated film characterized in that the film thickness of the optical film is less than 1 to 10 ⁇ m and the film thickness of the adhesive layer is less than 1 to 10 ⁇ m.
  • a laminated body wherein the laminated film according to any one of items 1 to 8 and a glass plate are bonded to each other via the adhesive layer.
  • a polarizing plate comprising the laminated film or laminated body according to any one of the items 1 to 9.
  • polarizing plate roll comprises at least the release film, the adhesive layer, the optical film, and the polarizing element.
  • a display device having a substrate thickness in the range of 10 to 100 ⁇ m and provided with the polarizing plate according to item 10.
  • a laminated body in which a glass plate and the laminated film are laminated a polarizing plate having the laminated film or the laminated body, a method for manufacturing the polarizing plate roll, and a display device provided with the polarizing plate. can.
  • the present invention is characterized in that, in a laminated film composed of an optical film, an adhesive layer and a release film, the film thickness (also referred to as "thickness") of the optical film and the adhesive layer is within a certain range. be.
  • the adhesiveness (or adhesiveness) between different materials and the function of alleviating the shrinkage between different materials have been emphasized. Therefore, in general, the adhesive layer is made thicker. Designs have been made to ensure functionality. Therefore, with the thinning of the display, other members have become thinner, but there has not been much progress in further thinning the adhesive layer (film).
  • the glass substrate As the glass substrate becomes thinner, the glass substrate naturally becomes brittle. As a matter of course, these are caused by physical fluctuations that accompany the load on the glass substrate, but here the adhesive layer in contact with the glass substrate is thick and soft at the conventional design film thickness, so physical fluctuations are suppressed. As a result of not being able to do so, I thought that the problem of weak impact resistance arose. In addition, it was considered that the deterioration of the adhesive strength of the adhesive layer with the physically changed substrate led to the problem of the durability of the display device. The inventors have been scrutinizing the factors such as factor separation in the manufacturing process so far, and intentionally reduce the thickness of the adhesive layer and the optical film to which the adhesive layer is attached in order to have impact resistance.
  • the problem can be solved by specifying the stage of applying the adhesive layer. This is because when the glass substrate is made into a thin film or a foldable ultra-thin film, the thickness of the adhesive layer is intentionally reduced to bring the optical film such as a polarizing plate closer to the rigid glass substrate, and between the layers. It was speculated that impact resistance could be imparted by increasing the adhesiveness.
  • the resin used for the optical film has higher elasticity than the glass plate, so by repeating such a folding operation, the optical film repeats expansion and contraction. Then, it is considered that the optical film is gradually lifted due to poor adhesion, and optical unevenness occurs. Further, since stress is concentrated on the folded portion of the glass plate, it is considered that the glass plate is easily damaged. Further, since the coefficient of thermal expansion and the coefficient of thermal expansion are different between the glass plate and the resin, it is considered that adhesion failure is particularly likely to occur and optical unevenness is likely to occur in a high temperature and high humidity environment.
  • the optical film and the adhesive layer according to the present invention have a thin thickness and are kept within a certain range to reduce the expansion and contraction of the optical film due to the folding operation and suppress the occurrence of optical unevenness.
  • the stress applied to the glass plate is reduced and it is difficult to break.
  • Basic layer structure of the laminated film of the present invention Basic layer structure of the laminated film of the present invention Schematic diagram showing a method for manufacturing an optical film according to an embodiment of the present invention.
  • Basic layer structure of the laminate of the present invention Basic layer structure of the polarizing plate of the present invention
  • Basic layer structure of the polarizing plate of the present invention Basic layer structure of the polarizing plate of the present invention
  • Basic layer structure of a polarizing plate having a polarizing element layer according to an embodiment of the present invention Basic layer structure of a polarizing plate having a polarizing element layer according to an embodiment of the present invention.
  • Basic layer structure of a polarizing plate having a polarizing element layer according to an embodiment of the present invention Basic layer structure of a polarizing plate having a polarizing element layer according to an embodiment of the present invention.
  • Schematic diagram showing the manufacturing method of the polarizing plate roll of the present invention Schematic diagram showing the manufacturing method of the polarizing plate roll with a glass plate of the present invention. Schematic
  • the laminated film of the present invention is a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film, and the film thickness of the optical film is less than 1 to 10 ⁇ m, and the film thickness of the adhesive layer is It is characterized by being less than 1 to 10 ⁇ m.
  • This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.
  • the film thickness of the optical film satisfies the following formula 1 from the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention. Equation 1: 5 ⁇
  • the water vapor transmittance of the optical film is in the range of 500 to 3000 g / m 2 ⁇ day at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. It is preferable from the viewpoint of the durability of the formed adhesive layer.
  • the moisture permeability of the optical film is set to 500 g / m 2 ⁇ day or more, the moisture and the solvent contained in the adhesive layer are easily diffused to the optical film side, and the adhesive durability is improved.
  • the pressure is 3000 g / m 2 ⁇ day or less, the optical film is less likely to absorb moisture and expand, and the adhesive durability is improved against dimensional fluctuations and the like.
  • the content of the rubber particles in the optical film is in the range of 40 to 85% by mass with respect to the optical film from the viewpoint of imparting toughness (suppleness) and improving the folding resistance. ..
  • the adhesive force to the substrate is 3.0 N / 25 mm or more, which is the adhesion between the optical film and the glass plate. Preferred from the point of view.
  • the adhesive layer is for glass from the viewpoint of adhesiveness to a glass substrate.
  • the water vapor transmittance of the adhesive layer is in the range of 800 to 5000 g / m 2 ⁇ day at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH, which is formed when the optical film and the polarizing element layer are bonded together. It is preferable from the viewpoint of the durability of the adhesive layer.
  • the moisture permeability of the adhesive layer is 800 g / m 2 ⁇ day or more, the moisture and solvent contained in the adhesive layer are more likely to diffuse from the optical film side to the adhesive layer, and the adhesive durability is improved.
  • the pressure is 5000 g / m 2 ⁇ day or less, the adhesive layer is less likely to absorb moisture and expand, and the adhesive durability is improved against dimensional fluctuations and the like.
  • the water vapor transmittance of the adhesive layer is higher than the water vapor transmittance of the optical film from the viewpoint of the durability of the adhesive layer formed when the optical film and the polarizing element layer are bonded to each other.
  • the method for manufacturing a polarizing plate roll of the present invention is a bonding step of bonding a polarizing element to the optical film surface side of a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film to produce a polarizing plate.
  • the release film without peeling it in the middle of the process from the viewpoint of productivity and durability. That is, by winding the film while holding the release film, it is possible to prevent the adhesive layer from sticking to the manufacturing apparatus, the support, or the like. In addition, it is easy to form an appropriate shape as appropriate.
  • the polarizing plate roll is composed of at least the release film, the adhesive layer, the optical film, and the polarizing element.
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably used in a display device.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film, and the film thickness (also referred to as “thickness”) of the optical film is less than 1 to 10 ⁇ m. Moreover, the thickness of the adhesive layer is less than 1 to 10 ⁇ m.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view showing the basic structure of the layer structure of the laminated film 50 of the present invention.
  • the laminated film 50 of the present invention includes an optical film 1, an adhesive layer 2, and a release film 3.
  • the optical film 1 may have a support 4 for forming the optical film 1 arranged on a surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer 2.
  • the support 4 also functions as a protective film for the optical film thin film of the present invention, that is, a support that gives the laminated film 50 sufficient waist during process work and makes it easy to handle.
  • the optical film according to the present invention is characterized in that the thickness is within the range of 1 to less than 10 ⁇ m. Within the above range, it serves as a support in the polarizing plate and imparts sufficient folding resistance.
  • the thickness is preferably in the range of 2 to 8 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 7 ⁇ m.
  • the thickness is less than 1 ⁇ m, the waist as an optical film becomes weak, and sufficient impact resistance cannot be obtained for the laminated body when bonded to the glass plate. Further, when it is 10 ⁇ m or more, the strength against bending is lowered and optical unevenness occurs.
  • the polarizing plate provided with the laminated film of the present invention bending habits, creases, and whitening are likely to occur at the time of bending, and optical defects are likely to occur. Therefore, it is necessary to be within the above range. ..
  • the optical film contains an additive
  • Optical film constituent resin The resin used for the optical film according to the present invention is not particularly limited, and is a cellulose ester resin, a cycloolefin resin, a fumaric acid diester resin, a polypropylene resin, (meth). ) Acrylic resin, polyester resin, polyarylate resin, polyimide resin, styrene resin or a composite resin thereof can be mentioned. Further, containing a linear polymer material having a carbonyl group in the side chain or containing a polymer material having a cyclic structure in the main chain controls physical properties such as folding resistance and optically. It is preferable from the viewpoint of improving the characteristics.
  • a cycloolefin resin a fumaric acid diester resin, a (meth) acrylic resin, a styrene / (meth) acrylate copolymer, or the like.
  • the cycloolefin-based resin used for the optical film is preferably a polymer of a cycloolefin monomer or a copolymer of a cycloolefin monomer and another copolymerizable monomer.
  • the cycloolefin monomer is preferably a cycloolefin monomer having a norbornene skeleton, and is a cycloolefin monomer having a structure represented by the following general formula (A-1) or (A-2). It is more preferable to have.
  • R 1 to R 4 independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a polar group.
  • p represents an integer of 0 to 2. However, all of R 1 to R 4 do not represent hydrogen atoms at the same time, R 1 to R 2 do not represent hydrogen atoms at the same time, and R 3 and R 4 do not represent hydrogen atoms at the same time. do.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 4 in the general formula (A-1) is preferably, for example, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and is preferably a carbon atom. More preferably, it is a hydrocarbon group having a number of 1 to 5.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may further have a linking group containing, for example, a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a silicon atom. Examples of such a linking group include a divalent polar group such as a carbonyl group, an imino group, an ether bond, a silyl ether bond, and a thioether bond.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
  • Examples of the polar groups represented by R 1 to R 4 in the general formula (A-1) include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group and a cyano group. Can be mentioned. Of these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group are preferable, and an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group are preferable from the viewpoint of ensuring solubility at the time of solution film formation.
  • P in the general formula (A-1) is preferably 1 or 2 from the viewpoint of increasing the heat resistance of the optical film. This is because when p is 1 or 2, the obtained polymer becomes bulky and easily raises the glass transition temperature. In addition, it becomes possible to respond slightly to humidity, and there is an advantage that it becomes easy to control the curl balance as a laminated body.
  • R 5 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 6 represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, or a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom).
  • p represents an integer of 0 to 2.
  • R 5 in the general formula (A-2) preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 in the general formula (A-2) preferably represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group, and from the viewpoint of ensuring solubility during solution film formation, the alkoxycarbonyl group and aryl Oxycarbonyl groups are more preferred.
  • P in the general formula (A-2) preferably represents 1 or 2 from the viewpoint of enhancing the heat resistance of the optical film. This is because when p represents 1 or 2, the obtained polymer becomes bulky and tends to raise the glass transition temperature.
  • the cycloolefin monomer having the structure represented by the general formula (A-2) is preferable from the viewpoint of improving the solubility in an organic solvent.
  • Organic compounds generally have lower crystallinity and improved solubility in organic solvents by breaking symmetry. Since R 5 and R 6 in the general formula (A-2) are substituted with only the ring-constituting carbon atom on one side with respect to the axis of symmetry of the molecule, the symmetry of the molecule is low, that is, the general formula (A-).
  • the cycloolefin monomer having the structure represented by 2) has high solubility and is suitable for producing an optical film by a solution casting method.
  • the content ratio of the cycloolefin monomer having the structure represented by the general formula (A-2) in the polymer of the cycloolefin monomer is the total of all the cycloolefin monomers constituting the cycloolefin resin. On the other hand, for example, it may be 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, and more preferably 100 mol%.
  • a cycloolefin monomer having a structure represented by the general formula (A-2) is contained in a certain amount or more, the orientation of the resin is enhanced, so that the retardation value is likely to increase.
  • a copolymerizable monomer copolymerizable with a cycloolefin monomer a copolymerizable monomer capable of ring-opening copolymerization with a cycloolefin monomer and an addition copolymerizable with a cycloolefin monomer are possible. Examples thereof include copolymerizable monomers.
  • ring-opening copolymerizable copolymerizable monomer examples include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene and dicyclopentadiene.
  • Examples of copolymerizable monomers that can be additionally copolymerized include unsaturated double bond-containing compounds, vinyl-based cyclic hydrocarbon monomers, and (meth) acrylates.
  • the unsaturated double bond-containing compound is, for example, an olefin compound having 2 to 12 (preferably 2 to 8) carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propylene, and butene.
  • Examples of vinyl-based cyclic hydrocarbon monomers include vinyl cyclopentene-based monomers such as 4-vinylcyclopentene and 2-methyl-4-isopropenylcyclopentene.
  • Examples of the (meth) acrylate include alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate.
  • the content ratio of the cycloolefin monomer in the copolymer of the cycloolefin monomer and the copolymerizable monomer is, for example, 20 to 80 mol with respect to the total of all the monomers constituting the copolymer. It may be in the range of%, preferably in the range of 30 to 70 mol%.
  • the cycloolefin-based resin polymerizes a cycloolefin monomer having a norbornene skeleton, preferably a cycloolefin monomer having a structure represented by the general formula (A-1) or (A-2).
  • it is a polymer obtained by copolymerization, and examples thereof include the following.
  • Ring-opening polymer of cycloolefin monomer 2) Ring-opening copolymer of cycloolefin monomer and copolymerizable monomer that can be ring-opened and copolymerizable 3) Of the above 1) or 2) Hydrocarbon additive of ring-opened (co) polymer 4) The ring-opened (co) polymer of 1) or 2) above was cyclized by Friedelcrafts reaction, and then hydrogenated (co) polymer 5) Cycloolefin.
  • the polymers of 1) to 7) above can be obtained by known methods, for example, the methods described in JP-A-2008-107534 and JP-A-2005-227606.
  • As the catalyst and solvent used for the ring-opening copolymerization of 2) above for example, those described in paragraphs 0019 to 0024 of JP-A-2008-107534 can be used.
  • As the catalyst used for hydrogenation of 3) and 6) above for example, those described in paragraphs 0025 to 0028 of JP-A-2008-107534 can be used.
  • the polymers of the above 1) to 3) and 5) are preferable, and the polymers of the above 3) and 5) are more preferable.
  • the cycloolefin-based resin has a structural unit represented by the following general formula (B-1) in that the glass transition temperature of the obtained cycloolefin-based resin can be increased and the light transmission rate can be increased. It is preferable to include at least one of the structural units represented by the following general formula (B-2), and it contains only the structural unit represented by the general formula (B-2) or the general formula (B-1). It is more preferable to include both the structural unit represented and the structural unit represented by the general formula (B-2).
  • the structural unit represented by the general formula (B-1) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the above-mentioned general formula (A-1), and is represented by the general formula (B-2).
  • the structural unit is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the above-mentioned general formula (A-2).
  • R1 to R4 and p are synonymous with R1 to R4 and p of the general formula (A-1), respectively.
  • R5 to R6 and p are synonymous with R5 to R6 and p of the general formula ( A - 2 ), respectively.
  • cycloolefin resin used in the present invention a commercially available product can be used, for example, Arton (Arton, registered trademark) G (for example, G7810, etc.), Arton F, Arton R (for example, R4500) manufactured by JSR Corporation. , R4900 and R5000, etc.), and Arton RX (eg, RX4500, etc.).
  • Arton Arton, registered trademark
  • G for example, G7810, etc.
  • Arton F Arton F
  • Arton R for example, R4500 manufactured by JSR Corporation.
  • Arton RX eg, RX4500, etc.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] inh of the cycloolefin resin is preferably in the range of 0.2 to 5 cm 3 / g and in the range of 0.3 to 3 cm 3 / g in the measurement at 30 ° C. Is more preferable, and more preferably in the range of 0.4 to 1.5 cm 3 / g.
  • the number average molecular weight (Mn) of the cycloolefin resin is preferably in the range of 8000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000, and further preferably in the range of 12,000 to 50,000. ..
  • the weight average molecular weight (Mw) of the cycloolefin resin is preferably in the range of 20,000 to 300,000, more preferably in the range of 30,000 to 250,000, and further preferably in the range of 40,000 to 200,000. ..
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the cycloolefin resin can be measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight are within the above ranges, the heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical properties, and molding processability as an optical film of the cycloolefin resin are improved. It will be good.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin resin is usually 110 ° C. or higher, preferably in the range of 110 to 350 ° C., more preferably in the range of 120 to 250 ° C., and 120 to 120 ° C. It is more preferably in the range of 220 ° C.
  • Tg is 110 ° C. or higher, it is easy to suppress deformation under high temperature conditions.
  • the Tg is 350 ° C. or lower, the molding process becomes easy, and the deterioration of the resin due to the heat during the molding process is also easy to be suppressed.
  • the content of the cycloolefin resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on the optical film.
  • the fumaric acid diester resin used for the optical film is a fumaric acid diester resin containing a fumaric acid diisopropyl residue unit and a fumaric acid diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • the alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms in the fumarate diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms are independent of each other, and examples thereof include a methyl group and an ethyl group. Further, these may be substituted with a halogen group such as fluorine or chlorine, an ether group, an ester group or an amino group.
  • a halogen group such as fluorine or chlorine
  • an ether group such as an ether group
  • an ester group or an amino group examples of the fumaric acid diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms include a dimethyl fumarate residue unit and a diethyl fumarate residue unit. Further, these may be contained alone or in combination of two or more.
  • fumaric acid diester resin examples include diisopropyl fumarate / dimethyl fumarate copolymer resin, diisopropyl fumarate / diethyl fumarate copolymer resin, and the like.
  • the fumaric acid diester resin may contain other monomer residue units as long as it does not exceed the scope of the present invention, and the other monomer residue units include, for example, a styrene residue unit. , ⁇ -Methyl styrene residue unit, etc.
  • styrene residue unit (meth) acrylic acid residue unit; (meth) methyl acrylate residue unit, (meth) ethyl acrylate residue unit, (meth) acrylic acid (Meta) acrylic acid ester residue unit such as butyl residue unit; Vinyl ester residue unit such as vinyl acetate residue unit, propionate vinyl residue unit; Acrylonitrile residue unit; Methacrylonylolyl residue unit; Vinyl ether residue units such as methyl vinyl ether residue unit, ethyl vinyl ether residue unit, butyl vinyl ether residue unit; N-methylmaleimide residue unit, N-cyclohexylmaleimide residue unit, N-phenylmaleimide residue unit, etc.
  • N-substituted maleimide residue unit N-substituted maleimide residue unit; olefin residue unit such as ethylene residue unit, propylene residue unit; di-butyl fumarate residue unit, bis (2-ethylhexyl) fumarate residue unit, etc.
  • Fumaric acid diester residue units other than the above-mentioned fumaric acid diester residue unit; and one or more selected from cinnamic acid and cinnamic acid ester residue units.
  • the blending ratio of the fumaric acid diester resin used in the present invention is in the range of 50 to 99 mol% of the diisopropyl fumarate residue unit, and the fumaric acid diester residue unit 1 to 1 to 2 having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. It is preferably in the range of 50 mol%. From the viewpoint of improving the retardation characteristics and strength when used as a retardation film, a fumaric acid diester residue having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms and within the range of 60 to 95 mol% per diisopropyl fumarate residue unit. A fumaric acid diester resin having a unit in the range of 5 to 40 mol% is particularly preferable.
  • the fumaric acid diester resin used in the present invention preferably has a standard polystyrene-equivalent number average molecular weight in the range of 50,000 to 250,000 obtained from the elution curve measured by the gel permeation chromatography.
  • Polyarylate-based resins have excellent toughness when used in optical films.
  • the polyarylate-based resin contains at least a structural unit derived from an aromatic dialcohol and a structural unit derived from an aromatic dicarboxylic acid.
  • polyarylate-based resin used in the present invention a commercially available product can be used, and examples thereof include PAR resin "U-100” manufactured by Unitika Ltd. and a weight average molecular weight of 100,000.
  • the polyimide-based resin can be a polymerization reaction product of tetracarboxylic acid dianhydride and diamine.
  • the tetracarboxylic acid dianhydride may be any of aromatic tetracarboxylic acid dianhydride, aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride, and alicyclic tetracarboxylic acid dianhydride, but aromatic tetracarboxylic acid dianhydride is preferable. It is an acid dianhydride.
  • the diamine may be any of an aromatic diamine, an aliphatic diamine, and an alicyclic diamine, but is preferably an aromatic diamine.
  • the weight average molecular weight Mw of the polyimide resin is not particularly limited, but is preferably in the range of 100,000 to 300,000, preferably 130,000 to 25, from the viewpoint of increasing the toughness of the optical film and making it difficult to break due to the transport tension. It is more preferable that it is within the range of 10,000.
  • the method for measuring the weight average molecular weight Mw of the polyimide resin is the same as described above.
  • the content of the polyimide resin is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more with respect to the optical film.
  • the (meth) acrylic resin used in the optical film preferably contains at least a structural unit (U1) derived from methyl methacrylate and a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide.
  • the (meth) acrylic resin containing the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has an advantage that the photoelastic coefficient of the optical film is reduced and unevenness is less likely to occur even if it absorbs and expands.
  • the (meth) acrylic resin may further contain structural units other than the above.
  • such other structural units include (meth) acrylic acid alkyl esters such as adamantyl acrylate; (meth) acrylic acid cycloalkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate.
  • the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide it is preferable to further contain the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester.
  • the (meth) acrylic resin contains a structural unit (U1) derived from methyl methacrylate, a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide, and a structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester. Is more preferable.
  • the content of the structural unit (U1) derived from methyl methacrylate is preferably 50 to 95% by mass, preferably 70 to 90% by mass, based on all the structural units constituting the (meth) acrylic resin. Is more preferable.
  • the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has a relatively rigid structure, the mechanical strength of the optical film can be improved. Further, the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has a relatively bulky structure and has microscopic voids in the resin matrix that can move the rubber particles. Therefore, the rubber particles are formed on the surface layer of the optical film. Can be unevenly distributed.
  • the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is preferably in the range of 1 to 25% by mass with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin.
  • the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is 1% by mass or more, the optical film is excellent in storage stability in a high humidity environment. When it is 25% by mass or less, the brittleness of the optical film is not easily impaired.
  • the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is more preferably in the range of 7 to 15% by mass.
  • the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester can impart appropriate flexibility to the resin, for example, the brittleness due to containing the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide can be improved.
  • the acrylic acid alkyl ester is preferably an acrylic acid alkyl ester in which the number of carbon atoms in the alkyl moiety is in the range of 1 to 7, preferably in the range of 1 to 5.
  • the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate and the like.
  • the content of the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester is preferably in the range of 1 to 25% by mass with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin.
  • the (meth) acrylic resin can be imparted with appropriate flexibility, so that the brittleness of the optical film is suppressed and the film breaks. It's hard to do.
  • the content of the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester is 25% by mass or less, the glass transition temperature (Tg) of the optical film does not become too low, and the optical film can be stored in a high humidity environment. Excellent for.
  • the content of the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester is more preferably in the range of 5 to 15% by mass.
  • the ratio of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide to the total amount of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide and the structural unit (U3) derived from the acrylic acid alkyl ester is in the range of 20 to 70% by mass. Is preferable. When the ratio is 20% by mass or more, the elastic modulus of the optical film can be easily increased, and when the ratio is 70% by mass or less, the brittleness of the optical film can be suppressed.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin is preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 120 to 150 ° C.
  • Tg of the (meth) acrylic resin is within the above range, the heat resistance of the optical film can be easily increased.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin is not particularly limited and can be adjusted according to the purpose.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin is, for example, from the viewpoint of promoting entanglement of resin molecules to increase the toughness of the optical film and making it difficult to break, and the coefficient of thermal expansion (also referred to as “CHE ratio”). From the viewpoint of making it moderately large and making it easy to adjust the curl amount to a degree preferable for adhesion, it is preferably 100,000 or more, and more preferably 1 million or more. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin is 1 million or more, the toughness of the obtained optical film can be enhanced.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin is more preferably in the range of 1.5 million to 3 million.
  • the method for measuring the weight average molecular weight is as described above.
  • styrene / (meth) acrylate copolymer The styrene / (meth) acrylate copolymer (hereinafter, also referred to as styrene / acrylic resin) has excellent transparency when used in an optical film. Further, since the coefficient of thermal expansion can be adjusted by the copolymerization ratio of the styrene portion, the curl as a laminated body can be controlled by changing these ratios.
  • the styrene / acrylic resin is formed by addition polymerization of at least a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • an acrylic acid ester derivative or a methacrylic acid ester derivative having a known side chain or functional group in the structure of these esters is included.
  • styrene monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and p-tert.
  • (meth) acrylic acid ester monomers are methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), and stearyl acrylate.
  • Acrylate monomers such as lauryl acrylates and phenyl acrylates; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, Methacrylate esters such as lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate; may be mentioned.
  • (meth) acrylic acid ester monomer is a general term for "acrylic acid ester monomer” and “methacrylic acid ester monomer”, and one or both of them may be used. means.
  • methyl (meth) acrylate means one or both of “methyl acrylate” and “methyl methacrylate”.
  • the above (meth) acrylic acid ester monomer may be one kind or more. For example, forming a copolymer using a styrene monomer and two or more kinds of acrylic acid ester monomers, or using a styrene monomer and two or more kinds of methacrylic acid ester monomers to coweight. It is possible to form a coalescence and to form a copolymer by using a styrene monomer, an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer in combination.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene / acrylic resin is preferably in the range of 5,000 to 150,000, and more preferably in the range of 30,000 to 120,000, from the viewpoint of easy control of plasticity.
  • styrene / acrylic resin used in the present invention a commercially available product can be used, and examples thereof include the MS resin "TX320XL” manufactured by Denka Corporation.
  • Rubber Particles When an optical film according to the present invention, particularly a (meth) acrylic resin or a styrene / (meth) acrylate copolymer is used, 10 to 90 rubber particles are used with respect to the optical film. It is preferable that the content is contained in the range of% by mass from the viewpoint of imparting toughness (suppleness) and improving impact resistance. It is also preferable from the viewpoint of the magnitude of the improvement effect and the prevention of haze occurrence. More preferably, it is in the range of 40 to 85% by mass.
  • the rubber particles according to the present invention are particles containing a rubber-like polymer.
  • the rubber-like polymer is a soft crosslinked polymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower.
  • cross-linked polymers include butadiene-based cross-linked polymers, (meth) acrylic-based cross-linked polymers, and organosiloxane-based cross-linked polymers.
  • the rubber particles are preferably particles containing the acrylic rubber-like polymer (a).
  • the acrylic rubber-like polymer (a) is a crosslinked polymer containing a structural unit derived from an acrylic acid ester as a main component.
  • the term "included as a main component” means that the content of the structural unit derived from the acrylic acid ester is in the range described later.
  • the acrylic rubber-like polymer (a) has a structural unit derived from an acrylic acid ester, a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the structural unit, and two or more radically polymerizable groups in one molecule (. It is preferably a crosslinked polymer containing a structural unit derived from a polyfunctional monomer having a non-conjugated reactive double bond).
  • Acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic. It is preferably an acrylic acid alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms of an alkyl group such as n-octyl acid. The acrylic acid ester may be one kind or two or more kinds.
  • the content of the structural unit derived from the acrylic acid ester is preferably in the range of 40 to 80% by mass, preferably 50 to 80% by mass, based on all the structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a1). More preferably, it is in the range of%. When the content of the acrylic acid ester is within the above range, it is easy to impart sufficient toughness to the optical film.
  • the other copolymerizable monomers are those other than the polyfunctional monomers among the monomers copolymerizable with the acrylic acid ester. That is, the copolymerizable monomer does not have two or more radically polymerizable groups.
  • Examples of copolymerizable monomers include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate; styrenes such as styrene and methylstyrene; (meth) acrylonitriles; (meth) acrylamides; (meth) acrylic acid. ..
  • the other copolymerizable monomer preferably contains styrenes.
  • the other copolymerizable monomer may be one kind or two or more kinds.
  • the content of structural units derived from other copolymerizable monomers may be in the range of 5 to 55% by mass with respect to all the structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a). It is preferably in the range of 10 to 45% by mass, and more preferably in the range of 10 to 45% by mass.
  • polyfunctional monomers examples include allyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl malate, divinyl adipate, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, and diethylene glycol (.
  • examples thereof include meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethyllol propanetri (meth) acrylate, tetromethylol methanetetra (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. ..
  • the content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer is preferably in the range of 0.05 to 10% by mass with respect to all the structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a). , 0.1 to 5% by mass, more preferably.
  • the content of the polyfunctional monomer is 0.05% by mass or more, the degree of cross-linking of the obtained acrylic rubber-like polymer (a) is likely to be increased, so that the hardness and rigidity of the obtained optical film are impaired. If it is not too much and is 10% by mass or less, the toughness of the optical film is not easily impaired.
  • the monomer composition constituting the acrylic rubber-like polymer (a) can be measured, for example, by the peak area ratio detected by thermal decomposition GC-MS.
  • the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is preferably 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 10 ° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is 0 ° C. or lower, appropriate toughness can be imparted to the film.
  • the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is measured by the same method as described above.
  • the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer can be adjusted by the composition of the rubber-like polymer.
  • It is preferable to increase the mass ratio of other copolymerizable monomers for example, 3 or more, preferably in the range of 4 to 10).
  • the particles containing the acrylic rubber-like polymer (a) are the particles made of the acrylic rubber-like polymer (a) or the hard layer made of the hard crosslinked polymer (c) having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher.
  • Particles having a soft layer made of an acrylic rubber-like polymer (a) arranged around the acrylic polymer (a) may be used; these may also be referred to as “epolymers”; the acrylic rubber-like polymer (a).
  • the particles may be particles made of an acrylic graft copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers such as a methacrylic acid ester in at least one stage.
  • the particles made of the acrylic graft copolymer are preferably core-shell type particles having a core portion containing the acrylic rubber-like polymer (a) and a shell portion covering the core portion.
  • the core portion contains an acrylic rubber-like polymer (a), and may further contain a hard crosslinked polymer (c), if necessary. That is, the core portion may have a soft layer made of an acrylic rubber-like polymer and a hard layer made of a hard crosslinked polymer (c) arranged inside the soft layer.
  • the crosslinked polymer (c) can be a crosslinked polymer containing a methacrylic acid ester as a main component. That is, the crosslinked polymer (c) includes a structural unit derived from a methacrylic acid alkyl ester, a structural unit derived from another monomer copolymerizable therewith, and a structural unit derived from a polyfunctional monomer. It is preferably a crosslinked polymer containing.
  • the methacrylic acid alkyl ester may be the aforementioned methacrylic acid alkyl ester; other copolymerizable monomers may be the aforementioned styrenes, acrylic acid esters, etc .; the polyfunctional monomer may be. The same as those mentioned above as the polyfunctional monomer can be mentioned.
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid alkyl ester can be in the range of 40 to 100% by mass with respect to all the structural units constituting the crosslinked polymer (c).
  • the content of the structural unit derived from the other copolymerizable monomer may be in the range of 0 to 60% by mass with respect to all the structural units constituting the other crosslinked polymer (c).
  • the content of the structural unit derived from the polyfunctional monomer can be in the range of 0.01 to 10% by mass with respect to all the structural units constituting the other crosslinked polymer.
  • the shell portion contains a methacrylic polymer (b) (another polymer) graft-bonded to the acrylic rubber-like polymer (a) and containing a structural unit derived from a methacrylic acid ester as a main component.
  • a methacrylic polymer (another polymer) graft-bonded to the acrylic rubber-like polymer (a) and containing a structural unit derived from a methacrylic acid ester as a main component.
  • “Included as a main component” means that the content of structural units derived from methacrylic acid ester is in the range described later.
  • the methacrylic acid ester constituting the methacrylic acid polymer (b) is preferably an alkylmethacrylic acid ester having an alkyl group such as methyl methacrylate in the range of 1 to 12 carbon atoms.
  • the methacrylic acid ester may be one kind or two or more kinds.
  • the content of the methacrylic acid ester is preferably 50% by mass or more with respect to all the structural units constituting the methacrylic acid polymer (b).
  • the content of methacrylic acid ester is 50% by mass or more, compatibility with a methacrylic resin containing a structural unit derived from methyl methacrylate as a main component can be easily obtained.
  • the content of the methacrylic acid ester is more preferably 70% by mass or more with respect to all the structural units constituting the methacrylic acid polymer (b).
  • the methacrylic polymer (b) may further contain a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester.
  • examples of other copolymerizable monomers are acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate; benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, A (meth) acrylic monomer having an alicyclic, heterocyclic or aromatic ring such as phenoxyethyl (meth) acrylate (ring-containing (meth) acrylic monomer) is included.
  • the content of the structural unit derived from the copolymerizable monomer is preferably 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, based on the total structural unit constituting the methacrylic polymer (b). Is more preferable.
  • the shape of the rubber particles can be a shape close to a true sphere. That is, the aspect ratio of the rubber particles when observing the cross section or the surface of the optical film may be about 1 to 2.
  • the average particle size of the rubber particles according to the present invention is preferably in the range of 100 to 400 nm.
  • the average particle diameter of the rubber particles is 100 nm or more, it is easy to impart sufficient toughness and stress relaxation property to the optical film, and when it is 400 nm or less, the transparency of the optical film is not easily impaired.
  • the average particle size of the rubber particles is more preferably in the range of 150 to 300 nm.
  • the average particle size of the rubber particles can be calculated by the following method.
  • the average particle size of the rubber particles can be measured as the average value of the equivalent circle diameters of 100 particles obtained by SEM photography or TEM photography of the surface or section of the laminated film.
  • the equivalent circle diameter can be obtained by converting the projected area of the particles obtained by photographing into the diameter of a circle having the same area.
  • the rubber particles observed by SEM observation and / or TEM observation at a magnification of 5000 times are used for calculating the average particle diameter.
  • the optical film according to the present invention may further contain an additive, if necessary, and contains an additive having a molecular weight of 1000 or less in an amount of 0.0001 to 1% by mass based on the optical film. It is preferably contained within the range, and more preferably within the range of 0.001 to 0.1% by mass.
  • additives include antioxidants, matting agents (fine particles), plasticizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents and the like.
  • the optical film according to the present invention contains an antioxidant having a molecular weight of 1000 or less in the range of 0.0001 to 0.01% by mass with respect to the optical film from the viewpoint of suppressing the diffusion of precipitates.
  • an antioxidant having a molecular weight of 1000 or less in the range of 0.0001 to 0.01% by mass with respect to the optical film from the viewpoint of suppressing the diffusion of precipitates.
  • the storage stability of the optical film over time can be improved.
  • antioxidant a known one can be used.
  • lactone-based, sulfur-based, phenol-based, double-bonded, hindered amine-based, and phosphorus-based compounds can be preferably used.
  • lactone-based compound Commercially available products can be used as the lactone-based compound, and examples thereof include "IrgafosXP40 and IrgafosXP60 (trade name)” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • sulfur-based compound Commercially available products can be used as the sulfur-based compound, and examples thereof include “Sumilizer (registered trademark) TPL-R” and “Sumilizer (registered trademark) TP-D” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • phenolic compound those having a structure of 2,6-dialkylphenol are preferable, and commercially available products can be used.
  • "Irganox (registered trademark) 1076” and “Irganox (registered)” manufactured by BASF Japan Corporation can be used.
  • "Trademark) 1010”, "ADEKA STAB (registered trademark) AO-50” manufactured by ADEKA CORPORATION, and the like can be mentioned.
  • the double bond compound examples thereof include "Sumilizer (registered trademark) GM” and “Sumilizer (registered trademark) GS” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Generally, it is added in the range of 0.05 to 20% by mass, preferably in the range of 0.1 to 1% by mass, based on the resin.
  • phosphorus-based compound for example, "Sumilizer (registered trademark) GP” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "ADK STAB (registered trademark) PEP-24G” manufactured by ADEKA Co., Ltd., and "ADK STAB”. (Registered trademark) PEP-36 “and” ADK STAB (registered trademark) 3010 ",” IRGAFOS P-EPQ “manufactured by BASF Japan Co., Ltd., and” GSY-P101 "manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. can be mentioned.
  • antioxidants are preferably contained in the range of 0.0001 to 0.01% by mass, more preferably 0.002 to 0.01% by mass, based on the resin which is the main raw material of the optical film. It is added within the range of.
  • antioxidants can be used alone or in combination with several different compounds.
  • the combined use of lactone-based, phosphorus-based, phenol-based and double-bonding compounds is preferable.
  • the optical film according to the present invention preferably contains fine particles.
  • Examples of the fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated silicic acid. Calcium, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate can be mentioned. Further, fine particles of an organic compound can also be preferably used. Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethylmethacrylate, polyppill methacrylate, polymethylacrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, and melamine resin.
  • Polyolefin-based powder polyester-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, polyfluoroethylene-based resin, crushed class of organic polymer compounds such as starch, and polymer compounds synthesized by suspension polymerization method can be used. can.
  • the fine particles containing silicon are preferable in that the turbidity is low, and silicon dioxide is particularly preferable.
  • Aerosil registered trademark
  • Equation 1 5 ⁇
  • the average film thickness value (A) is an average value of 10 film thickness values randomly selected from the film.
  • Equation 1 the average value (B) of the thicknesses of three randomly selected points in the width direction-the average film thickness value (A)
  • a commercially available film thickness measuring device can be used for measuring the film thickness.
  • a film thickness measuring system "F20-UV” manufactured by Filmometry Co., Ltd. can be mentioned.
  • the deviation ⁇ of the thickness of the optical film within the range of 0.5 ⁇ 0.2 ⁇ m. Details will be described later in the method for manufacturing a laminated film.
  • the polarizing plate provided with the laminated film of the present invention has a water vapor transmittance in the range of 500 to 3000 g / m 2 ⁇ day at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
  • the moisture permeability of the optical film to 500 g / m 2 ⁇ day or more, the moisture and the solvent contained in the adhesive layer are easily diffused to the optical film side, and the adhesive durability is improved.
  • the pressure is 3000 g / m 2 ⁇ day or less, the optical film is less likely to absorb moisture and expand, and the adhesive durability is improved against dimensional fluctuations and the like.
  • the optical film according to the present invention has moisture permeability from the same viewpoint as above.
  • the method for measuring the water vapor transmittance will be described in detail in the column of Examples below.
  • the optical film according to the present invention can function as an optical film such as a retardation film by laminating a polarizing element layer on the surface.
  • the in-plane retardation Ro measured in an environment with a measurement wavelength of 590 nm, 23 ° C., and 55% RH is within the range of 0 to 10 nm. It is preferably in the range of 0 to 5 nm, and more preferably in the range of 0 to 5 nm.
  • the phase difference Rt in the thickness direction of the optical film is preferably in the range of -40 to 40 nm, and more preferably in the range of -25 to 25 nm.
  • Ro and Rt are defined by the following formulas, respectively.
  • n x represents the refractive index in the in-plane slow phase axial direction (the direction in which the refractive index is maximized) of the optical film.
  • ny represents the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow phase axis of the optical film.
  • n z represents the refractive index in the thickness direction of the optical film.
  • d represents the thickness (nm) of the optical film.
  • Ro and Rt can be measured by the following methods.
  • the phase difference Ro and Rt of the optical film can be adjusted, for example, by the type of resin, stretching conditions, and drying conditions. For example, Rt can be lowered by raising the drying temperature.
  • the adhesive layer according to the present invention is characterized in that the thickness is within the range of 1 to less than 10 ⁇ m. Within the above range, the flexible display bonded to the glass plate is excellent in improving impact resistance and suppressing unevenness when repeatedly folded.
  • the thickness is less than 1 ⁇ m, the adhesive strength to the glass plate decreases. Further, when it is 10 ⁇ m or more, the impact resistance is lowered and unevenness is likely to occur when repeatedly folded.
  • the thickness is preferably in the range of 2 to 8 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 7 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be formed, for example, by using a pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylic copolymer and a cross-linking agent shown below. Further, the pressure-sensitive adhesive may contain at least one selected from a silane coupling agent, an antistatic agent and an ultraviolet absorber, and may contain an organic solvent, if necessary.
  • Adhesive layer composition As the components constituting the adhesive layer according to the present invention, the resin used for the adhesive and various additives can be used depending on various purposes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin as a main component, such as (meth) acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, and polyvinyl ether. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition based on a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
  • the optical film according to the present invention can be attached to a display substrate via an adhesive layer.
  • the optical film according to the present invention is made of resin, and when it is bonded to a display substrate made of materials having different shrinkage rates, stress may be generated in the adhesive layer. Therefore, it is preferable that the value of the intrinsic birefringence of the adhesive layer cancels the photoelasticity of the glass plate generated by the stress of expansion and contraction of the resin optical film. Further, it is more preferable that the structure cancels both the photoelasticity of the film and the photoelasticity of the glass plate generated by the stress of expansion and contraction of the resin optical film.
  • the (meth) acrylic copolymer (P) and the cross-linking agent (Q) described below are contained as constituents of the pressure-sensitive adhesive layer. Further, if necessary, at least one selected from a silane coupling agent and an antistatic agent may be contained, or an organic solvent may be contained.
  • the (meth) acrylic copolymer (P) is roughly composed of three components. P1) a component exhibiting positive birefringence (and a component controlling moisture permeability), P2) a component imparting a cross-linking / curing function, and P3) a component containing negative birefringence.
  • the (meth) acrylic copolymer (P) can control physical properties such as Tg and moisture permeability by appropriately controlling the length of the alkyl group to a methyl ester to a long-chain alkyl ester.
  • the amount of the methacrylic acid alkyl ester (p1) having 1 or more carbon atoms in the alkyl group is in the range of 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, and the amount of the crosslinkable functional group-containing monomer (p2) is 0% by mass or more and less than 40% by mass.
