WO2021006046A1 - 積層体、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

積層体、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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柴田 直也
加藤 隆志
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate, a liquid crystal display device, and an organic electroluminescence display device.
  • Organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "EL”) display devices and display devices (FPD: flat panel display) such as liquid crystal display devices include organic EL display elements, display elements such as liquid crystal cells, and polarizing plates.
  • Various members such as optical films are used. Since the organic EL compound and the liquid crystal compound used for these members are organic substances, deterioration due to ultraviolet rays (UV) tends to be a problem. In particular, liquid crystal compounds exhibiting reverse wavelength dispersibility are inferior in light resistance and tend to be easily decomposed by ultraviolet rays.
  • Patent Document 1 describes a polarizing plate to which an ultraviolet absorber having an excellent ability to absorb ultraviolet rays in a wavelength range of 370 nm or less but having a small absorption of visible light of 400 nm or more is added so as not to affect the display. ing.
  • Patent Document 2 a light selective absorption compound having a merocyanine structure (corresponding to an ultraviolet absorber) has high absorbance for light in a short wavelength region of 370 to 410 nm and has an affinity in a composition for forming an adhesive layer. It is described that it has excellent properties and is difficult to bleed out.
  • an optical film such as a polarizing plate containing an optically anisotropic layer is required to have an absorption property for light of 370 to 400 nm in addition to ultraviolet rays of 370 nm or less.
  • the polarizing plate described in Patent Document 1 has low absorption characteristics for light in the vicinity of 370 to 400 nm, and the light resistance of the member (particularly, the optically anisotropic layer) is improved. It wasn't always satisfactory.
  • an ultraviolet absorber in a high concentration to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a light selective absorption compound having high absorbance for light in a short wavelength region of 370 to 410 nm described in Patent Document 2 is used at a high concentration in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ultraviolet absorber may crystallize over time. If crystals are precipitated, haze will occur, making it difficult to apply to display devices. Further, if the amount of the ultraviolet absorber used is reduced in order to suppress crystal precipitation, the ultraviolet absorption characteristics themselves are deteriorated.
  • the adhesive layer and the optically anisotropic layer are arranged together, and when the optically anisotropic layer is irradiated with ultraviolet rays through the adhesive layer, the light resistance of the optically anisotropic layer deteriorates. ..
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a compound represented by the formula (I) described later.
  • a laminate in which the optically anisotropic layer is a layer formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting anti-wavelength dispersibility.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is derived from a repeating unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer represented by the formula (A-1) described later and an unsaturated monomer having a polar functional group. It is obtained by reacting a copolymer having a repeating unit with a cross-linking agent having a functional group capable of reacting with a polar functional group.
  • the content of the repeating unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the formula (A-1) is 50 to 99.9% by mass with respect to all the repeating units of the copolymer.
  • the content of the repeating unit derived from the unsaturated monomer having a polar functional group is 0.1 to 50% by mass with respect to all the repeating units of the copolymer.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is 500,000 to 2,000,000.
  • the laminate according to any one of (1) to (4), wherein the content of the cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the copolymer is 0.01 to 10 parts by mass.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the optically anisotropic layer are provided in this order.
  • the present invention it is possible to provide a laminated body in which crystal precipitation in the pressure-sensitive adhesive layer containing an ultraviolet absorber is suppressed and the optically anisotropic layer is also excellent in light resistance. Further, according to the present invention, a liquid crystal display device and an organic EL display device can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • parallel and orthogonal do not mean parallel and orthogonal in a strict sense, but mean a range of ⁇ 5 ° from parallel or orthogonal, respectively.
  • (meth) acrylic is a general term for acrylic and methacrylic.
  • liquid crystal composition and the liquid crystal compound include those which no longer exhibit liquid crystal property due to curing or the like as a concept.
  • a feature of the present invention is that a predetermined ultraviolet absorber (a compound represented by the formula (I) described later) is used.
  • the compound represented by the formula (I) described later (hereinafter, also simply referred to as “specific compound”) has high compatibility with the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and is a specific compound. Is less likely to cause crystal precipitation even when mixed with a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive at a high concentration. Further, since the specific compound is particularly excellent in absorption characteristics in the wavelength range of 370 to 400 nm, deterioration of the optically anisotropic layer is unlikely to occur when the optically anisotropic layer is irradiated with ultraviolet rays through the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure represented by the formula (II) described later corresponds to a liquid crystal compound exhibiting so-called reverse wavelength dispersibility, and is inferior in light resistance to a normal liquid crystal compound.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by using the pressure-sensitive adhesive layer containing the specific compound together with the optically anisotropic layer. Since it absorbs a predetermined ultraviolet ray and suppresses the irradiation of the optically anisotropic layer with the ultraviolet ray, the light resistance of the optically anisotropic layer is improved.