  • the moisture permeability can be reduced by increasing the mixing ratio of the monomers having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of less than ⁇ 10 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the moisture permeation can be controlled in a desired range by using 50% by mass or more of the monomer having an alkyl group having a C (carbon number) of 8 or more.
  • Examples of the monomer having an alkyl group of C8 or higher include octyl methacrylate (-20 ° C), 2-ethylhexyl methacrylate (-10 ° C), lauryl methacrylate (-65 ° C), isostearyl methacrylate (-18 ° C) and the like. Can be mentioned.
  • a monomer component containing (p1) in an amount in the range of 60% by mass or more and 90% by mass or less and a crosslinkable functional group-containing monomer (p2) in an amount in the range of 0% by mass or more and less than 40% by mass negative. It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer component containing a functional group-containing monomer (p3) containing a compound refraction in an amount in the range of 5% by mass or more and less than 30% by mass.
  • a monomer component containing (p1) in an amount in the range of 65% by mass or more and 85% by mass or less and a crosslinkable functional group-containing monomer (p2) in an amount in the range of 0% by mass or more and less than 20% by mass negative. It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer component containing a functional group-containing monomer (p3) containing a compound refraction in an amount in the range of 10% by mass or more and less than 20% by mass.
  • acrylic and methacrylic are collectively referred to as “(meth) acrylic".
  • the structural unit derived from a certain monomer A contained in the polymer is also described as “monomer A unit”.
  • the above (p1), (p2) and (p3) are also referred to as “monomer (p1)”, “monomer (p2)” and “monomer (p3)", respectively.
  • Tg glass transition temperature
  • a polarizing element layer can be bonded via an adhesive layer to form a polarizing plate.
  • the adhesive layer it is preferable to use a water-based adhesive as described later ([3.3] Adhesive layer).
  • the layer structure is in the order of a release film, an adhesive layer, an optical film, an adhesive layer, and a polarizing element layer, and has a property that moisture contained in the adhesive layer is easily diffused to an adjacent polarizing element layer. Therefore, it is possible to prevent the deterioration of the polarizing element layer by suppressing the diffusion of water into the polarizing element layer.
  • the optical film according to the present invention has moisture permeability, the moisture contained in the adhesive layer easily diffuses into the optical film. Further, since the adhesive layer according to the present invention has moisture permeability, the moisture diffused in the optical film further diffuses into the adhesive layer, so that deterioration of the polarizing element layer can be further prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be controlled to have an appropriate moisture permeability depending on the composition of the monomers (p1) and (p2).
  • the monomer (p1) is a methacrylic acid alkyl ester having a homopolymer Tg of less than ⁇ 10 ° C. and an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
  • the monomer having a homopolymer Tg in the range of ⁇ 80 to ⁇ 10 ° C. and an alkyl group having 8 or more carbon atoms is preferable, and the Tg is in the range of ⁇ 70 to ⁇ 30 ° C. and the carbon of the alkyl group.
  • the monomer having a number of 8 or more is more preferable, and the monomer having a Tg in the range of ⁇ 70 to ⁇ 30 ° C. and an alkyl having 10 or more carbon atoms is further preferable.
  • Examples of the monomer (p1) include octyl methacrylate (-20 ° C), isooctyl methacrylate (-45 ° C), 2-ethylhexyl methacrylate (-10 ° C), isodecyl methacrylate (-41 ° C), and lauryl methacrylate (-41 ° C). -65 ° C.), tetradecyl methacrylate (-72 ° C.), isostearyl methacrylate (-18 ° C.).
  • the numbers in parentheses indicate the Tg of the homopolymer of each monomer.
  • a (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a low Tg of homopolymer When a (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a low Tg of homopolymer is used, appropriate stress relaxation property can be imparted to the adhesive layer. Further, when the alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester has a long chain, hydrophobicity can be imparted in addition to stress relaxation property. For example, by using a monomer (p1) having a long-chain alkyl group, it has an effect of reducing the diffusion of water into the substituent layer. Therefore, by adjusting the compounding ratio, an adhesive layer having an appropriate moisture permeability can be obtained. Be done.
  • the monomer (p1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the monomer (p1) used is 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, preferably in the range of 70 to 99% by mass, more preferably in 100% by mass of the monomer component forming the copolymer (P). Is in the range of 80 to 98.5% by mass.
  • the obtained adhesive layer is preferable in that it can exhibit an appropriate moisture permeable function.
  • the monomer component forming the copolymer (P) includes a monomer having a crosslinkable functional group capable of reacting with the crosslinking agent (Q), that is, a crosslinkable functional group-containing monomer (p2).
  • Examples of the monomer (p2) include a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer.
  • hydroxy group-containing monomer examples include hydroxy group-containing (meth) acrylates, and specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroshikibutyl (meth).
  • Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylates, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylates and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylates.
  • the number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is usually in the range of 2 to 8, preferably in the range of 2 to 6.
  • carboxy group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid ⁇ -carboxyethyl, (meth) acrylic acid 5-carboxypentyl, succinic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester, and ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.
  • carboxy group-containing (meth) acrylate acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and the like.
  • the monomer (p2) preferably has a methacrylic structure in order to obtain an appropriate moisture-permeable function of the adhesive layer, and the monomer (p2) may be used alone or in combination of two or more. May be good.
  • the amount of the monomer (p2) used is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, preferably in the range of 1 to 8% by mass, more preferably more preferably, in 100% by mass of the monomer component forming the copolymer (P). It is in the range of 2 to 6% by mass.
  • the amount of the monomer (p2) used is not more than the upper limit, the crosslink density formed by the copolymer (P) and the crosslinking agent (Q) does not become too high, and an adhesive layer having excellent stress relaxation properties can be obtained. Be done.
  • the amount of the monomer (p2) used is not less than the lower limit, the crosslinked structure is effectively formed, and an adhesive layer having appropriate strength at room temperature can be obtained.
  • the monomer (p2) is preferably set so that the acid value of the copolymer (P) is 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less.
  • the acid value is not more than the above upper limit value, deterioration of the dichroic dye such as iodine constituting the polarizing element due to the liberation of the acid can be suppressed, which is preferable.
  • PHEA phenoxyethyl acrylate
  • benzyl (meth) acrylate phenoxydiethylene glycol acrylate
  • ethoxylated-o-phenylphenol acrylate A-LEN-10
  • 2-acryloyloxypropylphthalic acid 2-acryloyloxypropylphthalic acid and the like.
  • the copolymer (P) is calculated by the following formula based on the molecular weight of the carboxy group-containing monomer used for the copolymerization and the blending amount (mass%) of the carboxy group-containing monomer.
  • 56.1 is the molecular weight of KOH.
  • the monomer component forming the copolymer (P) for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester other than the above monomer (p1), an alkoxyalkyl (meth), as long as the physical properties of the copolymer (P) are not impaired.
  • Other monomers can also be used.
  • R 1 is a hydrogen or a methyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate examples include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, and 3-ethoxypropyl (.
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate examples include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, and 3-ethoxypropyl (.
  • meth) acrylate examples include meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
  • alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate examples include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, and ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate. Examples thereof include methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples of the alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenyl (meth) acrylate.
  • Examples of the acid group-containing monomer include maleic anhydride, itaconic anhydride, a (meth) acrylic monomer having a phosphate group in the side chain, and a (meth) acrylic monomer having a sulfate group in the side chain.
  • Examples of the amino group-containing monomer include amino group-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-hexyl (meth) acrylamide.
  • Examples of the nitrogen-based heterocyclic-containing monomer include vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, and vinylcaprolactam.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include cyano (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile.
  • a copolymerizable monomer such as a styrene-based monomer or vinyl acetate should be used as long as the physical properties of the copolymer (P) are not impaired. You can also.
  • styrene-based monomer examples include styrene; alkyl styrene such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, and octyl styrene; fluorostyrene, chloro styrene, and bromo styrene.
  • alkyl styrene such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, and octyl styrene
  • fluorostyrene chloro styren
  • Halogenized styrene such as dibromostyrene and iodide styrene; nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene and the like can be mentioned.
  • the other monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of other monomers eg, other (meth) acrylic acid esters, copolymerizable monomers
  • the total amount of other monomers (eg, other (meth) acrylic acid esters, copolymerizable monomers) in 100% by mass of the monomer component forming the copolymer (P) is in the range of 0 to 45% by mass. It is preferably in the range of 0 to 25% by mass, more preferably.
  • the production conditions of the (meth) acrylic copolymer (P) are not particularly limited, but the (meth) acrylic copolymer (P) can be produced, for example, by a solution polymerization method. Specifically, the polymerization solvent and the monomer component are charged in the reaction vessel, the polymerization initiator is added under the atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas, and the reaction start temperature is usually in the range of 40 to 100 ° C., preferably 50.
  • the reaction system is set in the range of about 80 ° C., and the reaction system is maintained at a temperature usually in the range of 50 to 90 ° C., preferably in the range of 70 to 90 ° C., and reacted within the range of 4 to 20 hours.
  • the copolymer (P) is obtained by copolymerizing, for example, the above-mentioned monomer components including the monomers (p1) and (p2), but it may be a random copolymer or a block copolymer. Of these, random copolymers are preferred.
  • polymerization solvent used for solution polymerization examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether; chloroform, Halogenized hydrocarbons such as carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,
  • Ketones such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone; nitriles such as acetonitrile and benzonitrile; sulfoxides such as dimethylsulfoxide and sulfolanes.
  • These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the polymerization initiator used for solution polymerization include azo-based initiators and peroxide-based initiators. Specific examples thereof include azo compounds such as 2,2'-assobisisobutyronitrile, and peroxides such as benzoyl peroxide and laurium peroxide. Among these, azo compounds are preferable. Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis (2-cyclo).
  • the polymerization initiator is usually in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (P). Used in quantities within range. Further, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a monomer component and a polymerization solvent may be additionally added during the above-mentioned polymerization reaction.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (P) measured by the gel permeation chromatography (GPC) method is usually in the range of 400,000 to 3 million in terms of polystyrene. It is preferably in the range of 600,000 to 2.5 million, more preferably in the range of 800,000 to 2 million, and even more preferably in the range of 800,000 to 1.3 million.
  • Mw weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer measured by the gel permeation chromatography
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylic copolymer (P) measured by the GPC method is usually 15 or less, preferably in the range of 2 to 15, and more preferably in the range of 4 to 13. Within.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (P) can be calculated, for example, from the monomer units constituting the copolymer and the content ratio thereof by the Fox formula.
  • the (meth) acrylic copolymer (P) having such a glass transition temperature (Tg) it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having excellent stress relaxation and durability and excellent adhesiveness at room temperature. can.
  • Tg is the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (P)
  • Tg 1 , Tg 2 , ..., Tg m is the glass transition temperature of the homopolymer composed of each monomer
  • W 1 , W 2 , ..., W m are the mass fractions of the constituent units derived from each monomer in the copolymer (P).
  • the charging ratio of each monomer to all the monomers at the time of copolymer synthesis can be used.
  • glass transition temperature of the homopolymer composed of each monomer in the above-mentioned Fox formula for example, the value described in Polymer Handbook Fourth Edition (Wiley-Interscience 1999) can be used.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (P) is usually in the range of 60 to 99.99% by mass in 100% by mass of the solid content excluding the organic solvent in the pressure-sensitive adhesive. Of these, it is more preferably in the range of 70 to 99.95% by mass, and particularly preferably in the range of 80 to 99.90% by mass.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (P) is within the above range, the performance as an adhesive is balanced and the adhesiveness is excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention further contains a cross-linking agent (Q).
  • the cross-linking agent (Q) is particularly limited as long as it is a component capable of causing a cross-linking reaction with the cross-linking functional group derived from the cross-linking functional group-containing monomer (p2) contained in the (meth) acrylic copolymer (P).
  • examples thereof include an isocyanate compound (Q1), a metal chelate compound (Q2), and an epoxy compound (Q3).
  • the cross-linking agent (Q) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cross-linking agent (Q) is usually 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (P). It is 0.05 to 2.5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass. When this content is within the above range, it is preferable because it is easy to balance durability and stress relaxation.
  • Isocyanate compound (Q1) As the isocyanate compound (Q1), an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule is usually used. By cross-linking the (meth) acrylic copolymer (P) with the isocyanate compound (Q1), a cross-linked product (network polymer) can be formed.
  • the number of isocyanate groups of the isocyanate compound (Q1) is usually 2 or more, preferably in the range of 2 to 8, and more preferably in the range of 3 to 6. When the number of isocyanate groups is within the above range, it is preferable in terms of the cross-linking reaction efficiency between the (meth) acrylic copolymer (P) and the isocyanate compound (Q1) and the flexibility of the adhesive layer.
  • diisocyanate compound having 2 isocyanate groups in one molecule examples include aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and aromatic diisocyanates.
  • Aliphatic diisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, and 2,2,4-trimethyl.
  • examples thereof include aliphatic diisocyanates having 4 to 30 carbon atoms such as -1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanate examples include isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate and the like. Diisocyanate can be mentioned.
  • aromatic diisocyanate examples include aromatic diisocyanates having 8 to 30 carbon atoms such as phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and diphenylpropane diisocyanate.
  • isocyanate compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule examples include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate. Specific examples thereof include 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanatebenzene, and 4,4', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.
  • the isocyanate compound (Q1) includes, for example, a multimer (for example, a dimer or a trimer, a biuret or an isocyanurate) or a derivative (for example, a polymer) of the above-mentioned isocyanate compound having 2 or 3 or more isocyanate groups.
  • the polyhydric alcohol in the derivative include trihydric or higher alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol as low molecular weight polyhydric alcohols; and examples of high molecular weight polyhydric alcohols include polyether polyols. Examples thereof include polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, and polyisoprene polyols.
  • isocyanate compounds include trimer of diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate or biuret or isocyanurate of tolylene diisocyanate, trimethyl propane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate.
  • Reaction product with for example, triple-molecule adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate
  • reaction product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate for example, three-molecule adduct of hexamethylene diisocyanate
  • polyether polyisocyanate examples include polyester polyisocyanate.
  • the isocyanate compounds (Q1) the reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate (L-45 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., Soken Chemical Co., Ltd.) in that the aging property can be improved.
  • Hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate isocyanurate TSE-100 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., 2050 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • the isocyanate compound (Q1) may be used alone or in combination of two or more.
  • Metallic chelate compound (Q2) examples include polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium, alkoxide, acetylacetone, ethyl acetoacetate and the like. Coordinated compounds can be mentioned.
  • an aluminum chelate compound (M-12AT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., etc.) is particularly preferable. Specific examples thereof include aluminum isopropylate, aluminum secondary butyrate, aluminum ethyl acetoacetate / diisopropyrate, aluminum trisethyl acetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.
  • the metal chelate compound (Q2) may be used alone or in combination of two or more.
  • Epoxy compound (Q3) an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is usually used.
  • an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is usually used.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention preferably further contains a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent firmly adheres the adhesive layer to an adherend such as a glass plate, and contributes to preventing peeling in a high temperature and high humidity environment.
  • silane coupling agent examples include polymerizable unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacrypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-.
  • Epoxy group-containing silane cups such as glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Ring agent; Amino group-containing silanes such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Coupling agents: Halogen-containing silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-oxobutanoic acid-3- (trimethoxysilyl) propyl, oligomer-type silane coupling agents and the like can be mentioned.
  • a silane coupling agent having a functional group capable of forming the above is preferable in that it does not easily cause peeling in a high temperature and high humidity environment.
  • the content of the silane coupling agent is usually 1 part by mass or less, preferably 0.01 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (P). It is within the range of parts, more preferably within the range of 0.05 to 0.5 parts by mass. When the content is within the above range, peeling in a high temperature and high humidity environment and bleeding of the silane coupling agent in a high temperature environment tend to be prevented.
  • the antistatic agent can be used, for example, to reduce the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention.
  • the antistatic agent include a surfactant, an ionic compound, and a conductive polymer.
  • the surfactant examples include a cationic surfactant having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, an amide quaternary ammonium salt, a pyridium salt, and a primary to tertiary amino group; a sulfonic acid base and a sulfate ester.
  • Anionic surfactants having anionic groups such as bases and phosphate ester bases; amphoteric surfactants such as alkyl betaines, alkylimidazolinium betaines, alkylamine oxides, amino acid sulfate esters, glycerin fatty acid esters, etc.
  • Solbitan fatty acid esters polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acid esters, N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamines, alkyldiethanolamides and other nonionic surfactants. Be done.
  • a reactive emulsifier having a polymerizable group can be mentioned, and a polymer-based surfactant obtained by increasing the molecular weight of the above-mentioned surfactant or the monomer component containing the reactive emulsifier can also be used.
  • the ionic compound is composed of a cation portion and an anion portion, and may be in a solid state or a liquid state at room temperature (23 ° C., 50% RH).
  • the cation portion constituting the ionic compound may be either an inorganic cation or an organic cation, or both.
  • the inorganic cations alkali metal ions and alkaline earth metal ions are preferable, and Li + , Na + and K + , which have excellent antistatic properties, are more preferable.
  • the organic cation include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyrrolin cation, pyrrole cation, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrazoli.
  • examples thereof include nium cations, tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, tetraalkylphosphonium cations and derivatives thereof.
  • the anionic portion constituting the ionic compound is not particularly limited as long as it can form an ionic compound by ionic bonding with the cation moiety.
  • anions containing a fluorine atom are preferable because they give an ionic compound having a low melting point, and (F 2 SO 2 ) 2 N ⁇ and (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ are particularly preferable, and they are particularly preferable.
  • ( CF 3 SO 2 ) 2N ⁇ is particularly preferable in that deterioration is unlikely to occur.
  • Examples of the ionic compound include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (difluorosulfonyl) imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methane, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and potassium bis (difluorosulfonyl) imide, 1.
  • the content of the antistatic agent is usually 3 parts by mass or less, preferably 0.01 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (P). , More preferably in the range of 0.05 to 2.5 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention preferably contains an organic solvent in order to adjust the coatability.
  • the organic solvent include the polymerization solvent described in the column of (meth) acrylic copolymer (P).
  • a pressure-sensitive adhesive can be prepared by mixing a polymer solution containing the (meth) acrylic copolymer (P) and the polymerization solvent obtained by the above-mentioned copolymerization with a cross-linking agent (Q).
  • the content of the organic solvent is usually in the range of 50 to 90% by mass, preferably in the range of 60 to 85% by mass.
  • solid content refers to all the components contained in the pressure-sensitive adhesive excluding the organic solvent
  • solid content concentration refers to the solid content with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive. Refers to the ratio.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention includes antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, metal corrosion inhibitors, tackifiers, plasticizers, and cross-linking promoters as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain one or more selected from the agent, the (meth) acrylic polymer other than the above (P), and the reworking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention preferably has a water vapor permeability of 800 g / m 2 ⁇ day or more and 5000 / m 2 ⁇ day or less, more preferably 1000 to 4000 g / m 2 ⁇ day or less, and further preferably 1500 to. 3500 g / m 2 ⁇ day is preferable.
  • the method for measuring the water vapor transmittance will be described in detail in the column of Examples below.
  • the moisture permeability of the adhesive layer is 800 g / m 2 ⁇ day or more, the moisture and solvent contained in the adhesive layer are more likely to diffuse from the optical film side to the adhesive layer, and the adhesive durability is improved.
  • the pressure is 5000 g / m 2 ⁇ day or less, the adhesive layer is less likely to absorb moisture and expand, and the adhesive durability is improved against dimensional fluctuations and the like.
  • the adhesive layer according to the present invention is prevented from shrinking and cracking even in a high temperature and high humidity environment.
  • the water vapor transmittance of the adhesive layer is higher than the water vapor transmittance of the optical film from the viewpoint of the durability of the adhesive layer formed when the optical film and the polarizing element layer are bonded to each other.
  • the adhesive strength of the laminated film of the present invention to the substrate can be measured based on the "adhesive tape / adhesive sheet test method" described in JIS Z-0237: 2009. From the viewpoint of durability against repeated folding operations when bonded to the substrate, the adhesive strength to the substrate is preferably 3.0 N / 25 mm or more, and more preferably 4.0 N / 25 mm or more. More preferably, it is 4.5 N / 25 mm or more.
  • the substrate is not particularly limited, and is preferably a glass plate or a thermoplastic resin. The method for measuring the adhesive strength will be described in detail in the column of Examples below.
  • the release film according to the present invention is not particularly limited, but usually a transparent base film having a release layer formed therein is used.
  • a transparent base film various resin films can be used as in the case of the support used when producing the optical film described later, but a polyester film is preferable.
  • the polyester film may have a single-layer structure or a laminated structure.
  • the polyester used for the polyester film may be a homopolyester or a copolymerized polyester.
  • it is preferably obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
  • aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Examples of typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET) and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • the polyester in the present invention refers to a polyester such as polyethylene terephthalate in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.
  • particles to the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness.
  • the type of particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness, and specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Particles of magnesium, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide and the like can be mentioned. Further, heat-resistant organic particles described in Japanese Patent Publication No. 59-5216, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-217755, etc. may be used.
  • thermosetting urea resin thermosetting phenol resin
  • thermosetting epoxy resin thermosetting epoxy resin
  • benzoguanamine resin examples of other heat-resistant organic particles
  • precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of spherical, lumpy, rod-shaped, flat-shaped and the like may be used. Further, the hardness, specific gravity, color and the like are not particularly limited. Two or more kinds of these series of particles may be used in combination, if necessary.
  • the surface roughness (SRa) of the release film in the present invention is usually preferably in the range of 10 to 30 nm, preferably in the range of 10 to 20 nm, from the viewpoint of the slipperiness and appearance of the film.
  • the average particle size of the particles contained in the polyester film is usually in the range of 0.2 to 1 ⁇ m.
  • the particle size is 0.2 ⁇ m or more, flattening of the film surface can be prevented and deterioration of the winding characteristics in the film manufacturing process can be prevented.
  • the particle size is 1 ⁇ m or less, these particles imparted to impart slipperiness do not become a sticking plaster that partially pops out from the release film, and the adhesive layer serving as the adjacent layer in the present invention. It is preferable from the viewpoint of layer thickness uniformity, and thus adhesiveness and adhesive durability.
  • the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.01 to 3% by mass from the viewpoint of the slipperiness and transparency of the film.
  • the method of adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage of producing the polyester constituting each layer, but preferably the esterification stage or the polycondensation reaction may proceed after the transesterification reaction is completed.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneaded extruder with a vent or a method of blending dried particles with a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by the method.
  • antioxidants In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the polyester film of the present invention, if necessary.
  • the thickness of the polyester film constituting the release film of the present invention is preferably in the range of 30 to 75 ⁇ m in order to improve the handleability in terms of use.
  • the film thickness is 30 ⁇ m or more, even if the polarizing plate is further thinned, the strength of the film laminate is not insufficient and the handleability is not deteriorated.
  • it is 75 ⁇ m or less, the cost performance is good, it is not difficult to increase the winding length in the roll-shaped product, and the workability is not deteriorated in the continuous production.
  • the release layer constituting the release film according to the present invention preferably contains a curable silicone resin from the viewpoint of improving the release property.
  • a type containing a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type or the like obtained by graft polymerization with an organic resin such as urethane resin, epoxy resin or alkyd resin may be used.
  • curable silicone resin any curing reaction type such as addition type, condensation type, ultraviolet curable type, electron beam curable type, solvent-free type, etc. can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film, and the thickness of the optical film is in the range of 1 to less than 10 ⁇ m. It is characterized in that the thickness of the adhesive layer is within the range of 1 to less than 10 ⁇ m.
  • the form of the laminated film of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, a band shape before being put into practical use for various purposes. That is, it is preferable that the laminated film according to the present invention is wound into a roll in a direction orthogonal to the width direction thereof to form a roll body.
  • the laminated film of the present invention can be obtained, for example, by forming an optical film on a support and then laminating an adhesive layer and a release film in this order.
  • the optical film according to the present invention is formed on a support.
  • the production method consists of 1) a step of obtaining an optical film solution, 2) a step of applying the obtained optical film solution to the surface of the support, and 3) a step of removing the solvent from the applied optical film solution. It also has a step of forming an optical film.
  • Step of obtaining a solution for an optical film An optical film solution (also referred to as "dope") containing the above-mentioned resin and a solvent is prepared.
  • the solvent used for the optical film solution is not particularly limited as long as it can satisfactorily disperse or dissolve the resin.
  • the organic solvent used in the present invention alcohols (methanol, ethanol, diol, triol, tetrafluoropropanol, etc.), glycols, cellosolves, ketones (acetone, methylethylketone, etc.), carboxylic acids (girate, acetic acid, etc.) Etc.), carbonates (ethylene carbonate, propylene carbonate, etc.), esters (ethyl acetate, propyl acetate, etc.), ethers (isopropyl ether, THF, etc.), amides (dimethylsulfoxide, etc.), hydrocarbons (heptane, etc.) , Esters (acetate, etc.), aromatics (cyclohexylbenzene, toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), alkyl halides (diohe
  • a chlorine-based solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower under atmospheric pressure is preferable from the viewpoint of ease of handling when preparing a dope for an optical film and forming a film.
  • dichloromethane also referred to as "methylene chloride”
  • Dichloromethane has high resin solubility and a high drying rate, so that it is easy to adjust the film quality of the coating film.
  • a hydrophilic solvent can be added, and examples of the hydrophilic solvent include ketones and alcohols, but alcohols are preferable. Isopropanol, ethanol, methanol and the like are more preferable, and methanol is most preferable.
  • the addition amount is preferably in the range of 1 to 20% by mass, more preferably in the range of 3 to 10% by mass.
  • the resin concentration of the optical film solution is preferably in the range of, for example, 1.0 to 20% by mass from the viewpoint of facilitating the adjustment of the viscosity to the range described later. Further, from the viewpoint of reducing the amount of shrinkage of the coating film during drying, the resin concentration of the optical film solution is preferably moderately high, more preferably more than 5% by mass and 20% by mass or less, and more preferably more than 5% by mass. It is more preferably 15% by mass or less. Further, by adjusting the solution concentration, the time until the film is formed is shortened, and the drying time thereof can also be a means for controlling the surface state of the optical film. A mixed solvent may be appropriately used for increasing the concentration.
  • the viscosity of the optical film solution may be as long as it can form an optical film having a desired thickness, and is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 5 to 5000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the optical film solution is 5 mPa ⁇ s or more, it is easy to form an optical film of an appropriate thickness, and when it is 5000 mPa ⁇ s or less, it is possible to suppress the occurrence of thickness unevenness due to the increase in the viscosity of the solution. Can be done.
  • the viscosity of the optical film solution is more preferably in the range of 100 to 1000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the optical film solution can be measured with an E-type viscometer at 25 ° C.
  • Step of applying the optical film solution the obtained optical film solution is applied to the surface of the support. Specifically, the obtained optical film solution is applied to the surface of the support.
  • the support is to support when the optical film is formed, and a resin film is usually used.
  • the thickness of the support is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the support is preferably in the range of 15 to 45 ⁇ m, more preferably in the range of 20 to 40 ⁇ m, because a certain degree of strength (waist and rigidity) is required as the support.
  • the resin used examples include cellulose ester-based resin, cycloolefin-based resin, polypropylene-based resin, acrylic-based resin, polyester-based resin, polyarylate-based resin, and styrene-based resin or a composite resin thereof. It is preferable to use a polyester resin as a resin having excellent storage stability in a humidity environment.
  • polyester resins examples include polyester resins (eg, polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), etc.). Etc. are included. Among them, a polyester resin film containing polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) is preferable from the viewpoint of ease of handling.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polytrimethylene terephthalate
  • PEN polybutylene terephthalate
  • PBN polybutylene naphthalate
  • Etc. are included.
  • a polyester resin film containing polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) is preferable from the viewpoint of ease of handling.
  • the resin film may be heat-treated (heat-relaxed) or stretch-treated.
  • the heat treatment is for reducing the residual stress of the resin film (for example, the residual stress due to stretching) and is not particularly limited.
  • the glass transition temperature of the resin constituting the resin film is Tg, (Tg + 60) to (Tg + 60) to ( It can be carried out at Tg + 180) ° C.
  • the stretching treatment is for increasing the residual stress of the resin film, and the stretching treatment is preferably performed in the biaxial direction of the resin film, for example.
  • the stretching treatment can be performed under any conditions, for example, with a stretching ratio of about 120 to 900%. Whether or not the resin film is stretched can be confirmed by, for example, whether or not there is an in-plane slow phase axis (an axis extending in the direction of maximizing the refractive index).
  • the stretching treatment may be performed before laminating the optical film or after laminating, but it is preferable that the stretching treatment is performed before laminating.
  • polyester-based resin film (simply referred to as polyester film), and examples thereof include “polyester terephthalate film TN100” manufactured by Toyobo Co., Ltd. and "MELINEX ST504" manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd. Can be done.
  • the support may have a release layer on the surface of the resin film.
  • the release layer can facilitate the release of the support from the optical film when the polarizing plate is produced.
  • the release layer may contain a known release agent and is not particularly limited.
  • Examples of the release agent contained in the release layer include a silicone-based release agent and a non-silicone-based release agent.
  • silicone-based release agent examples include known silicone-based resins.
  • non-silicone-based release agent examples include a long-chain alkyl pendant type polymer obtained by reacting a polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer with a long-chain alkyl isocyanate, and an olefin resin (for example, a copolymerized polyethylene, a cyclic polyolefin, etc.).
  • polymethylpentene polyallylate resins (eg, polycondensates of aromatic dicarboxylic acid components and divalent phenol components), fluororesins (eg, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyfluorinated vinylidene (PVDF), polyfluoride).
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PVDF polyfluorinated vinylidene
  • Vinyl (PVF), PFA (copolymer of ethylene tetrafluoride and perfluoroalkoxyethylene), FEP (copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene), ETFE (copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene) ) Etc. can be mentioned.
  • the thickness of the peeling layer may be as long as it can exhibit the desired peeling property, and is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 0.1 to 1.0 ⁇ m.
  • the support may contain a plasticizer as an additive.
  • the plasticizer is not particularly limited, but is preferably a polyhydric alcohol ester-based plasticizer, a phthalic acid ester-based plasticizer, a citric acid-based plasticizer, a fatty acid ester-based plasticizer, a phosphoric acid ester-based plasticizer, and a polyvalent carboxylic acid. It is preferable to select from an ester-based plasticizer, a polyester-based plasticizer, and the like.
  • the support may contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, 2-hydroxybenzophenone-based, and salicylic acid phenyl ester-based agents.
  • the support used in the present invention preferably contains fine particles in order to improve the transportability.
  • fine particles of an inorganic compound examples thereof include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, and calcium silicate.
  • examples include aluminum oxide, magnesium silicate and calcium phosphate.
  • fine particles of an organic compound examples thereof include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, and polycarbonate.
  • organic polymer compounds such as resins, benzoguanamine resins, melamine resins, polyolefin powders, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polyfluoroethylene resins, and starch. Examples thereof include synthesized polymer compounds.
  • the fine particles preferably contain silicon from the viewpoint of reducing turbidity.
  • silicon dioxide is preferable, and examples thereof include "Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (trade name)" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • a manufacturing method of the support used in the present invention a usual inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, a hot press method and the like can be used, but color suppression is suppressed.
  • the solution casting method and the melt casting method are preferable as the film forming method.
  • the temperature in the processing step is low, and therefore, it is possible to impart high functionality by using various additives.
  • the support is manufactured by dissolving and dispersing an additive such as a thermoplastic resin and the above-mentioned fine particles in a solvent to prepare a dope (dissolution step; dope preparation step).
  • a step of casting the dope onto an endless metal support (casting step), a step of drying the cast dope as a web (solvent evaporation step), and a step of peeling the dope from the metal support (peeling step). It is preferable to include a step of drying, stretching, and holding the width (stretching, holding the width, and drying), and a step of winding the finished film into a roll (winding step).
  • optical film according to the present invention it is preferable to form the optical film according to the present invention by the following method using the support manufactured as described above.
  • the method for applying the solution for an optical film is not particularly limited, and may be a known method such as a back roller coating method, a gravure coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, or a roll coating method. Above all, the back coat method is preferable from the viewpoint of being able to form a thin and uniform thickness coating film.
  • Step 3 Step of forming an optical film
  • the solvent is removed from the solution for an optical film applied to the support to form an optical film.
  • the optical film solution applied to the support is dried. Drying can be performed, for example, by blowing air or heating. Above all, from the viewpoint of facilitating curling of the optical film, it is preferable to dry by blowing air, and further, it is preferable to make a difference in wind speed between the initial stage of drying and the latter half of drying in terms of controlling the film thickness deviation described below. Specifically, the higher the initial wind speed, the larger the film thickness deviation, and the lower the initial wind speed, the smaller the film thickness deviation.
  • the drying conditions for example, drying temperature, drying air volume, drying time, etc.
  • the sparseness of the optical film can be controlled, and the thickness of the optical film can be adjusted so as to satisfy the above formula 1. ..
  • the deviation in the film thickness of the optical film is preferably adjusted within the range of 0.5 ⁇ 0.2 ⁇ m. It is preferable to adjust the film quality in a sparse direction from the viewpoint of improving the adhesion with the upper layer, and specifically, it is preferable to increase the drying rate, which is within the range of 0.0015 to 0.05 kg / hr ⁇ m 2 . It is preferably in the range of 0.002 to 0.05 kg / hr ⁇ m 2 .
  • the drying rate is expressed as the mass of the solvent that evaporates per unit time and unit area.
  • the drying rate can usually be adjusted by the drying temperature.
  • the drying temperature may be, for example, 50 to 200 ° C. ((Tb-50) to (Tb + 50) ° C. with respect to the boiling point Tb of the solvent used. Temperature control is performed in multiple steps, although it depends on the solvent type used. After the drying has progressed to some extent, the drying rate and the film quality can be controlled by drying at a higher temperature.
  • the optical film according to the present embodiment may be strip-shaped as described above. Therefore, it is preferable that the method for producing a laminated film according to the present embodiment further includes 4) a step of winding a strip-shaped laminated film into a roll to form a roll.
  • Step of winding the optical film to obtain a roll body The obtained strip-shaped optical film is wound into a roll shape in a direction orthogonal to the width direction thereof to form a roll body.
  • the length of the strip-shaped optical film is not particularly limited, but may be, for example, about 100 to 10,000 m. Further, the width of the strip-shaped optical film is preferably 1 m or more, and more preferably in the range of 1.1 to 4 m. From the viewpoint of improving the uniformity of the film, it is more preferably in the range of 1.3 to 2.5 m.
  • the method for manufacturing an optical film used in the present invention can be performed by, for example, the manufacturing apparatus shown in FIG.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus B200 for carrying out the method for manufacturing an optical film according to the present invention.
  • the manufacturing apparatus B200 includes a supply unit B210, a coating unit B220, a drying unit B230, a cooling unit B240, and a winding unit B250.
  • Ba to Bd indicate a transfer roller that conveys the support B110.
  • the supply unit B210 has a feeding device (not shown) for feeding out the roll body B201 of the strip-shaped support B110 wound around the winding core.
  • the coating unit B220 is a coating device, and the backup roller B221 holding the support B110, the coating head B222 for applying the optical film solution to the support B110 held by the backup roller B221, and the coating head B222. It has a decompression chamber B223 provided on the upstream side.
  • the flow rate of the optical film solution discharged from the coating head B222 can be adjusted by a pump (not shown).
  • the flow rate of the optical film solution discharged from the coating head B222 is set to an amount capable of stably forming a coating layer having a predetermined thickness when continuously coated under the conditions of the coating head B222 adjusted in advance.
  • the decompression chamber B223 is a mechanism for stabilizing the bead (pool of coating liquid) formed between the optical film solution from the coating head B222 and the support B110 at the time of coating, and the degree of decompression can be adjusted. It has become.
  • the decompression chamber B223 is connected to a decompression blower (not shown) so that the inside is decompressed.
  • the pressure reducing chamber B223 is in a state where there is no air leakage, and the gap between the pressure reducing chamber B223 and the backup roller is narrowly adjusted so that a stable bead of the coating liquid can be formed.
  • the drying unit B230 is a drying device for drying the coating film formed on the surface of the support B110, and has a drying chamber B231, a drying gas introduction port B232, and a discharge port B233.
  • the temperature and air volume of the dry air are appropriately determined depending on the type of the coating film and the type of the support B110.
  • the amount of residual solvent in the coating film after drying can be adjusted.
  • the amount of residual solvent in the coating film after drying can be measured by comparing the unit mass of the coating film after drying with the mass after the coating film is sufficiently dried.
  • the amount of residual solvent can be controlled by the concentration of the solvent used / coating liquid, the wind speed applied to dry the optical film, the drying temperature / time, the conditions of the drying chamber (outside air or inside air circulation), the heating temperature of the back roller at the time of coating, etc. ..
  • the film becomes sparse and the surface condition can be controlled.
  • the residual solvent amount of the optical film satisfies the following formula 2 when the residual solvent amount of the optical film is S1 from the viewpoint of curl balance of the optical film.
  • the residual solvent amount of the optical film is more preferably less than 800 ppm, and more preferably less than 500 to 700 ppm in consideration of the curl balance of the optical film. Further, by selecting a solvent / coating process in which the solvent remains on the support, the adhesion between the support and the optical film is improved. The amount of residual solvent in the support is preferably in the range of 10 to 100 ppm.
  • the amount of residual solvent in the support and the optical film can be measured by headspace gas chromatography.
  • a sample is enclosed in a container, heated, and the gas in the container is promptly injected into a gas chromatograph with the container filled with volatile components, and mass spectrometry is performed to identify the compound.
  • the volatile components are quantified while doing this.
  • the cooling unit B240 cools the temperature of the support B110 having the coating film (optical film) obtained by drying in the drying unit B230, and adjusts the temperature to an appropriate temperature.
  • the cooling unit B240 has a cooling chamber B241, a cooling air inlet B242, and a cooling air outlet B243.
  • the temperature and air volume of the cooling air can be appropriately determined depending on the type of the coating film and the type of the support B110. Further, even if the cooling unit B240 is not provided, the cooling unit B240 may not be provided if the cooling temperature is appropriate.
  • the winding unit B250 is a winding device (not shown) for winding the support B110 on which the optical film is formed to obtain the roll body B251.
  • the adhesive layer according to the present invention is preferably formed as a layer adjacent to a release film. The method of forming the release film will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be formed by using a pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the present invention is prepared by mixing a (meth) acrylic copolymer (P), a cross-linking agent (Q), and if necessary, other components by a conventionally known method. Can be done.
  • a cross-linking agent (Q) and, if necessary, other components may be added to a polymer solution containing the polymer obtained when synthesizing the (meth) acrylic copolymer (P). Be done.
  • the obtained adhesive is applied to the surface side of the release layer of the release film. Specifically, the obtained adhesive is applied to the surface side of the release layer of the release film.
  • a known method such as a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like is used so as to obtain a predetermined thickness.
  • a method of applying and drying can be used.
  • the conditions for forming the adhesive layer are as follows, for example.
  • the pressure-sensitive adhesive is applied onto a release film, and although it depends on the type of solvent, it is usually in the range of 50 to 150 ° C, preferably in the range of 60 to 100 ° C, and usually in the range of 1 to 10 minutes, preferably. Drys within a range of 2 to 7 minutes to remove the solvent and form a coating film.
  • the thickness of the dry coating film is usually in the range of 1 to less than 10 ⁇ m, preferably in the range of 3 to 7 ⁇ m.
  • the laminated film thus obtained is usually in the range of 3 days or more, preferably in the range of 7 to 10 days, usually in the range of 5 to 60 ° C, preferably in the range of 15 to 40 ° C, and usually in the range of 30 to 70%. It is cured in an environment within the range of RH, preferably within the range of 40 to 70% RH.
  • the release film according to the present invention is made of polyester.
  • An example of a case where a film is used as a base material and a release layer is laminated will be described.
  • the polyester described in [1.3.1] Release film constituent can be used, and a method of cooling and solidifying the molten sheet extruded from the die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
  • a method of cooling and solidifying the molten sheet extruded from the die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
  • the electrostatic application adhesion method and / or the liquid coating adhesion method is preferably adopted.
  • the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction.
  • the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually in the range of 70 to 120 ° C., preferably in the range of 80 to 110 ° C.
  • the stretching ratio is usually in the range of 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times. It is within the double range.
  • the stretching temperature orthogonal to the stretching direction of the first stage is usually in the range of 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually in the range of 3.0 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6.0 times. It is in the range of double, more preferably in the range of 5.0 to 6.0 times.
  • heat treatment is subsequently performed at a temperature in the range of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method of performing one-way stretching in two or more steps can also be adopted. In that case, it is preferable to finally set the draw ratios in the two directions within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film in the present invention.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is simultaneously stretched and oriented in the mechanical direction and the width direction while the temperature is controlled in the range of usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C.
  • the draw ratio is in the range of 4 to 50 times, preferably in the range of 7 to 35 times, and more preferably in the range of 10 to 25 times in terms of area ratio.
  • the heat treatment is subsequently performed at a temperature in the range of 170 to 250 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a stretch-oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, and a linear drive method can be adopted.
  • a so-called coating and stretching method which treats the film surface during the above-mentioned stretching step of the polyester film, can be applied.
  • the coating layer is provided on the polyester film by the coating and stretching method, the coating can be applied at the same time as stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the draw ratio, so that a film suitable as a polyester film can be produced. can.
  • the release layer preferably contains a curable silicone resin, and the curable silicone resin described in [1.3.1] Release film constituents can be used.
  • coating method known methods such as reverse gravure coating method, direct gravure coating method, roll coating method, die coating method, bar coating method, curtain coating method and the like can be used.
  • the curing conditions are not particularly limited, and when the release layer is provided by offline coating, it is usually within the range of 120 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably within the range of 100 to 180 ° C. It is good to perform heat treatment within the range of 3 to 40 seconds as a guide. Further, if necessary, heat treatment and activation energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination.
  • the energy source for curing by irradiation with active energy rays conventionally known devices and energy sources can be used.
  • the coating amount (after drying) of the release layer is usually 0.005 to 1 g / m 2 , preferably 0.005 to 0.5 g / m 2 , and more preferably 0.01 to 0.01 from the viewpoint of coatability. It is within the range of 0.2 g / m 2 .
  • the coating amount (after drying) is 0.005 g / m 2 or more, the coatability and stability are good, and a uniform coating film can be easily obtained. Further, when it is 1 g / m 2 or less, the coating film adhesion, curability and the like of the release layer itself are good.
  • a coating layer such as an antistatic layer or an oligomer precipitation prevention layer may be provided on the film surface on which the release layer is not provided. Further, the polyester film constituting the release film may be subjected to surface treatment such as corona treatment and plasma treatment in advance.
  • the laminated body of the present invention is that the laminated film of the present invention and a glass plate are bonded to each other via the adhesive layer according to the present invention.
  • the present invention is not limited to the glass plate, and a resin such as a thermoplastic resin may be used as the base material instead of the glass plate.
  • FIG. 3 shows an example of a preferable layer structure of the laminate of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the basic structure of the layer structure of the laminated body of the present invention.
  • the laminate 60 of the present invention is composed of an optical film 1, an adhesive layer 2, and a glass plate 11.
  • the laminated body of the present invention is obtained by laminating the laminated film of the present invention and a glass plate via an adhesive layer.
  • the laminated body is less likely to be damaged even when repeatedly folded, and less likely to cause optical unevenness. It also makes the glass plate itself less likely to be damaged.
  • the thickness of the glass plate according to the present invention is preferably 150 ⁇ m or less from the viewpoint of flexibility. Further, it is more preferably 120 ⁇ m or less, further preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 80 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of handleability and fragility during the production line and the post-processing process. Is even more preferable. Particularly preferably, it is in the range of 25 to 50 ⁇ m.
  • the material of the glass plate is not particularly limited, and any material having a glass composition can be used as appropriate.
  • Examples include soda lime glass, borosilicate glass, non-alkali glass, alkaline glass and the like.
  • non-alkali glass is preferable from the viewpoint of resistance to thermal expansion, smoothness, durability, dimensional stability, cost and the like.
  • the glass plate is molded by a known molding method such as a float method or a down draw method. From the viewpoint that the surface of the glass plate becomes an unpolished fire-made surface and becomes very smooth, it is preferable to form the glass plate by the overflow downdraw method.
  • a known molding method such as a float method or a down draw method.
  • Commercially available glass plates can be used as described above, such as “D263” and “Xensagtion Flex” manufactured by SCHOTT, “G-Leaf” and “Dynorex UTG” manufactured by Nippon Electric Glass, and “Gorilla” manufactured by Corning Inc.
  • a glass thin film such as “glass” or “Dragon Trail Pro” manufactured by AGC can be used.
  • the surface of the glass plate may be appropriately surface-treated in advance.
  • the surface treatment includes, for example, a coupling agent treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc., an acid treatment, an alkali treatment, an ozone treatment, a chemical treatment such as an ion treatment, a plasma treatment, a glow discharge treatment, and an arc discharge treatment.
  • various surface treatments such as discharge treatment such as corona treatment, ultraviolet treatment, X-ray treatment, electromagnetic wave irradiation treatment such as gamma ray treatment and laser treatment, and other flame treatment.
  • the optical film according to the present invention can be attached to a glass plate via an adhesive layer.
  • the optical film according to the present invention is made of resin, and when it is bonded to a glass plate made of materials having different shrinkage rates, stress is generated in the adhesive layer. It is considered that this stress causes birefringence in the adhesive layer, disturbs the polarization state, and may cause an "unevenness phenomenon".
  • the structure cancels both the photoelasticity of the film and the photoelasticity of the glass plate generated by the stress of expansion and contraction of the resin optical film.
  • the amount of the curing agent or the cross-linking agent used, the composition of the forming material such as the monomer, and other additives used as necessary are appropriately changed. It can be easily obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is not particularly limited, and the type and composition of the monomer used, the type and amount of the curing agent, and the production method are not particularly limited.
  • butyl acrylate which is an acrylic resin having a low glass transition temperature (Tg) and has a negative orientation birefringence, and orientation birefringence
  • PHEA phenoxyacrylate
  • the polarizing plate of the present invention is characterized by using the laminated film of the present invention.
  • FIG. 4 shows an example of a preferable layer structure of the polarizing plate of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 4A is a cross-sectional view showing the basic structure of the layer structure of the polarizing plate 70 of the present invention.
  • the polarizing plate 70 of the present invention includes an optical film 1, an adhesive layer 2, a release film 3, and a polarizing element layer 21.
  • the liquid crystal alignment layer 22 may be arranged between the polarizing element layer 21 and the optical film 1, and the liquid crystal alignment layer 22 may be placed on the opposite surface via the adhesive layer 24.
  • the retardation film 23 may be arranged. Further, the retardation film 23 can be attached to the retardation film 23 after the release film 3 on the adhesive layer 2 is peeled off (not shown).
  • FIG. 4C is a cross-sectional view showing the basic structure of the layer structure of the polarizing plate with a glass plate 80 of the present invention. It is obtained by peeling off the release film 3 and then laminating a glass plate 11 and arranging a barrier layer 27 instead of the retardation film 23.
  • the glass plate 11 may be the substrate glass of the liquid crystal display, or may be the ultra-thin glass that comes to the outermost layer.
  • the thickness of the polarizing plate of the present invention is preferably in the range of 10 to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 30 to 80 ⁇ m, and further preferably in the range of 40 to 70 ⁇ m from the viewpoint of flexibility and visibility of the display device. Is.
  • the polarizing plate of the present invention can be obtained by further laminating a polarizing element layer on the laminated film or laminate of the present invention.
  • the "polarizer” refers to an element that allows only light on a plane of polarization in a certain direction to pass through. The following is an example of a preferable configuration of the polarizing element layer of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
  • the polarizing element layer according to the present invention may be a polarizing element composed of iodine and polyvinyl alcohol (PVA), which are widely used in the past, as shown in FIG. 5A, but industrially, the entire polarizing element layer is considered from the viewpoint of improving durability against folding operation. Since it is preferable to use a thin-film polarizing element, it is preferable to use a coating-type polarizing element in which a dichroic organic dye is added to the liquid crystal layer shown in FIG. 5B.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizing element layer 21 shown in FIG. 5A can be formed by adsorbing and orienting a dichroic dye on a resin film stretched uniaxially.
  • the dichroic dye iodine and an organic dichroic dye are generally used, and the resin used for the resin film may be a hydrophobic resin or a hydrophilic resin, but a hydrophilic resin is preferable.
  • the resin film may be stretched.
  • hydrophilic resins are polyvinyl alcohol-based resins, polyvinyl acetate resins, and ethylene-vinyl acetate copolymer resins (EVA) resins.
  • hydrophobic resins are polyamide resins and polyester resins.
  • the polarizing layer may be treated with boric acid after staining.
  • the resin layer which is a polarizing element layer
  • the amount of moisture entering and exiting from the outside is relatively larger than that of the hydrophobic resin, which causes pigment loss in a moist heat environment. Further, it is considered that the optical resin film is peeled off from the polarizing element layer on the end face. However, according to the configuration of the present invention, such dye loss and peeling can be suppressed.
  • the polarizing element layer has the polarizing element protective layer 28 via the adhesive layer 24.
  • a commercially available cellulose acylate film for example, Konica Minolta Tuck KC8UX, KC5UX, KC4UX, KC8UCR3, KC4SR, KC4BR, KC4CR, KC4DR, KC4FR, KC4KR, KC8UY, KC6UY, KCUEKUY, KC6UK -HA, KC2UA, KC4UA, KC6UA, KC2UAH, KC4UAH, KC6UAH, manufactured by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.), polyester film (for example, polyethylene terephthalate film, etc.), cycloolefin resin film, acrylic resin film, etc. are used. be able to.
  • the thickness of the film used for the polarizing element protective layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 3 to 40 ⁇ m, and in the range of 5 to 20 ⁇ m. Is particularly preferable.
  • the polarizing element layer 21 shown in FIG. 5B can be formed by curing a polymerizable liquid crystal composition containing the following polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye. Since the polarizing layer can be made thin, it is preferable from the viewpoint of obtaining sufficient bending resistance. Such a configuration is sufficient depending on the application, but in order to further improve the scratching / high temperature and high humidity durability of the polarizing element layer, the barrier layer 27 is coated on the polarizing element layer 21 or an optical film. It is preferable to further bond 1 to provide a protective layer (not shown in FIG. 5B).
  • polymerizable liquid crystal composition (A') used for forming a polarizing element layer (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal composition (A')”).
  • polymerizable liquid crystal compound (A') is a liquid crystal compound having at least one polymerizable group.
  • the polymerizable group means a group that can participate in the polymerization reaction by active radicals, acids, etc. generated from the polymerization initiator.
  • the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound (A') include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, and an oxylanyl group. , Oxetanyl group and the like.
  • a radically polymerizable group is preferable, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyl group, and a vinyloxy group are more preferable, and an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group are preferable.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') is preferably a compound exhibiting smectic liquid crystal properties.
  • a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal properties it is possible to form a polarizing element having a high degree of orientation order.
  • the liquid crystal state indicated by the polymerizable liquid crystal compound (A') is a smectic phase (smetic liquid crystal state), and from the viewpoint of achieving a higher degree of orientation order, it may be a higher-order smectic phase (higher-order smectic liquid crystal state). More preferred.
  • the higher-order smectic phase includes a smectic B phase, a smectic D phase, a smectic E phase, a smectic F phase, a smectic G phase, a smectic H phase, a smectic I phase, a smectic J phase, a smectic K phase, and a smectic L phase.
  • the liquid crystal may be a thermotropic liquid crystal or a riotropic liquid crystal, but the thermotropic liquid crystal is preferable in that precise film thickness control is possible.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') may be a monomer, but may be an oligomer or a polymer in which a polymerizable group is polymerized.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') is not particularly limited as long as it is a liquid crystal compound having at least one polymerizable group, and known polymerizable liquid crystal compounds can be used, but compounds exhibiting smectic liquid crystal properties are preferable. ..
  • Examples of such a polymerizable liquid crystal compound include a compound represented by the following formula (A'1) (hereinafter, also referred to as "polymerizable liquid crystal compound (A'1)").
  • Equation (A'1) U 1 -V 1 -W 1- (X 1 -Y 1- ) n -X 2 -W 2 -V 2 -U 2
  • X 1 and X 2 independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, where the divalent aromatic group is concerned.
  • the hydrogen atom contained in the divalent alicyclic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a cyano group.
  • X 1 and X 2 are 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. be.
  • Y 1 is a single bond or divalent linking group.
  • n is 1 to 3, and when n is 2 or more, a plurality of X1s may be the same as each other or may be different from each other.
  • X 2 may be the same as or different from any or all of the plurality of X 1 .
  • the plurality of Y 1s may be the same or different from each other. From the viewpoint of liquid crystallinity, n is preferably 2 or more.
  • U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
  • U 2 represents a polymerizable group.
  • W 1 and W 2 are single-bonded or divalent linking groups independently of each other.
  • V 1 and V 2 represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent independently of each other, and -CH 2- constituting the alkanediyl group is -O-, It may be replaced with -CO-, -S- or NH-.
  • X 1 and X 2 have a 1,4-phenylene group or a substituent which may have a substituent independently of each other, preferably. It may be a cyclohexane-1,4-diyl group, and at least one of X 1 and X 2 may have a 1,4-phenylene group or a substituent which may have a substituent. It is a cyclohexane-1,4-diyl group which may be present, and a trans-cyclohexane-1,4-diyl group is preferable.
  • the substituents arbitrarily possessed by the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include a methyl group and an ethyl. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group and a butyl group, a cyano group and a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom. It is preferably unsubstituted.
  • Equation (A'1-1) -(X 1 -Y 1- ) n -X 2- [In the formula, X 1 , Y 1 , X 2 and n have the same meanings as described above. ] It is preferable that the portion indicated by (hereinafter, also referred to as "partial structure (A'1-1)") has an asymmetric structure in that smectic liquid crystallinity is easily exhibited.
  • n is 1, and one X 1 and X 2 are polymerizable structures having different structures from each other.
  • a liquid crystal compound (A'1) can be mentioned.
  • n is 2 and two Y 1s have the same structure as each other, two X 1s have the same structure as each other, and one X 2 has a different structure from these two X 1s .
  • the polymerizable liquid crystal compound (A'1), X 1 bonded to W 1 of the two X 1 has a structure different from that of the other X 1 and X 2 , and the other X 1 and X 2 have a structure different from each other.
  • a polymerizable liquid crystal compound (A'1) having the same structure can also be mentioned.
  • n 3 and three Y 1s have the same structure as each other, and any one of the three X 1s and one X 2 has a different structure from all the other three.
  • the sex liquid crystal compound (A'1) can be mentioned.
  • Ra and Rb independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y 1 is -CH 2 CH 2- , -COO- or a single bond
  • Y 1 that binds to X 2 is -CH 2 CH 2- or CH. It is more preferably 2 O-.
  • X 1 and X 2 all have the same structure, it is preferable that two or more Y 1s having different bonding methods are present.
  • the structure is asymmetrical, so that smectic liquid crystallinity tends to be easily exhibited.
  • U 2 is a polymerizable group.
  • U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. Both U 1 and U 2 are preferably polymerizable groups, and both are preferably radically polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include the same groups as those exemplified above as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound (A').
  • the polymerizable group represented by U 1 and the polymerizable group represented by U 2 may be different from each other, but are preferably the same type of group. Further, the polymerizable group may be in a polymerized state or a non-polymerized state, but is preferably in a non-polymerized state.
  • the alkanediyl group represented by V 1 and V 2 includes a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group and a pentane-. 1,5-Diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl Examples include groups and icosan-1,20-diyl groups.
  • V 1 and V 2 are preferably an alkanediyl group having a carbon number of 2 to 12, and more preferably an alkanediyl group having a carbon number of 6 to 12.
  • alkanediyl group examples include a cyano group and a halogen atom, and the alkanediyl group is preferably unsubstituted and is an unsubstituted linear alkanediyl group. Is more preferable.
  • W 1 and W 2 are independent of each other, preferably single bond, —O—, —S—, —COO— or OCOO—, and more preferably single bond or —O—.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') is not particularly limited as long as it is a polymerizable liquid crystal compound having at least one polymerizable group, and a known polymerizable liquid crystal compound can be used, but it exhibits smectic liquid crystal properties. Is preferable.
  • a structure that easily exhibits smectic liquid crystallinity it is preferable to have an asymmetric molecular structure in the molecular structure, and specifically, a polymerizable structure having the following partial structures (A'-a) to (A'-i). Examples include liquid crystal compounds.
  • polymerizable liquid crystal compound (A') examples include compounds represented by the following (A'-1) to (A'-25).
  • the cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a trans form.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the polymerizable liquid crystal compound (A') is described in, for example, Lub or the like, Recl. Trav. Chim. It can be produced by a known method described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), Japanese Patent No. 4719156, and the like.
  • the polymerizable liquid crystal composition (A') may contain a polymerizable liquid crystal compound other than the polymerizable liquid crystal compound (A'), but from the viewpoint of obtaining a polarizing film having a high degree of orientation order.
  • the ratio of the polymerizable liquid crystal compound (A') to the total mass of the total polymerizable liquid crystal compound contained in the polymerizable liquid crystal composition (A') is preferably 51% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. It is more preferably 90% by mass or more.
  • the polymerizable liquid crystal composition (A') contains two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds (A'), at least one of them may be a polymerizable liquid crystal compound (A'1). All may be a polymerizable liquid crystal compound (A'1).
  • the liquid crystal property may be temporarily maintained even at a temperature equal to or lower than the liquid crystal-crystal phase transition temperature.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition (A') is preferably in the range of 40 to 99.9% by mass with respect to the solid content of the polymerizable liquid crystal composition (A'). It is more preferably in the range of 60 to 99% by mass, and further preferably in the range of 70 to 99% by mass. When the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound tends to be high.
  • the solid content of the polymerizable liquid crystal composition (A') means the total amount of the components of the polymerizable liquid crystal composition (A') excluding the solvent.
  • the dichroic dye contained in the polymerizable liquid crystal composition (A') used for forming the polarizing element layer has the absorbance in the major axis direction and the minor axis direction of the molecule. Means a dye having a property different from the absorbance in.
  • the dichroic dye is not particularly limited as long as it has the above-mentioned properties, and may be a dye or a pigment. Further, two or more kinds of dyes or pigments may be used in combination, or dyes and pigments may be used in combination.
  • an organic dichroic dye (also referred to as “organic dichroic dye”) is preferable, and one having a maximum absorption wavelength ( ⁇ MAX ) in the range of 300 to 700 nm is more preferable.
  • examples of such a dichroic dye include an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye and the like.
  • the azo dye examples include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, a stilbene azo dye and the like, and a bisazo dye and a trisazo dye are preferable, and for example, a compound represented by the formula (I) (hereinafter, "compound”). (I) ”).
  • K 1 and K 3 have a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a substituent independently of each other.
  • K 2 is a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent group which may have a substituent.
  • p represents an integer of 1 to 4.
  • the plurality of K 2s may be the same or different from each other.
  • Examples of the monovalent heterocyclic group include a group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzoimidazole, oxazole, and benzoxazole.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include a group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound.
  • B1 to B30 are independent of each other, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a cyano group. , Nitro group, substituted or unsubstituted amino group (the definition of substituted amino group and unsubstituted amino group is as described above), chlorine atom or trifluoromethyl group.
  • N1 to n4 represent integers of 0 to 3 independently of each other.
  • a plurality of B2s may be the same or different from each other.
  • the plurality of B6s may be the same or different from each other.
  • a plurality of B9s may be the same or different from each other.
  • the plurality of B 14s may be the same or different from each other.
  • the anthraquinone dye a compound represented by the formula (I-9) is preferable.
  • R 1 to R 8 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • oxazone dye a compound represented by the formula (I-10) is preferable.
  • R 9 to R 15 represent hydrogen atoms, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or halogen atoms independently of each other.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • acridine dye a compound represented by the formula (I-11) is preferable.
  • R 16 to R 23 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of Rx includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group. And a hexyl group and the like, and examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group and a naphthyl group.
  • cyanine dye a compound represented by the formula (I-12) and a compound represented by the formula (I-13) are preferable.
  • D 1 and D 2 represent a group represented by any of the formulas (I-12a) to (I-12d) independently of each other.
  • n5 represents an integer of 1 to 3.
  • D 3 and D 4 represent a group represented by any of the formulas (I-13a) to (1-13h) independently of each other.
  • n6 represents an integer of 1 to 3.
  • the azo dye has high linearity and is suitable for producing a polarizing element having excellent polarization performance. Therefore, the dichroic dye contained in the polymerizable liquid crystal composition forming the polarizing element layer is a dichroic dye. , Preferably an azo dye.
  • the weight average molecular weight of the dichroic dye is usually in the range of 300 to 2000, preferably in the range of 400 to 1000.
  • the content of the dichroic dye in the polymerizable liquid crystal composition (A') can be appropriately determined depending on the type of the dichroic dye to be used and the like, but is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. It is in the range of 1 to 50 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass, and further preferably in the range of 0.1 to 12 parts by mass.
  • the content of the dichroic dye is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound is not easily disturbed, and a substituent layer having a high degree of orientation order can be obtained.
  • the polymerizable liquid crystal composition (A') may further contain an additive other than the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye, and is a solid of the polymerizable liquid crystal composition (A'). It is preferably more than 0% and 20% by mass or less, and more preferably more than 0% and 10% by mass or less with respect to the minute.
  • additives include polymerization initiators, photosensitizers, leveling agents, antioxidants, mold release agents, stabilizers, colorants such as bluing agents, flame retardants and lubricants.
  • the polymerization initiator is a compound that can initiate the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound, and the photopolymerization initiator is preferable in that the polymerization reaction can be initiated under lower temperature conditions.
  • Specific examples thereof include photopolymerization initiators capable of generating active radicals or acids by the action of light, and among them, photopolymerization initiators that generate radicals by the action of light are preferable.
  • the polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
  • a known photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator.
  • a self-cleaving type photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator. Can be mentioned.
  • Self-cleaving benzoin-based compounds, acetophenone-based compounds, hydroxyacetophenone-based compounds, ⁇ -aminoacetophenone-based compounds, oxime ester-based compounds, acylphosphine oxide-based compounds, azo-based compounds, etc. are used as self-cleaving photopolymerization initiators. Can be mentioned.
  • a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator a hydrogen abstraction type benzophenone compound, a benzoin ether compound, a benzyl ketal compound, a dibenzosverone compound, an anthraquinone compound, a xanthone compound, a thioxanthone compound, and a halogenoacetophenone compound.
  • examples thereof include compounds, dialkoxyacetophenone-based compounds, halogenobis imidazole-based compounds, halogenotriazine-based compounds, and triazine-based compounds.
  • an iodonium salt, a sulfonium salt, or the like can be used as the photopolymerization initiator that generates an acid.
  • the reaction at a low temperature is preferable from the viewpoint of preventing the dissolution of the dye, and the self-cleaving photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of the reaction efficiency at a low temperature, and particularly an acetophenone-based compound, a hydroxyacetophenone-based compound, and ⁇ -aminoacetophenone.
  • System compounds and oxime ester compounds are preferable.
  • photopolymerization initiator examples include the following.
  • Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2- (2-) Hydroxyacetophenone such as hydroxyethoxy) phenyl] propane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one oligomers Phenyl compound; ⁇ -Aminoacetophenone such as 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one, etc. Phenyl compound
  • 1,2-octanedione 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Il]-, 1- (O-acetyloxime) and other oxime ester compounds;
  • Acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide;
  • Benzophenone o-Methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 2,4 Benzophenone compounds such as 6-trimethylbenzophenone;
  • Dialkoxyacetophenone compounds such as diethoxyacetophenone; 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3, 5-Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5) -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (fran-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl]
  • a commercially available product can be used as the photopolymerization initiator, and as an example, "Irgacure (registered trademark) 907, 184, 651, 819, 250, 369, 379, 127, 754, manufactured by BASF, Inc., OXE01, OXE02 and OXE03 "; IDM Resins B.I. V.
  • the content of the polymerization initiator is preferably in the range of 1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 1 to 8 parts by mass, and further preferably in the range of 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. It is within the range of parts, particularly preferably within the range of 4 to 8 parts by mass.
  • the content of the polymerization initiator is within the upper and lower limits, the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound can be carried out without significantly disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerization rate of the polymerizable liquid crystal compound is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, still more preferably 70% or more, from the viewpoint of line contamination during production and handling.
  • the photosensitizer can further accelerate the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • Photosensitizers include xanthone compounds such as xanthones and thioxanthones (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene, alkoxy group-containing anthracene (eg, dibutoxyanthracene, etc.) and other anthracene compounds. Examples include phenothiazine and rubrene.
  • the photosensitizer can be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof may be appropriately determined according to the type and amount of the polymerization initiator and the polymerizable liquid crystal compound, but the polymerizable liquid crystal compound It is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass, more preferably in the range of 0.5 to 10 parts by mass, and further preferably in the range of 0.5 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the leveling agent has a function of adjusting the fluidity of the polymerizable liquid crystal composition and flattening the coating film obtained by applying the polymerizable liquid crystal composition. Can be mentioned.
  • the leveling agent in the polymerizable liquid crystal composition (A') at least one selected from the group consisting of a leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component and a leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component is preferable.
  • the leveling agent can be used alone or in combination of two or more.
  • leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component examples include "BYK-350, BYK-352, BYK-353, BYK-354, BYK-355, BYK-358N, BYK-361N” manufactured by BYK-Chemie. , BYK-380, BYK-381 and BYK-392 ".
  • leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component examples include "Megafuck (registered trademark) R-08, R-30, R-90, F-410, F-411," manufactured by DIC Co., Ltd. "F-443, F-445, F-470, F-471, F-477, F-479, F-482 and F-483"; “Surflon (registered trademark) S-” manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. 381, S-382, S-383, S-393, SC-101, SC-105, KH-40 and SA-100 ";” E1830 and E5844 "manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd .; Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd.
  • Ftop (registered trademark) EF301 Ftop (registered trademark) EF303, Ftop (registered trademark) EF351 and Ftop (registered trademark) EF352" manufactured by Kasei Co., Ltd.
  • the content thereof is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the range of 3 parts by mass is more preferable.
  • the polarizing element is a polarizing element having a high degree of orientation order.
  • a Bragg peak derived from a higher-order structure such as a hexatic phase or a crystal phase can be obtained by a polarizing element having a high degree of orientation order in X-ray diffraction measurement.
  • the Bragg peak means a peak derived from the plane periodic structure of molecular orientation. Therefore, it is preferable that the polarizing element constituting the polarizing plate of the present invention shows a Bragg peak in the X-ray diffraction measurement. That is, in the polarizing element constituting the polarizing plate of the present invention, it is preferable that the polymerizable liquid crystal compound or a polymer thereof is oriented so that the polarizing element shows a Bragg peak in the X-ray diffraction measurement, and the light is emitted. It is more preferable that the "horizontal orientation" is such that the molecules of the polymerizable liquid crystal compound are oriented in the absorption direction.
  • a polarizing element having a molecular orientation plane period interval in the range of 3.0 to 6.0 ⁇ is preferable.
  • a high degree of orientation order indicating a Bragg peak can be realized by controlling the type of the polymerizable liquid crystal compound used, the type and amount of the dichroic dye, the type and amount of the polymerization initiator, and the like.
  • the thickness of the polarizing element layer can be appropriately selected depending on the display device to which it is applied, and is preferably a film in the range of 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.3 to 4 ⁇ m. Yes, more preferably in the range of 0.5 to 3 ⁇ m. If the thickness is too thin than this range, the required light absorption may not be obtained, and if the thickness is too thicker than this range, the alignment control force of the liquid crystal alignment layer is reduced and the orientation is reduced. It tends to be defective.
  • the polarizing element layer is laminated on the optical film as a base material via the liquid crystal alignment layer from the viewpoint of increasing the degree of liquid crystal alignment.
  • the liquid crystal alignment layer an optical liquid crystal alignment layer is preferable from the viewpoints of accuracy and quality of the alignment angle, water resistance and flexibility of the polarizing plate including the liquid crystal alignment layer.
  • the thickness of the liquid crystal alignment layer is preferably in the range of 10 to 5000 nm, more preferably in the range of 10 to 1000 nm.
  • the polarizing plate of the present invention forms a coating film of a polymerizable liquid crystal composition (A') containing a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group and a bicolor dye, removes a solvent from the coating film, and then removes the solvent.
  • the temperature is raised to a temperature higher than the temperature at which the polymerizable liquid crystal compound undergoes a phase transition to the liquid phase, and then the temperature is lowered to cause the polymerizable liquid crystal compound to undergo a phase transition to the smectic phase, and the polymerizable liquid crystal compound is polymerized while maintaining the smectic phase.
  • It can be manufactured by obtaining a polarizing element layer (hereinafter, also referred to as a “polarizer layer forming step”).
  • the coating film of the polymerizable liquid crystal composition (A') is formed directly on the optical film as a base material or via the liquid crystal alignment layer described later, the polymerizable liquid crystal composition (A'). It can be done by applying.
  • the optical film according to the present invention can be used, and the polarizing element layer can be directly laminated. Further, a film (support) different from the optical film according to the present invention is used as a base material to form a polarizing element laminated film, and then the film is bonded to the optical film according to the present invention via an adhesive layer. You can also.
  • a compound exhibiting smectic liquid crystal property has a high viscosity, and therefore, from the viewpoint of improving the coatability of the polymerizable liquid crystal composition (A') and facilitating the formation of a polarizing element layer, the polymerizable liquid crystal composition (A').
  • the viscosity may be adjusted by adding a solvent to the liquid crystal composition (hereinafter, the composition in which the solvent is added to the polymerizable liquid crystal composition is also referred to as a “polarizer layer forming composition”).
  • the solvent used in the composition for forming the substituent layer can be appropriately selected depending on the solubility of the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye to be used.
  • alcohol solvents such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone.
  • Ester solvents such as propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylamylketone and methylisobutylketone, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane, toluene.
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, nitrile solvents such as acetonitrile, ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane, and chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene.
  • the content of the solvent is preferably in the range of 100 to 1900 parts by mass, and more preferably in the range of 150 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid component constituting the polymerizable liquid crystal composition (A'). , More preferably in the range of 180 to 600 parts by mass.
  • Examples of the method for applying the composition for forming a polarizing layer to a substrate or the like include a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, a coating method such as an applicator method, and a flexographic method.
  • Known methods such as a printing method can be mentioned.
  • a dry coating film is formed by removing the solvent by drying or the like under the condition that the polymerizable liquid crystal compound contained in the coating film obtained from the composition for forming a substituent layer does not polymerize.
  • the drying method include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method and a vacuum drying method.
  • the temperature is raised to a temperature higher than the temperature at which the polymerizable liquid crystal compound undergoes a phase transition to the liquid phase, and then the temperature is lowered to bring the polymerizable liquid crystal compound into a smectic phase (smectic liquid crystal state).
  • a phase transition may be carried out after the solvent is removed from the coating film, or may be carried out at the same time as the solvent is removed.
  • the light irradiating the dry coating film includes the type of the polymerizable liquid crystal compound contained in the dry coating film (particularly, the type of the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound), the type of the polymerization initiator, and the type of the polymerization initiator. It is appropriately selected according to the amount thereof and the like.
  • Specific examples thereof include one or more types of active energy rays and active electron beams selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, infrared light, X-rays, ⁇ rays, ⁇ rays and ⁇ rays.
  • ultraviolet light is preferable because it is easy to control the progress of the polymerization reaction and it is possible to use a photopolymerization apparatus widely used in the art, so that photopolymerization can be performed by ultraviolet light. It is preferable to select the type of the polymerizable liquid crystal compound and the polymerization initiator contained in the polymerizable liquid crystal composition.
  • the polymerization temperature can be controlled by irradiating light while cooling the dry coating film by an appropriate cooling means.
  • a cooling means By adopting such a cooling means, if the polymerizable liquid crystal compound is polymerized at a lower temperature, a substituent layer can be appropriately formed even if a substrate having a relatively low heat resistance is used.
  • a patterned polarizing element layer can also be obtained by masking or developing.
  • Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excima laser, and a wavelength range.
  • Examples thereof include LED light sources that emit light of 380 to 440 nm, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like.
  • the ultraviolet irradiation intensity is usually in the range of 10 to 3000 mW / cm 2 .
  • the ultraviolet irradiation intensity is preferably the intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator.
  • the time for irradiating light is usually in the range of 0.1 seconds to 10 minutes, preferably in the range of 1 second to 5 minutes, more preferably in the range of 5 seconds to 3 minutes, and further preferably in the range of 10 seconds to 10 seconds. It is within the range of 1 minute.
  • the integrated light intensity is within the range of 10 to 3000 mJ / cm 2 , preferably within the range of 50 to 2000 mJ / cm 2 , and more preferably 100 to 1000 mJ / cm. It is within the range of 2 .
  • the polymerizable liquid crystal compound is polymerized while maintaining the liquid crystal state of the smectic phase, preferably the higher-order smectic phase, and a polarizing element layer is formed.
  • the polarizing element layer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound while maintaining the liquid crystal state of the smectic phase is a conventional host-guest type polarizing plate, that is, the liquid crystal state of the nematic phase due to the action of the dichroic dye. It has the advantage of high polarization performance as compared with the polarizing element layer made of. Further, there is an advantage that the strength is excellent as compared with the one coated only with the dichroic dye or the lyotropic liquid crystal.
  • the polarizing layer is preferably formed via a liquid crystal alignment layer.
  • the liquid crystal alignment layer has an orientation regulating force that orients the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction.
  • the liquid crystal alignment layer has solvent resistance that does not dissolve when a composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied, and also has heat resistance in heat treatment for removing the solvent and aligning the polymerizable liquid crystal compound. Is preferable.
  • the liquid crystal alignment layer is preferably an optical liquid crystal alignment layer from the viewpoints of accuracy and quality of the alignment angle, water resistance and flexibility of the polarizing plate including the liquid crystal alignment layer.
  • the optical liquid crystal alignment layer is also advantageous in that the direction of the orientation restricting force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be irradiated.
  • the photoliquid crystal alignment layer is usually coated with a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent (hereinafter, also referred to as “composition for forming a photoliquid crystal alignment layer”) on a substrate and polarized (preferably). Is obtained by irradiating with "polarized UV”).
  • a photoreactive group is a group that produces a liquid crystal alignment ability when irradiated with light.
  • Specific examples thereof include groups involved in photoreactions that are the origin of liquid crystal alignment ability such as molecular orientation induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction or photodecomposition reaction caused by light irradiation. Of these, groups involved in the dimerization reaction or the photocrosslinking reaction are preferable because they have excellent orientation.
  • a photoreactive group involved in the photodimerization reaction is preferable, and a photoliquid crystal alignment layer having a relatively small amount of polarization irradiation required for photoalignment and excellent thermal stability and temporal stability can be easily obtained.
  • Synnamoyl group and chalcone group are preferable.
  • the polymer having a photoreactive group a polymer having a cinnamoyl group such that the terminal portion of the side chain of the polymer has a cinnamic acid structure is particularly preferable.
  • a photo-alignment-inducing layer By applying the composition for forming a photo-liquid crystal alignment layer on a base material, a photo-alignment-inducing layer can be formed on the base material.
  • the solvent contained in the composition include the same solvents as those exemplified above as the solvent that can be used when forming the substituent layer, depending on the solubility of the polymer or monomer having a photoreactive group. It can be selected as appropriate.
  • the content of the polymer or monomer having a photoreactive group in the composition for forming the optical liquid crystal alignment layer can be appropriately adjusted depending on the type of the polymer or monomer and the thickness of the target optical liquid crystal alignment layer, but the optical liquid crystal alignment layer It is preferably at least 0.2% by mass, more preferably 0.3 to 10% by mass, based on the mass of the forming composition.
  • the composition for forming the optical liquid crystal alignment layer may contain a polymer material such as polyvinyl alcohol or polyimide or a photosensitizer as long as the characteristics of the optical liquid crystal alignment layer are not significantly impaired.
  • the composition for forming the substituent layer is used as the substrate.
  • Examples thereof include a method of applying and a method similar to the method of removing the solvent.
  • Polarized UV irradiation is performed by irradiating the polarized UV from the base material side and transmitting the polarized UV even in the form of directly irradiating the composition obtained by removing the solvent from the composition for forming the optical liquid crystal alignment layer coated on the substrate. It may be in the form of irradiating. Further, it is particularly preferable that the polarized UV is substantially parallel light.
  • the wavelength of the polarized light to be irradiated is preferably in the wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet rays) having a wavelength in the range of 250 to 400 nm is particularly preferable.
  • Examples of the light source used for the polarized UV irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, and metal halide lamps. More preferred. Among these, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp are preferable because they have a high emission intensity of ultraviolet rays having a wavelength of 313 nm.
  • Polarized UV can be irradiated by irradiating the light from the light source through an appropriate polarizing element.
  • a polarizing element a polarizing filter, a polarizing prism such as Gran Thomson or Gran Tailor, or a wire grid type polarizing element can be used.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate (for example, an elliptical polarizing plate) including a retardation film as a film (opposite film) different from the optical film. ) May be.
  • the retardation film satisfies the following retardation value (phase difference value).
  • Equation X 100 ⁇ Ro (550) ⁇ 180 [In the equation, Ro (550) represents an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm] It is preferable to satisfy.
  • the retardation film has an in-plane retardation value represented by the above formula X, it functions as a so-called ⁇ / 4 plate.
  • the formula X is preferably 100 nm ⁇ Ro (550) ⁇ 180 nm, and more preferably 120 nm ⁇ Ro (550) ⁇ 160 nm.
  • the angle formed by the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing plate is preferably substantially 45 °.
  • substantially 45 ° means 45 ° ⁇ 5 °.
  • the retardation film is Equation Y Ro (450) / Ro (550) ⁇ 1 [In the equation, Ro (450) and Ro (550) represent in-plane phase difference values at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively]. It is preferable to satisfy.
  • the retardation film satisfying the above formula Y has so-called reverse wavelength dispersibility and exhibits excellent polarization performance.
  • the value of Ro (450) / Ro (550) is preferably 0.93 or less, more preferably 0.88 or less, still more preferably 0.86 or less, preferably 0.80 or more, and more preferably 0. It is 82 or more.
  • the retardation film may be a stretched film that imparts a retardation by stretching a polymer, but from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate, a polymerizable liquid crystal composition containing a polymer of a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter referred to as a polymerizable liquid crystal composition). , Also referred to as "polymerizable liquid crystal composition (B')").
  • FIG. 5C is a cross-sectional view showing an example of a polarizing plate in which the retardation film is composed of a polymerizable liquid crystal composition containing a polymer of a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polarizing plate 70 with a retardation layer includes a laminated film of the present invention composed of an optical film 1, an adhesive layer 2 and a release film 3, a unit composed of a polarizing element layer 21 and a liquid crystal alignment layer 22, and a support 26.
  • the retardation film unit composed of the liquid crystal alignment layer 22 and the polymerizable liquid crystal compound-containing layer 25 is bonded to each other via the adhesive layer 24.
  • the barrier layer 27 may be formed adjacent to the polarizing layer 21.
  • the polymerizable liquid crystal compound In the retardation film, the polymerizable liquid crystal compound is usually polymerized in an oriented state.
  • the polymerizable liquid crystal compound hereinafter, also referred to as "polymerizable liquid crystal compound (B')" that forms a retardation film
  • the photopolymerizable functional group refers to a group that can participate in the polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from the photopolymerization initiator.
  • Examples of the photopolymerizable functional group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like.
  • an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxylanyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable.
  • the liquid crystal may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and the phase-ordered structure may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal.
  • the polymerizable liquid crystal compound only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B') is a compound having the following characteristics (a) to (d) from the viewpoint of facilitating film formation and imparting retardation represented by the above formula (Y). It is preferable to have.
  • a compound having a thermotropic liquid crystal property (A) The polymerizable liquid crystal compound has ⁇ electrons in the long axis direction (a). (C) It has ⁇ electrons in the direction [intersection direction (b)] that intersects the major axis direction (a). (D) A polymerizable liquid crystal compound defined by the following formula (i), where the total number of ⁇ electrons existing in the long axis direction (a) is N ( ⁇ a) and the total molecular weight existing in the long axis direction is N (Aa).
  • the polymerizable liquid crystal compound (B') satisfying the above (a) to (d) is, for example, applied onto the liquid crystal alignment layer formed by the rubbing treatment and heated to a temperature equal to or higher than the phase transition temperature to form a nematic phase. It is possible to form.
  • the polymerizable liquid crystal compounds are usually oriented so that the major axis directions are parallel to each other, and this major axis direction is the orientation of the nematic phase. It becomes the direction.
  • the polymerizable liquid crystal compound (B') having the above-mentioned characteristics generally exhibits reverse wavelength dispersibility.
  • Specific examples of the compound satisfying the above-mentioned characteristics (a) to (d) include a compound represented by the following formula (II).
  • the compound represented by the above formula (II) can be used alone or in combination of two or more.
  • Ar represents a divalent aromatic group that may have a substituent.
  • the aromatic group referred to here is a group having a planar structure having a planar structure, and the number of ⁇ electrons of the cyclic structure is [4n + 2] according to Hückel's law.
  • n represents an integer.
  • the divalent aromatic group preferably contains at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • G 1 and G 2 independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, respectively.
  • the hydrogen atom contained in the divalent aromatic group or the divalent alicyclic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon. It may be substituted with an alkoxy group, a cyano group or a nitro group having the number 1 to 4, and the carbon atom constituting the divalent aromatic group or the divalent alicyclic hydrocarbon group is an oxygen atom or a sulfur atom. Alternatively, it may be substituted with a nitrogen atom.
  • L 1 , L 2 , B 1 and B 2 are independently single-bonded or divalent linking groups, respectively.
  • k and l each independently represent an integer of 0 to 3, and satisfy the relationship of 1 ⁇ k + l.
  • B 1 and B 2 may be the same as each other or may be different from each other.
  • E 1 and E 2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, where the hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with a halogen atom.
  • -CH 2- contained in the alkanediyl group may be substituted with -O-, -S-, -Si-.
  • P 1 and P 2 independently represent a polymerizable group or a hydrogen atom, and at least one is a polymerizable group.
  • G 1 and G 2 may be independently substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, respectively 1.
  • a 1,4-cyclohexanediyl group which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a 4-phenylenediyl group, a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably methyl.
  • R a1 to R a8 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R c and R d represent an alkyl group or a hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 are independently, more preferably single bonds, -OR a2-1- , -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -COOR a4-1- , or OCOR a6-1- , respectively. ..
  • R a2-1 , R a4-1 , and R a6-1 independently represent either single bond, -CH 2- , or -CH 2 CH 2- .
  • L 1 and L 2 are independent, more preferably single bond, —O—, —CH 2 CH 2 ⁇ , ⁇ COO ⁇ , —COOCH 2 CH 2 ⁇ , or OCO ⁇ , respectively.
  • At least one of G 1 and G 2 in formula (II) is a divalent alicyclic hydrocarbon group, wherein the divalent alicyclic hydrocarbon group is used.
  • a polymerizable liquid crystal compound bonded by a divalent aromatic group Ar which may have a substituent and L 1 and / or L 2 which is -COO- is used.
  • R a9 to R a16 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • B 1 and B 2 are independent, more preferably single bonds, -OR a10-1- , -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -COOR a12-1- , or OCOR a14-1- . ..
  • R a10-1 , R a12-1 , and R a14-1 independently represent either single bond, -CH 2- , or -CH 2 CH 2- .