  • the present invention is characterized in that crystals are unlikely to precipitate even if a specific compound is present in a high concentration in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the details of this reason have not been clarified yet, but the present inventors speculate that it is due to the following reasons.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is often designed to have an elastic modulus of several MPa or less due to the restriction of ensuring adhesiveness due to pressure, and mass transfer easily occurs in the layer, so that the pressure-sensitive adhesive layer has an affinity with the binder. It is considered that the added compounds are likely to aggregate with time even if the amount is increased. Therefore, it is considered that if the added compound is present in a high concentration, the probability of approaching the added compounds increases and crystallization is further promoted.
  • a structural feature of the specific compound is that an aryl sulfone group and an ester group are present in the vicinity. Since the aryl moiety of the aryl sulfone group is twisted with respect to the conjugated plane, it is presumed that this portion causes steric hindrance and suppresses crystallization. In particular, this effect is effective for crystallization over time in a binder, and crystallization is remarkably suppressed particularly in a binder which is a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive. Further, this effect becomes remarkable when the specific compound is present in a high concentration in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive. As a result, it is considered that crystal growth is suppressed even if the specific compounds approach each other over time in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the laminate of the present invention is a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer and an optically anisotropic layer, and the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a specific compound, and the optically anisotropic layer is , A layer formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure represented by the formula (II) described later.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the laminated body 100 shown in FIG. 1 is a laminated body having a layer structure having the pressure-sensitive adhesive layer 1 and the optically anisotropic layer 2 in this order.
  • the laminated body 200 shown in FIG. 2 is a laminated body having a layer structure having a polarizer layer 3, an adhesive layer 1, and an optically anisotropic layer 2 in this order.
  • the laminate 300 shown in FIG. 3 is a laminate having a surface protective layer 5, an adhesive layer 4, a polarizer layer 3, an adhesive layer 1, and an optically anisotropic layer 2 in this order.
  • the laminated body may have a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and an optically anisotropic layer in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 1 and 4 correspond to the pressure-sensitive adhesive layer containing the compound represented by the formula (I) described later.
  • both the pressure-sensitive adhesive layers 1 and 4 are pressure-sensitive adhesive layers containing a specific compound, but the present invention is not limited to this mode, and one of the pressure-sensitive adhesive layers 1 and 4 is a pressure-sensitive adhesive containing a specific compound. It may be an agent layer.
  • the laminate of the present invention includes at least an adhesive layer and an optically anisotropic layer. In the following, each member included in the laminated body will be described in detail.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention contains a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a compound represented by the formula (I) (light selective absorption compound).
  • a compound represented by the formula (I) light selective absorption compound.
  • crystals are unlikely to precipitate even if a specific compound is present at a high concentration.
  • high absorption of UV light can be realized even if the pressure-sensitive adhesive layer is thinned, and deterioration of the optical performance of the optically anisotropic layer due to UV light irradiation can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is usually arranged on the side irradiated with light (particularly, ultraviolet light) rather than the optically anisotropic layer, and suppresses the irradiation of the optically anisotropic layer with ultraviolet rays.
  • the specific compound is a compound having an ultraviolet absorbing ability capable of absorbing blue light in the wavelength region of 370 to 400 nm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can block blue light in the wavelength region of at least 370 to 400 nm. Further, the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to cause haze, has excellent light resistance, is less likely to be yellowish, and is sufficiently suitable as a pressure-sensitive adhesive layer.
  • one of EWG 1 and EWG 2 represents COOR 6
  • the other of EWG 1 and EWG 2 represents SO 2 R 7
  • R 6 represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group
  • R 7 represent an aryl group or a heteroaryl group
  • R 1 and R 2 independently represent an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, respectively.
  • R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituteduent that is, a substituent represented by R 3 , R 4 , and R 5 in the formula (I)
  • the type of "substituent” in the present invention is not particularly limited, and known substituents can be mentioned. Examples of the substituent include the groups exemplified in the following substituent group.
  • Substituent group halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, Acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkylsulfonylamino group , Arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkylsulfinyl group, arylsul
  • an alkyl group an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or an aralkyl group is preferable.
  • the alkyl group may be an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group.
  • “Substituent alkyl group” means an alkyl group in which the hydrogen atom of the alkyl group is substituted with another substituent.
  • the substituted alkenyl group, the substituted alkynyl group, and the substituted aralkyl group described later mean that the hydrogen atom of each group is substituted with another substituent.
  • the “other substituent” include the groups exemplified in the above-mentioned substituent group.
  • the alkyl group may have any of linear, branched, and cyclic molecular structures.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 18, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 5. It should be noted that these carbon numbers do not include the carbon number of the substituent when the alkyl group further has a substituent.
  • the alkenyl group may be an unsubstituted alkenyl group or a substituted alkenyl group.
  • the alkenyl group may have any of linear, branched, and cyclic molecular structures.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms. It should be noted that these carbon numbers do not include the carbon number of the substituent when the alkenyl group further has a substituent.
  • the alkynyl group may be an unsubstituted alkynyl group or a substituted alkynyl group.
  • the alkynyl group may have any of linear, branched, and cyclic molecular structures.
  • the alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms. It should be noted that these carbon numbers do not include the carbon number of the substituent when the alkynyl group further has a substituent.