  • B 1 and B 2 are independent, more preferably single bond, -O-, -CH 2 CH 2- , -COO-, -COOCH 2 CH 2- , -OCO-, or OCOCH 2 CH 2- . ..
  • E 1 and E 2 are each independently preferably an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • examples of the polymerizable group represented by P 1 or P 2 include an epoxy group, a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group and an acryloyloxy group. , Methacloyloxy group, oxylanyl group, oxetanyl group and the like. Among these, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable.
  • Ar has at least one selected from an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, and an electron-withdrawing group. Is preferable.
  • the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring and the like, and a benzene ring and a naphthalene ring are preferable.
  • aromatic heterocycle examples include a furan ring, a benzofuran ring, a pyrrole ring, an indole ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a triazole ring, a triazine ring, a pyrrolin ring, an imidazole ring, and a pyrazole ring.
  • a thiazole ring a benzothiazole ring, or a benzofuran ring
  • Ar contains a nitrogen atom
  • the nitrogen atom preferably has ⁇ electrons.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the divalent aromatic group represented by Ar is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 14 or more, and particularly preferably. Is 16 or more. Further, it is preferably 30 or less, more preferably 26 or less, and further preferably 24 or less.
  • Examples of the aromatic group represented by Ar include groups of the following formulas (Ar-1) to (Ar-23).
  • the * mark represents the connecting portion
  • Z 0 , Z 1 and Z 2 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, and alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • Q1 and Q2 are independently -CR 2'R3'- , -S-, -NH- , -NR 2'-,-, respectively.
  • J 1 and J 2 independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, respectively.
  • Y1 , Y2 and Y3 each independently represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may be substituted.
  • W 1 and W 2 independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a methyl group or a halogen atom, and m represents an integer of 0 to 6.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group in Y 1 , Y 2 and Y 3 include an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group and a biphenyl group, and a phenyl group.
  • a naphthyl group is preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • the aromatic heterocyclic group has 4 to 20 carbon atoms including at least one heteroatom such as a nitrogen atom such as a frill group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group and a benzothiazolyl group, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • a nitrogen atom such as a frill group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group and a benzothiazolyl group
  • an aromatic heterocyclic group and a frill group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group and a benzothiazolyl group are preferable.
  • Y 1 and Y 2 may be independently substituted polycyclic aromatic hydrocarbon groups or polycyclic aromatic heterocyclic groups, respectively.
  • the polycyclic aromatic hydrocarbon group refers to a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group or a group derived from an aromatic ring assembly.
  • the polycyclic aromatic heterocyclic group refers to a fused polycyclic aromatic heterocyclic group or a group derived from an aromatic ring assembly.
  • Z 0 , Z 1 and Z 2 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyano group and nitro group, respectively. It is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, Z 0 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a cyano group, and Z 1 and Z 2 are a hydrogen atom, a fluorine atom, and chlorine. Atomic, methyl and cyano groups are more preferred.
  • Q1 and Q2 are preferably -NH-, -S-, -NR 2'-, and -O-, and R2'is preferably a hydrogen atom. .. Of these, -S-, -O-, and -NH- are particularly preferable.
  • the formulas (Ar-1) to (Ar-23) are preferable from the viewpoint of molecular stability.
  • Y 1 may form an aromatic heterocyclic group together with the nitrogen atom to which it is bonded and Z 0 .
  • the aromatic heterocyclic group include those described above as the aromatic heterocycle that Ar may have.
  • a pyrroline ring, an imidazole ring, a pyrroline ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, and an indole examples thereof include a ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a purine ring, and a pyrrolidine ring.
  • This aromatic heterocyclic group may have a substituent.
  • Y 1 may be a polycyclic aromatic hydrocarbon group or a polycyclic aromatic heterocyclic group which may be substituted as described above, together with the nitrogen atom to which the Y 1 is bonded and Z 0 .
  • a benzofuran ring, a benzothiazole ring, a benzoxazole ring and the like can be mentioned.
  • the compound represented by the formula (II) can be produced, for example, according to the method described in JP-A-2010-31223.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound (B') in the polymerizable liquid crystal composition (B') constituting the retardation film is, for example, with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymerizable liquid crystal composition (B'). It is in the range of 70 to 99.5 parts by mass, preferably in the range of 80 to 99 parts by mass, and more preferably in the range of 90 to 98 parts by mass. When the content is within the above range, the orientation of the retardation film tends to be high.
  • the solid content means the total amount of the components excluding the volatile components such as the solvent from the polymerizable liquid crystal composition (B').
  • the polymerizable liquid crystal composition (B') may contain a polymerization initiator for initiating the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound (B').
  • the polymerization initiator may be appropriately selected from those conventionally used in the art and may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, but under lower temperature conditions.
  • a photopolymerization initiator is preferable because it can initiate a polymerization reaction.
  • Preferred examples of the photopolymerization initiator that can be used in the polymerizable liquid crystal composition (A') include those similar to those exemplified above.
  • the polymerizable liquid crystal composition (B') contains, if necessary, a photosensitizer, a leveling agent, an additive exemplified as an additive contained in the polymerizable liquid crystal composition (A'), and the like. You may. Examples of the photosensitizer and the leveling agent include the same as those exemplified above as those that can be used in the polymerizable liquid crystal composition (A').
  • the retardation film is prepared, for example, by adding a solvent to a polymerizable liquid crystal composition (B') containing a polymerizable liquid crystal compound (B') and, if necessary, a polymerization initiator, an additive, etc., and mixing and stirring the mixture.
  • the composition to be obtained (hereinafter, also referred to as “composition for forming a retardation film”) is applied onto a substrate or a liquid crystal alignment layer, the solvent is removed by drying, and the polymerizable liquid crystal compound in the obtained coating film is obtained.
  • (B') can be obtained by heating and / or curing with active energy rays.
  • Examples of the base material and / or the liquid crystal alignment layer used for producing the retardation film include those similar to those exemplified above as those that can be used for producing the substituent layer of the present invention.
  • the solvent used for the composition for forming a retardation film, the method for applying the composition for forming a retardation film, the curing conditions using active energy rays, and the like can all be adopted in the method for producing a polarizing element layer according to the present invention. Similar things can be mentioned.
  • the thickness of the retardation film can be appropriately selected depending on the display device to be applied, but is preferably in the range of 0.1 to 10 ⁇ m and in the range of 1 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning and flexibility. It is more preferably within the range of 1 to 3 ⁇ m.
  • Adhesive layer The adhesive layer in the polarizing plate of the present invention is particularly limited as long as it is a transparent material capable of adhering a polarizing element layer to a retardation film, an optical film as a protective layer, or various functional layers. There is no.
  • the adhesive include water-based adhesives, photosensitive adhesives, pressure-sensitive adhesives and the like.
  • Epoxy resin can be mentioned as a resin used for a water-based adhesive.
  • the epoxy resin may be, for example, a hydrogenated epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, or an aliphatic epoxy resin.
  • a polymerization initiator photocationic polymerization initiator, thermal cationic polymerization initiator, photoradical polymerization initiator, thermal radical polymerization initiator, etc.
  • other additive seensitizer, etc.
  • Examples of other resins include acrylic resins such as acrylamide, acrylate, urethane acrylate, and epoxy acrylate, and polyvinyl alcohol-based resins.
  • Examples of the resin used for the pressure sensitive adhesive include acrylic resin, silicone resin, polyester, polyurethane, and polyether.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.05 to 3 ⁇ m, and even more preferably in the range of 0.1 to 1 ⁇ m. ..
  • the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 2 to 500 ⁇ m, more preferably in the range of 2 to 200 ⁇ m, and more preferably in the range of 2 to 50 ⁇ m. More preferred.
  • the method for producing a polarizing plate roll of the present invention includes a bonding step of bonding a polarizing element to the optical film surface side of a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film to prepare a polarizing plate.
  • the method for producing a polarizing plate roll of the present invention it is preferable to wind up the release film when winding the polarizing plate. That is, it is preferable to wind the adhesive layer in a state where it is not exposed from the viewpoint of productivity and durability.
  • the release film in the laminated film is wound without peeling in the middle step. That is, the support, which is the protective film on the side in contact with the optical film, is first peeled off, and that side is processed and bonded first. Since water-based and solvent-based adhesives are used during the bonding process, in order not to reduce the durable adhesiveness after bonding, the support on the side in contact with the optical film should be peeled off first, and the release film on the adhesive layer side should be used. It is preferable to peel off the film later and perform adhesive processing, that is, to process the release film without peeling it off.
  • FIG. 4A is a cross-sectional view showing a basic structure of a layer structure of a polarizing plate roll according to the present invention. Further, it may have a retardation film or a liquid crystal alignment layer, and may include other layers (adhesive layer or the like) other than these.
  • the above-mentioned laminated film can be used, and it is manufactured by being wound into a roll by the above-mentioned manufacturing method.
  • the above-mentioned laminated film is wound while holding the support, so that the support functions as a protective film, preventing scratches on the optical film and suppressing curling. It can be easily handled.
  • the polarizing element layer according to the present invention is not particularly limited.
  • the polarizing plate 70 as shown in FIG. 5A it is preferable to separately prepare and bond the laminated film and the polarizing element layer 21, and it is more preferable to bond the polarizing element protective layer 28. Further, the case where the polarizing layer is manufactured by coating is also included in the manufacturing by bonding.
  • the polarizing element layer 21 can be manufactured by the above-mentioned polarizing element layer forming step, and is manufactured by coating on the optical film 1 via the liquid crystal alignment layer 22. It is preferable to be.
  • the polarizing layer can be thinned, so that a thinner polarizing plate can be obtained while maintaining durability against repeated folding operations.
  • a protective layer may be formed on the upper layer of the polarizing element layer in order to further improve the durability.
  • the protective layer may be further coated with the barrier layer 27 and / or the optical film 1 of the present invention may be further bonded.
  • a step of forming a polarizing element layer when the polarizing element layer is bonded, a step of forming a polarizing element layer, a step of forming an adhesive layer on the polarizing element layer, a step of bonding to the polarizing element layer, and the like. It is preferable to include a step of winding the produced polarizing plate. Further, when the laminated film has a support (film), it is preferable to include a step of peeling off the support.
  • FIG. 6 shows an example of a method for manufacturing a polarizing plate roll. That is, the example shown in FIG. 6 is a manufacturing method in which the laminated film 50, the polarizing element layer 21, and the polarizing element protective layer 28 are bonded together via the adhesive layer 24.
  • the polarizing plate roll has a step of forming the polarizing element layer 21, a step of forming the polarizing element protective layer 28, a step of peeling the support 4 from the laminated film 50, and an adhesive layer 24 on the polarizing element layer.
  • the release film is peeled off in the middle of the step. It is characterized by winding without doing. That is, the release film is the same release film without changing in the middle. As a result, the material efficiency is not wasted and the work process can be reduced.
  • the adhesive layer is prevented from sticking to the manufacturing equipment, support, etc. In addition, it is easy to form an appropriate shape as appropriate.
  • the component having an adhesive function penetrates to some extent on both surfaces to be bonded until the moisture and the solvent contained in the adhesive volatilize and dry. However, if the film to be bonded is too thin, the moisture and solvent may volatilize too quickly and drying may be completed before the components have fully penetrated, in which case bonding. The force may decrease.
  • the moisture or residual solvent of the adhesive layer is further diffused from the optical film to the adhesive layer, but the diffusion is limited because the adhesive layer is in contact with the release film. Therefore, the permeation time, which is important for ensuring the adhesiveness, can be sufficiently secured, and the adhesive strength of the adhesive layer can be maintained.
  • a step of peeling the support from the laminated film in the case of coating the polarizing element layer, a step of coating the liquid crystal alignment layer and the polarizing element layer on the optical film, It is preferable to include a step of winding the produced polarizing plate.
  • the method for forming the liquid crystal alignment layer and the polarizing element layer on the optical film by coating is as described above.
  • a device for carrying out the method for manufacturing a polarizing plate roll of the present invention the optical film surface side of a laminated film composed of at least an optical film, an adhesive layer, and a release film.
  • Any device may be used as long as it has a means for forming a polarizing plate film by coating and a means for winding the polarizing plate film.
  • the polarizing plate roll of the present invention is preferably a polarizing plate roll with a glass plate bonded to the glass plate.
  • the glass plate and the polarizing plate used for the outermost layer of the display are both thin films, and therefore each require a protective film.
  • the protective film can be obtained by producing a polarizing plate roll in which the glass plate and the polarizing plate are integrated. It is possible to provide a display that is reduced, thinner, and durable against repeated folding operations.
  • FIG. 7 shows an example of a method for manufacturing a polarizing plate roll with a glass plate.
  • the polarizing plate 70 may be manufactured by either laminating or coating, and when it is produced by coating, it is preferable that the liquid crystal alignment layer 22 and the barrier layer 27 are included as shown in FIG.
  • such a method of manufacturing the transparent substrate and the polarizing plate used for the outermost layer as an integrated polarizing plate roll is not only when the outermost layer is a glass plate but also when a transparent polyimide is used. Since the stress applied to the outermost surface can be relaxed, it is effective in suppressing wrinkles and whitening during bending.
  • the display device of the present invention comprises the laminated film of the present invention.
  • the display device of the present invention can be obtained, for example, by adhering the polarizing plate of the present invention to a substrate in the display device via an adhesive layer.
  • the thickness of the substrate is preferably in the range of 10 to 100 ⁇ m from the viewpoint of durability against folding operation.
  • the substrate is not particularly limited, but is preferably a glass plate or a thermoplastic resin.
  • the display device is a device having a display mechanism, and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source.
  • Display devices include liquid crystal display devices, organic electroluminescence (EL) display devices, inorganic electroluminescence (EL) display devices, touch panel display devices, electron emission display devices (electric field emission display devices (FED, etc.), surface electric field emission display devices). (SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element), plasma display device, projection type display device (grating light valve (GLV) display device, display device having a digital micromirror device (DMD)). Etc.) and piezoelectric ceramic displays and the like.
  • the liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a semi-transmissive liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, a direct-view liquid crystal display device, a projection type liquid crystal display device, and the like. These display devices may be display devices that display two-dimensional images, or may be stereoscopic display devices that display three-dimensional images.
  • an organic EL display device and a touch panel display device are preferable, and an organic EL display device is particularly preferable.
  • the foldable display preferably has a structure in which one continuous display can be folded in half when carried, so that the size is halved and the portability is improved, and the foldable display is thin and lightweight. Things are more desirable. Therefore, the bending radius of the foldable display is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. If the bending radius is 5 mm or less, the thickness can be reduced in the folded state. It can be said that the smaller the bending radius is, the better, but it may be 0.1 mm or more, or 0.5 mm or more. Even if it is 1 mm or more, its practicality is sufficiently good as compared with a conventional display having no folding structure.
  • the bending radius when folded is a measurement of the R portion when the display 90 in the schematic diagram of FIG. 8 is folded, and is the radius of a circle when the curved portion of the folded portion when folded is approximated by an arc. Means.
  • the display device of the present invention is less likely to be damaged or deteriorated even if the folding operation is repeated, and the display is excellent in visibility even if the folding operation is repeated under high temperature and high humidity such as outdoors. ..
  • a mobile terminal device equipped with the foldable display provides a beautiful image, is rich in functionality, and is excellent in convenience such as portability.
  • Example 1 ⁇ Manufacturing of laminated film ⁇ [Manufacturing of optical film] ⁇ Manufacturing of optical film 1> (Support)
  • Deionized water 180 parts by mass Polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid 0.002 parts by mass Boric acid 0.473 parts by mass Sodium carbonate 0.047 parts by mass Sodium hydroxide 0.008 parts by mass
  • the internal temperature was set to 80 ° C., and 0.021 parts by mass of potassium persulfate was added as a 2% by mass aqueous solution.
  • a monomer consisting of 84.6% by mass of methyl methacrylate, 5.9% by mass of butyl acrylate, 7.9% by mass of styrene, 0.5% by mass of allyl methacrylate, and 1.1% by mass of n-octyl mercaptan.
  • a mixed solution prepared by adding 0.07 parts by mass of polyoxyethylene lauryl ether phosphate to 21 parts by mass of the mixture (c') was continuously added to the above solution over 63 minutes. Further, the innermost hard polymer (c) was obtained by continuing the polymerization reaction for 60 minutes.
  • a soft layer (a layer made of an acrylic rubber-like polymer (a)).
  • the glass transition temperature (Tg) of the soft layer was ⁇ 30 ° C.
  • the glass transition temperature of the soft layer was calculated by averaging the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer constituting the acrylic rubber-like polymer (a) according to the composition ratio.
  • the obtained polymer (b) was put into a 3 mass% sodium sulfate warm aqueous solution and salted out and coagulated. Then, after repeating dehydration and washing, the particles were dried to obtain acrylic graft copolymer particles (rubber particles R1) having a three-layer structure.
  • the average particle size of the obtained rubber particles R1 was 200 nm.
  • the average particle size of the rubber particles was measured by the following method.
  • the dispersed particle size of the rubber particles in the obtained dispersion was measured by a zeta potential / particle size measuring system (ELSZ-2000ZS manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., with a release layer containing a non-silicone release agent, thickness 38 ⁇ m
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., with a release layer containing a non-silicone release agent, thickness 38 ⁇ m
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., with a release layer containing a non-silicone release agent, thickness 38 ⁇ m
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., with a release layer containing a non-silicone release agent, thickness 38 ⁇ m
  • OA lauryl acrylate
  • LA lauryl acrylate
  • A-LEN-10 acrylic acid, ethoxylated-o-phenylphenol acrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • PHEA phenoxyethyl acrylate
  • the coating liquid D for forming an adhesive film was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET film) that had been peeled off as a release film using a doctor blade after foam removal, and then dried at 90 ° C. for 3 minutes. An adhesive film having a thickness of 15 ⁇ m was formed to obtain an adhesive film 1.
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • the optical film 1 is attached to a surface opposite to the surface in contact with the polyethylene terephthalate film, and allowed to stand for 7 days at 23 ° C. in a 50% RH environment for aging to obtain the laminated film 101. Obtained.
  • Equation 1 5 ⁇
  • the average film thickness value (A) is an average value of 10 film thickness values randomly selected from the film. The film thickness was measured using F20-UV (manufactured by Filmometry) as a film thickness measuring system.
  • Equation 1 average value (B) of thickness of three randomly selected points in the width direction-average film thickness value (A)
  • the value to be evaluated was evaluated. ⁇ : 8% or more and less than 17% ⁇ : More than 5% and less than 8%, or 17% or more and less than 20% ⁇ : 5% or less, or 20% or more
  • Table II below shows the composition and evaluation of the optical film and adhesive layer.
  • Equation 1 is the average value (B) -average film thickness value (A)
  • the obtained laminated film was evaluated as follows as a laminated body bonded to a glass plate.
  • the release film was peeled off from the surface of the coupled glass plate and adhered so that the adhesive layer was in contact with the glass plate to prepare laminated samples 201 to 229.
  • the following evaluations were made. The evaluation results are summarized in Table III below.
  • the laminated body sample was placed on two tables having a height of 10 mm installed on a table. At this time, the optical film side is facing upward (the direction is opposite to the above table and does not touch), and the laminated body sample is placed on the table from both ends in the long side direction to 10 mm portions. I put it. That is, they were arranged so that the central portion (100 mm ⁇ 100 mm) was in a floating state. An iron ball (weight: 500 g, diameter: 50 mm) was dropped from a position 20 cm above the region, and the state of the laminated body after that was visually confirmed, and the results up to ⁇ were accepted.
  • ⁇ When the glass plate is not scattered even once after 10 times
  • ⁇ When the glass plate is scattered 2 times or less after 10 times
  • ⁇ When the glass plate is scattered 3 times or more after 10 times in the case of
  • ⁇ Durability (moisture and heat resistance)> (Preparation of laminated sample)
  • the release film is peeled off from the laminated film cut to a width of 150 mm and a length of 250 mm, and the adhesive layer and the glass plate are attached to one side of a glass plate having a thickness of 0.05 mm by using a laminator roll.
  • the laminated sample was evaluated by observing the occurrence of foaming, floating, and peeling according to the following criteria, and the results up to ⁇ were accepted.
  • ⁇ No appearance defects such as foaming, floating and peeling were observed.
  • ⁇ Slight appearance defects such as foaming, floating and peeling were observed.
  • ⁇ Appearance defects such as foaming, floating and peeling were clearly observed.
  • Example 2 Fabrication of polarizing plate (liquid crystal polarizing layer) >> ⁇ Preparation of composition for forming a polarizing layer> The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a composition for forming a substituent layer.
  • the dichroic dye the azo dye described in Examples of JP2013-101328A was used.
  • the polyethylene terephthalate film (corresponding to the support 4) is peeled off and the exposed surface of the optical film layer is subjected to corona treatment, and then the composition for forming the optical liquid crystal alignment layer.
  • An object was applied and dried at 120 ° C. to obtain a dry film.
  • the dried film was irradiated with polarized UV to form an optical liquid crystal alignment layer, and a film with an optical liquid crystal alignment layer was obtained.
  • the polarized UV treatment was carried out using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7 manufactured by Ushio, Inc.) under the condition that the intensity measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ.
  • SPOT CURE SP-7 manufactured by Ushio, Inc.
  • ⁇ Preparation of polarizing layer> The composition for forming a substituent layer is applied onto the laminated film with the optical liquid crystal alignment layer obtained as described above by the bar coating method (# 9 30 mm / s), and heated in a drying oven at 120 ° C. for 1 minute.
  • the polymerizable liquid crystal compound was phase-transferred to a liquid phase by drying, and then cooled to room temperature to cause the polymerizable liquid crystal compound to undergo a phase transition to a smectic liquid crystal state.
  • UV irradiation device SPOT CURE SP-7 manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.
  • UV rays with an exposure amount of 1000 mJ / cm2 (365 nm standard) are applied to the layer formed from the composition for forming a polarizing film.
  • the polymerizable liquid crystal compound contained in the dry film was polymerized while maintaining the smectic liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal compound, and a polarizing layer was formed from the dry film.
  • the thickness of the polarizing element layer at this time was measured with a laser microscope (OLS3000 manufactured by Olympus Corporation) and found to be 2.3 ⁇ m.
  • a sharp diffraction peak (Bragg peak) with a peak half-value width (FWHM) about 0.17 ° was obtained near 2 °.
  • the ordered period (d) obtained from the peak position was about 4.4 ⁇ , and it was confirmed that a structure reflecting the higher-order smectic phase was formed.
  • a curable composition for forming a barrier layer (1) so that the thickness after curing is about 0.5 ⁇ m using a bar coater after corona treatment is applied to the surface of the polarizing layer of the prepared polarizing plate.
  • barrier layer (2) curable composition for formation The following components were mixed to prepare a curable composition for forming the barrier layer (2).
  • the curable composition for forming the barrier layer (2) is applied using a bar coater so that the thickness after curing is about 1.5 ⁇ m. I worked on it.
  • a UV irradiation device SPOTCURE P-7; manufactured by Ushio, Inc.
  • ultraviolet rays having an exposure amount of 500 mJ / cm 2 (365 nm standard) were applied to a layer made of a curing composition for forming the barrier layer (2). It was cured by irradiation to form a barrier layer, and polarizing plates 301 to 329 were obtained.
  • polarizing plate (iodine-PVA polarizing layer) >> ⁇ Preparation of polarizing layer> A 25 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol-based film was swollen with water at 35 ° C. The obtained film was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and further immersed in an aqueous solution of 45 ° C. consisting of 3 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. .. The obtained film was uniaxially stretched under the conditions of a stretching temperature of 55 ° C. and a stretching ratio of 5 times. This uniaxially stretched film was washed with water and then dried to form a polarizing element layer having a thickness of 12 ⁇ m.