  • the aryl group may be an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms. It should be noted that these carbon numbers do not include the carbon number of the substituent when the aryl group further has a substituent.
  • the aralkyl group may be an unsubstituted aralkyl group or a substituted aralkyl group.
  • the alkyl moiety of the aralkyl group is the same as the alkyl group which is the above-mentioned substituent.
  • the aryl moiety of the aralkyl group may be condensed with an aliphatic ring, another aromatic ring, or a heterocycle.
  • the aryl moiety of the aralkyl group is the same as the aryl group which is the above-mentioned substituent.
  • the substituent (that is, other substituent) contained in the substituted alkyl group, the substituted alkenyl group, the substituted alkynyl group, the substituted aryl group, and the substituted aralkyl group can be arbitrarily selected from the above-mentioned substituent group. it can.
  • EWG 1 and EWG 2 represents COOR 6
  • the other of EWG 1 and EWG 2 represents SO 2 R 7
  • R 6 represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group
  • R 7 represents an aryl group. , Or a heteroaryl group.
  • the alkyl group represented by R 6 may be an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group.
  • the substituent contained in the substituted alkyl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • Preferred embodiments of the alkyl group represented by R 6 include preferred embodiments of the alkyl group represented by R 1 and R 2 , which will be described later.
  • the aryl group represented by R 6 and R 7 may be an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group.
  • the substituent contained in the substituted aryl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • Preferred embodiments of the aryl group represented by R 6 and R 7 include preferred embodiments of the aryl group represented by R 1 and R 2 , which will be described later.
  • the heteroaryl group represented by R 6 and R 7 may be an unsubstituted alkyl group or a substituted heteroaryl group.
  • the substituent contained in the substituted heteroaryl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • Preferred embodiments of the heteroaryl group represented by R 6 and R 7 include preferred embodiments of the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 , which will be described later.
  • EWG 1 and EWG 2 in the formula (I) are at least one of the effects that crystal precipitation in the pressure-sensitive adhesive layer is further suppressed and that the optically anisotropic layer is more excellent in light resistance.
  • R 6 represents an alkyl group
  • R 7 represents an aryl group.
  • the shielding property of blue light in the wavelength region of 370 to 400 nm is remarkably excellent, and the haze increase with time is further suppressed.
  • EWG 1 in the formula (I) represents SO 2 R 7 and EWG 2 represents COOR 6 .
  • R 1 and R 2 in the formula (I) independently represent an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 may be an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group. Further, the alkyl group represented by R 1 and R 2 may have any of a linear, branched, and cyclic molecular structure.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, and is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, and even more preferably 1 to 10.
  • the substituent contained in the substituted alkyl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • the aryl group represented by R 1 and R 2 may be an unsubstituted aryl group or a substituted aryl group. Further, the aryl group represented by R 1 and R 2 may be condensed with an aliphatic ring, another aromatic ring, or a heterocycle.
  • the number of carbon atoms of the aryl group represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, and is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 15.
  • a phenyl group or a naphthyl group is preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • the aryl moiety of the substituted aryl group is the same as the aryl group described above.
  • the substituent contained in the substituted aryl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 may be an unsubstituted heteroaryl group or a substituted heteroaryl group. Further, the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring, or another heterocycle.
  • the heteroaryl groups represented by R 1 and R 2 preferably contain a 5- or 6-membered unsaturated heterocycle. Examples of the heteroatom in the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 include B, N, O, S, Se, and Te, and N, O, or S is preferable.
  • the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 preferably has a carbon atom having a free valence (monovalent) (that is, the heteroaryl group is bonded at the carbon atom).
  • the number of carbon atoms of the heteroaryl group represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, and is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30, and even more preferably 1 to 20.
  • Examples of the unsaturated heterocycle contained in the heteroaryl group include imidazole, thiazole, benzothiazole, benzoxazole, benzotriazole, benzoselenazole, pyridine, pyrimidine, and quinoline.
  • the heteroaryl moiety of the substituted heteroaryl group is similar to the heteroaryl group described above.
  • the substituent contained in the substituted heteroaryl group can be arbitrarily selected from, for example, the above-mentioned substituent group.
  • R 1 and R 2 do not connect to each other to form a ring structure.
  • R 3 , R 4 , and R 5 in the formula (I) independently represent a hydrogen atom or a substituent, and each of them independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. It is preferable to represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and it is more preferable that all of R 3 , R 4 , and R 5 represent a hydrogen atom.
  • Specific examples of the specific compound include exemplary compounds (I-1) to (I-7).
  • the compound represented by the formula (I) is not limited to these exemplary compounds (the LogP value and the maximum absorption wavelength are described under the structure).
  • the maximum absorption of the specific compound is preferably located in the range of 365 to 380 nm. When the maximum absorption of the specific compound is within the above range, yellow coloring of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even when the specific compound is added at a high concentration.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain only one type of the specific compound, or may contain two or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain an ultraviolet absorber other than the specific compound as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • examples of other UV absorbers include oxybenzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, salicylate ester-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and triazine-based UV absorbers.
  • examples include organic ultraviolet absorbers such as agents.
  • UV absorbers commercially available products may be used.
  • "Kemisorb 102” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., "ADEKA STAB LA46” and “ADEKA STAB LAF70” manufactured by ADEKA Corporation BASF Japan's "Chinubin 109", “Chinubin 171", “Chinubin 234", "Chinubin 326", “Chinubin 327”, “Chinubin 328", “Chinubin 928", “Chinubin 400", “Chinubin 460”, Examples thereof include “Chinubin 405" and “Chinubin 477” (both are trade names).
  • Benzotriazole-based UV absorbers include “ADEKA STAB LA31” and “ADEKA STAB LA36” (both product names) manufactured by ADEKA Corporation, and “Sumisorb 200", “Sumisorb 250", and “Sumisorb 300” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. , “Sumisorb 340" and “Sumisorb 350” (both product names), “Kemisorb 74", “Kemisorb 79" and “Kemisorb 279” (both product names) manufactured by BASF, Ltd. Examples thereof include “TINUVIN 99-2", “TINUVIN 900” and “TINUVIN 928” (all are trade names).
  • the content of the specific compound in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but 1.0% by mass or more with respect to the total mass of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive from the viewpoint that sufficient absorption characteristics can be obtained even with a thin pressure-sensitive adhesive layer. Is preferable, 2.5% by mass or more is more preferable, and 5.3% by mass or more is further preferable. Regarding the upper limit, 30% by mass or less is preferable, 15% by mass or less is more preferable, and 10% by mass or less is preferable with respect to the total mass of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive in that the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer is more excellent. The following is more preferable.
  • the compatibility with the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is good, so that the specific compound is unlikely to precipitate and haze is unlikely to occur. Since the molar extinction coefficient of the specific compound in the wavelength region of 370 to 400 nm is high, blue light in the wavelength region can be satisfactorily blocked even if the content of the specific compound in the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range.
  • the specific compound may be contained in another member such as a transparent resin film used as a support, in addition to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive means a pressure-sensitive adhesive using a (meth) acrylic polymer as a base polymer.
  • the (meth) acrylic polymer is mainly composed of a repeating unit derived from a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule (hereinafter, this may be referred to as “(meth) acrylic monomer”). Refers to the polymer.
  • the above-mentioned "main component” means that the content of the repeating unit derived from the (meth) acrylic monomer is 50% by mass or more with respect to all the repeating units constituting the (meth) acrylic polymer. ..
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive a known (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive can be used.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive the effect of the present invention is more excellent, and the adhesive has a repeating unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer represented by the formula (A-1) and a polar functional group.
  • a compound (adhesive) obtained by reacting a copolymer having a repeating unit derived from a saturated monomer with a cross-linking agent is preferable.
  • R p is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R q represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable.
  • the hydrogen atoms constituting the alkyl group and the aralkyl group, -O- (C 2 H 4 O ) may be substituted by n -R r.
  • n represents an integer of 0 to 4, and an integer of 0 to 3 is preferable.
  • R r represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (A-1) represented by the above formula (A-1) include methyl acrylate.
  • Linear acrylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, and lauryl acrylate; isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acrylic.
  • Branched chain acrylic acid alkyl esters such as isooctyl acid acid; linear such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
  • Acrylic acid ester having examples thereof include methacrylic acid ester having an aromatic group such as phenoxysell acrylic acid, methacrylic acid phenyl ester, and methacrylic acid benzyl ester.
  • the monomer (A-1) may be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butyl acrylate is preferable from the viewpoint of developing adhesiveness.
  • the type of the polar functional group is not particularly limited, but a free carboxyl group and a hydroxyl group. , Amino group, heterocyclic group such as epoxy ring.
  • a (meth) acrylic acid-based compound having a polar functional group is preferable.
  • the monomer (A-2) include unsaturated monomers having a free carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, and ⁇ -carboxyethyl acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth).
  • Unsaturated monomers having hydroxyl groups such as 2-hydroxypropyl acrylate, 2- or 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and diethylene glycol mono (meth) acrylate; acryloylmorpholine, vinyl caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2,5-dihydrofuran, etc.
  • An unsaturated monomer having an amino group different from that of the heterocyclic group such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate.
  • the monomer (A-2) may be used alone or in combination of two or more.
  • an unsaturated monomer having a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and further improving the durability.
  • the monomer (A-1) is preferably 50 to 99.9% by mass, more preferably 70 to 99.9% by mass, based on all the repeating units of the copolymer (A).
  • the content of the repeating unit derived from the monomer (A-2) is preferably 0.1 to 50% by mass, preferably 0.1 to 30% by mass, based on all the repeating units of the copolymer (A). Is more preferable.
  • the effect of the present invention is more excellent and the adhesiveness is more excellent in processability.
  • a drug layer is obtained.
  • the copolymer (A) is a monomer other than the repeating unit derived from the monomer (A-1) and the repeating unit derived from the monomer (A-2) (hereinafter, "monomer (hereinafter,” monomer “. It may also contain a repeating unit derived from A-3) ”.