  • the laminated film 104 was placed on one surface of the produced polarizing layer via an ultraviolet curable adhesive layer having a thickness of 1.5 ⁇ m, and the laminated film 104 was placed on the other surface via an ultraviolet curable adhesive layer having a thickness of 1.5 ⁇ m.
  • a polarizing plate was prepared by laminating the polarizing element protective layers via the layers. The absorption axis of the polarizing element layer and the slow axis of the polarizing element protection layer were bonded so as to be orthogonal to each other.
  • the ultraviolet curable adhesive layer was formed by using the above ultraviolet curable adhesive composition.
  • the obtained polarizing plate was irradiated with ultraviolet rays so that the integrated light amount was 750 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses a D valve manufactured by Fusion UV Systems).
  • the ultraviolet curable adhesive layer was cured to obtain a polarizing plate 330.
  • the obtained polarizing plates 301 to 330 were evaluated as follows.
  • the release film is peeled off from the surface of the coupled glass plate so that the adhesive layer is in contact with the glass plate, and the polarizing plate samples 401 to 430 with the glass plate are attached.
  • the same result as that of the laminated body bonded to the glass plate was obtained.
  • a fold resistance test was performed using a 180 ° fold resistance tester (manufactured by Imoto Seisakusho). This device has a mechanism in which the chuck on one side repeatedly bends 180 ° across the mandrel in a constant temperature bath, and the bending radius can be changed according to the diameter of the mandrel. The mechanism is such that the test is stopped when the film breaks.
  • the laminated body sample was set in the apparatus with the glass plate on the concave side (inside) / the optical film on the convex side (outside), left at a temperature of 25 ° C. for 24 hours, and then bent at a bending angle of 180 °.
  • the evaluation was carried out under the conditions of a radius of 3 mm, a bending speed of 1 second / time, and a weight of 100 g. After the number of times of bending reached 200,000 times, the following test was performed on the laminated body sample after the folding resistance test including the bent portion.
  • the laminated film of the present invention is excellent in impact resistance and adhesive durability under high temperature and high humidity when bonded to a glass plate, and the polarizing plate of the present invention is made of glass. It was found that it was excellent in durability against repeated folding operations and characteristics that did not cause optical unevenness when it was bonded to a plate.
  • the liquid crystal display device including the above-mentioned prepared polarizing plate was manufactured as follows. That is, a Hitachi liquid crystal television Woooo W32-L7000, which is a horizontal electrolytic mode type liquid crystal display device, was prepared.
  • the liquid crystal cell included in this has two substrates and a liquid crystal layer arranged between them, and is an IPS system in which a pixel electrode and a counter electrode are arranged on only one of the two substrates. It was a thing. Further, the liquid crystal cell was arranged so that the substrate on which the pixel electrode and the counter electrode were arranged was on the backlight side.
  • the adhesive layers of the prepared polarizing plates 301 to 330 were bonded to the liquid crystal cell so that the absorption axis of the prepared polarizing plate and the absorption axis of the previously bonded polarizing plate were in the same direction. .. Evaluation of "Egg unevenness" (circular unevenness) of the obtained liquid crystal display device, that is, the obtained liquid crystal display device was left in a chamber at 50 ° C. and 80% RH for 72 hours.
  • the liquid crystal display device is taken out from the chamber, and the difference (image unevenness) between the brightness near the four vertices of the display screen and the brightness near the center of the display screen is visually observed with the liquid crystal display device displayed in black at room temperature.
  • the display device provided with the polarizing plate of the comparative example has image unevenness at two or more of the four vertices, while the display device provided with the polarizing plate of the present invention has no or very fine image unevenness. With caution, good results were obtained with slight image unevenness.
  • the laminated film of the present invention does not cause impact resistance, adhesive durability under high temperature and high humidity, durability against repeated folding operations, and optical unevenness when bonded to a flexible thin glass plate. It has excellent characteristics, and by applying it to a foldable flexible display, it is possible to provide a high-performance and highly durable flexible display.
  • Optical film 2 Adhesive layer 3 Release film 4 Support 11 Glass plate 21 Polarizer layer 22 Liquid crystal alignment layer 23 Phase difference film 24 Adhesive layer 25 Polymerizable liquid crystal compound-containing layer 26 Support 27 Barrier layer 28 Polarizer protective layer 50 Laminated film 60 Laminated body 70 Polarizing plate 80 Polarizing plate with glass plate 90 Display R Bending radius B110 Support B200 Manufacturing equipment B210 Supply part B220 Coating part B230 Drying part B240 Cooling part B250 Winding part

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Abstract

本発明の課題は、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルムを提供することである。また、ガラス板と当該積層フィルムを貼合した積層体、当該積層フィルム又は積層体を具備する偏光板、当該偏光板ロールの製造方法、及び、当該偏光板を具備する表示装置を提供することである。　本発明の積層フィルムは、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、前記光学フィルムの膜厚が、１～１０μｍ未満であり、かつ前記粘着層の膜厚が、１～１０μｍ未満であることを特徴とする。

Description

積層フィルム、積層体、偏光板、偏光板ロールの製造方法及び表示装置
　本発明は、積層フィルム、積層体、偏光板、偏光板ロールの製造方法及び表示装置に関する。より詳しくは、可撓性を有する薄ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルム等に関する。
　昨今、折り畳み可能なフレキシブルディスプレイが注目されている。液晶ディスプレイと異なり、バックライトを必要としない有機ＥＬディスプレイの登場により、折り畳み可能なフレキシブルディスプレイへの関心が高まっており、開発が進められている。フレキシブルディスプレイに具備される部材については、折り畳み機能を付与するため、更なる薄膜化が求められており、偏光板や最表層（カバー層）等も例外ではない。
　一般的に、偏光板は、光学フィルムと偏光子層とを貼合し、更に粘着層を積層した偏光板ロールとして製造され、その後、適宜、適切な形状に成形され、ディスプレイ基板に取り付けられる。このため、偏光板には、フレキシビリティも考慮すると、光学フィルムの厚さ等の物性の均一性に加え、新たに、折り畳み動作を含めた衝撃耐性が求められ、さらに、高温高湿下での繰り返しの折り畳み動作においても光学ムラが発生しない特性が求められている。ムラの発生は主に偏光板の内側の層が重要であるが、偏光サングラスをかけた状態での視認性に影響を与えるため、偏光子外側の層においても変化しない特性が求められる。
　また、ディスプレイ基板にはガラスが好適に用いられ、昨今の薄膜化に伴い、ガラス薄膜が多用されている。しかし、一般的に、ガラスは薄いほど衝撃に弱く、割れやすい。したがって、フレキシブルディスプレイの表示基板としてのガラス薄膜と、偏光板を貼合した積層体についても、折り畳み動作を含めた衝撃耐性が求められている。
　さらに、特許文献１では、ガラス製の板と樹脂製の光学フィルムとが粘着剤によって貼り合わされた構造を有する光学積層体における「ムラ現象」について、従来重要視されていなかったガラス製の板による複屈折を考慮し、ガラス製の板の光弾性を打ち消す固有複屈折の値を示す粘着剤を用いることにより改善されるとしている。
　ただし、当該技術は、携帯性を有するフレキシブルディスプレイ特有の、屋外のような高温高湿下での繰り返しの折り畳み動作に起因する光学ムラ、さらにはガラスの衝撃耐性改良に適した設計について想定しておらず、新しい市場要求を満たすものではなかった。
特許第６５５０５７６号公報
　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルムを提供することである。また、ガラス板と当該積層フィルムを貼合した積層体、当該積層フィルム又は積層体を具備する偏光板、当該偏光板ロールの製造方法、及び、当該偏光板を具備する表示装置を提供することである。
　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、特定の厚さの光学フィルム及び粘着層からなる積層フィルムであり、特に粘着層の厚さを従来と比較して薄くすることにより、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルムが得られることを見出し本発明に至った。
　すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
　１．少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、
　前記光学フィルムの膜厚が、１～１０μｍ未満であり、かつ前記粘着層の膜厚が、１～１０μｍ未満であることを特徴とする積層フィルム。
　２．前記光学フィルムの膜厚が、下記式１を満たすことを特徴とする第１項に記載の積層フィルム。
　式１：５＜｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００＜２０
　３．前記光学フィルムの水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、５００～３０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の積層フィルム。
　４．前記光学フィルムにおけるゴム粒子の含有量が、光学フィルムに対して、４０～８５質量％の範囲内であることを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
　５．前記離型フィルムを剥離し、前記粘着層を介して基板を貼合したときの、 前記基板に対する粘着力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする第１項から第４項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
　６．前記粘着層が、ガラス用である
　ことを特徴とする第１項から第５項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
　７．前記粘着層の水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、８００～５０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることを特徴とする第１項から第６項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
　８．前記粘着層の水蒸気透過率が、前記光学フィルムの水蒸気透過率よりも高いことを特徴とする第１項から第７項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
　９．第１項から第８項までのいずれか一項に記載の積層フィルムとガラス板が、前記粘着層を介して貼合されていることを特徴とする積層体。
　１０．第１項から第９項までのいずれか一項に記載の積層フィルム又は積層体を具備することを特徴とする偏光板。
　１１．少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムの前記光学フィルム面側に偏光子を貼合して偏光板を作製する貼合工程、及び前記偏光板を巻 き取る巻取り工程、を経て製造される偏光板ロールの製造方法であって、
　前記粘着層の膜厚が１μｍ～１０μｍ未満であり、かつ光学フィルムの膜厚が１μｍ～１０μｍ未満であることを特徴とする、偏光板ロールの製造方法。
　１２．前記離型フィルムを、途中の工程で剥離することなく、巻き取ることを特徴とする第１１項に記載の偏光板ロールの製造方法。
　１３．前記偏光板ロールは、少なくとも前記離型フィルム、前記粘着層、前記光学フィルム、及び前記偏光子からなる
　ことを特徴とする第１１項又は第１２項に記載の偏光板ロールの製造方法。
　１４．基板の厚さが、１０～１００μｍの範囲内であり、かつ、第１０項に記載の偏光板を具備することを特徴とする表示装置。
　本発明の上記手段により、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルムを提供することができる。また、ガラス板と当該積層フィルムを貼合した積層体、当該積層フィルム又は積層体を具備する偏光板、当該偏光板ロールの製造方法、及び、当該偏光板を具備する表示装置を提供することができる。
　本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
　本発明は、光学フィルム、粘着層及び離型フィルムからなる積層フィルムにおいて、光学フィルム及び粘着層の膜厚（「厚さ」ともいう。）を一定の範囲内とすることを特徴とするものである。
　この特徴により、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れた積層フィルムを得ることができる。
　従来、粘着層については、異種材料同士の粘着性（又は接着性）、及び、異種材料同士の収縮を緩和する機能が重要視されてきたため、一般的に、粘着層に厚みを持たせて両機能を担保する設計が行われてきた。そのため、ディスプレイの薄型化に伴い、他の部材は薄型化が進む一方で、粘着層の更なる薄層（膜）化については、あまり進展がなかった。
　しかし、昨今のフレキシブルディスプレイの開発において、従来の粘着層では、繰り返しの折り畳み動作により、粘着力が低下することが問題となっている。また、昨今のガラス基板は、薄膜化及びフレキシブルディスプレイへの搭載により、従来のガラス基板と比較して、破損しやすいことが問題、即ち耐衝撃性が課題となっている。
　即ちガラス基板の薄膜化に伴い、当然ガラス基板は脆くなる。これらは当然のようにガラス基板が負荷を伴う物理的変動に起因するのだが、ここでガラス基板に接している粘着層が従来の設計膜厚においては肉厚、かつ柔らかいため物理的変動を抑制できない結果、耐衝撃が弱いという課題が生じたと考えた。加えて、粘着層には物理的に変化した基板との接着力の劣化が表示装置の耐久性の課題に繋がったと考えた。
　発明者らは当該課題に対し、これまでの製造過程での因子分離等の精査を進め、耐衝撃を持たせるためにあえて粘着層、及び粘着層が付与される光学フィルムの膜厚を薄くすることに加え、粘着層の付与段階を特定することで当該課題を解決できることを見出した。
　これはガラス基板が薄膜、折り畳み可能な超薄膜化された際に、粘着層の厚みをあえて薄くし、偏光板等の光学フィルムと剛体であるガラス基板との距離を近づけること、また各層間の接着性を高めることで耐衝撃性を付与することができるものと推測した。
　さらに、光学フィルム、粘着層及びガラス板をこの順に有する積層体を、繰り返し折り畳んだ場合の各層について考える。ガラス板が内側になるように折り畳んだ場合、粘着層及び光学フィルムは、ガラス板の動きに伴って引き伸ばされ、折り畳まれる。このとき、光学フィルムは、粘着層の厚さが厚いほど、より引き伸ばされる。反対に、ガラス板が外側になるように折り畳んだ場合、粘着層及び光学フィルムは、ガラス板の動きに伴って押し縮められ、折り畳まれる。このとき、光学フィルムは、粘着層の厚さが厚いほど、より押し縮められる。
　一般的に、光学フィルムに用いられる樹脂はガラス板と比べて伸縮性が高いため、このような折り畳み動作を繰り返すことにより、光学フィルムは伸縮を繰り返す。そして、次第に、粘着不良により、光学フィルムが浮き上がり、光学ムラが発生すると考えられる。また、ガラス板の折り畳み部分には応力が集中するため、ガラス板は破損しやすいと考えられる。さらに、ガラス板と樹脂では熱膨張係数及び湿度膨張係数が異なるため、高温高湿の環境下においては、特に粘着不良が起こりやすく、光学ムラも発生しやすいと考えられる。
　そこで、本発明に係る光学フィルム及び粘着層は、厚さを薄くし、一定の範囲内とすることにより、折り畳み動作による光学フィルムの伸縮を小さくし、光学ムラの発生を抑制すると推測できる。また、ガラス板にかかる応力が軽減され、破損しづらくなると推測できる。
本発明の積層フィルムの基本的な層構成 本発明の積層フィルムの基本的な層構成 本発明の一実施形態に係る光学フィルムの製造方法を示す模式図 本発明の積層体の基本的な層構成 本発明の偏光板の基本的な層構成 本発明の偏光板の基本的な層構成 本発明の偏光板の基本的な層構成 本発明の一実施形態に係る偏光子層を有する偏光板の基本的な層構成 本発明の一実施形態に係る偏光子層を有する偏光板の基本的な層構成 本発明の一実施形態に係る偏光子層を有する偏光板の基本的な層構成 本発明の偏光板ロールの製造方法を示す模式図 本発明のガラス板付き偏光板ロールの製造方法を示す模式図 ディスプレイを折り畳んだ際の模式図
　本発明の積層フィルムは、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、前記光学フィルムの膜厚が、１～１０μｍ未満であり、かつ前記粘着層の膜厚が、１～１０μｍ未満であることを特徴とする。
　この特徴は、下記実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。
　本発明の実施形態としては、本発明の効果発現の観点から、前記光学フィルムの膜厚が、下記式１を満たすことが好ましい。
　式１：５＜｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００＜２０
　表面が適度に凹凸を有することにより、上層との密着性を向上させる観点から好ましい。
　また、前記光学フィルムの水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、５００～３０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることが、光学フィルムと偏光子層を貼 合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。光学フィルムの透湿度を５００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上とすることで、接着層に含まれる水分及び溶剤が、光学フィルム側へ拡散しやすくなり、接着耐久性が向上する。他方で、３０００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下にすると、光学フィルムが吸湿・膨張しにくくなり、寸法変動等に対して接着耐久性が良化する。
　さらに、前記光学フィルムにおけるゴム粒子の含有量が、光学フィルムに対して、４０～８５質量％の範囲内であることが、靭性（しなやかさ）を付与し、折りあと耐性を向上させる観点から好ましい。
　前記離型フィルムを剥離し、前記粘着層を介して基板を貼合したときの、 前記基板に対する粘着力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが、光学フィルムとガラス板との密着性の観点から好ましい。
　前記粘着層が、ガラス用であることが、ガラス基板との接着性の観点から好ましい。
　前記粘着層の水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、８００～５０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることが、光学フィルムと偏光子層を貼合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。粘着層の透湿度を８００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上とすることで、接着層に含まれる水分及び溶剤が、光学フィルム側から更に粘着層へと拡散しやすくなり、接着耐久性が向上する。他方で、５０００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下にすると、粘着層が吸湿・膨張しにくくなり、寸法変動等に対して接着耐久性が良化する。
　前記粘着層の水蒸気透過率が、前記光学フィルムの水蒸気透過率よりも高いことが、光学フィルムと偏光子層を貼合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。粘着層の水蒸気透過率を光学フィルムの水蒸気透過率よりも高くすることにより、水分及び溶剤が光学フィルム更には粘着層へと拡散しやすくなる。
　また、本発明の偏光板ロールの製造方法は、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムの前記光学フィルム面側に偏光子を貼合して偏光板を作製する貼合工程、及び前記偏光板を巻き取る巻取り工程、を経て製造される偏光板ロールの製造方法であって、前記粘着層の膜厚が１～１０μｍ未満であり、かつ光学フィルムの膜厚が１～１０μｍ未満であることを特徴とする。
　この特徴は、下記実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。
　本発明の実施形態としては、本発明の効果発現の観点から、前記離型フィルムを、途中の工程で剥離することなく、巻き取ることが生産性及び耐久性の観点から好ましい。すなわち、離型フィルムを有した状態で巻き取ることにより、粘着層が製造装置や支持体等にくっつくのを防ぐ。また、適宜、適切な形状に成形しやすい。
　また、同様の観点から、前記偏光板ロールは、少なくとも前記離型フィルム、前記粘着層、前記光学フィルム、及び前記偏光子からなることが好ましい。
　本発明の偏光板は、表示装置において、好適に使用できる。
　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。ただし、数値の後に、「超」又は「未満」とある場合には、数値を下限値及び上限値として含まない。例えば、「１～１０μｍ未満」とは、詳しくは、「１μｍ以上、１０μｍ未満」のことをいう。
　≪１　本発明の積層フィルムの概要≫
　本発明の積層フィルムは、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、前記光学フィルムの膜厚（「厚さ」ともいう。）が、１～１０μｍ未満であり、かつ前記粘着層の膜厚が、１～１０μｍ未満であることを特徴とする。
　図１Ａは、本発明の積層フィルム５０の層構成の基本的な構成を示す断面図である。
　本発明の積層フィルム５０は、図１Ａに示すように、光学フィルム１、粘着層２及び離型フィルム３からなる。
　また、図１Ｂに示すように、光学フィルム１は、粘着層２と接する面と反対側の面に、光学フィルム１を形成するための支持体４を配置してもよい。支持体４は、本発明の光学フィルム薄膜のプロテクトフィルム、すなわち、工程作業時に積層フィルム５０に十分な腰を与え、取り扱いやすくする支持体としても機能する。
　以下、本発明の構成要素について詳細に説明する。但し、以降の説明において、本発明はこれに限定されるものではない。
　［１．１］光学フィルム
　本発明に係る光学フィルムは、厚さが１～１０μｍ未満の範囲内であることを特徴とする。上記範囲内であることによって、偏光板内における支持体としての役割を果たし、十分な耐折性を付与する。厚さが、２～８μｍの範囲内であることが好ましく、３～７μｍの範囲内であることがより好ましい。
　前記厚さが、１μｍ未満では、光学フィルムとしての腰が弱くなり、ガラス板と貼合した際の積層体に、十分な衝撃耐性が得られない。また、１０μｍ以上であると、折り曲げに対する強度が低下し、光学ムラが発生する。加えて、本発明の積層フィルムを具備する偏光板において、折り曲げ時に折れ癖や折り跡、白化が発生しやすくなり、光学的欠陥が発生しやすいことから、上記範囲内であることが必要である。
　また、光学フィルムが添加剤を含む場合には、分子量１０００以下の添加剤を０．０００１～０．０１質量％の範囲内で含有することが好ましい。
　［１．１．１］光学フィルム構成樹脂
　本発明に係る光学フィルムの用いられる樹脂は、特に制限されず、セルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、フマル酸ジエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びスチレン系樹脂又はその複合樹脂を挙げることができる。また、カルボニル基を側鎖に有する直鎖状高分子材料を含有すること、又は環状構造を主鎖に有する高分子材料を含有することが、耐折性等の物理特性を制御し、かつ光学特性を向上する観点から好ましい。したがって、シクロオレフィン系樹脂、フマル酸ジエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、又はスチレン・（メタ）アクリレート共重合体などを用いるのが好ましい。
　〈シクロオレフィン系樹脂〉
　光学フィルムに用いられるシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィン単量体の重合体、又はシクロオレフィン単量体とそれ以外の共重合性単量体との共重合体であることが好ましい。
　シクロオレフィン単量体としては、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体であることが好ましく、下記一般式（Ａ－１）又は（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（Ａ－１）中、Ｒ１～Ｒ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～３０の炭化水素基、又は極性基を表す。ｐは、０～２の整数を表す。ただし、Ｒ１～Ｒ４の全てが同時に水素原子を表すことはなく、Ｒ１～Ｒ２が同時に水素原子を表すことはなく、Ｒ３とＲ４が同時に水素原子を表すことはないものとする。
　一般式（Ａ－１）においてＲ１～Ｒ４で表される炭素原子数１～３０の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１～５の炭化水素基であることがより好ましい。炭素原子数１～３０の炭化水素基は、例えば、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はケイ素原子を含む連結基をさらに有していてもよい。そのような連結基の例として、カルボニル基、イミノ基、エーテル結合、シリルエーテル結合、チオエーテル結合等の２価の極性基が挙げられる。炭素原子数１～３０の炭化水素基の例として、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等が挙げられる。
　一般式（Ａ－１）においてＲ１～Ｒ４で表される極性基の例としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基及びシアノ基が挙げられる。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましい。
　一般式（Ａ－１）におけるｐは、光学フィルムの耐熱性を高める観点から、１又は２であることが好ましい。ｐが１又は２であると、得られる重合体がかさ（嵩）高くなり、ガラス転移温度を上昇させやすいためである。また、湿度に対して若干応答できるようになり、積層体としてのカールバランスを制御しやすくなるというメリットもある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（Ａ－２）中、Ｒ５は、水素原子、炭素数１～５の炭化水素基、又は炭素数１～５のアルキル基を有するアルキルシリル基を表す。Ｒ６は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子）を表す。ｐは、０～２の整数を表す。
　一般式（Ａ－２）におけるＲ５は、炭素数１～５の炭化水素基を表すことが好ましく、炭素数１～３の炭化水素基を表すことがより好ましい。
　一般式（Ａ－２）におけるＲ６は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基を表すことが好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基がより好ましい。
　一般式（Ａ－２）におけるｐは、光学フィルムの耐熱性を高める観点から、１又は２を表すことが好ましい。ｐが１又は２を表すと、得られる重合体がかさ（嵩）高くなり、ガラス転移温度を上昇させやすいためである。
　一般式（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は、有機溶媒への溶解性を向上させる点から好ましい。有機化合物は、一般的に、対称性を崩すことによって結晶性が低下し、有機溶媒への溶解性が向上する。一般式（Ａ－２）におけるＲ５及びＲ６は、分子の対称軸に対して片側の環構成炭素原子にのみ置換されているので、分子の対称性が低く、すなわち、一般式（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は溶解性が高く、光学フィルムを溶液流延法によって製造する場合に適している。
　シクロオレフィン単量体の重合体における、一般式（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の含有割合は、シクロオレフィン系樹脂を構成する全シクロオレフィン単量体の合計に対して、例えば、７０モル％以上、好ましくは、８０モル％以上、より好ましくは、１００モル％とし得る。一般式（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を一定以上含むと、樹脂の配向性が高まるため、位相差（リターデーション）値が上昇しやすい。
　以下、一般式（Ａ－１）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物１～１４に示し、一般式（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物１５～３４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　シクロオレフィン単量体と共重合可能な共重合性単量体の例として、シクロオレフィン単量体と開環共重合可能な共重合性単量体、及びシクロオレフィン単量体と付加共重合可能な共重合性単量体等が挙げられる。
　開環共重合可能な共重合性単量体の例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びジシクロペンタジエン等のシクロオレフィンが挙げられる。
　付加共重合可能な共重合性単量体の例としては、不飽和二重結合含有化合物、ビニル系環状炭化水素単量体及び（メタ）アクリレート等が挙げられる。不飽和二重結合含有化合物は、例えば、炭素原子数２～１２（好ましくは２～８）のオレフィン系化合物であり、その例としては、エチレン、プロピレン及びブテン等が挙げられる。ビニル系環状炭化水素単量体の例としては、４－ビニルシクロペンテン及び２－メチル－４－イソプロペニルシクロペンテン等のビニルシクロペンテン系単量体が挙げられる。（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート及びシクロへキシル（メタ）アクリレート等の炭素原子数１～２０のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　シクロオレフィン単量体と共重合性単量体との共重合体におけるシクロオレフィン単量体の含有割合は、共重合体を構成する全単量体の合計に対して、例えば、２０～８０モル％の範囲内、好ましくは、３０～７０モル％の範囲内とし得る。
　シクロオレフィン系樹脂は、前述のとおり、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体、好ましくは、一般式（Ａ－１）又は（Ａ－２）で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を重合又は共重合して得られる重合体であり、その例として、以下のものが挙げられる。
　１）シクロオレフィン単量体の開環重合体
　２）シクロオレフィン単量体と、それと開環共重合可能な共重合性単量体との開環共重合体
　３）上記１）又は２）の開環（共）重合体の水素添加物
　４）上記１）又は２）の開環（共）重合体をフリーデルクラフツ反応により環化した後、水素添加した（共）重合体
　５）シクロオレフィン単量体と、不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
　６）シクロオレフィン単量体のビニル系環状炭化水素単量体との付加共重合体及びその水素添加物
　７）シクロオレフィン単量体と、（メタ）アクリレートとの交互共重合体
　上記１）～７）の重合体は、いずれも公知の方法、例えば、特開２００８－１０７５３４号公報や特開２００５－２２７６０６号公報に記載の方法で得ることができる。上記２）の開環共重合に用いられる触媒や溶媒は、例えば、特開２００８－１０７５３４号公報の段落００１９～００２４に記載のものを使用できる。上記３）及び６）の水素添加に用いられる触媒は、例えば、特開２００８－１０７５３４号公報の段落００２５～００２８に記載のものを使用できる。
　上記４）のフリーデルクラフツ反応に用いられる酸性化合物は、例えば、特開２００８－１０７５３４号公報の段落００２９に記載のものを使用できる。上記５）～７）の付加重合に用いられる触媒は、例えば、特開２００５－２２７６０６号公報の段落００５８～００６３に記載のものを使用できる。上記７）の交互共重合反応は、例えば、特開２００５－２２７６０６号公報の段落００７１及び００７２に記載の方法で行うことができる。
　中でも、上記１）～３）及び５）の重合体が好ましく、上記３）及び５）の重合体がより好ましい。すなわち、シクロオレフィン系樹脂は、得られるシクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度を高くし、かつ光透過率を高くすることができる点で、下記一般式（Ｂ－１）で表される構造単位と下記一般式（Ｂ－２）で表される構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましく、一般式（Ｂ－２）で表される構造単位のみを含むか、又は一般式（Ｂ－１）で表される構造単位と一般式（Ｂ－２）で表される構造単位の両方を含むことがより好ましい。
　一般式（Ｂ－１）で表される構造単位は、前述の一般式（Ａ－１）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位であり、一般式（Ｂ－２）で表される構造単位は、前述の一般式（Ａ－２）で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（Ｂ－１）中、Ｘは、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒ１～Ｒ４及びｐは、それぞれ一般式（Ａ－１）のＲ１～Ｒ４及びｐと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（Ｂ－２）中、Ｘは、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。Ｒ５～Ｒ６及びｐは、それぞれ一般式（Ａ－２）のＲ５～Ｒ６及びｐと同義である。
　本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂は市販品を用いることができ、例えば、ＪＳＲ（株）製のアートン（Ａｒｔｏｎ、登録商標）Ｇ（例えば、Ｇ７８１０等）、アートンＦ、アートンＲ（例えば、Ｒ４５００、Ｒ４９００及びＲ５０００等）、及びアートンＲＸ（例えば、ＲＸ４５００等）が挙げられる。
　シクロオレフィン系樹脂の固有粘度〔η〕ｉｎｈは、３０℃の測定において、０．２～５ｃｍ３／ｇの範囲内であることが好ましく、０．３～３ｃｍ３／ｇの範囲内であることがより好ましく、０．４～１．５ｃｍ３／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。
　シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、８０００～１０００００の範囲内であることが好ましく、１００００～８００００の範囲内であることがより好ましく、１２０００～５００００の範囲内であることが更に好ましい。シクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００００～３０００００の範囲内であることが好ましく、３００００～２５００００の範囲内であることがより好ましく、４００００～２０００００の範囲内であることが更に好ましい。シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量や重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレン換算にて測定することができる。
　＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー＞
　溶媒：　　　メチレンクロライド
　カラム：　　Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：　０．１質量％
　検出器：　　ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：　　Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：　　　１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　校正曲線：　標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝５００～２８０００００の範囲内の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
　固有粘度〔η〕ｉｎｈ、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲内にあると、シクロオレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性、及び光学フィルムとしての成形加工性が良好となる。
　シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、１１０℃以上であり、１１０～３５０℃の範囲内であることが好ましく、１２０～２５０℃の範囲内であることがより好ましく、１２０～２２０℃の範囲内であることがさらに好ましい。Ｔｇが１１０℃以上であると、高温条件下での変形を抑制しやすい。一方、Ｔｇが３５０℃以下であると、成形加工が容易となり、成形加工時の熱による樹脂の劣化も抑制しやすい。
　シクロオレフィン系樹脂の含有量は、光学フィルムに対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
　〈フマル酸ジエステル系樹脂〉
　光学フィルムに用いられるフマル酸ジエステル系樹脂は、フマル酸ジイソプロピル残基単位及び炭素数１又は２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位を含むフマル酸ジエステル系樹脂である。
　ここで、炭素数１又は２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位における炭素数１又は２のアルキル基は、それぞれ独立しており、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。また、これらは、フッ素、塩素等のハロゲン基、エーテル基、エステル基又はアミノ基で置換されていてもよい。炭素数１又は２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位としては、例えば、フマル酸ジメチル残基単位、フマル酸ジエチル残基単位が挙げられる。また、これらは、１種又は２種以上含まれていてもよい。
　具体的なフマル酸ジエステル系樹脂としては、例えば、フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジメチル共重合体樹脂、フマル酸ジイソプロピル／フマル酸ジエチル共重合体樹脂等が挙げられる。
　前記フマル酸ジエステル系樹脂は、本発明の範囲を超えない限り、他の単量体残基単位を含有していてもよく、他の単量体残基単位としては、例えば、スチレン残基単位、α－メチルスチレン残基単位等のスチレン類残基単位；（メタ）アクリル酸残基単位；（メタ）アクリル酸メチル残基単位、（メタ）アクリル酸エチル残基単位、（メタ）アクリル酸ブチル残基単位等の（メタ）アクリル酸エステル残基単位；酢酸ビニル残基単位、プロピオン酸ビニル残基単位等のビニルエステル類残基単位；アクリロニトリル残基単位；メタクリロニロリル残基単位；メチルビニルエーテル残基単位、エチルビニルエーテル残基単位、ブチルビニルエーテル残基単位等のビニルエーテル類残基単位；Ｎ－メチルマレイミド残基単位、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド残基単位、Ｎ－フェニルマレイミド残基単位等のＮ－置換マレイミド類残基単位；エチレン残基単位、プロピレン残基単位等のオレフィン類残基単位；フマル酸ジｎ－ブチル残基単位、フマル酸ビス（２－エチルへキシル）残基単位等の前記フマル酸ジエステル残基単位以外のフマル酸ジエステル類残基単位；及び桂皮酸及び桂皮酸エステル残基単位より選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。
　本発明に用いられるフマル酸ジエステル系樹脂の配合割合は、フマル酸ジイソプロピル残基単位５０～９９モル％の範囲内、及び、炭素数１又は２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位１～５０モル％の範囲内であることが好ましい。位相差フィルムとしたときの位相差特性や強度の向上の観点から、フマル酸ジイソプロピル残基単位６０～９５モル％の範囲内、及び、炭素数１又は２のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位５～４０モル％の範囲内であるフマル酸ジエステル系樹脂が特に好ましい。
　本発明に用いられるフマル酸ジエステル系樹脂は、前記ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が５００００～２５００００の範囲内であることが好ましい。
　〈ポリアリレート系樹脂〉
　ポリアリレート系樹脂は、光学フィルムに用いたときに靭性に優れる。当該ポリアリレート系樹脂は、少なくとも芳香族ジアルコール由来の構成単位と芳香族ジカルボン酸由来の構成単位とを含む。
　本発明に用いられるポリアリレート系樹脂は市販品を用いることができ、例えば、ユニチカ株式会社製のＰＡＲ樹脂「Ｕ－１００」、重量平均分子量１０００００が挙げられる。
　〈ポリイミド系樹脂〉
　ポリイミド系樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの重合反応物でありうる。
　テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物のいずれであってもよいが、好ましくは芳香族テトラカルボン酸二無水物である。ジアミンは、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミンのいずれであってもよいが、好ましくは芳香族ジアミンである。
　ポリイミド系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、特に制限されないが、光学フィルムの靱性を高めて搬送張力によって破断しにくくする観点では、１０万～３０万の範囲内であることが好ましく、１３万～２５万の範囲内であることがより好ましい。ポリイミド系樹脂の重量平均分子量Ｍｗの測定方法は、前述と同様である。
　ポリイミド系樹脂の含有量は、光学フィルムに対して６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
　〈（メタ）アクリル系樹脂〉
　光学フィルムに用いられる（メタ）アクリル系樹脂は、少なくともメタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）と、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）とを含むことが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）を含む（メタ）アクリル系樹脂は、光学フィルムの光弾性係数を小さくし、吸湿膨張してもムラの発生が起こりにくいという利点もある。
　（メタ）アクリル系樹脂は、上記以外の他の構造単位をさらに含んでもよい。そのような他の構造単位の例には、アクリル酸アダマンチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２－エチルへキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルなどが含まれる。中でも、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）を含むことによる脆性の悪化を低減する観点などから、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）をさらに含むことが好ましい。
　すなわち、（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）と、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）と、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）とを含むことがより好ましい。
　メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して５０～９５質量％であることが好ましく、７０～９０質量％であることがより好ましい。
　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、比較的剛直な構造を有するため、光学フィルムの機械的強度を向上し得る。また、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、比較的かさ（嵩）高い構造であり、樹脂マトリクス中にゴム粒子を移動させうるミクロな空隙を有するため、光学フィルムの表層部にゴム粒子を偏在させることができる。
　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％の範囲内であることが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量が１質量％以上であると、光学フィルムの高湿度環境下での保存性に優れる。２５質量％以下であると、光学フィルムの脆性が過度には損なわれにくい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、上記観点から、７～１５質量％の範囲内であることがより好ましい。
　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）は、樹脂に適度な柔軟性を付与し得るため、例えば、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）を含むことによる脆性を改善することができる。
　アクリル酸アルキルエステルは、アルキル部分の炭素原子数が１～７の範囲内、好ましくは１～５の範囲内のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸へキシル、アクリル酸２－エチルへキシルなどが挙げられる。
　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％の範囲内であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が１質量％以上であると、（メタ）アクリル系樹脂に適度な柔軟性を付与し得るため、光学フィルムの脆性が抑制され、破断しにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が２５質量％以下であると、光学フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなりすぎず、光学フィルムの高湿度環境下での保存性に優れる。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量は、上記観点から、５～１５質量％の範囲内であることがより好ましい。
　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）とアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の合計量に対する比率は、２０～７０質量％の範囲内であることが好ましい。当該比率が２０質量％以上であると、光学フィルムの弾性率を高めやすく、７０質量％以下であると、光学フィルムの脆性を抑制することができる。
　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上であることが好ましく、１２０～１５０℃の範囲内であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇが上記範囲内にあると、光学フィルムの耐熱性を高めやすい。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇを調整するためには、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）やアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量を調整することが好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されず、目的に応じて調整することができる。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、例えば、樹脂分子同士の絡み合いを促進して光学フィルムの靱性を高めて破断しにくくする観点や、湿度膨張係数（「ＣＨＥ比」ともいう。）を適度に大きくし、粘着に好ましい程度のカール量に調整しやすくする観点では、１０万以上であることが好ましく、１００万以上であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が１００万以上であると、得られる光学フィルムの靱性を高めうる。それにより、光学フィルムに搬送する際に、搬送張力によって光学フィルムが破断するのを抑制することができ、搬送安定性を高めうる。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、同様の観点から、１５０万～３００万の範囲内であることがさらに好ましい。重量平均分子量の測定方法は、前述の通りである。
　〈スチレン・（メタ）アクリレート共重合体〉
　スチレン・（メタ）アクリレート共重合体（以下、スチレン・アクリル系樹脂ともいう。）は、光学フィルムに用いたときに透明性に優れる。また、スチレン部分の共重合比率によって吸湿膨張係数を調整することもできるため、これらの比率を変更することによって、積層体としてのカールを制御することができる。
　スチレン・アクリル系樹脂は、少なくとも、スチレン単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体とを付加重合させて形成される。スチレン単量体は、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｈ５の構造式で表されるスチレンの他に、スチレン構造中に公知の側鎖や官能基を有するスチレン誘導体を含む。
　また、（メタ）アクリル酸エステル単量体は、ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨＣＯＯＲ２（Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数が１～２４のアルキル基を表す。）で表されるアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの他に、これらのエステルの構造中に公知の側鎖や官能基を有するアクリル酸エステル誘導体やメタクリル酸エステル誘導体を含む。
　スチレン単量体の例として、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン及びｐ－ｎ－ドデシルスチレンが挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステル単量体の例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート及びフェニルアクリレートなどのアクリル酸エステル単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；が挙げられる。
　なお、本明細書中、「（メタ）アクリル酸エステル単量体」とは、「アクリル酸エステル単量体」と「メタクリル酸エステル単量体」との総称であり、それらの一方又は両方を意味する。例えば、「（メタ）アクリル酸メチル」は、「アクリル酸メチル」及び「メタクリル酸メチル」の一方又は両方を意味する。
　上記（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種でもそれ以上でもよい。例えば、スチレン単量体と２種以上のアクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること、スチレン単量体と２種以上のメタクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること、及び、スチレン単量体とアクリル酸エステル単量体及びメタクリル酸エステル単量体とを併用して共重合体を形成すること、のいずれも可能である。
　上記スチレン・アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、可塑性を制御しやすい観点から、５０００～１５００００の範囲内であることが好ましく、３００００～１２００００の範囲内であることがより好ましい。
　本発明に用いられるスチレン・アクリル系樹脂は市販品を用いることができ、例えば、デンカ株式会社製のＭＳ樹脂「ＴＸ３２０ＸＬ」が挙げられる。
［１．１．２］ゴム粒子
　本発明に係る光学フィルム、特に（メタ）アクリル系樹脂やスチレン・（メタ）アクリレート共重合体を用いる場合は、光学フィルムに対して、ゴム粒子を１０～９０質量％の範囲内で含有することが、靭性（しなやかさ）を付与し、衝撃耐性を向上する観点から好ましい。また、改善効果の大きさ及びヘイズ発生防止等の観点からも好ましい。より好ましくは、４０～８５質量％の範囲内である。
　本発明に係るゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が２０℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例としては、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、及びオルガノシロキサン系架橋重合体が挙げられる。これらの樹脂の比率を適宜調整することで、ゴム粒子を分散させるマトリックスポリマーとの屈折率差をなくし、ヘイズの発生を抑制することができる。中でも、光学フィルムの透明性が損なわれにくい観点では、（メタ）アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体（アクリル系ゴム状重合体）がより好ましい。
　すなわち、ゴム粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含む粒子であることが好ましい。
　アクリル系ゴム状重合体（ａ）について：
　アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。主成分として含むとは、アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、１分子中に２以上のラジカル重合性基（非共役な反応性二重結合）を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。
　アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチルなどのアルキル基の炭素数１～１２のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸エステルは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ１）を構成する全構造単位に対して、４０～８０質量％の範囲内であることが好ましく、５０～８０質量％の範囲内であることがより好ましい。アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内であると、光学フィルムに十分な靱性を付与しやすい。
　共重合可能な他の単量体は、アクリル酸エステルと共重合可能な単量体のうち、多官能性単量体以外のものである。すなわち、共重合可能な単量体は、２以上のラジカル重合性基を有しない。共重合可能な単量体の例には、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル；スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類；（メタ）アクリロニトリル類；（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリル酸が含まれる。中でも、共重合可能な他の単量体は、スチレン類を含むことが好ましい。共重合可能な他の単量体は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する全構造単位に対して、５～５５質量％の範囲内であることが好ましく、１０～４５質量％の範囲内であることがより好ましい。
　多官能性単量体の例としては、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトロメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する全構造単位に対して、０．０５～１０質量％の範囲内であることが好ましく、０．１～５質量％の範囲内であることがより好ましい。多官能性単量体の含有量が０．０５質量％以上であると、得られるアクリル系ゴム状重合体（ａ）の架橋度を高めやすいため、得られる光学フィルムの硬度、剛性が損なわれすぎず、１０質量％以下であると、光学フィルムの靱性が損なわれにくい。
　アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する単量体組成は、例えば、熱分解ＧＣ－ＭＳにより検出されるピーク面積比により測定することができる。
　ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であると、フィルムに適度な靱性を付与しうる。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前述と同様の方法で測定される。
　ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ゴム状重合体の組成によって調整することができる。例えば、アクリル系ゴム状重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くするためには、アクリル系ゴム状重合体（ａ）中の、アルキル基の炭素原子数が４以上のアクリル酸エステル／共重合可能な他の単量体の質量比を多くする（例えば３以上、好ましくは４～１０の範囲内とする）ことが好ましい。
　アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる粒子、又は、ガラス転移温度が２０℃以上の硬質な架橋重合体（ｃ）からなる硬質層と、その周囲に配置されたアクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる軟質層とを有する粒子（これらを、「エラストマー」ともいう）であってもよいし；アクリル系ゴム状重合体（ａ）の存在下で、メタクリル酸エステルなどの単量体の混合物を、少なくとも１段以上重合して得られるアクリル系グラフト共重合体からなる粒子であってもよい。アクリル系グラフト共重合体からなる粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコア・シェル型の粒子であることが好ましい。
　アクリル系ゴム状重合体を含むコア・シェル型のゴム粒子について：
　（コア部）
　コア部は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含み、必要に応じて硬質な架橋重合体（ｃ）をさらに含んでもよい。すなわち、コア部は、アクリル系ゴム状重合体からなる軟質層と、その内側に配置された硬質な架橋重合体（ｃ）からなる硬質層とを有してもよい。
　架橋重合体（ｃ）は、メタクリル酸エステルを主成分とする架橋重合体でありうる。すなわち、架橋重合体（ｃ）は、メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。
　メタクリル酸アルキルエステルは、前述のメタクリル酸アルキルエステルであってよく；共重合可能な他の単量体は、前述のスチレン類やアクリル酸エステルなどであってよく；多官能性単量体は、前述の多官能性単量体とした挙げたものと同様のものが挙げられる。
　メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、架橋重合体（ｃ）を構成する全構造単位に対して、４０～１００質量％の範囲内でありうる。共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体（ｃ）を構成する全構造単位に対して、０～６０質量％の範囲内でありうる。多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体を構成する全構造単位に対して、０．０１～１０質量％の範囲内でありうる。
　（シェル部）
　シェル部は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体（ｂ）（他の重合体）を含む。主成分として含むとは、メタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。
　メタクリル系重合体（ｂ）を構成するメタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルなどのアルキル基の炭素数が１～１２の範囲内のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。メタクリル酸エステルは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　メタクリル酸エステルの含有量は、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して５０質量％以上であることが好ましい。メタクリル酸エステルの含有量が５０質量％以上であると、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系樹脂との相溶性が得られやすい。メタクリル酸エステルの含有量は、上記観点から、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して、７０質量％以上であることがより好ましい。
　メタクリル系重合体（ｂ）は、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位をさらに含んでもよい。共重合可能な他の単量体の例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチルなどのアクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルなどの脂環、複素環又は芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体（環含有（メタ）アクリル系単量体）が含まれる。
　共重合可能な単量体に由来する構造単位の含有量は、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
　本実施の形態では、光学フィルムは延伸されていないため、ゴム粒子の形状は、真球状に近い形状でありうる。すなわち、光学フィルムの断面又は表面を観察したときの、ゴム粒子のアスペクト比は、１～２程度でありうる。
　本発明に係るゴム粒子の平均粒子径は、１００～４００ｎｍの範囲内であることが好ましい。ゴム粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上であると、光学フィルムに十分な靱性や応力緩和性を付与しやすく、４００ｎｍ以下であると、光学フィルムの透明性が損なわれにくい。ゴム粒子の平均粒子径は、同様の観点から、１５０～３００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
　ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で算出することができる。
　ゴム粒子の平均粒子径は、積層フィルムの表面又は切片のＳＥＭ撮影又はＴＥＭ撮影によって得た粒子１００個の円相当径の平均値として測定することができる。円相当径は、撮影によって得られた粒子の投影面積を、同じ面積を持つ円の直径に換算することによって求めることができる。この際、倍率５０００倍のＳＥＭ観察及び／又はＴＥＭ観察によって観察されるゴム粒子を、平均粒子径の算出に使用する。
　［１．１．３］添加剤
　本発明に係る光学フィルムは、必要に応じて添加剤を更に含んでもよく、分子量１０００以下の添加剤を、光学フィルムに対して０．０００１～１質量％の範囲内で含有することが好ましく、より好ましくは０．００１～０．１質量％の範囲内である。他の成分の例としては、酸化防止剤、マット剤（微粒子）、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等が挙げられる。
　〈酸化防止剤〉
　本発明に係る光学フィルムは、分子量１０００以下の酸化防止剤を、光学フィルムに対して、０．０００１～０．０１質量％の範囲内で含有することが、析出物の拡散を抑制する観点から好ましく、光学フィルムの経時保存性を向上させることができる。
　酸化防止剤としては、公知のものを使用することができる。特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系の各化合物を好ましく用いることができる。
　上記ラクトン系化合物は市販品を用いることができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ＩｒｇａｆｏｓＸＰ４０、ＩｒｇａｆｏｓＸＰ６０（商品名）」等が挙げられる。
　上記イオウ系化合物は市販品を用いることができ、例えば、住友化学株式会社製の「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＴＰＬ－Ｒ」及び「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＴＰ－Ｄ」を挙げることができる。
　上記フェノール系化合物としては、２，６－ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、市販品を用いることができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ（登録商標）ＡＯ－５０」等を挙げることができる。
　上記二重結合系化合物は市販品を用いることができ、例えば、住友化学株式会社製の「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）　ＧＭ」及び「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）　ＧＳ」が挙げられる。一般的に、樹脂に対して、０．０５～２０質量％の範囲内、好ましくは０．１～１質量％の範囲内で添加される。
　上記ヒンダードアミン系化合物は市販品を用いることができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４」及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「ＡＤＫ　ＳＴＡＢ（登録商標）　ＬＡ－５２」を挙げることができる。
　上記リン系化合物は市販品を用いることができ、例えば、住友化学株式会社製の「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＰ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「ＡＤＫ　ＳＴＡＢ（登録商標）　ＰＥＰ－２４Ｇ」、「ＡＤＫ　ＳＴＡＢ（登録商標）　ＰＥＰ－３６」及び「ＡＤＫ　ＳＴＡＢ（登録商標）　３０１０」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ－ＥＰＱ」、堺化学工業株式会社製の「ＧＳＹ－Ｐ１０１」を挙げることができる。
　さらに、酸補足剤として米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。
　これらの酸化防止剤は、光学フィルムの主原料である樹脂に対して、０．０００１～０．０１質量％の範囲内で含有することが好ましく、より好ましくは０．００２～０．０１質量％の範囲内で添加される。
　これらの酸化防止剤は、１種のみを用いても数種の異なった系の化合物を併用することもできる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系及び二重結合系化合物の併用は好ましい。
　＜微粒子＞
　本発明に係る光学フィルムは、微粒子を含有することも好ましい。
　本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、又はポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物や懸濁重合法で合成した高分子化合物を用いることができる。
　微粒子は、ケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましく、例えば、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
　［１．１．４］光学フィルムの物性
　〈厚さ〉
　本発明に係る光学フィルムは、厚さを、下記式１を満たすように調整することにより、粘着層との密着性を向上させ、かつ、塗布による粘着層の形成を可能とする。
　式１：　５＜｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００＜２０（％）
　ここで、平均膜厚値（Ａ）はフィルムから無作為に抽出した１０点の膜厚値の平均値である。
　式１内の、｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００（％）、で表される値が５％を超えることで、表面が適度に凹凸を有するため上層との密着性を向上する効果を得ることができ、２０％未満であることで、表面の凹凸が大きすぎることがなく、上層の塗布性、平滑性に影響しない。また、８％以上、１７％未満であることが、粘着層の耐久性の観点からより好ましい。
　膜厚の測定は、市販の膜厚測定装置を用いることができ、例えば、膜厚測定システムとしては、フィルメトリクス社製の「Ｆ２０－ＵＶ」が挙げられる。
　また、前記光学フィルムの厚さの偏差ρは、０．５±０．２μｍの範囲内に調整することが好ましい。詳しくは、後述の積層フィルムの製造方法において説明する。
　〈水蒸気透過率〉
　本発明に係る光学フィルムは、水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、５００～３０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることが、本発明の積層フィルムを具備する偏光板において、光学フィルムと偏光子層を貼合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。光学フィルムの透湿度を５００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上とすることで、接着層に含まれる水分及び溶剤が、光学フィルム側へ拡散しやすくなり、接着耐久性が向上する。他方で、３０００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下にすると、光学フィルムが吸湿・膨張しにくくなり、寸法変動等に対して接着耐久性が良化する。
　さらに、７５０～２５００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることがより好ましく、１０００～２０００ｇ／ｍ２・ｄａｙの範囲内であることが更に好ましい。本発明に係る光学フィルムが透湿性を有することが上記と同様の観点から好ましい。
　上記水蒸気透過率の測定方法については、下記実施例の欄で詳細に説明する。
　〈位相差Ｒｏ及びＲｔ〉
　本発明に係る光学フィルムは、偏光子層を表面に積層して、位相差フィルムなどの光学フィルムとして機能し得る。
　光学フィルムは、例えば、ＩＰＳモード用の位相差フィルムとして用いる観点では、測定波長５９０ｎｍ、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、 ０～１０ｎｍの範囲内であることが好ましく、０～５ｎｍの範囲内であることがより好ましい。光学フィルムの厚さ方向の位相差Ｒｔは、－４０～４０ｎｍの範囲内であることが好ましく、－２５～２５ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
　Ｒｏ及びＲｔは、それぞれ下記式で定義される。
　式（ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
　（式中、
　ｎｘは、光学フィルムの面内遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率を表し、
　ｎｙは、光学フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
　ｎｚは、光学フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、
　ｄは、光学フィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。）
　光学フィルムの面内遅相軸は、自動複屈折率計アクソスキャン（Ａｘｏ Ｓｃａｎ Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）により確認することができる。
　Ｒｏ及びＲｔは、以下の方法で測定することができる。
　１）光学フィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。このフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚さｄを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
　２）調湿後のフィルムの、測定波長５９０ｎｍにおけるリターデーションＲｏ及びＲｔを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン（Ａｘｏ Ｓｃａｎ Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定する。
　光学フィルムの位相差Ｒｏ及びＲｔは、例えば樹脂の種類や延伸条件、乾燥条件によって調整することができる。例えば、乾燥温度を高くすることで、Ｒｔを低くすることができる。
　［１．２］粘着層
　本発明に係る粘着層は、厚さが１～１０μｍ未満の範囲内であることを特徴とする。上記範囲内であることによって、ガラス板と貼合したフレキシブルディスプレイにおいて、衝撃耐性の向上及び繰り返し折り畳んだ際のムラの抑制に優れる。
　前記厚さが、１μｍ未満では、ガラス板に対する粘着力が低下する。また、１０μｍ以上であると、衝撃耐性の低下及び繰り返し折り畳んだ際のムラの発生が起こりやすくなる。
　前記厚さは、２～８μｍの範囲内であることが好ましく、３～７μｍの範囲内であることがより好ましい。
　本発明に係る粘着層は、例えば、以下に示す（メタ）アクリル系共重合体及び架橋剤を含有する粘着剤を用いて形成することができる。また、当該粘着剤は、必要に応じて、シランカップリング剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種を含有してもよく、有機溶媒を含有してもよい。
　［１．２．１］粘着層構成分
　本発明に係る粘着層を構成する成分としては、粘着剤に用いられている樹脂や、種々の目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。
　粘着層は、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。
　中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
　なお、本発明に係る光学フィルムは、粘着層を介して表示基板に貼合され得る。本発明に係る光学フィルムは樹脂製であり、収縮率の異なる材料からなる表示基板と貼合した場合、粘着層には応力が生じる可能性がある。
　したがって、粘着層の固有複屈折の値が、樹脂製の光学フィルムの伸縮の応力によって発生するガラス板の光弾性を、打ち消す構成であることが好ましい。また、樹脂製の光学フィルムの伸縮の応力によって発生する当該フィルムの光弾性及びガラス板の光弾性のいずれに対しても、打ち消す構成であることがより好ましい。
　例えば、好ましい例としては、粘着層の構成成分として、以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）と架橋剤（Ｑ）とを含有する。さらに、必要に応じて、シランカップリング剤及び帯電防止剤から選択される少なくとも一種を含有してもよく、有機溶媒を含有してもよい。
　〈（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）〉
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）は、大きく３つの成分から構成される。Ｐ１）正の複屈折を示す成分（かつ、透湿度を制御する成分）、Ｐ２）架橋・硬化機能を付与する成分、及び、Ｐ３）負の複屈折を含む成分、である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）は、アルキル基の長さをメチルエステル～長鎖アルキルエステルに適宜制御することによって、例えば、Ｔｇや透湿度等の物性を制御することができる。アルキル基の炭素数が１以上のメタクリル酸アルキルエステル（ｐ１）を５０質量％以上９９．５質量％以下の範囲内、架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）を０質量％以上４０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分、負の複屈折を含む官能基含有モノマー（ｐ３）を０．５質量％以上５０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分を共重合して得られた共重合体であることが好ましい。中でも透湿度を制御する観点では、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が－１０℃未満であるモノマーの混合比を高めることで透湿度を低減することができる。具体的には、Ｃ（炭素数）８以上のアルキル基を有するモノマーを５０質量％以上とすることで、透湿度を所望の範囲に制御することができる。Ｃ８以上のアルキル基を有するモノマーとしては、例えばオクチルメタクリレート（－２０℃）、２－エチルへキシルメタクリレート（－１０℃）、ラウリルメタクリレート（－６５℃）、イソステアリルメタクリレート（－１８℃）等を挙げることができる。
　より好ましくは、（ｐ１）を６０質量％以上９０質量％以下の範囲内、架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）を０質量％以上４０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分、負の複屈折を含む官能基含有モノマー（ｐ３）を５質量％以上３０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分を共重合して得られた共重合体である。
　さらに好ましくは、（ｐ１）を６５質量％以上８５質量％以下の範囲内、架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）を０質量％以上２０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分、負の複屈折を含む官能基含有モノマー（ｐ３）を１０質量％以上２０質量％未満の範囲内の量で含むモノマー成分を共重合して得られた共重合体である。
　本明細書において、アクリル及びメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーＡに由来する構成単位を「モノマーＡ単位」とも記載する。また、前記（ｐ１）、（ｐ２）及び（ｐ３）を、それぞれ「モノマー（ｐ１）」、「モノマー（ｐ２）」及び「モノマー（ｐ３）」ともいう。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９９９）に記載された値を採用する。
　本発明の積層フィルムは、接着層を介して偏光子層を貼合し、偏光板を形成することができる。接着層については、後述（［３．３］接着層）のとおり、水系接着剤を用いることが好ましい。層構成は、離型フィルム、粘着層、光学フィルム、接着層、偏光子層の順であり、接着層に含まれる水分が隣接する偏光子層へ拡散しやすい性質をもつ。このため、偏光子層への水分の拡散を抑制することにより、偏光子層の劣化を防ぐことができる。
　前述のとおり、本発明に係る光学フィルムは透湿性を有しているため、接着層に含まれる水分は、光学フィルムへ拡散しやすい。また、本発明に係る粘着層が、透湿性を有することにより、光学フィルムへ拡散した水分が、さらに粘着層へ拡散するため、偏光子層の劣化をより防ぐことができる。本発明に係る粘着層は、モノマー（ｐ１）及び（ｐ２）の構成によって、適度な透湿性に制御することができる。
　《メタクリル酸アルキルエステル（ｐ１）》
　モノマー（ｐ１）は、ホモポリマーのＴｇが－１０℃未満で、アルキル基の炭素数が８以上のメタクリル酸アルキルエステルである。ホモポリマーのＴｇが－８０～－１０℃の範囲内で、かつアルキル基の炭素数が８以上である前記モノマーが好ましく、Ｔｇが－７０～－３０℃の範囲内で、かつアルキル基の炭素数が８以上である前記モノマーがより好ましく、Ｔｇが－７０～－３０℃の範囲内で、かつアルキルの炭素数が１０以上である前記モノマーがさらに好ましい。
　モノマー（ｐ１）を共重合して得られた共重合体（Ｐ）を用いることで、偏光子層への水分の拡散を低減させる効果を有するため、配合比を調整することで適度な水蒸気透過率を有する粘着剤を得ることができる。
　モノマー（ｐ１）としては、例えば、オクチルメタクリレート（－２０℃）、イソオクチルメタクリレート（－４５℃）、２－エチルへキシルメタクリレート（－１０℃）、イソデシルメタクリレート（－４１℃）、ラウリルメタクリレート（－６５℃）、テトラデシルメタクリレート（－７２℃）、イソステアリルメタクリレート（－１８℃）が挙げられる。括弧内の数値は、各モノマーのホモポリマーのＴｇを示す。
　ホモポリマーのＴｇが低いメタクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を使用すると、粘着層に適度な応力緩和性を付与することができる。また、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基が長鎖のものを使用すると、応力緩和性に加えて疎水性を付与することができる。例えば、長鎖アルキル基を有するモノマー（ｐ１）を用いることで、偏光子層への水分の拡散を低減させる効果を有するため、配合比を調整することで適切な透湿度を有する粘着層が得られる。
　モノマー（ｐ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ｐ１）の使用量は５０質量％以上９９．５質量％以下であり、好ましくは７０～９９質量％の範囲内、より好ましくは８０～９８．５質量％の範囲内である。モノマー（ｐ１）の使用量が前記範囲にあると、得られる粘着層が適度な透湿機能を発現することができる点で好ましい。
　《架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）》
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分は、架橋剤（Ｑ）と反応することが可能な架橋性官能基を有するモノマー、すなわち架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）を含む。モノマー（ｐ２）としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。
　ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２～８の範囲内、好ましくは２～６の範囲内である。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。
　上記モノマー（ｐ２）は、粘着層の適度な透湿機能を得るため、メタクリル構造を有していることが好ましく、モノマー（ｐ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ｐ２）の使用量は０．５質量以上１０質量％以下であり、好ましくは１～８質量％の範囲内、さらに好ましくは２～６質量％の範囲内である。モノマー（ｐ２）の使用量が前記上限値以下であると、共重合体（Ｐ）と架橋剤（Ｑ）とにより形成される架橋密度が高くなりすぎず、応力緩和性に優れる粘着層が得られる。モノマー（ｐ２）の使用量が前記下限値以上であると、架橋構造が有効に形成され、常温において適度な強度を有する粘着層が得られる。
　さらに、モノマー（ｐ２）は、共重合体（Ｐ）の酸価が１５以下になるよう設定することが好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下である。酸価が前記上限値以下であると、酸の遊離による偏光子を構成するヨウ素等二色性色素の劣化を抑制することができ好ましい。
　《負の複屈折を含む官能基含有モノマー（ｐ３）》
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ｐ３）の使用量は０質量以上５０質量％以下であり、好ましくは５～４５質量％の範囲内、さらに好ましくは１０～４０質量％の範囲内である。モノマー（ｐ３）の使用量は、他の正の複屈折を持つ成分（ｐ１及びｐ２）の複屈折の程度により調整される。また、複屈折がディスプレイに表示される画質への影響が小さい部位に使用する場合には、含まなくても良い。負の複屈折を有するモノマーとしては、(メタ)アクリレートの芳香族エステルを挙げることができる。具体的には、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート（Ａ－ＬＥＮ－１０）、２－アクリロイルオキシプロピルフタル酸等を挙げることができる。
　なお、共重合体（Ｐ）のは、共重合に用いたカルボキシ基含有モノマーの分子量、カルボキシ基含有モノマーの配合量（質量％）を基に、以下の式により算出される。なお、５６．１はＫＯＨの分子量である。
　ポリマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝５６．１／Ｘ×（Ｙ／１００）×１０００
　　　　　　　　　　　　　　　　　＝５６１／Ｘ×Ｙ
　　Ｘ：カルボキシ基含有モノマーの分子量
　　Ｙ：カルボキシ基含有モノマーの配合量
　《その他のモノマー》
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分としては、共重合体（Ｐ）の物性を損なわない範囲で、例えば、上記モノマー（ｐ１）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基含有（メタ）アクリレート、酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマー等の、その他のモノマーを用いることもできる。
　モノマー（ｐ１）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、例えば、式：ＣＨ２＝ＣＲ１－ＣＯＯＲ２で表される。式中、Ｒ１は、水素又はメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～１８のアルキル基である。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリルアクリレートが挙げられる。
　アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環式基又は芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　酸基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。窒素系複素環含有モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
　また、共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分としては、共重合体（Ｐ）の物性を損なわない範囲で、例えば、スチレン系単量体、酢酸ビニル等の、共重合性モノマーを用いることもできる。
　スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンが挙げられる。
　その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分１００質量％中、その他のモノマー（例：その他の（メタ）アクリル酸エステル、共重合性モノマー）の全使用量は、０～４５質量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０～２５質量％の範囲内である。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の製造条件》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の製造条件は特に限定されないが、例えば、溶液重合法により製造することができる。具体的には、反応容器内に重合溶媒及びモノマー成分を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０～１００℃の範囲内、好ましくは５０～８０℃の範囲内に設定し、通常５０～９０℃の範囲内、好ましくは７０～９０℃の範囲内の温度に反応系を維持して、４～２０時間の範囲内で反応させる。
　共重合体（Ｐ）は、例えば上述したモノマー（ｐ１）及び（ｐ２）を含むモノマー成分を共重合して得られるが、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらの中では、ランダム共重合体が好ましい。
　溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　溶液重合に用いる重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が挙げられる。具体的には、２，２’－アソビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリウム等の過酸化物が挙げられる。これらの中でも、アゾ系化合物が好ましい。アゾ系化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。これらの重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　重合開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部の範囲内、好ましくは０．１～３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分及び重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の物性及び含有量》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、通常４０万～３００万の範囲内であり、好ましくは６０万～２５０万の範囲内、より好ましくは８０万～２００万の範囲内、さらに好ましくは８０万～１３０万の範囲内である。Ｍｗが前記範囲内にあり、かつ上記モノマー単位を有する共重合体（Ｐ）を用いることで、偏光子層への水分の拡散を低減させる効果を有するため、共重合体（Ｐ）の混合比を選ぶことで適度な透湿度を発現することが可能となる。さらに粘着力のバランスを取りやすく、塗工に適した粘度の粘着剤とすることが出来る。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１５以下であり、好ましくは２～１５の範囲内、より好ましくは４～１３の範囲内である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該共重合体を構成するモノマー単位及びその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。Ｆｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常－８０～－２０℃の範囲内、好ましくは－７０～－３０℃の範囲内となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を用いることにより、応力緩和性及び耐久性に優れ、かつ常温で粘着性に優れた粘着剤を得ることができる。
　Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋…＋（Ｗｍ／Ｔｇｍ）
　Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｍ＝１
　式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，…，Ｔｇｍは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度であり、Ｗ１，Ｗ２，…，Ｗｍは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ｐ）における質量分率である。各モノマー由来の構成単位の質量分率としては、共重合体合成時の各モノマーの全モノマーに対する仕込み割合を用いることができる。
　前記Ｆｏｘの式における各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ １９９９）記載の値を用いることができる。
　本発明に用いられる粘着剤において、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の含有量は、粘着剤中の有機溶媒を除く固形分１００質量％中、通常６０～９９．９９質量％の範囲内、より好ましくは７０～９９．９５質量％の範囲内、特に好ましくは８０～９９．９０質量％の範囲内である。（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着性に優れる。
　［１．２．２］架橋剤
　〈架橋剤（Ｑ）〉
　本発明に用いられる粘着剤は、さらに架橋剤（Ｑ）を含有する。
　架橋剤（Ｑ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）が有する、架橋性官能基含有モノマー（ｐ２）由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート化合物（Ｑ１）、金属キレート化合物（Ｑ２）、エポキシ化合物（Ｑ３）が挙げられる。
　架橋剤（Ｑ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明に用いられる粘着剤において、架橋剤（Ｑ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部、さらに好ましくは通常０．１～１質量部である。この含有量が前記範囲にあると、耐久性と応力緩和性のバランスが取りやすい点で好ましい。
　《イソシアネート化合物（Ｑ１）》
　イソシアネート化合物（Ｑ１）としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート化合物（Ｑ１）により（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。
　イソシアネート化合物（Ｑ１）のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２～８の範囲内であり、より好ましくは３～６の範囲内である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）とイソシアネート化合物（Ｑ１）との架橋反応効率の点、及び粘着層の柔軟性を保つ点で好ましい。
　１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４～３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の炭素数７～３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８～３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
　１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
　また、イソシアネート化合物（Ｑ１）としては、例えば、イソシアネート基数が２又は３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体又は３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
　このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートのビウレット体又はイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
　イソシアネート化合物（Ｑ１）の中でも、エージング性を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学（株）製Ｌ－４５、綜研化学（株）製ＴＤ－７５等）、ヘキサメチレンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成（株）製ＴＳＥ－１００、日本ポリウレタン工業（株）製２０５０等）が好ましい。
　イソシアネート化合物（Ｑ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《金属キレート化合物（Ｑ２）》
　金属キレート化合物（Ｑ２）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。
　これらの中でも、特にアルミキレート化合物（綜研化学（株）製Ｍ－１２ＡＴ等）が好ましい。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
　金属キレート化合物（Ｑ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　金属キレート化合物（Ｑ２）は、配位結合により（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を架橋する（疑似架橋）。架橋剤（Ｑ）として金属キレート化合物（Ｑ２）を用いる場合、室温時には前記架橋が維持され、ポリマーが凝集性を発揮するのに対して、高温時には前記架橋が一部解かれ、粘着層がより優れた柔軟性を示す。
　《エポキシ化合物（Ｑ３）》
　エポキシ化合物（Ｑ３）としては、１分子中のエポキシ基数が２以上のエポキシ化合物が通常用いられる。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ－Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンが挙げられる。
　［１．２．３］添加剤
　〈シランカップリング剤〉
　本発明に用いられる粘着剤は、更にシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤は、粘着層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高温高湿環境下で剥がれを防止する点に寄与する。
　シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤、３－オキソブタン酸－３－（トリメトキシシリル）プロピル、及びオリゴマー型シランカップリング剤等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）中に含まれる官能基と反応して共有結合を形成する官能基、又は（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）と相互作用することによる結合を形成し得る官能基を有しているシランカップリング剤が、高温高湿環境下で剥がれを生じさせにくいという点で好ましい。
　本発明に用いられる粘着剤において、シランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１～１質量部の範囲内、より好ましくは０．０５～０．５質量部の範囲内である。含有量が前記範囲にあると、高温高湿環境下における剥がれや、高温環境下におけるシランカップリング剤のブリードが防止される傾向にある。
　〈帯電防止剤〉
　帯電防止剤は、例えば、本発明に係る粘着層の表面抵抗値を低下させるために使用することができる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級～第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－２－ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤又は反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
　イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃、５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
　イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオン又は有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン及びこれらの誘導体が挙げられる。
　イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＡｌＣｌ４ －、Ａｌ２Ｃｌ７ －、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＳＣＮ－、ＣｌＯ４ －、ＮＯ３ －、ＣＨ３ＣＯＯ－、ＣＦ３ＣＯＯ－、ＣＨ３ＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、(ＣＦ３ＳＯ２)２Ｎ－、(Ｆ２ＳＯ２)２Ｎ－、(ＣＦ３ＳＯ２)３Ｃ－、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＮｂＦ６ －、ＴａＦ６ －、Ｆ(ＨＦ)ｎ －、(ＣＮ)２Ｎ－、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ －、(Ｃ２Ｆ５ＳＯ２)２Ｎ－、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ－及び(ＣＦ３ＳＯ２)(ＣＦ３ＣＯ)Ｎ－が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ２ＳＯ２)２Ｎ－及び(ＣＦ３ＳＯ２)２Ｎ－がとりわけ好ましく、偏光子層の劣化が起こりにくい点で、(ＣＦ３ＳＯ２)２Ｎ－が特に好ましい。
　イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１－エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１－オクチル－３－メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。
　導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール及びこれらの誘導体が挙げられる。
　本発明に用いられる粘着剤において、帯電防止剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１～３質量部の範囲内、より好ましくは０．０５～２．５質量部の範囲内である。
　〈有機溶媒〉
　本発明に用いられる粘着剤は、塗布性を調製するため、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）及び重合溶媒を含むポリマー溶液と、架橋剤（Ｑ）とを混合して、粘着剤を調製することができる。本発明に用いられる粘着剤において、有機溶媒の含有量は、通常５０～９０質量％の範囲内、好ましくは６０～８５質量％の範囲内である。
　なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤中の含有成分のうち上記有機溶媒を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。
　〈その他添加剤〉
　本発明に用いられる粘着剤は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、前記（Ｐ）以外の（メタ）アクリル系重合体及びリワーク剤から選択される１種又は２種以上を含有してもよい。
　［１．２．４］物性
　〈水蒸気透過率〉
　本発明に係る粘着層は、水蒸気透過率が、好ましくは８００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上５０００／ｍ２・ｄａｙ以下が好ましく、より好ましくは１０００～４０００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１５００～３５００ｇ／ｍ２・ｄａｙが好ましい。
　上記水蒸気透過率の測定方法については、下記実施例の欄で詳細に説明する。
　水蒸気透過率が上記範囲にあることにより、光学フィルムと偏光子層を貼合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。粘着層の透湿度を８００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上とすることで、接着層に含まれる水分及び溶剤が、光学フィルム側から更に粘着層へと拡散しやすくなり、接着耐久性が向上する。他方で、５０００ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下にすると、粘着層が吸湿・膨張しにくくなり、寸法変動等に対して接着耐久性が良化する。なお、本発明に係る粘着層は、高温・高湿環境下においても、偏光子層の収縮が防止され、かつクラック等の発生が防止される。
　前記粘着層の水蒸気透過率が、前記光学フィルムの水蒸気透過率よりも高いことが、光学フィルムと偏光子層を貼合する際に形成される接着層の耐久性の観点から好ましい。粘着層の水蒸気透過率を光学フィルムの水蒸気透過率よりも高くすることにより、水分及び溶剤が光学フィルム更には粘着層へと拡散しやすくなる。
　〈粘着力〉
　本発明の積層フィルムの基板に対する粘着力は、ＪＩＳ　Ｚ－０２３７：２００９に記載の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に基づいて、測定することができる。基板に貼合した際の、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性の観点から、基板に対する粘着力は、好ましくは、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。さらに好ましくは、４．５Ｎ／２５ｍｍ以上である。基板は特に限定されず、ガラス板や熱可塑性樹脂であることが好ましい。
　上記粘着力の測定方法については、下記実施例の欄で詳細に説明する。
　［１．３］離型フィルム
　本発明に係る離型フィルムは特に限定されないが、通常、透明基材フィルムに離型層を形成したものが用いられる。透明基材フィルムとしては、後述する光学フィルムを作製する際に用いる支持体と同様に種々の樹脂フィルムを用いることができるが、ポリエステルフィルムであることが好ましい。ポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよい。
　［１．３．１］離型フィルム構成成分
　〈ポリエステルフィルム〉
　ポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ－オキシ安息香酸など）等の一種又は二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。
　本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９－５２１６号公報、特開昭５９－２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
　一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　本発明における、離型フィルムの表面粗度（ＳＲａ）は、フィルムの滑り性及び外観等の観点から、通常１０～３０ｎｍの範囲内、好ましくは１０～２０ｎｍの範囲内であることが好ましい。
　ポリエステルフィルム中に含有される粒子の平均粒径は、通常０．２～１μｍの範囲内である。粒径が０．２μｍ以上の場合には、フィルム表面の平坦化を防止し、フィルム製造工程における巻き特性の劣化を防止できる。粒径が１μｍ以下である場合には、滑り性を付与するために付与されたこれらの粒子が、離型フィルムから一部飛び出すトッキとなることがなく、本発明で隣接層となる粘着層の層厚均一性、ひいては粘着性及び粘着耐久性の観点から好ましい。
　さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．０１～３質量％の範囲内であることが、フィルムの易滑性及び透明性の観点から、好ましい。
　ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
　また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコール又は水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、又は、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
　なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
　本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚さは、用途上、取扱い性を良好とするために、３０～７５μｍの範囲内であることが好ましい。フィルム厚さが３０μｍ以上の場合には、偏光板の更なる薄膜化をしても、フィルム積層体としての強度が不足することなく、取扱い性が低下することもない。一方、７５μｍ以下の場合には、コストパフォーマンスが良く、ロール状製品における巻長さの長尺化が困難となることはなく、連続生産においては作業性が低下する場合もない。
　〈離型層〉
　本発明に係る離型フィルムを構成する離型層は、離型性を良好とする観点から、硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
　硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ－７７４、ＫＳ－７７５、ＫＳ－７７８、ＫＳ－７７９Ｈ、ＫＳ－８４７Ｈ、ＫＳ－８５６、Ｘ－６２－２４２２、Ｘ－６２－２４６１、Ｘ－６２－１３８７、Ｘ－６２－５０３９、Ｘ－６２－５０４０、ＫＮＳ－３０５１、Ｘ－６２－１４９６、ＫＮＳ３２０Ａ、ＫＮＳ３１６、Ｘ－６２－１５７４Ａ／Ｂ、Ｘ－６２－７０５２、Ｘ－６２－７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ－６２－７６１９、Ｘ－６２－７２１３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＳＲ－３０２２、ＴＰＲ－６７００、ＴＰＲ－６７２０、ＴＰＲ－６７２１、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００、ＵＶ９４２５、ＸＳ５６－Ａ２７７５、ＸＳ５６－Ａ２９８２、ＵＶ９４３０、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６６０５、東レ・ダウコ－ニング（株）製ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ２１１、ＳＤ７２２０、ＳＤ７２９２、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ７６０Ａ、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＳＰ７２５９、ＢＹ２４－４６８Ｃ、ＳＰ７２４８Ｓ、ＢＹ２４－４５２、ＤＫＱ３－２０２、ＤＫＱ３－２０３、ＤＫＱ３－２０４、ＤＫＱ３－２０５、ＤＫＱ３－２１０等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。
　［１．４］積層フィルムの製造方法
　本発明の積層フィルムは、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、前記光学フィルムの厚さが、１～１０μｍ未満の範囲内であり、かつ前記粘着層の厚さが、１～１０μｍ未満の範囲内であることを特徴とする。
　本発明の積層フィルムの形態は、特に制限されないが、種々の目的により実用される前においては、例えば帯状でありうる。すなわち、本発明に係る積層フィルムは、その幅方向に直交する方向にロール状に巻き取られて、ロール体とすることが好ましい。
　本発明の積層フィルムは、例えば、支持体上に光学フィルムを形成した後、粘着層及び離型フィルムを順に積層して得ることができる。
　また、離型フィルムを形成した後に粘着層を形成し、支持体上に形成した光学フィルムと貼合して得ることもできる。この製造方法について、詳しくは、以下に示す。
　［１．４．１］光学フィルムの製造方法
　本発明に係る光学フィルムは、支持体上に形成される。製造方法は、１）光学フィルム用溶液を得る工程と、２）得られた光学フィルム用溶液を、支持体の表面に付与する工程と、３）付与された光学フィルム用溶液から溶媒を除去して、光学フィルムを形成する工程とを有する。
　１）光学フィルム用溶液を得る工程
　前述の樹脂と、溶媒とを含む光学フィルム用溶液（「ドープ」ともいう。）を調製する。
　光学フィルム用溶液に用いられる溶媒は、樹脂を良好に分散又は溶解させうるものであればよく、特に制限されない。例えば、本発明に用いられる有機溶媒としては、アルコール類（メタノール、エタノールやジオール、トリオール、テトラフルオロプロパノール等）、グリコール類、セロソルブ類、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、カルボン酸類（ギ酸、酢酸等）、カーボネート類（エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル等）、エーテル類（イソプロピルエーテル、ＴＨＦ等）、アミド類（ジメチルスルホキシド等）、炭化水素類（ヘプタン等）、ニトリル類（アセトニトリル等）、芳香族類（シクロヘキシルベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等）、ハロゲン化アルキル類（ジクロロメタン（「塩化メチレン」ともいう。）等）、アミン類（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジアザビシクロウンデセン等）、ラクトン系などが挙げられる。
　中でも、沸点が大気圧下において１００℃以下の塩素系溶媒であることが、光学フィルム用のドープを調製し製膜する際において、扱いやすさの観点から、好ましい。具体的には、ジクロロメタン（「塩化メチレン」ともいう。）であることが好ましい。ジクロロメタンは、樹脂の溶解性が高く、乾燥速度が速いため、塗布膜の膜質を調整しやすい。さらに、親水性の溶媒を添加することができ、親水性の溶媒としては、ケトン類、アルコール類が挙げられるが、アルコール類であることが好ましい。より好ましくはイソプロパノール、エタノール、メタノール等であり、最も好ましくはメタノールである。添加量としては１～２０質量％の範囲内が好ましく、より好ましくは３～１０質量％の範囲内である。
　光学フィルム用溶液の樹脂濃度は、粘度を後述する範囲に調整しやすくする観点では、例えば１．０～２０質量％の範囲内であることが好ましい。さらに、塗膜の乾燥時の収縮量を少なくする観点では、光学フィルム用溶液の樹脂濃度は適度に高いことが好ましく、５質量％超２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％超１５質量％以下であることがさらに好ましい。また溶液濃度を調整することで、膜が形成されるまでの時間が短くなり、それらの乾燥時間も光学フィルムの表面状態を制御する手段となりうる。高濃度化のためには適宜混合溶媒を用いてもよい。
　光学フィルム用溶液の粘度は、所望の厚さの光学フィルムを形成しうる程度であればよく、特に制限されないが、例えば５～５０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。光学フィルム用溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であると、適度な厚さの光学フィルムを形成しやすく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であると、溶液の粘度上昇によって、厚さのムラが生じるのを抑制しうる。光学フィルム用溶液の粘度は、同様の観点から、１００～１０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましい。光学フィルム用溶液の粘度は、２５℃で、Ｅ型粘度計で測定することができる。
　２）光学フィルム用溶液を付与する工程
　次いで、得られた光学フィルム用溶液を、支持体の表面に付与する。具体的には、得られた光学フィルム用溶液を、支持体の表面に塗布する。
　〈支持体〉
　支持体は、光学フィルム形成時に支持するものであり、通常、樹脂フィルムが用いられる。支持体の厚さは、５０μｍ以下であることが好ましい。支持体の厚さは、ある程度の強度（腰や剛性）が支持体として必要であることから、好ましくは、１５～４５μｍの範囲であり、より好ましくは２０～４０μｍの範囲内である。
　用いられる樹脂としては、セルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、及びスチレン系樹脂又はその複合樹脂を挙げることができるが、中でも高湿度環境下での保存性に優れる樹脂として、ポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。
　樹脂フィルムの例には、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）など）などが含まれる。中でも、扱いやすさの観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を含むポリエステル系樹脂フィルムが好ましい。
　樹脂フィルムは、熱処理（熱緩和）されたものであってもよいし、延伸処理されたものであってもよい。
　熱処理は、樹脂フィルムの残留応力（例えば延伸に伴う残留応力など）を低減させるためであり、特に制限されないが、樹脂フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ＋６０）～（Ｔｇ＋１８０）℃で行うことができる。
　延伸処理は、樹脂フィルムの残留応力を増加させるためであり、延伸処理は、例えば樹脂フィルムの２軸方向に行うことが好ましい。延伸処理は、任意の条件で行うことができ、例えば延伸倍率１２０～９００％程度で行うことができる。樹脂フィルムが延伸されているかどうかは、例えば面内遅相軸（屈折率が最大となる方向に延びた軸）があるかどうかによって確認することができる。延伸処理は、光学フィルムを積層する前にされてもよいし、積層した後にされてもよいが、積層する前に延伸されていることが好ましい。
　ポリエステル系樹脂フィルム（簡単に、ポリエステルフィルムともいう。）は市販品を用いることができ、例えば、東洋紡社製の「ポリエチレンテレフタレートフィルムＴＮ１００」、帝人デュポンフィルム社製の「ＭＥＬＩＮＥＸ　ＳＴ５０４」等を挙げることができる。
　支持体は、樹脂フィルムの表面に剥離層を有していてもよい。剥離層は、偏光板を作製する際に、支持体を光学フィルムから剥離しやすくしうる。
　剥離層は、公知の剥離剤を含むものであってよく、特に制限されない。剥離層に含まれる剥離剤の例には、シリコーン系剥離剤、及び、非シリコーン系剥離剤が含まれる。
　シリコーン系剥離剤の例としては、公知のシリコーン系樹脂が挙げられる。非シリコーン系剥離剤の例としては、ポリビニルアルコール又はエチレン－ビニルアルコール共重合体などに長鎖アルキルイソシアネートを反応させた長鎖アルキルペンダント型重合体、オレフィン系樹脂（例えば共重合ポリエチレン、環状ポリオレフィン、ポリメチルペンテン）、ポリアリレート系樹脂（例えば、芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分との重縮合物）、フッ素樹脂（例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ＰＦＡ（四フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体）、ＥＴＦＥ（テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体））等が挙げられる。
　剥離層の厚さは、所望の剥離性を発現しうる程度であればよく、特に制限されないが、例えば０．１～１．０μｍの範囲内であることが好ましい。
　支持体は、添加剤として、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価アルコールエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、クエン酸系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びポリエステル系可塑剤等から選択されることが好ましい。
　また、支持体は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２－ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類が挙げられる。
　さらに、本発明に用いられる支持体は、搬送性を向上するために、微粒子を含有することが好ましい。
　微粒子は、無機化合物の微粒子を用いることが好ましく、例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムが挙げられる。また、有機化合物の微粒子を用いることも好ましく、例として、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物や懸濁重合法で合成した高分子化合物が挙げられる。
　微粒子は、濁度が低くなる観点から、ケイ素を含むものが好ましい。特に、二酸化ケイ素が好ましく、例えば、日本アエロジル（株）製の「アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（商品名）」が挙げられる。
　本発明に用いられる支持体の製造方法としては、通常のインフレーション法、Ｔ－ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から、製膜方法は、溶液流延法と溶融流延法が好ましい。さらに、溶液流延法であると、加工工程での温度が低く、このため種々の添加剤を用いることによる高機能化を付与することができる。
　溶液流延法により製膜する場合、支持体の製造方法は、熱可塑性樹脂及び上述した微粒子等の添加剤を溶媒に溶解、分散させてドープを調製する工程（溶解工程；ドープ調製工程）、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程（流延工程）、流延したドープをウェブとして乾燥する工程（溶媒蒸発工程）、金属支持体から剥離する工程（剥離工程）、乾燥、延伸、幅保持する工程（延伸・幅保持・乾燥工程）、仕上がったフィルムをロール状に巻取る工程（巻き取り工程）を含むことが好ましい。
　以上のようにして製造された支持体を用いて、本発明に係る光学フィルムを下記方法によって、形成することが好ましい。
　光学フィルム用溶液の塗布方法は、特に制限されず、例えばバックローラーコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法などでの公知の方法でありうる。中でも、薄くかつ均一な厚さの塗膜を形成しうる観点から、バックコート法が好ましい。
　３）光学フィルムを形成する工程
　次いで、支持体に付与された光学フィルム用溶液から溶媒を除去して、光学フィルムを形成する。
　具体的には、支持体に付与された光学フィルム用溶液を乾燥させる。乾燥は、例えば送風又は加熱により行うことができる。中でも、光学フィルムのカールなどを抑制しやすくする観点では、送風により乾燥させることが好ましく、更には乾燥初期と乾燥後半においての風速差をつけることが、下記膜厚偏差を制御する点において好ましい。具体的には、初期の風速が高い方が膜厚偏差は大きくなり、初期の風速が低いと小さくなる傾向にある。
　したがって、乾燥条件（例えば乾燥温度、乾燥風量、乾燥時間など）を調整することにより、光学フィルムの疎密を制御し、前記光学フィルムの厚さを、上記式１を満たすように調整することができる。
　前記光学フィルムの膜厚の偏差は、０．５±０．２μｍの範囲内に調整することが好ましい。膜質は疎になる方向に調整することが上層との密着性向上の観点から好ましく、具体的には乾燥速度を高くすることが好ましく、０．００１５～０．０５ｋｇ／ｈｒ・ｍ２の範囲内であることが好ましく、０．００２～０．０５ｋｇ／ｈｒ・ｍ２の範囲内であることがより好ましい。
　乾燥速度とは、単位時間、単位面積当たりに蒸発する溶媒の質量として表される。乾燥速度は、通常、乾燥温度によって調整することができる。乾燥温度は、使用する溶媒種にもよるが、例えば５０～２００℃（使用する溶媒の沸点Ｔｂに対して（Ｔｂ－５０）～（Ｔｂ＋５０）℃でありうる。温度制御は多段階で行ってもよい。ある程度乾燥が進んだ後は、より高温で乾燥することで乾燥速度、膜質を制御することができる。
　本実施の形態に係る光学フィルムは、前述の通り、帯状でありうる。したがって、本実施の形態に係る積層フィルムの製造方法は、４）帯状の積層フィルムをロール状に巻き取り、ロール体とする工程をさらに含むことが好ましい。
　４）光学フィルムを巻き取り、ロール体を得る工程
　得られた帯状の光学フィルムを、その幅方向に直交する方向にロール状に巻き取り、ロール体とする。
　帯状の光学フィルムの長さは、特に制限されないが、例えば１００～１００００ｍ程度でありうる。また、帯状の光学フィルムの幅は、１ｍ以上であることが好ましく、１．１～４ｍの範囲内であることがより好ましい。フィルムの均一性を高める観点では、より好ましくは１．３～２．５ｍの範囲内である。
　〈製造装置〉
　本発明に用いられる光学フィルムの製造方法は、例えば図２に示される製造装置によって行うことができる。
　図２は、本発明に係る光学フィルムの製造方法を実施するための製造装置Ｂ２００の模式図である。製造装置Ｂ２００は、供給部Ｂ２１０と、塗布部Ｂ２２０と、乾燥部Ｂ２３０と、冷却部Ｂ２４０と、巻き取り部Ｂ２５０とを有する。Ｂａ～Ｂｄは、支持体Ｂ１１０を搬送する搬送ローラーを示す。
　供給部Ｂ２１０は、巻き芯に巻かれた帯状の支持体Ｂ１１０のロール体Ｂ２０１を繰り出す繰り出し装置（不図示）を有する。
　塗布部Ｂ２２０は、塗布装置であって、支持体Ｂ１１０を保持するバックアップローラーＢ２２１と、バックアップローラーＢ２２１で保持された支持体Ｂ１１０に、光学フィルム用溶液を塗布する塗布ヘッドＢ２２２と、塗布ヘッドＢ２２２の上流側に設けられた減圧室Ｂ２２３とを有する。
　塗布ヘッドＢ２２２から吐出される光学フィルム用溶液の流量は、不図示のポンプにより調整可能となっている。塗布ヘッドＢ２２２から吐出する光学フィルム用溶液の流量は、予め調整した塗布ヘッドＢ２２２の条件で連続塗布したときに、安定して所定の厚さの塗布層を形成できる量に設定されている。