  • monomers include (meth) acrylates having an alicyclic structure in the molecule, styrene-based monomers, vinyl-based monomers, monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule, and Examples include (meth) acrylamide derivatives.
  • the alicyclic structure is a cycloparaffin structure having usually 5 or more carbon atoms, preferably about 5 to 7 carbon atoms.
  • the acrylic acid ester having an alicyclic structure include isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, cyclododecyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, trimethylcyclohexyl acrylate, and tert-butyl cyclohexyl acrylate. , Cyclohexyl ⁇ -ethoxyacrylate, and cyclohexylphenyl acrylate.
  • methacrylic acid ester having an alicyclic structure examples include isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclododecyl methacrylate, methylcyclohexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, and tert-butylcyclohexyl methacrylate. , And cyclohexylphenyl methacrylate.
  • styrene-based monomer examples include styrene; alkyl styrene such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, and octyl styrene; fluoro Examples thereof include halogenated styrene such as styrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; divinylbenzene.
  • alkyl styrene such as methyl
  • vinyl-based monomer examples include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanate, and vinyl laurate; vinyl chloride and vinyl halide such as vinyl bromide; Examples thereof include vinylidene halides such as vinylidene chloride; nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene; acrylonitrile; and methacrylonitrile.
  • fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanate, and vinyl laurate
  • vinyl chloride and vinyl halide such as vinyl bromide
  • vinylidene halides such as vinylidene chloride
  • nitrogen-containing aromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinylcarbazole
  • Examples of the monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol di ().
  • Two (meth) in the molecule such as meta) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
  • Monomers having acryloyl groups; Monomers having three (meth) acryloyl groups in the molecule, such as trimethyl propantri (meth) acrylate, can be mentioned.
  • Examples of the (meth) acrylamide derivative include N-methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (meth) acrylamide, and 5-hydroxypentyl (.
  • the monomer (A-3) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the repeating unit derived from the monomer (A-3) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, based on all the repeating units of the copolymer (A).
  • the copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the standard polystyrene-equivalent copolymer (A) by gel permeation chromatography (GPC) is not particularly limited, but is preferably 500,000 to 2 million, more preferably 600,000 to 1.8 million. 700,000 to 1.7 million is more preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and high humidity is improved, and floating or peeling may occur between the glass substrate (image display element) and the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable because the property tends to be low and the reworkability tends to be improved.
  • the weight average molecular weight is 2 million or less
  • the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer is attached to an optical film or the like, even if the size of the optical film changes, the pressure-sensitive adhesive layer follows the change in the size and changes. it can. Therefore, there is no difference between the brightness of the peripheral portion and the brightness of the central portion of the image display element such as a liquid crystal cell, and white spots and color unevenness tend to be suppressed, which is preferable.
  • the molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 2 to 10.
  • the copolymer (A) can be produced by various known methods such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a massive polymerization method, and a suspension polymerization method.
  • a polymerization initiator it is preferable to use a polymerization initiator.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of all the monomers used in the production of the copolymer (A).
  • Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone.
  • Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).
  • Oxide diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, tert-butylperoxyneodecanoate, tert-butylperoxypivalate, and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, etc.
  • Organic peroxides examples include inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide.
  • a redox-based initiator in which a peroxide and a reducing agent are used in combination can also be used as the polymerization initiator.
  • the solution polymerization method is preferable as the method for producing the copolymer (A).
  • a desired monomer and an organic solvent are mixed to prepare a reaction solution, and a thermal polymerization initiator is added to the reaction solution under a nitrogen atmosphere.
  • a thermal polymerization initiator is added to the reaction solution under a nitrogen atmosphere.
  • examples thereof include a method of stirring at about 40 to 90 ° C. (preferably about 50 to 80 ° C.) for about 3 to 20 hours.
  • the monomer and the thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization, or may be added in a state of being dissolved in an organic solvent.
  • organic solvent examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; acetone and 2-butanone. , And ketones such as methyl isobutyl ketone.
  • the cross-linking agent is a compound that reacts with the polar functional group in the copolymer (A) to cross-link the copolymer (A).
  • the cross-linking agent has a functional group capable of reacting with the polar functional group in the copolymer (A).
  • the number of functional groups capable of reacting with the polar functional groups is not particularly limited, but is preferably 2 or more, more preferably 2 to 10, and even more preferably 2 to 6.
  • Examples of the cross-linking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, and metal chelate compounds.
  • the isocyanate-based compound, the epoxy-based compound, and the aziridine-based compound preferably have at least two functional groups in the molecule capable of reacting with the polar functional groups in the copolymer (A).
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate-based compound a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule is preferable.
  • the isocyanate-based compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. ..
  • an adduct compound obtained by reacting these isocyanate compounds with a polyol such as glycerol or trimethylolpropane and a compound obtained by converting the isocyanate compound into a dimer, a trimer, or the like can also serve as a cross-linking agent.
  • the epoxy compound a compound having at least two epoxy groups in the molecule is preferable.
  • the epoxy compound include bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and trimethylolpropane.