　減圧室Ｂ２２３は、塗布時に塗布ヘッドＢ２２２からの光学フィルム用溶液と支持体Ｂ１１０との間に形成されるビード（塗布液の溜まり）を安定化するための機構であり、減圧度を調整可能となっている。減圧室Ｂ２２３は、減圧ブロワ（不図示）に接続されており、内部が減圧されるようになっている。減圧室Ｂ２２３は、空気漏れがない状態になっており、かつ、バックアップローラーとの間隙も狭く調整され、安定した塗布液のビードを形成できるようになっている。
　乾燥部Ｂ２３０は、支持体Ｂ１１０の表面に形成された塗膜を乾燥させる乾燥装置であって、乾燥室Ｂ２３１と、乾燥用気体の導入口Ｂ２３２と、排出口Ｂ２３３とを有する。乾燥風の温度及び風量は、塗膜の種類及び支持体Ｂ１１０の種類により適宜決められる。乾燥部Ｂ２３０で乾燥風の温度及び風量、乾燥時間などの条件を設定することにより、乾燥後の塗膜の残留溶媒量を調整することができる。乾燥後の塗膜の残留溶媒量は、乾燥後の塗膜の単位質量と、該塗膜を十分に乾燥した後の質量を比較することにより測定することができる。
　（残留溶媒量）
　光学フィルムは、光学フィルム用溶液を塗布して得られることから、当該溶液に由来する溶媒が残留していることがある。残留溶媒量は、使用溶媒・塗布液濃度、光学フィルムの乾燥に当てる風速、乾燥温度・時間、乾燥室の条件（外気か内気循環か）、塗布時のバックローラーの加熱温度等によって制御しうる。
　前述のとおり、高速乾燥になると膜が疎になって表面状態を制御することができる。
　光学フィルムの残留溶媒量は、前記光学フィルムの残留溶媒量をＳ1としたときに、下記式２を満たすことが、光学フィルムのカールバランスの観点から好ましい。
　式２：　１０＜Ｓ1＜１０００（ｐｐｍ）
　具体的には、光学フィルムの残留溶媒量は、８００ｐｐｍ未満であることがより好ましく、５００～７００ｐｐｍ未満であることが、光学フィルムのカールバランスを考慮するとより好ましい。また、支持体にも溶媒が残存するような溶媒・塗布プロセスを選ぶことで、支持体と光学フィルムとの密着性が向上する。支持体の残留溶媒量としては１０～１００ｐｐｍの範囲内が好ましい。
　支持体及び光学フィルムの残留溶媒量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定することができる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法では、サンプルを容器に封入し、加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら揮発成分を定量するものである。ヘッドスペース法では、ガスクロマトグラフにより、揮発成分の全ピークを観測することを可能にするとともに、電磁気的相互作用を利用した分析法を用いることによって、高精度で揮発物質やモノマーなどの定量も併せて行うことができる。
　冷却部Ｂ２４０は、乾燥部Ｂ２３０で乾燥させて得られる塗膜（光学フィルム）を有する支持体Ｂ１１０の温度を冷却し、適切な温度に調整する。冷却部Ｂ２４０は、冷却室Ｂ２４１と、冷却風入口Ｂ２４２と、冷却風出口Ｂ２４３とを有する。冷却風の温度及び風量は、塗膜の種類及び支持体Ｂ１１０の種類により適宜決めうる。また、冷却部Ｂ２４０を設けなくても、適正な冷却温度になる場合は、冷却部Ｂ２４０はなくてもよい。
　巻き取り部Ｂ２５０は、光学フィルムが形成された支持体Ｂ１１０を巻き取り、ロール体Ｂ２５１を得るための巻き取り装置（不図示）である。
　［１．４．２］粘着層の形成方法
　本発明に係る粘着層は、離型フィルムに隣接する層として形成されることが好ましい。離型フィルムの形成方法については、後述する。
　本発明に係る粘着層は、粘着剤を用いて形成することができる。本発明に用いられる粘着剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）と架橋剤（Ｑ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。
　例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ｐ）を合成する際に得られた、当該ポリマーを含むポリマー溶液に、架橋剤（Ｑ）と必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。
　次いで、得られた粘着剤を、離型フィルムの離型層の面側に付与する。具体的には、得られた粘着剤を、離型フィルムの離型層の面側に塗布する。
　粘着剤の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　粘着層の形成条件は、例えば以下のとおりである。
　当該粘着剤を離型フィルム上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃の範囲内、好ましくは６０～１００℃の範囲内で、通常１～１０分間の範囲内、好ましくは２～７分間の範囲内で乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の厚さは、通常１～１０μｍ未満の範囲内、好ましくは３～７μｍの範囲内である。
　離型フィルム上に粘着層を形成した後、光学フィルムと貼合する。このようにして得られた積層フィルムを、通常３日以上、好ましくは７～１０日間の範囲内、通常５～６０℃の範囲内、好ましくは１５～４０℃の範囲内、通常３０～７０％ＲＨの範囲内、好ましくは４０～７０％ＲＨの範囲内の環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
　［１．４．３］離型フィルムの製造方法
　本発明に係る離型フィルムの基材としては、種々の樹脂フィルムを用いることができるが、ここでは、本発明に係る離型フィルムを、ポリエステルフィルムを基材とし、離型層を積層することにより得る場合の例について説明する。
　ポリエステルフィルムは、［１．３．１］離型フィルム構成成分に記載のポリエステルを用いることができ、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法及び／又は液体塗布密着法が好ましく採用される。
　次に、得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロール又はテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０～１２０℃の範囲内、好ましくは８０～１１０℃の範囲内であり、延伸倍率は通常２．５～７．０倍の範囲内、好ましくは３．０～６．０倍の範囲内である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常７０～１７０℃の範囲内であり、延伸倍率は、通常３．０～７．０倍の範囲内、好ましくは３．５～６．０倍の範囲内、さらに好ましくは５．０～６．０倍の範囲内である。そして、引き続き１８０～２７０℃の範囲内の温度で緊張下又は３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
　また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０～１２０℃の範囲内、好ましくは８０～１１０℃の範囲内で温度コントロールされた状態で機械方向及び幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４～５０倍の範囲内、好ましくは７～３５倍の範囲内、更に好ましくは１０～２５倍の範囲内である。そして、引き続き、１７０～２５０℃の範囲内の温度で緊張下又は３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。
　さらに、上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
　次いで、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する。離型層には硬化型シリコーン樹脂を含有することが好ましく、［１．３．１］離型フィルム構成成分に記載の硬化型シリコーン樹脂を用いることができる。
　塗布方法としては、公知の方法、例えば、リバースグラビアコート法、ダイレクトグラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法、バーコート法、カーテンコート法などの塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１２０～２００℃の範囲内で３～４０秒間の範囲内、好ましくは１００～１８０℃の範囲内で３～４０秒間の範囲内を目安として熱処理を行うのが良い。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来から公知の装置及びエネルギー源を用いることができる。
　離型層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５～１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５～０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１～０．２ｇ／ｍ２の範囲内である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ２以上の場合、塗工性及び安定性が良く、均一な塗膜を得られやすい。また、１ｇ／ｍ２以下の場合には、離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が良好となる。
　本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていないフィルム面には、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
　≪２　積層体≫
　本発明の積層体は、本発明の積層フィルムとガラス板が、本発明に係る粘着層を介して貼合されることが一つの実施形態である。
　なお、本発明においては、ガラス板に限定されず、ガラス板の代わりに基材として熱可塑性樹脂等の樹脂を用いても良い。
　図３に本発明の積層体の好ましい層構成について、その一例を示すがこれに限定されるものではない。
　図３は、本発明の積層体の層構成の基本的な構成を示す断面図である。
　本発明の積層体６０は、光学フィルム１、粘着層２及びガラス板１１からなる。
　本発明の積層体は、本発明の積層フィルムとガラス板を、粘着層を介して貼合することにより得られる。本発明の積層フィルムを用いることにより、当該積層体は、繰り返し折り畳んでも破損しづらく、光学ムラが発生しづらくなる。また、ガラス板自体を破損しづらくする。
　〈ガラス板〉
　本発明に係るガラス板の厚さは、屈曲性の観点から１５０μｍ以下であることが好ましい。また、１２０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましく、８０μｍ以下であることが特に好ましい。厚さの下限は特に限定されないが、製造ライン中や後加工工程時のハンドリング性や割れやすさの観点から、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることが更に好ましい。特に好ましくは２５～５０μｍの範囲内である。
　ガラス板の材質は特に限定されず、ガラス組成の材質であれば適宜用いることができる。例としては、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、及び無アルカリガラス、アルカリガラス等が挙げられる。中でも、熱膨張に強く平滑性や耐久性、寸法安定性、コスト等の観点から、無アルカリガラスが好ましい。
　また、ガラス板は、フロート法やダウンドロー法などの公知の成形方法により成形される。ガラス板の表面が未研磨の火造り面となり、非常に平滑になるという観点から、オーバーフローダウンドロー法により成形されることが好ましい。上記記載のガラス板として、市販のものが使用でき、ＳＣＨＯＴＴ社製の「Ｄ２６３」、「Ｘｅｎｓａｇｔｉｏｎ　Ｆｌｅｘ」、日本電気硝子社製の「Ｇ－Ｌｅａｆ」、「Ｄｙｎｏｒｅｘ　ＵＴＧ」、コーニング社製の「Ｇｏｒｉｌｌａ　ｇｌａｓｓ」、ＡＧＣ社製の「Ｄｒａｇｏｎ　Ｔｒａｉｌ　Ｐｒｏ」などのガラス薄膜を用いることができる。
　ガラス板の表面は、予め適宜表面処理を施してもよい。この表面処理としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などによるカップリング剤処理、酸処理、アルカリ処理、オゾン処理及びイオン処理などの化成処理、プラズマ処理、グロー放電処理、アーク放電処理、及びコロナ処理などの放電処理、紫外線処理、Ｘ線処理、ガンマ線処理及びレーザー処理などの電磁波照射処理、その他火炎処理など各種表面処理を挙げることができる。
　なお、前述のように、本発明に係る光学フィルムは、粘着層を介してガラス板に貼合され得る。本発明に係る光学フィルムは樹脂製であり、収縮率の異なる材料からなるガラス板と貼合した場合、粘着層には応力が生じる。この応力により、粘着層が複屈折を生じ、偏光状態が乱され、「ムラ現象」が生じる可能性があると考えられる。
　しかし、上記ムラ現象が発生する場合には、樹脂製の光学フィルムの伸縮の応力によって発生する、ガラス板の光弾性を打ち消す構成となる、粘着層固有の複屈折の値を示す粘着剤を用いることにより、「ムラ現象」が改善されると考えられる。
　また、樹脂製の光学フィルムの伸縮の応力によって発生する当該フィルムの光弾性及びガラス板の光弾性のいずれに対しても、打ち消す構成であることがより好ましい。
　粘着層固有の複屈折の値を調整する方法としては、例えば、硬化剤や架橋剤などの使用量、モノマーなどの形成材料の組成、必要に応じて使用するその他の添加剤等を適宜変更することで容易に得ることができる。本発明に係る粘着層を形成する粘着剤は特に限定されず、用いるモノマーの種類や組成、硬化剤の種類や使用量及び製造方法についても特に限定されない。
　粘着剤固有複屈折の値を好適な値に調整する方法の一例として、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低いアクリル系樹脂であり、配向複屈折が負であるブチルアクリレート（ＢＡ）と、配向複屈折が正であるフェノキシアクリレート（ＰＨＥＡ）とを適宜に配合することで、得られる共重合体の複屈折率を調整することができる。
　≪３　偏光板≫
　　本発明の偏光板は、本発明の積層フィルムを用いたものであることを特徴とする。
　図４に本発明の偏光板の好ましい層構成について、その一例を示すが、これに限定されるものではない。
　図４Ａは、本発明の偏光板７０の層構成の基本的な構成を示す断面図である。
　本発明の偏光板７０は、光学フィルム１、粘着層２、離型フィルム３及び偏光子層２１からなる。
　また、図４Ｂに示すように、偏光子層２１は、光学フィルム１との間に、液晶配向層２２を配置してもよく、さらに、反対側の面に、接着層２４を介して、位相差フィルム２３を配置してもよい。また位相差フィルム２３は粘着層２の上の離型フィルム３を剥がしたのちに位相差フィルム２３と貼合する形態も可能である（不図示）。
　図４Ｃは、本発明のガラス板付き偏光板８０の層構成の基本的な構成を示す断面図である。離型フィルム３を剥離した後、ガラス板１１を貼合し、位相差フィルム２３の代わりにバリア層２７を配置することにより得られる。なお、このガラス板１１は、液晶ディスプレイの基板ガラスであっても良いし、最表層に来る超薄膜ガラスでもよい。
　本発明の偏光板の厚さは、表示装置の屈曲性や視認性の観点から、好ましくは１０～１００μｍの範囲内、より好ましくは３０～８０μｍの範囲内、さらに好ましくは４０～７０μｍの範囲内である。
　［３．１］偏光子層
　本発明の偏光板は、本発明の積層フィルム又は積層体に、更に偏光子層を積層することにより得ることができる。
　なお、「偏光子」とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子のことをいう。以下に、本発明の偏光子層の好ましい構成について、その一例を示すがこれに限定されるものではない。
　本発明に係る偏光子層は、図５Ａに示す、従来多く用いられているヨウ素とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる偏光子でもよいが、産業上は、折り畳み動作に対する耐久性を向上させる観点から全体に薄膜の偏光子であることが好ましいため、図５Ｂに示す、液晶層に二色性有機色素を添加する方式の塗布型偏光子であることが好ましい。
　図５Ａに示す偏光子層２１は、一軸に延伸された樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させて形成することができる。二色性色素としては、ヨウ素と有機二色性色素が一般的であり、樹脂フィルムに用いられる樹脂は、疎水性樹脂でも親水性樹脂でもよいが、親水性樹脂であることが好ましい。また、樹脂フィルムは延伸されていてもよい。
　親水性樹脂の例は、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂及びエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ） 樹脂である。疎水性樹脂の例は、ポリアミド樹脂、及び、ポリエステル系樹脂である。
　偏光子層は、染色後にホウ酸で処理されてもよい。偏光子層である樹脂層がポリビニルアルコール系樹脂などの親水性樹脂で構成されている場合には、外部との水分の出入りが疎水性樹脂に比べて比較的多く、これが湿熱環境での色素抜けや、端面における偏光子層からの光学樹脂フィルムの剥がれの原因となると考えられるところ、本発明の構成によれば、このような色素抜けや剥がれを抑制することができる。
　偏光子層は、接着層２４を介して偏光子保護層２８を有することが好ましい。偏光子保護層としては、市販のセルロースアシレートフィルム（例えば、コニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ４ＳＲ、ＫＣ４ＢＲ、ＫＣ４ＣＲ、ＫＣ４ＤＲ、ＫＣ４ＦＲ、ＫＣ４ＫＲ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ２ＵＡ、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ６ＵＡ、ＫＣ２ＵＡＨ、ＫＣ４ＵＡＨ、ＫＣ６ＵＡＨ、以上コニカミノルタアドバンストレイヤー（株）製））、ポリエステルフィルム（例えばポリエチレンテレフタレートフィルム等）、シクロオレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム等を用いることができる。
　偏光子保護層に用いられるフィルムの厚さは、特に限定はないが、１～１００μｍの範囲内であることが好ましく、３～４０μｍの範囲内であることがより好ましく、５～２０μｍの範囲内であることが特に好ましい。
　また、図５Ｂに示す偏光子層２１は、下記重合性液晶化合物及び二色性色素を含有する重合性液晶組成物を硬化して形成することができる。偏光子層を薄くできるため、十分な耐折り曲げ性が得られる観点から好ましい。用途によってはこのような構成でも十分であるが、偏光子層へのひっかき・高温高湿耐久性をより高めるためには、偏光子層２１の上にバリア層２７を塗工、又は、光学フィルム１を更に貼合し、保護層を設けることが好ましい（図５Ｂには不図示）。
　［３．１．１］重合性液晶化合物
　偏光子層の形成に用いられる重合性液晶組成物（以下、「重合性液晶組成物（Ａ’）」ともいう。）に含まれる重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ａ’）」ともいう。）は、少なくとも１つの重合性基を有する液晶化合物である。
　ここで、重合性基とは、重合開始剤から発生する活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性液晶化合物（Ａ’）が有する重合性基としては、例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、ラジカル重合性基が好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基がより好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましい。
　重合性液晶化合物（Ａ’）はスメクチック液晶性を示す化合物であることが好ましい。スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物を用いることにより、配向秩序度の高い偏光子を形成することができる。重合性液晶化合物（Ａ’）の示す液晶状態はスメクチック相（スメクチック液晶状態）であり、より高い配向秩序度を実現し得る観点から、高次スメクチック相（高次スメクチック液晶状態）であることがより好ましい。
　ここで、高次スメクチック相とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相及びスメクチックＬ相を意味し、これらの中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相及びスメクチックＩ相がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、重合性液晶化合物（Ａ’）はモノマーであってもよいが、重合性基が重合したオリゴマーであってもポリマーであってもよい。
　重合性液晶化合物（Ａ’）としては、少なくとも１つの重合性基を有する液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示す化合物が好ましい。そのような重合性液晶化合物としては、例えば、下記式（Ａ’１）で表される化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ａ’１）」ともいう）が挙げられる。
　式（Ａ’１）　Ｕ１－Ｖ１－Ｗ１－（Ｘ１－Ｙ１－）ｎ－Ｘ２－Ｗ２－Ｖ２－Ｕ２
［式（Ａ’１）中、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、当該２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子又は硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。ただし、Ｘ１及びＸ２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基である。
　Ｙ１は、単結合又は二価の連結基である。
　ｎは１～３であり、ｎが２以上の場合、複数のＸ１は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｘ２は、複数のＸ１のうちのいずれか又は全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、ｎが２以上の場合、複数のＹ１は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からｎは２以上が好ましい。
　Ｕ１は、水素原子又は重合性基を表わす。
　Ｕ２は、重合性基を表わす。
　Ｗ１及びＷ２は、互いに独立して、単結合又は二価の連結基である。
　Ｖ１及びＶ２は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又はＮＨ－に置き換わっていてもよい。］
　重合性液晶化合物（Ａ’１）において、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、好ましくは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基であり、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基であり、トランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基であることが好ましい。置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロへキサン－１，４－ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基及びブチル基などの炭素数１～４のアルキル基、シアノ基及び塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられる。好ましくは無置換である。
　また、重合性液晶化合物（Ａ’１）は、式（Ａ’１）中、
式（Ａ’１－１）：－（Ｘ１－Ｙ１－）ｎ－Ｘ２－
［式中、Ｘ１、Ｙ１、Ｘ２及びｎはそれぞれ上記と同じ意味を示す。］
で示される部分（以下、「部分構造（Ａ’１－１）」ともいう。）が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で好ましい。
　部分構造（Ａ’１－１）が非対称構造である重合性液晶化合物（Ａ’１）としては、例えば、ｎが１であり、１つのＸ１とＸ２とが互いに異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ’１）が挙げられる。
　また、ｎが２であり、２つのＹ１が互いに同じ構造である化合物であって、２つのＸ１が互いに同じ構造であり、１つのＸ２はこれら２つのＸ１とは異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ’１）、２つのＸ１のうちのＷ１に結合するＸ１が、他方のＸ１及びＸ２とは異なる構造であり、他方のＸ１とＸ２とは互いに同じ構造である重合性液晶化合物（Ａ’１）も挙げられる。
　さらに、ｎが３であり、３つのＹ１が互いに同じ構造である化合物であって、３つのＸ１及び１つのＸ２のうちのいずれか１つが他の３つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ’１）が挙げられる。
　Ｙ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯＯ－、単結合、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲａ＝ＣＲｂ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＲａ＝Ｎ－又はＣＯ－ＮＲａ－が好ましい。Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表わす。
　Ｙ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－又は単結合であることがより好ましく、複数のＹ１が存在する場合、Ｘ２と結合するＹ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－又はＣＨ２Ｏ－であることがより好ましい。Ｘ１及びＸ２が全て同一構造である場合、互いに異なる結合方式である２以上のＹ１が存在することが好ましい。互いに異なる結合方式である複数のＹ１が存在する場合には、非対称構造となるため、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。
　Ｕ２は、重合性基である。Ｕ１は、水素原子又は重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ１及びＵ２がともに重合性基であることが好ましく、ともにラジカル重合性基であることが好ましい。重合性基としては、重合性液晶化合物（Ａ’）が有する重合性基として先に例示した基と同様のものが挙げられる。Ｕ１で示される重合性基とＵ２で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。
　Ｖ１及びＶ２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、テトラデカン－１，１４－ジイル基及びイコサン－１，２０－ジイル基等が挙げられる。Ｖ１及びＶ２は、好ましくは炭素数２～１２の範囲内のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６～１２の範囲内のアルカンジイル基である。
　当該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基及びハロゲン原子等が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換の直鎖状アルカンジイル基であることがより好ましい。
　Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－又はＯＣＯＯ－が好ましく、単結合又は－Ｏ－がより好ましい。
　重合性液晶化合物（Ａ’）としては、少なくとも１つの重合性基を有する重合性液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示すことが好ましい。スメクチック液晶性を示しやすい構造としては、分子構造中に非対称性の分子構造を有することが好ましく、具体的には以下（Ａ’－ａ）～（Ａ’－ｉ）の部分構造を有する重合性液晶化合物が挙げられる。高次スメクチック液晶性を示しやすいという観点から（Ａ’－ａ）、（Ａ’－ｂ）又は（Ａ’－ｃ）の部分構造を有することがより好ましい。なお、下記（Ａ’－ａ）～（Ａ’－ｉ）において、＊は結合手（単結合）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　重合性液晶化合物（Ａ’）としては、具体的には例えば、下記（Ａ’－１）～（Ａ’－２５）で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物（Ａ’）がシクロヘキサン－１，４－ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン－１，４－ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　これらの中でも、（Ａ’－２）、（Ａ’－３）、（Ａ’－４）、（Ａ’－５）、（Ａ’－６）、（Ａ’－７）、（Ａ’－８）、（Ａ’－１３）、（Ａ’－１４）、（Ａ’－１５）、（Ａ’－１６）及び（Ａ’－１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。重合性液晶化合物（Ａ’）として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合性液晶化合物（Ａ’）は、例えば、Ｌｕｂ等、Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ－Ｂａｓ、１１５、３２１－３２８（１９９６）、又は特許第４７１９１５６号公報などに記載の公知の方法で製造できる。
　本発明において、重合性液晶組成物（Ａ’）は、重合性液晶化合物（Ａ’）以外の他の重合性液晶化合物を含んでいてもよいが、配向秩序度の高い偏光膜を得る観点から、重合性液晶組成物（Ａ’）に含まれる全重合性液晶化合物の総質量に対する重合性液晶化合物（Ａ’）の割合は、好ましくは５１質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　また、重合性液晶組成物（Ａ’）が２種以上の重合性液晶化合物（Ａ’）を含む場合、そのうちの少なくとも１種が重合性液晶化合物（Ａ’１）であってもよく、その全てが重合性液晶化合物（Ａ’１）であってもよい。複数の重合性液晶化合物を組み合わせることにより、液晶－結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。
　重合性液晶組成物（Ａ’）における重合性液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物（Ａ’）の固形分に対して、好ましくは４０～９９．９質量％の範囲内であり、より好ましくは６０～９９質量％の範囲内であり、更に好ましくは７０～９９質量％の範囲内である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向性が高くなる傾向がある。なお、本明細書において、重合性液晶組成物（Ａ’）の固形分とは、重合性液晶組成物（Ａ’）から溶剤を除いた成分の合計量をいう。
　［３．１．２］二色性色素
　偏光子層の形成に用いられる、重合性液晶組成物（Ａ’）に含まれる二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を意味する。二色性色素は、上記性質を有するものであれば特に制限されず、染料であっても、顔料であってもよい。また、２種以上の染料又は顔料をそれぞれ組み合わせて用いてもよいし、染料と顔料とを組み合わせて用いてもよい。
　二色性色素としては、有機二色性色素（「有機二色性染料」ともいう。）が好ましく、３００～７００ｎｍの範囲内に極大吸収波長（λＭＡＸ）を有するものがより好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素等が挙げられる。
　アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、ビスアゾ色素及びトリスアゾ色素が好ましく、例えば、式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ともいう。）が挙げられる。
　式（Ｉ）　Ｋ１（－Ｎ＝Ｎ－Ｋ２）p－Ｎ＝Ｎ－Ｋ３
［式（Ｉ）中、Ｋ１及びＫ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は、置換基を有していてもよい１価の複素環基を表わす。Ｋ２は、置換基を有していてもよいｐ－フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン－１，４－ジイル基、又は、置換基を有していてもよい２価の複素環基を表わす。ｐは１～４の整数を表わす。ｐが２以上の整数である場合、複数のＫ２は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で－Ｎ＝Ｎ－結合が－Ｃ＝Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ＝ＣＨ－結合に置き換わっていてもよい。］
　１価の複素環基としては、例えば、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から１個の水素原子を除いた基が挙げられる。２価の複素環基としては、前記複素環化合物から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。
　Ｋ１及びＫ３におけるフェニル基、ナフチル基及び１価の複素環基、並びにＫ２におけるｐ－フェニレン基、ナフタレン－１，４－ジイル基及び２価の複素環基が任意に有する置換基としては、炭素数１～４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１～４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１～４のフッ化アルキル基；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子；アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換又は無置換アミノ基（置換アミノ基とは、炭素数１～６のアルキル基を１つ又は２つ有するアミノ基、又は２つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数２～８のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は－ＮＨ２である。）等が挙げられる。
　化合物（Ｉ）の中でも、以下の式（Ｉ－１）～式（Ｉ－８）のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［式（Ｉ－１）～（Ｉ－８）中、Ｂ１～Ｂ３０は、互いに独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基（置換アミノ基及び無置換アミノ基の定義は前記のとおり）、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表わす。
　ｎ１～ｎ４は、互いに独立に０～３の整数を表わす。
　ｎ１が２以上である場合、複数のＢ２は互いに同一でも異なっていてもよく、
　ｎ２が２以上である場合、複数のＢ６は互いに同一でも異なっていてもよく、
　ｎ３が２以上である場合、複数のＢ９は互いに同一でも異なっていてもよく、
　ｎ４が２以上である場合、複数のＢ１４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
　前記アントラキノン色素としては、式（Ｉ－９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［式（Ｉ－９）中、Ｒ１～Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表わす。］
　前記オキサゾン色素としては、式（Ｉ－１０）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［式（Ｉ－１０）中、Ｒ９～Ｒ１５は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表わす。］
　前記アクリジン色素としては、式（Ｉ－１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［式（Ｉ－１１）中、Ｒ１６～Ｒ２３は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表わす。］
　式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１０）及び式（Ｉ－１１）において、Ｒｘの炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数６～１２のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基及びナフチル基等が挙げられる。
　前記シアニン色素としては、式（Ｉ－１２）で表される化合物及び式（Ｉ－１３）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
［式（Ｉ－１２）中、Ｄ１及びＤ２は、互いに独立に、式（Ｉ－１２ａ）～式（Ｉ－１２ｄ）のいずれかで表される基を表わす。ｎ５は１～３の整数を表わす。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
［式（Ｉ－１３）中、Ｄ３及びＤ４は、互いに独立に、式（Ｉ－１３ａ）～式（１－１３ｈ）のいずれかで表される基を表わす。ｎ６は１～３の整数を表わす。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　これらの二色性色素の中でも、アゾ色素は直線性が高いため偏光性能に優れる偏光子の作製に好適であり、したがって偏光子層を形成する重合性液晶組成物に含まれる二色性色素は、好ましくはアゾ色素である。
　二色性色素の重量平均分子量は、通常、３００～２０００の範囲内であり、好ましくは４００～１０００の範囲内である。
　重合性液晶組成物（Ａ’）における二色性色素の含有量は、用いる二色性色素の種類などに応じて適宜決定し得るが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１～５０質量部の範囲内であり、より好ましくは０．１～２０質量部の範囲内であり、さらに好ましくは０．１～１２質量部の範囲内である。二色性色素の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱し難く、高い配向秩序度を有する偏光子層を得ることができる。
　［３．１．３］添加剤
　重合性液晶組成物（Ａ’）は、重合性液晶化合物及び二色性色素以外の添加剤を更に含んでもよく、重合性液晶組成物（Ａ’）の固形分に対して、０％を超えて２０質量％以下であることが好ましく、０％を超えて１０質量％以下であることがより好ましい。添加剤の例としては、重合開始剤、光増感剤、レベリング剤、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤及び滑剤等が挙げられる。
　〈重合開始剤〉
　重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
　光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を用いることができ、例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、自己開裂型の光重合開始剤、水素引き抜き型の光重合開始剤が挙げられる。
　自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
　酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等を用いることができる。
　この中でも、色素の溶解を防ぐ観点から低温での反応が好ましく、低温での反応効率の観点から自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。
　光重合開始剤としては、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。
　ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；
　２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１，２－ジフェニル－２，２－ジメトキシエタン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（１－メチルビニル）フェニル〕プロパン－１－オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物；
　２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン等のα－アミノアセトフェノン系化合物；
　１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；
　２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物；
　ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び２，４，６－トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
　ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物；
　２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチ＿ル）－６－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン及び２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系化合物。光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から重合性液晶組成物（Ａ）に含まれる重合性液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。
　また、光重合開始剤は市販品を用いることができ、例として、ＢＡＳＦ社製の、「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７、１８４、６５１、８１９、２５０、３６９、３７９、１２７、７５４、ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２及びＯＸＥ０３」；ＩＤＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製の、「Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）ＢＣＩＭ、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）１００１Ｍ、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ１６０」；精工化学株式会社製の、「セイクオール（登録商標）ＢＺ、Ｚ、及びＢＥＥ」；ダウ・ケミカル株式会社製の、「カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＰ１００、及びＵＶＩ－６９９２」；株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカオプトマーＳＰ－１５２、Ｎ－１７１７、Ｎ－１９１９、ＳＰ－１７０、アデカアークルズＮＣＩ－８３１及びアデカアークルズＮＣＩ－９３０」；シイベルヘグナー株式会社製の、「ＴＡＺ－Ａ、及びＴＡＺ－ＰＰ」；株式会社三和ケミカル製の、「ＴＡＺ－１０４」等が挙げられる。
　重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して好ましくは１～１０質量部の範囲内であり、より好ましくは１～８質量部の範囲内、更に好ましくは２～８質量部の範囲内、特に好ましくは４～８質量部の範囲内である。重合開始剤の含有量が上記上限下限値内であると、重合性液晶化合物の配向を大きく乱すことなく、重合性液晶化合物の重合反応を行うことができる。
　また、重合性液晶化合物の重合率は、製造時のライン汚染や取扱いの観点から、６０％以上であることが好ましく、６５％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。
　〈光増感剤〉
　光増感剤は、重合性液晶化合物の重合反応をより促進させることができる。光増感剤としては、キサントン、チオキサントンなどのキサントン系化合物（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントンなど）；アントラセン、アルコキシ基含有アントラセン（例えば、ジブトキシアントラセンなど）などのアントラセン化合物；フェノチアジン及びルブレン等が挙げられる。光増感剤は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
　重合性液晶組成物（Ａ’）が光増感剤を含む場合、その含有量は、重合開始剤及び重合性液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜決定すればよいが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．１～３０質量部の範囲内が好ましく、０．５～１０質量部の範囲内がより好ましく、０．５～８質量部の範囲内が更に好ましい。
　〈レベリング剤〉
　レベリング剤は、重合性液晶組成物の流動性を調整し、該重合性液晶組成物を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。重合性液晶組成物（Ａ’）におけるレベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。レベリング剤は単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製の、「ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３５２、ＢＹＫ－３５３、ＢＹＫ－３５４、ＢＹＫ－３５５、ＢＹＫ－３５８Ｎ、ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－３８０、ＢＹＫ－３８１及びＢＹＫ－３９２」が挙げられる。
　フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、ＤＩＣ（株）製の、「メガファック（登録商標）Ｒ－０８、Ｒ－３０、Ｒ－９０、Ｆ－４１０、Ｆ－４１１、Ｆ－４４３、Ｆ－４４５、Ｆ－４７０、Ｆ－４７１、Ｆ－４７７、Ｆ－４７９、Ｆ－４８２及びＦ－４８３」；ＡＧＣセイミケミカル（株）製の、「サーフロン（登録商標）Ｓ－３８１、Ｓ－３８２、Ｓ－３８３、Ｓ－３９３、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０５、ＫＨ－４０及びＳＡ－１００」；（株）ダイキンファインケミカル研究所製の、「Ｅ１８３０及びＥ５８４４」；三菱マテリアル電子化成（株）製の、「エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０３、エフトップ（登録商標）ＥＦ３５１及びエフトップ（登録商標）ＥＦ３５２」が挙げられる。
　重合性液晶組成物（Ａ’）がレベリング剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．０５～５質量部の範囲内が好ましく、０．０５～３質量部の範囲内がより好ましい。レベリング剤の含有量が前記範囲内であると、重合性液晶化合物を水平配向させやすく、かつ、ムラが生じ難く、より平滑な偏光子層を得られる傾向がある。
　［３．１．４］形成方法
　本発明の偏光板において、偏光子は配向秩序度の高い偏光子であることが好ましい。配向秩序度の高い偏光子は、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。
　ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味する。したがって、本発明の偏光板を構成する偏光子はＸ線回折測定においてブラッグピークを示すことが好ましい。すなわち、本発明の偏光板を構成する偏光子においては、重合性液晶化合物又はその重合体が、Ｘ線回折測定において該偏光子がブラッグピークを示すように配向していることが好ましく、光を吸収する方向に重合性液晶化合物の分子が配向する「水平配向」であることがより好ましい。
　本発明においては分子配向の面周期間隔が３．０～６．０Åの範囲内である偏光子が好ましい。ブラッグピークを示すような高い配向秩序度は、用いる重合性液晶化合物の種類、二色性色素の種類やその量、及び重合開始剤の種類やその量等を制御することにより実現し得る。
〈偏光子層の形成方法〉
　本発明において、偏光子層の厚さは適用される表示装置に応じて適宜選択でき、好ましくは０．１～５μｍの範囲内の膜であり、より好ましくは０．３～４μｍの範囲内であり、さらに好ましくは０．５～３μｍの範囲内である。厚さがこの範囲よりも薄くなりすぎると、必要な光吸収が得られない場合があり、かつ、厚さがこの範囲よりも厚くなりすぎると、液晶配向層による配向規制力が低下し、配向欠陥を生じやすい傾向にある。
　また、偏光子層は、液晶配向層を介して、基材としての光学フィルム上に積層されることが、液晶配向度を上げる観点から好ましい。液晶配向層としては、配向角の精度及び品質、並びに、液晶配向層を含む偏光板の耐水性及び屈曲性等の観点から光液晶配向層が好ましい。液晶配向層を含む場合、液晶配向層の厚さは、好ましくは１０～５０００ｎｍの範囲内であり、より好ましくは１０～１０００ｎｍの範囲内である。
　本発明の偏光板は、重合性基を有する重合性液晶化合物及び二色性色素を含む重合性液晶組成物（Ａ’）の塗膜を形成し、前記塗膜から溶剤を除去し、次いで、重合性液晶化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後降温して、該重合性液晶化合物をスメクチック相に相転移させ、該スメクチック相を保持したまま重合性液晶化合物を重合させて偏光子層を得ること（以下、「偏光子層形成工程」ともいう）により製造することができる。
　偏光子層形成工程において、重合性液晶組成物（Ａ’）の塗膜の形成は、基材としての光学フィルム上に直接又は後述する液晶配向層を介して重合性液晶組成物（Ａ’）を塗布することにより行うことができる。
　基材としては、本発明に係る光学フィルムを用いることができ、直接、偏光子層を積層することができる。また、基材として本発明に係る光学フィルムとは異なるフィルム（支持体）を用い、偏光子層積層フィルムを形成し、その後、接着層を介して、本発明に係る光学フィルムと貼合することもできる。
　一般にスメクチック液晶性を示す化合物は粘度が高いため、重合性液晶組成物（Ａ’）の塗布性を向上させて偏光子層の形成を容易にする観点から、重合性液晶組成物（Ａ’）に溶媒を加えることにより粘度調整を行ってもよい（以下、重合性液晶組成物に溶媒を加えた組成物を「偏光子層形成用組成物」ともいう）。
　偏光子層形成用組成物に用いる溶媒は、用いる重合性液晶化合物及び二色性色素の溶解性等に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶媒、及び、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は、単独又は２種以上組み合わせて使用できる。溶媒の含有量は、重合性液晶組成物（Ａ’）を構成する固形成分１００質量部に対して、好ましくは１００～１９００質量部の範囲内であり、より好ましくは１５０～９００質量部の範囲内であり、さらに好ましくは１８０～６００質量部の範囲内である。
　偏光子層形成用組成物を基材等に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。
　次いで、偏光子層形成用組成物から得られた塗膜中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で、溶媒を乾燥等により除去することにより、乾燥塗膜が形成される。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法等が挙げられる。
　さらに、重合性液晶化合物を液体相に相転移させるため、重合性液晶化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後降温し、該重合性液晶化合物をスメクチック相（スメクチック液晶状態）に相転移させる。かかる相転移は、前記塗膜中の溶媒除去後に行ってもよいし、溶媒の除去と同時に行ってもよい。
　重合性液晶化合物のスメクチック液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させることにより、重合性液晶組成物の硬化層として偏光子層が形成される。重合方法としては光重合法が好ましい。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、当該乾燥塗膜に含まれる重合性液晶化合物の種類（特に、該重合性液晶化合物が有する重合性基の種類）、重合開始剤の種類及びそれらの量等に応じて適宜選択される。
　その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、Ｘ線、α線、β線及びγ線からなる群より選択される１種以上の活性エネルギー線や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって、光重合可能なように、重合性液晶組成物に含有される重合性液晶化合物や重合開始剤の種類を選択しておくことが好ましい。
　また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥塗膜を冷却しながら、光照射することで、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で重合性液晶化合物の重合を実施すれば、比較的耐熱性が低い基材を用いたとしても、適切に偏光子層を形成できる。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた偏光子層を得ることもできる。
　前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
　紫外線照射強度は、通常、１０～３０００ｍＷ／ｃｍ２の範囲内である。紫外線照射強度は、好ましくは重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒～１０分の範囲内であり、好ましくは１秒～５分の範囲内、より好ましくは５秒～３分の範囲内、さらに好ましくは１０秒～１分の範囲内である。このような紫外線照射強度で１回又は複数回照射すると、その積算光量は、１０～３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内、好ましくは５０～２０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内、より好ましくは１００～１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内である。
　光重合を行うことにより、重合性液晶化合物は、スメクチック相、好ましくは高次のスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、偏光子層が形成される。重合性液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合して得られる偏光子層は、前記二色性色素の作用にも伴い、従来のホストゲスト型偏光板、すなわち、ネマチック相の液晶状態からなる偏光子層と比較して、偏光性能が高いという利点がある。さらに、二色性色素やリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、強度に優れるという利点もある。
　〈液晶配向層の製造方法〉
　本発明において偏光子層は、液晶配向層を介して形成されることが好ましい。該液晶配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものである。
　液晶配向層としては、重合性液晶化合物を含有する組成物の塗布等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。本発明において、液晶配向層としては、配向角の精度及び品質、並びに、液晶配向層を含む偏光板の耐水性及び屈曲性等の観点から光液晶配向層が好ましい。光液晶配向層は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でも有利である。
　光液晶配向層は、通常、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物（以下、「光液晶配向層形成用組成物」ともいう）を基材に塗布し、偏光（好ましくは、「偏光ＵＶ」）を照射することで得られる。
　光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応若しくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応又は光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素－窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素－窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）及び炭素－酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する基が特に好ましい。
　Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ－ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、及び、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。
　中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光液晶配向層が得られやすいという点で、シンナモイル基及びカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。
　光液晶配向層形成用組成物を基材上に塗布することにより、基材上に光配向誘起層を形成することができる。該組成物に含まれる溶剤としては、偏光子層を形成する際に用い得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの溶解性に応じて適宜選択することができる。
　光液晶配向層形成用組成物中の光反応性基を有するポリマー又はモノマーの含有量は、ポリマー又はモノマーの種類や目的とする光液晶配向層の厚さによって適宜調節できるが、光液晶配向層形成用組成物の質量に対して、少なくとも０．２質量％とすることが好ましく、０．３～１０質量％の範囲がより好ましい。光液晶配向層の特性が著しく損なわれない範囲で、光液晶配向層形成用組成物は、ポリビニルアルコールやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。
　光液晶配向層形成用組成物を基材上に塗布する方法、及び、塗布された光液晶配向層形成用組成物から溶剤を除去する方法としては、偏光子層形成用組成物を基材に塗布する方法及び溶剤を除去する方法と同様の方法が挙げられる。
　偏光ＵＶの照射は、基板上に塗布された光液晶配向層形成用組成物から溶剤を除去したものに直接偏光ＵＶを照射する形式でも、基材側から偏光ＵＶを照射し、偏光ＵＶを透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光ＵＶは、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０～４００ｎｍの範囲内のＵＶ（紫外線）が特に好ましい。
　当該偏光ＵＶ照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦなどの紫外光レーザーなどが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプがより好ましい。これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプが、波長３１３ｎｍの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光ＵＶを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラーなどの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
　なお、ラビング又は偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を形成することもできる。
　［３．２］位相差フィルム
　本発明の偏光板は、図４Ｂに示すように、前記光学フィルムとは別のフィルム（対向フィルム）として位相差フィルムとを備えてなる偏光板（例えば楕円偏光板）であってもよい。本発明の偏光板において、前記位相差フィルムは、下記リターデーション値（位相差値）を満たすことが好ましい。
　式Ｘ　１００≦Ｒｏ（５５０）≦１８０
〔式中、Ｒｏ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける面内位相差値を表す〕
を満たすことが好ましい。位相差フィルムが上記式Ｘで表される面内位相差値を有すると、いわゆるλ／４板として機能する。光学性能の観点から、前記式Ｘは、好ましくは１００ｎｍ≦Ｒｏ（５５０）≦１８０ｎｍ、さらに好ましくは１２０ｎｍ≦Ｒｏ（５５０）≦１６０ｎｍである。
　本発明の偏光板において、前記位相差フィルムの遅相軸と偏光板の吸収軸との成す角度は、好ましくは実質的に４５°である。なお、本発明において「実質的に４５°」とは、４５°±５°を意味する。
　さらに、前記位相差フィルムが、
　式Ｙ　Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）＜１
〔式中、Ｒｏ（４５０）及びＲｏ（５５０）はそれぞれ波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内位相差値を表す〕
を満たすことが好ましい。上記式Ｙを満たす位相差フィルムは、いわゆる逆波長分散性を有し、優れた偏光性能を示す。Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）の値は、好ましくは０．９３以下であり、より好ましくは０．８８以下、さらに好ましくは０．８６以下、好ましくは０．８０以上、より好ましくは０．８２以上である。
　前記位相差フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムであってもよいが、偏光板の薄型化の観点から、重合性液晶化合物の重合体を含む重合性液晶組成物（以下、「重合性液晶組成物（Ｂ’）」ともいう）から構成されることが好ましい。
　図５Ｃは、位相差フィルムが重合性液晶化合物の重合体を含む重合性液晶組成物によって構成されている偏光板の一例を示す断面図である。
　位相差層付き偏光板７０は、光学フィルム１、粘着層２及び離型フィルム３からなる本発明の積層フィルムと、偏光子層２１及び液晶配向層２２とで構成されるユニットと、支持体２６、液晶配向層２２及び重合性液晶化合物含有層２５で構成される位相差フィルムユニットを、接着層２４を介して貼合した構成である。なお、偏光子層２１に隣接してバリア層２７を形成してもよい。
　前記位相差フィルムにおいて重合性液晶化合物は、通常、配向した状態において重合している。位相差フィルムを形成する重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ｂ’）」ともいう）は、重合性官能基、特に光重合性官能基を有する液晶化合物を意味する。光重合性官能基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。
　光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。重合性液晶化合物として、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合性液晶化合物（Ｂ’）としては、成膜の容易性及び前記式（Ｙ）で表される位相差性を付与するという観点から、下記（ア）～（エ）の特徴を有する化合物であることが好ましい。
　（ア）サーモトロピック液晶性を有する化合物である。
　（イ）該重合性液晶化合物の長軸方向（ａ）上にπ電子を有する。
　（ウ）長軸方向（ａ）に対して交差する方向〔交差方向（ｂ）〕上にπ電子を有する。
　（エ）長軸方向（ａ）に存在するπ電子の合計をＮ（πａ）、長軸方向に存在する分子量の合計をＮ（Ａａ）として下記式（ｉ）で定義される重合性液晶化合物の長軸方向（ａ）のπ電子密度：
　式（ｉ）　Ｄ（πａ）＝Ｎ（πａ）／Ｎ（Ａａ）
と、交差方向（ｂ）に存在するπ電子の合計をＮ（πｂ）、交差方向（ｂ）に存在する分子量の合計をＮ（Ａｂ）として下記式（ii）で定義される重合性液晶化合物の交差方向（ｂ）のπ電子密度：
　式（ii）　Ｄ（πｂ）＝Ｎ（πｂ）／Ｎ（Ａｂ）
とが、０≦〔Ｄ（πａ）／Ｄ（πｂ）〕≦１
の関係にある〔すなわち、交差方向（ｂ）のπ電子密度が、長軸方向（ａ）のπ電子密度よりも大きい〕。
　なお、上記（ア）～（エ）を満たす重合性液晶化合物（Ｂ’）は、例えば、ラビング処理により形成した液晶配向層上に塗布し、相転移温度以上に加熱することにより、ネマチック相を形成することが可能である。この重合性液晶化合物（Ｂ’）が配向して形成されたネマチック相では通常、重合性液晶化合物の長軸方向が互いに平行になるように配向しており、この長軸方向がネマチック相の配向方向となる。
　上記特性を有する重合性液晶化合物（Ｂ’）は、一般に逆波長分散性を示すものであることが多い。上記（ア）～（エ）の特性を満たす化合物として、具体的には、例えば、下記式（II）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　前記式（II）で表される化合物は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
　式（II）中、Ａｒは置換基を有していてもよい二価の芳香族基を表す。ここでいう芳香族基とは、平面性を有する環状構造の基であり、該環状構造が有するπ電子数がヒュッケル則に従い［４ｎ＋２］個であるものをいう。ここで、ｎは整数を表す。－Ｎ＝や－Ｓ－等のヘテロ原子を含んで環構造を形成している場合、これらヘテロ原子上の非共有結合電子対を含めてヒュッケル則を満たし、芳香族性を有する場合も含む。該二価の芳香族基中には窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なくとも１つ以上が含まれることが好ましい。
　式（II）中、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立に、二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を表す。ここで、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。