  • Triglycidyl ether, N, N-diglycidyl aniline, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, and 1,3-bis (N, N'-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane Can be mentioned.
  • the aziridine-based compound a compound having at least two 3-membered ring skeletons consisting of one nitrogen atom and two carbon atoms, which is also called ethyleneimine, in the molecule is preferable.
  • the aziridine compound include diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, and isophthaloylbis-1- (2).
  • metal chelate compound examples include compounds in which acetylacetone or ethyl acetoacetate is coordinated with a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium. Can be mentioned.
  • isocyanate compounds are preferable, and xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane are preferable. Further, as the cross-linking agent, a mixture of a dimer, a trimer, or the like of an isocyanate compound is also preferable.
  • tolylene diisocyanate adduct obtained by reacting tolylene diisocyanate with polyol, dimer of tolylene diisocyanate, trimeric of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate and polyol.
  • Examples thereof include an adduct compound obtained by reacting with, a dimer of hexamethylene diisocyanate, and a trimeric of hexamethylene diisocyanate.
  • the amount of the cross-linking agent used is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, and 0.01 to 2 parts with respect to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer (A). Parts by mass are more preferred.
  • the amount of the cross-linking agent used was 0.01 parts by mass or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer was improved, and when the amount of the cross-linking agent used was 10 parts by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to the liquid crystal display device. The white spots at the time become less noticeable.
  • the method of reacting the copolymer (A) with the cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing the copolymer (A) and the cross-linking agent.
  • heat treatment may be performed if necessary.
  • the conditions of the heat treatment are not particularly limited, and the heating temperature is preferably 60 to 170 ° C, more preferably 60 to 150 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive layer when forming the pressure-sensitive adhesive layer, there is a method of using a pressure-sensitive adhesive layer-forming composition containing the copolymer (A), a cross-linking agent, and a specific compound.
  • the copolymer (A) and the cross-linking agent when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the copolymer (A) and the cross-linking agent can be reacted to form a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive containing a specific compound.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and known methods can be mentioned. Of these, a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer using a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer containing the copolymer (A), a cross-linking agent, and a specific compound is preferable. More specifically, a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer containing the copolymer (A), a cross-linking agent, and a specific compound is applied onto a predetermined support, and if necessary, a drying treatment is performed. , A method of forming an adhesive layer can be mentioned.
  • the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains the above-mentioned copolymer (A), a cross-linking agent, and a specific compound, and may contain other components other than the above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-forming composition may contain another (meth) acrylic resin different from the above-mentioned copolymer (A).
  • examples of other (meth) acrylic resins include resins containing repeating units derived from (meth) acrylic acids.
  • the weight average molecular weight of the other (meth) acrylic resin is preferably 50,000 to 300,000.
  • examples of other (meth) acrylic resins include polymethyl (meth) acrylates.
  • the content of the other (meth) acrylic resin is preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). , 30 parts by mass or less is more preferable.
  • the (meth) acrylic resin (mixture thereof when two or more types are combined) contained in the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is a solution prepared by dissolving it in ethyl acetate to have a solid content concentration of 20% by mass at 25 ° C. It is preferable to show a viscosity of 20 Pa ⁇ s or less, and more preferably 0.1 to 7 Pa ⁇ s. When the viscosity is 20 Pa ⁇ s or less, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and high humidity is improved, and the possibility of floating or peeling between the display element and the pressure-sensitive adhesive layer tends to be low. Moreover, it is preferable because the reworkability tends to be improved. Viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.
  • the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane compound.
  • the silane compound improves the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass.
  • examples of the silane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-amino).
  • the silane compound may be a silicone oligomer type.
  • silicone oligomer is shown in the form of a (monomer) oligomer, for example, the following can be mentioned.
  • Mercaptomethyl such as mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer.
  • 3-Acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane -Tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and , 3-Acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copo
  • Vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, vinyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, Vinyl group-containing copolymers such as vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer;
  • 3-Aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Copolymers, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, and 3-aminopropylmethyldi Amino group-containing copolymers such as ethoxysilane-tetraethoxysilane copolymers.
  • the content of the silane compound in the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer (A). 5 parts by mass is more preferable.
  • the content of the silane compound is 0.01 parts by mass or more, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the display element is further improved. Further, when the content of the silane compound is 10 parts by mass or less, bleeding out of the silane compound from the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.
  • the silane compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer further contains a cross-linking catalyst, an antistatic agent, a weather-resistant stabilizer, a tack fire, a plasticizer, a softening agent, a dye, a pigment, an inorganic filler, a resin other than an acrylic resin, and the like. May be good. It is also useful to add an ultraviolet curable compound to the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer, and after forming the pressure-sensitive adhesive layer, irradiate the pressure-sensitive adhesive layer to cure it to obtain a harder pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be prepared by aging in a short time, and between the polarizing plate, the protective film, etc. and the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to suppress the occurrence of floating and peeling and the occurrence of foaming in the adhesive layer, and the reworkability may be improved.
  • the cross-linking catalyst include amine compounds such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, trimethylenediamine, polyamino resin, and melamine resin.