　式（II）中、Ｌ１、Ｌ２、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基である。
　式（II）中、ｋ、ｌは、それぞれ独立に０～３の整数を表し、１≦ｋ＋ｌの関係を満たす。ここで、２≦ｋ＋ｌである場合、Ｂ１及びＢ２、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　式（II）中、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１～１７のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓｉ－で置換されていてもよい。Ｐ１及びＰ２は互いに独立に、重合性基又は水素原子を表し、少なくとも１つは重合性基である。
　式（II）中、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、好ましくは、ハロゲン原子及び炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－フェニレンジイル基、ハロゲン原子及び炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－シクロヘキサンジイル基であり、より好ましくはメチル基で置換された１，４－フェニレンジイル基、無置換の１，４－フェニレンジイル基、又は無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロヘキサンジイル基であり、特に好ましくは無置換の１，４－フェニレンジイル基、又は無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロへキサンジイル基である。また、複数存在するＧ１及びＧ２のうち少なくとも１つは二価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、また、Ｌ１又はＬ２に結合するＧ１及びＧ２のうち少なくとも１つは二価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
　式（II）中、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒａ１ＯＲａ２－、－Ｒａ３ＣＯＯＲａ４－、－Ｒａ５ＯＣＯＲａ６－、Ｒａ７ＯＣ＝ＯＯＲａ８－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲｃ＝ＣＲｄ－、又はＣ≡Ｃ－である。ここで、Ｒａ１～Ｒａ８はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数１～４のアルキレン基を表し、Ｒｃ及びＲｄは炭素数１～４のアルキル基又は水素原子を表す。Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、－ＯＲａ２－１－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯＲａ４－１－、又はＯＣＯＲａ６－１－である。ここで、Ｒａ２－１、Ｒａ４－１、Ｒａ６－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－のいずれかを表す。Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、又はＯＣＯ－である。
　本発明の好適な一実施態様において、式（II）中のＧ１及びＧ２のうち少なくとも１つは二価の脂環式炭化水素基であり、該二価の脂環式炭化水素基が、置換基を有していてもよい二価の芳香族基Ａｒと－ＣＯＯ－であるＬ１及び／又はＬ２により結合している重合性液晶化合物が用いられる。
　式（II）中、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒａ９ＯＲａ１０－、－Ｒａ１１ＣＯＯＲａ１２－、－Ｒａ１３ＯＣＯＲａ１４－、又はＲａ１５ＯＣ＝ＯＯＲａ１６－である。ここで、Ｒａ９～Ｒａ１６はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、－ＯＲａ１０－１－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯＲａ１２－１－、又はＯＣＯＲａ１４－１－である。ここで、Ｒａ１０－１、Ｒａ１２－１、Ｒａ１４－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－のいずれかを表す。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－、又はＯＣＯＣＨ２ＣＨ２－である。
　式（II）中、ｋ及びｌは、逆波長分散性発現の観点から２≦ｋ＋ｌ≦６の範囲が好ましく、ｋ＋ｌ＝４であることが好ましく、ｋ＝２かつｌ＝２であることがより好ましい。ｋ＝２かつｌ＝２であると対称構造となるためさらに好ましい。
　式（II）中、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１～１７のアルカンジイル基が好ましく、炭素数４～１２のアルカンジイル基がより好ましい。
　式（II）中、Ｐ１又はＰ２で表される重合性基としては、例えばエポキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、及びオキセタニル基等が挙げられる。これらの中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
　式（II）中、Ａｒは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、及び電子吸引性基から選ばれる少なくとも１つを有することが好ましい。当該芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。当該芳香族複素環としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、トリアジン環、ピロリン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、及びフェナンスロリン環等が挙げられる。これらの中でも、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾフラン環を有することが好ましく、ベンゾチアゾール基を有することがさらに好ましい。また、Ａｒに窒素原子が含まれる場合、当該窒素原子はπ電子を有することが好ましい。
　式（II）中、Ａｒで表される２価の芳香族基に含まれるπ電子の合計数Ｎπは８以上が好ましく、より好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは１４以上であり、特に好ましくは１６以上である。また、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２６以下であり、さらに好ましくは２４以下である。
　Ａｒで表される芳香族基としては、例えば以下の式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、＊印は連結部を表し、Ｚ０、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキルスルフィニル基、炭素数１～１２のアルキルスルホニル基、カルボキシ基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルキルチオ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルスルファモイル基又は炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表す。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、－ＣＲ２´Ｒ３´－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ２´－、－ＣＯ－又はＯ－を表し、Ｒ２´及びＲ３´は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｊ１及びＪ２は、それぞれ独立に、炭素原子、又は窒素原子を表す。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０～６の整数を表す。
　Ｙ１、Ｙ２及びＹ３における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１つ含む炭素数４～２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基が好ましい。
　Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、又は芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、又は芳香環集合に由来する基をいう。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｚ０、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルコキシ基であることが好ましく、Ｚ０は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基がさらに好ましく、Ｚ１及びＺ２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基がさらに好ましい。
　式（Ａｒ－１）～式（Ａｒ－２３）中、Ｑ１及びＱ２は、－ＮＨ－、－Ｓ－、－ＮＲ２´－、－Ｏ－が好ましく、Ｒ２´は水素原子が好ましい。中でも－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨ－が特に好ましい。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２３）の中でも、式（Ａｒ－６）及び式（Ａｒ－７）が分子の安定性の観点から好ましい。
　式（Ａｒ－１７）～（Ａｒ－２３）において、Ｙ１は、これが結合する窒素原子及びＺ０と共に、芳香族複素環基を形成していてもよい。芳香族複素環基としては、Ａｒが有していてもよい芳香族複素環として前記したものが挙げられるが、例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環、プリン環、ピロリジン環等が挙げられる。この芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。また、Ｙ１は、これが結合する窒素原子及びＺ０と共に、前述した置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。例えば、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。なお、前記式（II）で表される化合物は、例えば、特開２０１０－３１２２３号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
　位相差フィルムを構成する重合性液晶組成物（Ｂ’）中の重合性液晶化合物（Ｂ’）の含有量は、重合性液晶組成物（Ｂ’）の固形分１００質量部に対して、例えば７０～９９．５質量部の範囲内であり、好ましくは８０～９９質量部の範囲内であり、より好ましくは９０～９８質量部の範囲内である。含有量が上記範囲内であると、位相差フィルムの配向性が高くなる傾向がある。ここで、固形分とは、重合性液晶組成物（Ｂ’）から溶剤等の揮発成分を除いた成分の合計量のことをいう。
　重合性液晶組成物（Ｂ’）は、重合性液晶化合物（Ｂ’）の重合反応を開始するための重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、当該分野で従来用いられているものから適宜選択して用いることができ、熱重合開始剤であっても、光重合開始剤であってもよいが、より低温条件下で重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。好適には、重合性液晶組成物（Ａ’）において使用し得る光重合開始剤として先に例示したものと同様のものが挙げられる。
　また、重合性液晶組成物（Ｂ’）は、必要に応じて、光増感剤、レベリング剤、及び、重合性液晶組成物（Ａ’）に含まれる添加剤として例示した添加剤等を含有してもよい。光増感剤及びレベリング剤としては、重合性液晶組成物（Ａ’）において使用し得るものとして先に例示したものと同様のものが挙げられる。
　位相差フィルムは、例えば、重合性液晶化合物（Ｂ’）及び必要に応じて重合開始剤、添加剤等を含む重合性液晶組成物（Ｂ’）に溶媒を加えて混合及び撹拌することにより調製される組成物（以下、「位相差フィルム形成用組成物」ともいう）を、基材又は液晶配向層上に塗布し、乾燥により溶媒を除去し、得られた塗膜中の重合性液晶化合物（Ｂ’）を加熱及び／又は活性エネルギー線によって硬化させて得ることができる。位相差フィルムの作製に用いられる基材及び／又は液晶配向層としては、本発明の偏光子層を作製する際に用い得るものとして先に例示したものと同様のものが挙げられる。
　位相差フィルム形成用組成物に用いる溶媒、位相差フィルム形成用組成物の塗布方法、活性エネルギー線による硬化条件等は、いずれも、本発明に係る偏光子層の作製方法において採用し得るものと同様のものが挙げられる。
　位相差フィルムの厚さは、適用される表示装置に応じて適宜選択できるが、薄型化及び屈曲性等の観点から、０．１～１０μｍの範囲内であることが好ましく、１～５μｍの範囲内であることがより好ましく、１～３μｍの範囲内であることがさらに好ましい。
　［３．３］接着層
　本発明の偏光板における接着層は、偏光子層と位相差フィルム、保護層としての光学フィルム、又は各種機能層とを接着できる透明材料であれば材料に特段の限定はない。接着剤の例としては、水系接着剤、感光性接着剤、感圧性接着剤等が挙げられる。
　水系接着剤に用いられる樹脂として、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、例えば、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、又は脂肪族エポキシ樹脂であってよい。重合開始剤（光カチオン重合開始剤、熱カチオン重合開始剤、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤等）、又は他の添加剤（増感剤等）をエポキシ樹脂に添加してもよい。
　また、他の樹脂としては、例えば、アクリルアミド、アクリレート、ウレタンアクリレート、及びエポキシアクリレート等のアクリル系樹脂や、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。
　感圧性接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、又はポリエーテル等が挙げられる。
　接着層の厚さは、０．０１～５μｍの範囲内であることが好ましく、０．０５～３μｍの範囲内であることがより好ましく、０．１～１μｍの範囲内であることが更に好ましい。感圧接着剤を用いる場合、接着層の厚さは、２～５００μｍの範囲内であることが好ましく、２～２００μｍの範囲内であることがより好ましく、２～５０μｍの範囲内であることが更に好ましい。
　≪４　本発明の偏光板ロールの製造方法≫
　本発明の偏光板ロールの製造方法は、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムの前記光学フィルム面側に偏光子を貼合して偏光板を作製する貼合工程、及び前記偏光板を巻き取る巻取り工程、を経て製造される偏光板ロールの製造方法であって、前記粘着層の膜厚が１～１０μｍ未満であり、かつ光学フィルムの膜厚が１～１０μｍ未満であることを特徴とする。
　本発明の偏光板ロールの製造方法では、偏光板を巻き取る際に、離型フィルムも巻き取ることが好ましい。つまり、粘着層が露出しない状態で巻き取ることが生産性及び耐久性の観点から好ましい。
　また、本発明の偏光板ロールの製造方法では、積層フィルム内の離型フィルムは途中の工程で剥離することなく、巻き取ることが生産性及び耐久性の観点から好ましい。すなわち、先に光学フィルムに接した側の保護フィルムである支持体を先に剥がし、そちら側を先に加工・接着加工を行う。接着加工時には水系及び溶剤系の接着剤を使用するため、接着後の耐久接着性を低下させないためには、先に光学フィルムに接する側の支持体を剥離し、粘着層側の離型フィルムは後から剥がして粘着加工すること、つまり離型フィルムを剥離することなく加工することが好ましい。
　［４．１］偏光板ロールの製造方法
　図４Ａは、本発明に係る偏光板ロールの層構成の基本的な構成を示す断面図である。また、位相差フィルムや液晶配向層を有していてもよく、これら以外の他の層（粘接着層等）を含んでいてもよい。
　本発明に係る積層フィルムは、前述の積層フィルムを用いることができ、前述の製造方法によりロール状に巻き取られて製造される。また、前述の積層フィルムは、支持体を有した状態で巻き取られることにより、支持体がプロテクトフィルムとしての機能を発揮し、光学フィルムへの傷等の発生を防止したり、カーリングを抑制したりして、ハンドリングを容易にすることができる。
　また、本発明に係る偏光子層は、特に限定されない。図５Ａに示すような偏光板７０については、積層フィルムと偏光子層２１とをそれぞれ別々に作製し、貼合するのが好ましく、更に偏光子保護層２８を貼合するのがより好ましい。また、偏光子層を塗工により製造する場合も、貼合による製造に含まれる。図５Ｂに示すような偏光板７０については、偏光子層２１は、前述の偏光子層形成工程により、製造することができ、液晶配向層２２を介して光学フィルム１上に、塗工により製造されることが好ましい。塗工による製造では、偏光子層を薄膜化できるため、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性を維持しつつ、更に薄い偏光板を得ることができる。また、更に耐久性を向上させるために偏光子層の上層に保護層を形成しても良い。保護層は、バリア層２７の塗工及び／又は本発明の光学フィルム１を更に貼合しても良い。
　本発明の偏光板ロールの製造方法において、偏光子層を貼合する場合では、偏光子層を形成する工程、偏光子層上に接着層を形成する工程、偏光子層に貼合する工程、作製した偏光板を巻き取る工程を含むことが好ましい。さらに、積層フィルムが支持体（フィルム）を有する場合は、当該支持体を剥離する工程を含むことが好ましい。
　図６に、偏光板ロールの製造方法の一例を示す。すなわち、図６に示す例は、積層フィルム５０、偏光子層２１及び偏光子保護層２８を、接着層２４を介して貼合する製造方法である。この製造方法では、偏光板ロールは、偏光子層２１を形成する工程、偏光子保護層２８を形成する工程、積層フィルム５０から支持体４を剥離する工程、偏光子層上に接着層２４を形成する工程、積層フィルム５０内の光学フィルム１、偏光子層２１及び偏光子保護層２８を貼合して偏光板７０を作製する工程、及び、前記偏光板７０を巻き取る工程、を経て製造される。
　なお、従来の一般的製造方法では、途中に、離型フィルムを剥離する工程及びプロテクとフィルムを貼合する工程を有するが、本発明の上記製造方法では、離型フィルムは途中の工程で剥離することなく、巻き取ることを特徴とする。つまり、離型フィルムが途中で変わることなく、同一の離型フィルムであることを特徴とする。このことにより、材料効率に無駄がなく、作業工程を減らすことができる。
　また、離型フィルムを有した状態で巻き取ることにより、粘着層が製造装置や支持体等にくっつくのを防ぐ。また、適宜、適切な形状に成形しやすい。さらに、接着層を介して偏光子層を貼合する場合、接着機能を有する成分は、接着剤に含まれる水分や溶剤が揮発し、乾燥するまでの間に、接着する双方の面にある程度浸透する必要があるが、貼合するフィルムが薄膜すぎる場合には、水分や溶剤の揮発が早すぎて、成分が十分に浸透する前に乾燥が完了することがあり、そのような場合には接着力が低下することがある。本発明の積層フィルムにおいては、接着層の水分又は残留溶剤は、光学フィルムから更に粘着層へと拡散されるが、粘着層が離型フィルムと接しているため、拡散は制限される。したがって、接着性確保に重要な浸透時間を十分に確保でき、接着層の接着力を維持できる。
　また、本発明の偏光板ロールの製造方法において、偏光子層を塗工する場合では、積層フィルムから支持体を剥離する工程、光学フィルム上に液晶配向層及び偏光子層を塗工する工程、作製した偏光板を巻き取る工程を含むことが好ましい。光学フィルム上に液晶配向層及び偏光子層を塗工により形成する方法については、前述のとおりである。
　［４．２］偏光板ロールの製造装置
　本発明の偏光板ロールの製造方法を実施するための装置としては、少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムの前記光学フィルム面側に偏光子層を貼合して偏光板フィルムを作製する手段、及び前記偏光板フィルムを巻き取る手段を有する装置（図６参照）、又は、積層フィルムの前記光学フィルム面側に、偏光子層を塗工により形成して偏光板フィルムを作製する手段、及び前記偏光板フィルムを巻き取る手段を有する装置であれば良い。
　［４．３］ガラス板付き偏光板ロールの製造方法
　本発明の偏光板ロールは、ガラス板と貼合したガラス板付き偏光板ロールとすることが好ましい。通常、ディスプレイの最表層に用いられるガラス板と偏光板は、どちらも薄膜であるため、それぞれ保護フィルムを必要とする。しかし、本発明の積層フィルムは、偏光子層及びガラス板どちらをも保護する機能を有しているため、ガラス板と偏光板とが一体化した偏光板ロールを作製することにより、保護フィルムを減らし、更に薄く、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性を有したディスプレイを提供することができる。
　ガラス板は、前述（≪２　積層体≫）のガラス板を適宜用いることができる。図７に、ガラス板付き偏光板ロールの製造方法の一例を示す。本発明の偏光板７０から離型フィルム３を剥離する工程、偏光板７０内の粘着層２とガラス板１１を貼合してガラス板付き偏光板８０を作製する工程、及び、前記ガラス板付き偏光板８０を巻き取る工程、を経る製造方法である。偏光板７０を貼合及び塗工のどちらで作製してもよく、塗工により作製する場合には、図７に示すように、液晶配向層２２及びバリア層２７を含んでいることが好ましい。なお、このような、最表層に用いられる透明基板及び偏光板を、一体化した偏光板ロールとして作製する方法は、最表層がガラス板の場合だけでなく、透明ポリイミドを使用した場合においても、最表面にかかる応力を緩和できるため、折り曲げ時のしわの抑制・白化抑制に有効である。
　≪５　表示装置≫
　本発明の表示装置は、本発明の積層フィルムを具備する。本発明の表示装置は、例えば、粘着層を介して本発明の偏光板を表示装置内の基板に貼合することにより得ることができる。基板の厚さは、折り畳み動作に対する耐久性の観点から、１０～１００μｍの範囲内であることが好ましい。基板は、特に限定されないが、ガラス板や熱可塑性樹脂であることが好ましい。表示装置とは、表示機構を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置（電場放出表示装置（ＦＥＤ等）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置）、プラズマ表示装置、投射型表示装置（グレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置等）及び圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。
　液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置等の何れをも含む。これら表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に、本発明の表示装置としては、有機ＥＬ表示装置及びタッチパネル表示装置が好ましく、特に有機ＥＬ表示装置が好ましい。
　また、折り畳み型ディスプレイは、連続した１枚のディスプレイが、携帯時は２つ折りにできることでサイズを半減させ、携帯性を向上させた構造となっていることが好ましく、薄型及び軽量化されているものがより望ましい。そのため、折り畳み型ディスプレイの屈曲半径は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましい。屈曲半径が５ｍｍ以下であれば、折り畳んだ状態での薄型化が可能である。屈曲半径は、小さいほど良いと言えるが、０．１ｍｍ以上で構わず、０．５ｍｍ以上であっても構わない。１ｍｍ以上であっても、折り畳み構造を有しない従来のディスプレイに対比して実用性は十分良好である。折り畳んだ際の屈曲半径とは、図８の模式図のディスプレイ９０を折り畳んだ時のＲの箇所を測定するもので、折り畳んだ際の折り畳み部分の曲線箇所を円弧で近似した場合の円の半径を意味している。
　当該実施態様により、本発明の表示装置は、折り畳み動作を繰り返しても破損や劣化が起こりにくく、屋外のような高温高湿下において、折り畳み動作を繰り返しても、ディスプレイの視認性に優れている。例えば、当該折り畳み型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
（実施例１）
　≪積層フィルムの作製≫
　［光学フィルムの作製］
　＜光学フィルム１の作製＞
　（支持体）
　支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：（東洋紡社製ＴＮ１００、ノンシリコーン系剥離剤を含む離型層あり、厚さ３８μｍ）を用いた。
　（光学フィルム１用溶液の調製）
　下記成分を混合して、光学フィルム１用溶液を得た。
　塩化メチレン（沸点４１℃）　　　　　　　　　　　　　　８００質量部
　アクリル１：ＭＭＡ／ＰＭＩ／ＭＡＤＡ共重合体（６０／２０／２０質量比）、Ｍｗ：１５０万、Ｔｇ：１３７℃（なお、略称は、以下を示す。ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ＰＭＩ：フェニルマレイミド及びＭＡＤＡ：アクリル酸アダマンチル）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
　ゴム粒子Ｒ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
　分散剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム：分子量３３２）
　　　　　　　　光学フィルム中に０．００６質量％となる添加量を添加
　（光学フィルム１の作製）
　上記支持体の剥離層上に、光学フィルム１用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで光学フィルムの乾燥を行うことで厚さ５μｍの光学フィルムを形成し、光学フィルム１を得た。
　（初期乾燥）
　第１ステップ：４０℃で１分
　第２ステップ：７０℃で１分
　第３ステップ：１００℃で１分
　第４ステップ：１３０℃で２分
　（後乾燥）
　第５ステップ：１１０℃で１５分
　＜ゴム粒子Ｒ１の調製＞
　以下の方法で調製したコア・シェル型ゴム粒子を用いた。
　撹拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０質量部
　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸　　　　　０．００２質量部
　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４７３質量部
　炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４７質量部
　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００８質量部
　重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を８０℃にし、過硫酸カリウム０．０２１質量部を２質量％水溶液として投入した。次いで、メタクリル酸メチル８４．６質量％、アクリル酸ブチル５．９質量％、スチレン７．９質量％、メタクリル酸アリル０．５質量％、ｎ－オクチルメルカプタン１．１質量％からなる単量体混合物（ｃ′）２１質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を０．０７質量部加えた混合液を、上記溶液に６３分間にかけて連続的に添加した。さらに、６０分重合反応を継続させることにより、最内硬質重合体（ｃ）を得た。
　その後、水酸化ナトリウム０．０２１質量部を２質量％水溶液として、過硫酸カリウム０．０６２質量部を２質量％水溶液としてそれぞれ添加した。次いで、アクリル酸ブチル８０．０質量％、スチレン１８．５質量％、メタクリル酸アリル１．５質量％からなる単量体混合物（ａ′）３９質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．２５質量部を加えた混合液を１１７分間にかけて連続的に添加した。添加終了後、過硫酸カリウム０．０１２質量部を２質量％水溶液で添加し、１２０分間重合反応を継続させて、軟質層（アクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる層）を得た。軟質層のガラス転移温度（Ｔｇ）を、－３０℃であった。軟質層のガラス転移温度は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する各モノマーの単独重合体のガラス転移温度を組成比に応じて平均して算出した。
　その後、過硫酸カリウム０．０４質量部を２質量％水溶液で添加し、メタクリル酸メチル９７．５質量％、アクリル酸ブチル２．５質量％からなる単量体混合物（ｂ′）２６．１質量部を７８分間かけて連続的に添加した。さらに３０分間重合反応を継続させて、重合体（ｂ）を得た。
　得られた重合体（ｂ）を３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させた。次いで、脱水・洗浄を繰り返した後、乾燥させて、３層構造のアクリル系グラフト共重合体粒子（ゴム粒子Ｒ１）を得た。得られたゴム粒子Ｒ１の平均粒子径は２００ｎｍであった。
　ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で測定した。
　（平均粒子径）
　得られた分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定した。
　＜光学フィルム２～７の作製＞
　光学フィルム１の作製において、厚さを表IIのとおりに変化させた以外は同様にして、光学フィルム２～７を作製した。
　＜光学フィルム８～１１の作製＞
　光学フィルム１の作製において、アクリル１とゴム粒子Ｒ１の含有比率を、それぞれ６０：４０、８０：２０、１５：８５、及び１０：９０と変化させた以外は同様にして、光学フィルム８～１１を作製した。
　＜光学フィルム１２の作製＞
　（支持体）
　支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：（東洋紡社製ＴＮ１００、ノンシリコーン系剥離剤を含む剥離層あり、厚さ３８μｍ）を用いた。
　（光学フィルム１２用溶液の調製）
　下記成分を混合して、光学フィルム１２用溶液を得た。
　塩化メチレン（沸点４１℃）：　　　　　　　　　　　　　８６０質量部
　メタノール（沸点６５℃）：　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　ＣＯＰ１（Ｇ７８１０：ＪＳＲ（株）製ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｇ７８１０、Ｍｗ：１４万、カルボン酸基を有するシクロオレフィン系樹脂）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６：ＢＡＳＦ社製：分子量５３１）
　　　　　　　　　光学フィルム中に０．００２質量％となる添加量を添加
　（光学フィルム１２の作製）
　上記支持体の剥離層上に、光学フィルム１２用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで光学フィルムの乾燥を行うことで厚さ５μｍの光学フィルムを形成し、光学フィルム１２を得た。
　第１ステップ：４０℃で１分
　第２ステップ：７０℃で１分
　第３ステップ：１００℃で１分
　第４ステップ：１３０℃で２分
　＜光学フィルム１３～１６の作製＞
　光学フィルム１２の作製において、厚さを表IIのとおりに変化させた以外は同様にして、光学フィルム１３～１６を作製した。
　＜光学フィルム１７の作製＞
　（支持体）
　支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：（東洋紡社製ＴＮ１００、ノンシリコーン系剥離剤を含む剥離層あり、厚さ３８μｍ）を用いた。
　（光学フィルム１７用溶液の調製）
　塩化メチレン（沸点４１℃）：　　　　　　　　　　　　　８６０質量部
　メタノール（沸点６５℃）：　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　ＴＡＣ：アセチル置換度２．９のアセチルセルロース　　　１００質量部
　酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６：ＢＡＳＦ社製：分子量５３１）
　　　　　　　　　光学フィルム中に０．００２質量％となる添加量を添加
　（光学フィルム１７の作製）
　上記支持体の剥離層上に、光学フィルム１７用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで光学フィルムの乾燥を行うことで厚さ５μｍの光学フィルムを形成し、光学フィルム１７を得た。
　第１ステップ：４０℃で１分
　第２ステップ：７０℃で１分
　第３ステップ：１００℃で１分
　第４ステップ：１３０℃で２分
　＜光学フィルム１８の作製＞
　（支持体）
　支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：（東洋紡社製ＴＮ１００、ノンシリコーン系剥離剤を含む剥離層あり、厚さ３８μｍ）を用いた。
　（ポリイミド１の調製）
　乾燥窒素ガス導入管、冷却器、トルエンを満たしたＤｅａｎ－Ｓｔａｒｋ凝集器、撹拌機を備えた４口フラスコに、下記式で表されるＭｅＯ－ＤＡＢＡ５．１４６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を入れ、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）２０ｍＬ及びトルエン１０ｍＬを加え、窒素気流下、室温で撹拌した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　それに、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（Ｈ－ＰＭＤＡ）粉末４．４８３ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で６時間加熱撹拌した。その後、外温を１９０℃まで加熱して、イミド化に伴って発生する水をトルエンとともに共沸留去した。６時間加熱、還流、撹拌を続けたところ、水の発生は認められなくなった。引き続きトルエンを留去しながら７時間加熱し、さらにトルエン留去後にメタノールを投入して再沈殿し、ポリイミド粉体６．４ｇを得た（収率７２％）。
　（光学フィルム１８用溶液の調製）
　塩化メチレン（沸点４１℃）：　　　　　　　　　　　　　９００質量部
　ポリイミド１（上記ポリイミド粉体）：　　　　　　　　　１００質量部
　（光学フィルム１８の作製）
　上記支持体の剥離層上に、光学フィルム１８用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで光学フィルムの乾燥を行うことで厚さ５μｍの光学フィルムを形成し、光学フィルム１８を得た。
　（初期乾燥）
　第１ステップ：４０℃で１分
　第２ステップ：７０℃で１分
　第３ステップ：１００℃で１分
　第４ステップ：１３０℃で２分
　（後乾燥）
　第５ステップ：１１０℃で１５分
　＜光学フィルム１９の作製＞
　（支持体）
　支持体として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：（東洋紡社製ＴＮ１００、ノンシリコーン系剥離剤を含む剥離層あり、厚さ３８μｍ）を用いた。
　（光学フィルム１９用溶液の調製）
　塩化メチレン（沸点４１℃）：　　　　　　　　　　　　　８６０質量部
　メタノール（沸点６５℃）：　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　ポリアリレート（Ｕ－１００：ユニチカ社製）：　　　　　１００質量部
　酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６：ＢＡＳＦ社製：分子量５３１）
　　　　　　　　　光学フィルム中に０．００２質量％となる添加量を添加
　（光学フィルム１９の作製）
　上記支持体の剥離層上に、光学フィルム１９用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで光学フィルムの乾燥を行うことで厚さ５μｍの光学フィルムを形成し、光学フィルム１９を得た。
　第１ステップ：４０℃で１分
　第２ステップ：７０℃で１分
　第３ステップ：１００℃で１分
　第４ステップ：１３０℃で２分
　［粘着層の形成］
　＜粘着フィルム１～１１の作製＞
　（アクリル系共重合体Ａ～Ｅの合成）
　撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、酢酸エチル１６０質量部及びアセトン１０質量部を反応溶剤として用い、ブチルアクリレート（ＢＡ）、オクチルアクリレート（ＯＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、アクリル酸、Ａ－ＬＥＮ－１０（アクリル酸、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート、新中村化学社製）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）を下記表Ｉに示す質量比で混合したモノマー組成に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＢＮ－Ｒ）を０．１質量部添加した。そして、これらを撹拌させながら、窒素ガス気流中において、６１℃で７時間反応させてアクリル系共重合体Ａ～Ｅを得た。
　（アクリル系共重合体溶液Ａ～Ｅの調製）
　反応終了後、酸化防止剤としてイルガノックス（登録商標）Ｂ－２１５（商品名、ＢＡＳＦ社製）を０．１質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを加えて希釈し、固形分１８．２％のアクリル系共重合体溶液Ａ～Ｅを調製した。合成した共重合体の重量平均分子量はいずれも約１５０万であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 　注：表Ｉ中の数値は、材料化合物の添加量を質量比で表現したものである。
　（粘着フィルム形成用塗工液Ａ～Ｅの調製）
　上記アクリル系共重合体溶液Ａ～Ｅ各１００質量部に、イソシアネート系硬化剤であるコロネートＬ（商品名、東ソー社製）０．３質量部、及び、シランカップリング剤としてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ－４０３、信越化学工業社製）０．２質量部を配合し、粘着フィルム形成用塗工液Ａ～Ｅを得た。
　（粘着フィルム１の作製）
　離型フィルムとしての剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、粘着フィルム形成用塗工液Ｄを、泡抜け後、ドクターブレードを用いて塗布した後、９０℃で３分間乾燥し、厚さ１５μｍの粘着フィルムを形成し、粘着フィルム１を得た。
　（粘着フィルム２～７の作製）
　粘着フィルム１の作製において、厚さを表IIのとおりに変化させた以外は同様にして、粘着フィルム２～７を作製した。
　（粘着フィルム８～１１の作製）
　粘着フィルム１の作製において、粘着フィルム形成用塗工液の材料を表IIのとおりに変化させた以外は同様にして、粘着フィルム８～１１を作製した。
　［積層フィルムの作製］
　＜積層フィルム１０１の作製＞
　上記粘着フィルム１において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと接する面とは反対側の面に上記光学フィルム１を貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、積層フィルム１０１を得た。
　＜積層フィルム１０２～１２９の作製＞
　積層フィルム１０１の作製において、光学フィルム及び粘着フィルムを表IIのとおりに組み合わせて、積層フィルム１０２～１２９を作製した。
　≪評価≫
　［光学フィルムの評価］
　＜式１で表される厚さ：平坦性＞
　作製した光学フィルムが、本発明に係る下記式１で表される厚さの範囲を満たすか否かを測定した。
　式１：　５＜｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００＜２０（％）
　ここで、平均膜厚値（Ａ）はフィルムから無作為に抽出した１０点の膜厚値の平均値である。膜厚は、膜厚測定システムとしてＦ２０－ＵＶ（フィルメトリクス社製）を用いて計測した。式１内の、｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００（％）、で表される値について評価した。
　◎：８％以上～１７％未満
　○：５％超８％未満、又は１７％以上～２０％未満
　×：５％以下、又は２０％以上
　＜光学フィルムの水蒸気透過率＞
　作製した光学フィルムを支持体から剥離し、ＪＩＳ　Ｚ－０２０８：１９７６に記載の「透湿度試験方法　塩化カルシウム－カップ法」に基づき、４０℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間放置して測定した。
　［粘着層の評価］
　＜粘着力＞
　作製した積層フィルムを７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断し、離型フィルムを剥離し、粘着層が厚さ２ｍｍのガラス板と接するように、２ｋｇのローラーを用いて接着させ、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２時間放置した。その後、積層フィルムを、ガラス板面に対して９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、粘着力を測定した。
　＜粘着層の水蒸気透過率＞
　「粘着層の製造方法」に記載した方法と同様にして、離型フィルム上に粘着層を形成し、その上に不織布を貼り合わせた。次いで、離型フィルムを剥離し、不織布を貼り合わせ、粘着層の両面に不織布が貼り合わさるようにした。このシートを用いて、ＪＩＳ　Ｚ－０２０８：１９７６に記載の「透湿度試験方法　塩化カルシウム－カップ法」に基づき、４０℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間放置して測定した。
　光学フィルム及び粘着層における、構成及び評価を下記表IIに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 　注：式１とは、式１内の、｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００（％）、で表される値である。
　得られた積層フィルムについて、ガラス板と貼合した積層体として、以下の評価を行った。
　≪評価≫
　＜衝撃耐性＞
　（積層体サンプルの作製）
　幅１００ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚さ３０μｍのガラス板（日本電気硝子社製　Ｇ－Ｌｅａｆ、ＯＡ－１０Ｇ）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ－４０３、信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。カップリング処理されたガラス板の表面に、上記作製した積層フィルム１０１～１２９において、離型フィルムを剥離し、粘着層がガラス板と接するように接着させ、積層体サンプル２０１～２２９を作製し、以下の評価を行った。評価結果をまとめて、下記表IIIに示す。
　テーブルの上に設置した高さ１０ｍｍの２つの台の上に、上記積層体サンプルを配置した。このとき、光学フィルム側を上向き（上記の台とは、反対側の向きであり、接しない。）とし、当該積層体サンプルの長辺方向の両端部から１０ｍｍ部分までを上記台上にそれぞれ載置した。すなわち、中央部（１００ｍｍ×１００ｍｍ）の領域が浮いた状態となるように配置した。当該領域の上方２０ｃｍの位置から、鉄球（重さ：５００ｇ、直径：５０ｍｍ）を落下させ、その後の積層体の状態を目視で確認し、○までを合格とした。
　◎：１０回実施して１回もガラス板が飛散しなかった場合
　〇：１０回実施してガラス板の飛散が２回以下の場合
　×：１０回実施してガラス板の飛散が３回以上の場合
　＜耐久性（耐湿熱性）＞
　（積層体サンプルの作製）
　幅１５０ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した上記積層フィルムから離型フィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、厚さ０．０５ｍｍのガラス板の片面に、粘着層とガラス板が接するように貼合して、積層体サンプルを作製した。５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持し、次いで、温度６０℃／湿度９０％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置した。
　積層体サンプルについて、以下の基準で発泡、浮き、剥がれの発生を観察して評価し、○までを合格とした。
　◎：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良は観察されなかった
　○：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が僅かに観察された
　×：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が明らかに観察された
（実施例２）
　≪偏光板の作製（液晶偏光子層）≫
　＜偏光子層形成用組成物の調製＞
　下記の成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することで、偏光子層形成用組成物を得た。二色性色素には、特開２０１３－１０１３２８号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
〔重合性液晶化合物〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　　　　　　　　　　（Ａ’－６）　　　　　　　　　　　　９０質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　　　　　　　　　　（Ａ’－７）　　　　　　　　　　　　１０質量部
〔二色性色素〕
　アゾ色素；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　　　　　　　　　　（二色性色素Ａ）　　　　　　　　　２．５質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　　　　　　　　　　（二色性色素Ｂ）　　　　　　　　　２．５質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　　　　　　　　　　（二色性色素Ｃ）　　　　　　　　　２．５質量部
　〔重合開始剤〕
　２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア３６９；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６質量部
　〔レベリング剤〕
　ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ－３６１Ｎ；ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２質量部
　〔溶剤〕
　ｏ－キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００質量部
　＜積層フィルム上への光液晶配向層の形成＞
　（光液晶配向層形成用組成物の調製）
　特開２０１３－０３３２４９号公報記載の下記成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、光液晶配向層形成用組成物を得た。
　〔光配向性ポリマー〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　〔溶剤〕
　ｏ－キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９８質量部
　＜光液晶配向層付き光学フィルムの作製＞
　上記作製した積層フィルム１０１～１２９を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体４に相当）を剥離して表出した当該光学フィルム層表面にコロナ処理を施した後に、上記光液晶配向層形成用組成物を塗布して、１２０℃で乾燥して乾燥被膜を得た。この乾燥被膜上に偏光ＵＶを照射して光液晶配向層形成し、光液晶配向層付きフィルムを得た。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製　ＳＰＯＴ　ＣＵＲＥ　ＳＰ－７）を用いて、波長３６５ｎｍで測定した強度が１００ｍＪの条件で行った。
　＜偏光子層の作製＞
　前記のようにして得た光液晶配向層付き積層フィルム上に、上記偏光子層形成用組成物をバーコート法（＃９　３０ｍｍ／ｓ）により塗布し、１２０℃の乾燥オーブンにて１分間加熱乾燥することにより重合性液晶化合物を液体相に相転移させた後、室温まで冷却して該重合性液晶化合物をスメクチック液晶状態に相転移させた。
　次いで、ＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製　ＳＰＯＴ　ＣＵＲＥ　ＳＰ－７）を用いて、露光量１０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍ基準）の紫外線を、偏光膜形成用組成物から形成された層に照射することにより、該乾燥被膜に含まれる重合性液晶化合物を、前記重合性液晶化合物のスメクチック液晶状態を保持したまま重合させ、該乾燥被膜から偏光子層を形成した。この際の偏光子層の厚さをレーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製　ＯＬＳ３０００）により測定したところ、２．３μｍであった。
　得られた偏光板について、Ｘ線回折装置Ｘ’Ｐｅｒｔ　ＰＲＯ　ＭＰＤ（スペクトリス株式会社製）を用いて偏光板の吸収軸方向からＸ線を照射してＸ線回折測定を行った結果、２θ＝２０．２°付近にピーク半価幅（ＦＷＨＭ）＝約０．１７°のシャープな回折ピーク（ブラッグピーク）が得られた。ピーク位置から求めた秩序周期（ｄ）は約４．４Åであり、高次スメクチック相を反映した構造を形成することを確認した。
　＜バリア層の形成＞
　（バリア層（１）形成用硬化性組成物の調製）
　下記成分を混合して、バリア層（１）形成用硬化性組成物を調製した。なお、「スミレーズレジン６５０」の質量部は固形分の質量を示している。
　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　ポリビニルアルコールフィルム（（株）クラレ製、「クラレポバール　ＫＬ３１８」（
商品名）：カルボキシル基変性ポリビニルアルコール）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　水溶性ポリアミドエポキシ樹脂（住化ケムテックス（株）製、「スミレーズ（登録商標）レジン６５０」（商品名）、固形分濃度３０％の使用液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５質量部
　上記作製した偏光板の偏光子層表面にコロナ処理を施した後に、バーコーターを用いて、硬化後の厚さが約０．５μｍとなるように、バリア層（１）形成用硬化性組成物を塗布した。次いで、１００℃で１．５分間乾燥した。
　（バリア層（２）形成用硬化性組成物の調製）
　下記成分を混合して、バリア層（２）形成用硬化性組成物を調製した。
　脂環式エポキシ化合物セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ（ダイセル化学（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．５質量部
　ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学（株）製）　　　　　１７．５質量部
　オキセタン化合物ＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）　　　５０質量部
　重合開始剤ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製）　　２．５質量部
　レベリング剤ＳＨ７１０（東レ・ダウコーニング（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量部
　さらに、上記バリア層（１）表面にコロナ処理を施した後、バリア層（２）形成用硬化性組成物を、バーコーターを用いて硬化後の厚さが約１．５μｍとなるように塗工した。次いで、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴＣＵＲＥ　Ｐ－７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）の紫外線を、バリア層（２）形成用の硬化組成物からなる層に照射することにより硬化させてバリア層を形成し、偏光板３０１～３２９を得た。
　≪偏光板の作製（ヨウ素－ＰＶＡ偏光子層）≫
　＜偏光子層の作製＞
　厚さ２５μｍのポリビニルアルコール系フィルムを、３５℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ及び水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、更にヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇ及び水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度５５℃、延伸倍率５倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ１２μｍの偏光子層を形成した。
　＜紫外線硬化性接着剤組成物の調製＞
　下記成分を混合した後、脱泡して、紫外線硬化性接着剤組成物を調製した。
　３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５質量部
　エポリード（登録商標）ＧＴ－３０１（ダイセル社製の脂環式エポキシ樹脂）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル　　　　　　１５質量部
　トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（固形分）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３質量部
　９，１０－ジブトキシアントラセン　　　　　　　　　　０．１質量部
　１，４－ジエトキシナフタレン　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　なお、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートは、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合した。
　＜偏光板の作製＞
　上記作製した積層フィルム１０４を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体４に相当）を剥離して表出した当該光学フィルム層表面に、コロナ出力強度２．０ｋＷ、ライン速度１８ｍ／分で、それぞれコロナ放電処理を施した。同様に、偏光子保護層としてトリアセチルセルロース（厚さ２５μｍ）を準備し、この表面に、上記と同様の条件でコロナ処理を施した。
　そして、上記作製した偏光子層の一方の面に、厚さ１．５μｍの紫外線硬化性接着剤層を介して積層フィルム１０４を、他方の面に、厚さ１.５μｍの紫外線硬化性接着剤層を介して偏光子保護層を、それぞれ貼合して、偏光板を作製した。偏光子層の吸収軸と偏光子保護層の遅相軸とが直交するように貼合した。
　なお、紫外線硬化性接着剤層は、上記紫外線硬化性接着剤組成物を用いて形成した。
　次いで、得られた偏光板に、ベルトコンベヤー付き紫外線照射装置（ランプは、フュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを使用）を用いて、積算光量が７５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、紫外線硬化性接着剤層を硬化させて偏光板３３０を得た。
　得られた偏光板３０１～３３０について、以下の評価を行った。
　≪評価≫
　（ガラス板付き偏光板サンプルの作製）
　幅１００ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚さ３０μｍのガラス板（日本電気硝子社製　Ｄｙｎｏｒｅｘ　ＵＴＧ）の片面表面をメチルエチルケトンで洗浄後、コロナ処理を行い、続けてエポキシ基末端カップリング剤（ＫＢＭ－４０３、信越化学工業社製）を塗工し、１１０℃で５分間熱処理した。カップリング処理されたガラス板の表面に、上記作製した偏光板３０１～３３０において、離型フィルムを剥離し、粘着層がガラス板と接するように接着させ、ガラス板付き偏光板サンプル４０１～４３０を作製し、以下の評価を行ったところ、ガラス板と貼合した積層体と同様の結果が得られた。
　＜耐折性試験後の光学ムラ＞
　１８０°耐折性試験機（井元製作所製）を用いて耐折性試験を行った。本装置は、恒温槽内で、マンドレルを挟んで片側のチャックが１８０°曲げを繰り返す機構となっており、マンドレルの直径により折り曲げ半径を変えることができる。フィルム破断すると試験が停止する機構になっている。試験は、上記積層体サンプルを、ガラス板を凹側(内側)／光学フィルムを凸側(外側)の状態で装置にセットし、温度２５℃で２４時間放置したのち、曲げ角度１８０°、曲げ半径３ｍｍ、曲げ速度１秒／回、重り１００ｇの条件で評価を実施した。折り曲げの回数が２０万回に達した後に、折り曲げ部分を含む耐折性試験後の積層体サンプルについて下記のテストを行った。
　上記耐折性試験後の積層体サンプルを、クロスニコル状態にした試験用偏光板２枚の間に挟み、透過光下で光りが通る状態までクロスニコルをずらして透過光の濃淡を目視で観察し、○までを合格とした。評価結果を下記表IIIに示す。
　◎：透過光の濃淡が認められない
　○：僅かながら透過光の濃淡が認められる
　×：透過光の濃淡が認められる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表IIIの評価結果から、本発明の積層フィルムは、ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性に優れており、また、本発明の偏光板は、ガラス板と貼合した際の、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れていることがわかった。
　上記作製した偏光板を含む液晶表示装置を、以下のようにして作製した。即ち、横電解モード型液晶表示装置である日立製液晶テレビＷｏｏｏ　Ｗ３２－Ｌ７０００を準備した。これに含まれる液晶セルは、二枚の基板と、その間に配置された液晶層とを有しており、二枚の基板のうち一方のみに画素電極と対向電極とが配置されたＩＰＳ方式のものであった。また、液晶セルは、画素電極と対向電極とが配置された基板がバックライト側となるように配置されていた。
　そして、日立製液晶テレビＷｏｏｏ　Ｗ３２－Ｌ７０００の、予め貼り合わされていたバックライト側の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板の粘着層と液晶セルのガラス面に貼り合わせた。上記作製した偏光板３０１～３３０の粘着層を液晶セルとの貼り合わせは、上記作製した偏光板の吸収軸と、予め貼り合わされていた偏光板の吸収軸とが同一方向となるように行った。得られた液晶表示装置の「Ｅｇｇムラ」（円形状のムラ）の評価、すなわち得られた液晶表示装置を、５０℃８０％ＲＨのチャンバ内で、７２時間放置した。その後、チャンバから液晶表示装置を取り出して、常温で液晶表示装置を黒表示させた状態で、表示画面の４頂点付近の輝度と表示画面中央付近の輝度との差（画像ムラ）を目視観察し、比較例の偏光板を具備した表示装置が、４頂点のうち２カ所以上で画像ムラが認められる一方、本願発明の偏光板を具備した表示装置は、画像ムラが全くない、又は非常に細かく注意すると僅かに画像ムラが認められる程度で良好な結果を得られた。
　本発明の積層フィルムは、可撓性を有する薄ガラス板と貼合した際の、衝撃耐性及び高温高湿下での接着耐久性、また、繰り返しの折り畳み動作に対する耐久性及び光学ムラを生じない特性に優れており、折り畳み可能なフレキシブルディスプレイに適用することにより、高性能かつ高耐久性のフレキシブルディスプレイを提供することができる。
　１　光学フィルム
　２　粘着層
　３　離型フィルム
　４　支持体
１１　ガラス板
２１　偏光子層
２２　液晶配向層
２３　位相差フィルム
２４　接着層
２５　重合性液晶化合物含有層
２６　支持体
２７　バリア層
２８　偏光子保護層
５０　積層フィルム
６０　積層体
７０　偏光板
８０　ガラス板付き偏光板
９０　ディスプレイ
　Ｒ　屈曲半径
Ｂ１１０　支持体
Ｂ２００　製造装置
Ｂ２１０　供給部
Ｂ２２０　塗布部
Ｂ２３０　乾燥部
Ｂ２４０　冷却部
Ｂ２５０　巻き取り部

Claims (14)

  1. 　少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムであって、
    　前記光学フィルムの膜厚が、１～１０μｍ未満であり、
    　かつ前記粘着層の膜厚が、１～１０μｍ未満である
    　ことを特徴とする積層フィルム。
  2. 　前記光学フィルムの膜厚が、下記式１を満たす
    　ことを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
    　式１：５＜｜幅方向の無作為に選択した３点の厚さの平均値（Ｂ）－平均膜厚値（Ａ）｜／平均膜厚値（Ａ）×１００＜２０
  3. 　前記光学フィルムの水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、５００～３０００ｇ／ｍ2・ｄａｙの範囲内である
    　ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の積層フィルム。
  4. 　前記光学フィルムにおけるゴム粒子の含有量が、光学フィルムに対して、４０～８５質量％の範囲内である
    　ことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
  5. 　前記離型フィルムを剥離し、前記粘着層を介して基板を貼合したときの、 前記基板に対する粘着力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上である
    　ことを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
  6. 　前記粘着層が、ガラス用である
    　ことを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
  7. 　前記粘着層の水蒸気透過率が、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ下において、８００～５０００ｇ／ｍ2・ｄａｙの範囲内である
    　ことを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
  8. 　前記粘着層の水蒸気透過率が、前記光学フィルムの水蒸気透過率よりも高い
    　ことを特徴とする請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
  9. 　請求項１から請求項８までのいずれか一項に記載の積層フィルムとガラス板が、前記粘着層を介して貼合されている
    　ことを特徴とする積層体。
  10. 　請求項１から請求項９までのいずれか一項に記載の積層フィルム又は積層体を具備する
    　ことを特徴とする偏光板。
  11. 　少なくとも光学フィルム、粘着層、及び離型フィルムからなる積層フィルムの前記光学フィルム面側に偏光子を貼合して偏光板を作製する貼合工程、及び前記偏光板を巻き取る巻取り工程、を経て製造される偏光板ロールの製造方法であって、
    　前記粘着層の膜厚が１μｍ～１０μｍ未満であり、かつ光学フィルムの膜厚が１μｍ～１０μｍ未満であることを特徴とする、偏光板ロールの製造方法。
  12. 　前記離型フィルムを、途中の工程で剥離することなく、巻き取る
    　ことを特徴とする請求項１１に記載の偏光板ロールの製造方法。
  13. 　前記偏光板ロールは、少なくとも前記離型フィルム、前記粘着層、前記光学フィルム、及び前記偏光子からなる
    　ことを特徴とする請求項１１又は請求項１２に記載の偏光板ロールの製造方法。
  14. 　基板の厚さが、１０～１００μｍの範囲内であり、かつ、
    　請求項１０に記載の偏光板を具備する
    　ことを特徴とする表示装置。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004325890A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Nitto Denko Corp 光学機能層、その評価方法、光学素子および画像表示装置
JP2017075998A (ja) * 2015-10-13 2017-04-20 日東電工株式会社 粘着シート、粘着剤層付き偏光板、および画像表示装置
JP2018197317A (ja) * 2017-05-24 2018-12-13 住友化学株式会社 粘着剤組成物
JP2020128470A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 日東電工株式会社 粘着シート、光学積層体、および画像表示装置
JP2020164835A (ja) * 2019-03-28 2020-10-08 住友化学株式会社 粘着剤組成物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6550576B2 (ja) 2013-09-12 2019-07-31 小池　康博 光学積層体、これを適用した画像表示装置およびタッチパネル

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004325890A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Nitto Denko Corp 光学機能層、その評価方法、光学素子および画像表示装置
JP2017075998A (ja) * 2015-10-13 2017-04-20 日東電工株式会社 粘着シート、粘着剤層付き偏光板、および画像表示装置
JP2018197317A (ja) * 2017-05-24 2018-12-13 住友化学株式会社 粘着剤組成物
JP2020128470A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 日東電工株式会社 粘着シート、光学積層体、および画像表示装置
JP2020164835A (ja) * 2019-03-28 2020-10-08 住友化学株式会社 粘着剤組成物

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