  • an isocyanate-based compound is preferable as the cross-linking agent.
  • the composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a solvent.
  • the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, and propylene glycol monomethyl ether; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, and ⁇ -butyrolactone.
  • Ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylamylketone and methylisobutylketone; pentane, hexane, And aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane ;; chlorine such as chloroform and chlorobenzene. Examples include chemicalized hydrocarbon solvents. Of these, 2-butanone or methyl isobutyl ketone is preferable from the viewpoint of solubility of each component and reduction of environmental load.
  • the method for applying the pressure-sensitive adhesive layer forming composition is not particularly limited, and known methods can be mentioned. For example, a method of applying by a die coater or a gravure coater on a predetermined support can be mentioned. After the coating, the coating film may be dried if necessary. Examples of the drying treatment method include heat treatment. The copolymer (A) may be reacted with the cross-linking agent during the drying treatment (preferably heat treatment). Further, a composition for forming an adhesive layer is applied onto a temporary support such as a plastic film that has been subjected to a mold release treatment to form a sheet-like adhesive layer, and then the film or layer to be laminated The pressure-sensitive adhesive layer may be transferred to.
  • a temporary support such as a plastic film that has been subjected to a mold release treatment to form a sheet-like adhesive layer, and then the film or layer to be laminated
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred to.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is often 1 to 100 ⁇ m. From the viewpoint of thinning, it is preferably less than 20 ⁇ m, more preferably less than 15 ⁇ m, further preferably less than 10 ⁇ m, and most preferably 5 ⁇ m or less.
  • the laminate has an optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer is a layer formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersibility (hereinafter, also simply referred to as “liquid crystal composition”).
  • liquid crystal composition a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersibility
  • the liquid crystal compound having "reverse wavelength dispersibility" in the present specification is an in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of an optically anisotropic layer produced by using this compound.
  • Re in-plane retardation
  • the reverse wavelength dispersible polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited as long as it can form a reverse wavelength dispersible film as described above.
  • the general formula (I) described in JP-A-2008-297210 In particular, the compounds described in paragraphs [0034] to [0039]
  • compounds represented by the general formula (1) described in JP-A-2010-084032 particularly, paragraphs [0067] to [0067] to paragraphs [0067] to [0039].
  • Examples thereof include the compound described in [0073] and the compound represented by the general formula (1) described in JP-A-2016-081035 (particularly, the compound described in paragraphs [0043] to [0055]). ..
  • a polymerizable liquid crystal compound having a partial structure represented by the formula (II) is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the plurality of R 1 , the plurality of R 2 , the plurality of R 3 and the plurality of R 4 may be the same or different from each other.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-7).
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (III) is preferable.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III) is a compound exhibiting liquid crystallinity.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the plurality of R 1 , the plurality of R 2 , the plurality of R 3 and the plurality of R 4 may be the same or different from each other.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, a group formed by linking a plurality of the alicyclic hydrocarbon groups, an aromatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group.
  • the group formed by linking a plurality of the alicyclic hydrocarbon groups means a group formed by connecting divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 8 carbon atoms in a single bond. Further, the group formed by linking a plurality of the aromatic hydrocarbon groups means a group formed by connecting the aromatic hydrocarbon groups with a single bond.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one selected from the group consisting of L 1 and L 2 represents a monovalent group having a polymerizable group.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-7).
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 7 )-
  • R 7 is a hydrogen atom or Representing an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms, which may have a substituent.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 7 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and n-pentyl.
  • Examples include a group and an n-hexyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and an aryl group of a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include a thienyl group, a thiazolyl group, a frill group, and a heteroaryl group of a pyridyl group.
  • examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom.
  • an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group) is preferable.
  • Groups, t-butyl groups, and cyclohexyl groups are more preferable, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are further preferable, and methyl groups or ethyl groups are particularly preferable.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, and a methoxyethoxy group) is more preferable.
  • An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently hydrogen atoms, monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and carbon.
  • a monovalent alicyclic hydrocarbon group having a number of 3 to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 8 , -NR 9 R 10 , or , -SR 11 and R 8 to R 11 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring. Good.
  • an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and tert are preferable.
  • -Pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, or 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group is more preferable, and methyl group, ethyl group, or tert-butyl group. Is particularly preferable.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclohexyl group, and the like.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, And monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclodecadien; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl group, tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.1 3,6 .
  • Dodecyl group polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group; and the like.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms ( Especially phenyl group) is preferable.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is preferable.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 8 to R 11 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Examples thereof include an n-pentyl group and an n-hexyl group.
  • a 1 and A 2 are independently derived from -O-, -N (R 12 )-, -S-, and -CO-, respectively.
  • R 12 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Examples of the substituent represented by R 12 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • X represents a non-metal atom of Group 14 to 16 to which a hydrogen atom or a substituent may be bonded.
  • R 2a- , -CR 3a CR 4a- , -NR 5a- , or a divalent linking group consisting of a combination of two or more of these, and R 1a to R 5a are independent hydrogen atoms, respectively. It represents a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1b , R 2b, and R 3b independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alky
  • SP 1 and SP 2 are independently single-bonded, linear or branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group was substituted with -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO-. It represents a divalent linking group and Q represents a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a methylhexylene group, and the like.
  • a petitene group is preferred.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but linear is preferred.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable.
  • the aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom.
  • the heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group, the aryl group, and the heteroaryl group may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and has 2 to 30 carbon atoms. Represents an organic group.
  • Ay is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a hydrogen atom and a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic. It represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of group heterocycles.
  • the aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may be bonded to each other to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0995] of Patent Document 2 (International Publication No. 2014/010325).
  • each substituent of the liquid crystal compound represented by the formula (III) refers to D 1 , D 2 , G 1 , G 2 , L relating to the compound (A) described in JP2012-021068.
  • 1 , L 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 1 , Y 1 , Q 1 , Q 2 are described as D 1 , D 2 , G 1 , G 2 , L 1 , L 2 , respectively.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Q 1 , Y 1 , Z 1 , and Z 2 can be referred to, and the compound represented by the general formula (I) described in JP-A-2008-107767 can be referred to.
  • a 1, a 2, and a 1 a description of X respectively, a 2 can refer to the X
  • Ay The description regarding Q 1 can be referred to for Ax, Ay, and Q 3 , respectively.
  • Z 3 can refer to the description for Q 1 relates to compounds (A) described in JP-A-2012-021068.
  • the organic group represented by L 1 and L 2 is preferably a group represented by -D 3- G 3- Sp-P 3 , respectively.
  • D 3 is synonymous with D 1 .
  • G 3 is a single bond, a divalent aromatic ring group or heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms, a group formed by linking a plurality of the aromatic ring groups or heterocyclic groups, and a divalent aromatic ring group having 5 to 8 carbon atoms.
  • the alicyclic hydrocarbon group or a group formed by linking a plurality of the alicyclic hydrocarbon groups, and the methylene group contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S- or-.
  • R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the group in which the plurality of aromatic ring groups or heterocyclic groups are linked means a group in which divalent aromatic ring groups or heterocyclic groups having 6 to 12 carbon atoms are linked by a single bond.
  • the group in which a plurality of the alicyclic hydrocarbon groups are linked means a group in which divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 8 carbon atoms are linked by a single bond.
  • the G 3 preferred group wherein two cyclohexane rings are linked via a single bond.
  • n represents an integer of 2 to 12
  • m represents an integer of 2 to 6
  • R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • -CH 2 in the above group - hydrogen atoms may be substituted with a methyl group.
  • P 3 represents a polymerizable group.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • examples of the radically polymerizable group include known radically polymerizable groups, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. It is known that the acryloyl group is generally faster in terms of polymerization rate, and the acryloyl group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyl group can also be used as the polymerizable group of the highly birefringent liquid crystal.
  • Examples of the cationically polymerizable group include known cationically polymerizable groups, and examples thereof include an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and a vinyloxy group.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is more preferable.
  • the following are examples of particularly preferable polymerizable groups.
  • alkyl group may be linear, branched or cyclic, and may be, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group or an isobutyl group.
  • Se-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, and Cyclohexyl group is mentioned.
  • liquid crystal compound represented by the formula (III) Preferred examples of the liquid crystal compound represented by the formula (III) are shown below, but the present invention is not limited to these liquid crystal compounds.
  • the group adjacent to the acryloyloxy group in the above formulas II-2-8 and II-2-9 represents a propylene group (a group in which a methyl group is replaced with an ethylene group), and the positions of the methyl groups are different. Represents a mixture of bodies.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III) in the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 50 to 100% by mass, preferably 70 to 99% by mass, based on the total solid content in the liquid crystal composition. % Is more preferable.
  • the solid content means other components in the liquid crystal composition excluding the solvent, and is calculated as a solid content even if the property is liquid.
  • the liquid crystal composition may contain a liquid crystal compound other than the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III).
  • examples of other liquid crystal compounds include known liquid crystal compounds (rod-shaped liquid crystal compounds and disk-shaped liquid crystal compounds).
  • Other liquid crystal compounds may have a polymerizable group.
  • the content of the other liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on the total mass of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III).
  • a liquid crystal compound having a cyclohexane ring in which one hydrogen atom is substituted with a linear alkyl group is preferable.
  • the "cyclohexane ring in which one hydrogen atom is substituted with a linear alkyl group” is, for example, as shown in the following formula (2), when it has two cyclohexane rings, it is on the molecular terminal side.
  • a cyclohexane ring in which one hydrogen atom of the cyclohexane ring present in is substituted with a linear alkyl group.
  • Examples of the compound include compounds having a group represented by the following formula (2), and among them, the following formula having a (meth) acryloyl group in that a laminate having excellent thermal durability can be obtained. It is preferably the compound represented by (3).
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • n represents 1 or 2
  • W 1 and W 2 independently represent an alkyl group and an alkoxy. It represents a group or a halogen atom, and W 1 and W 2 may be bonded to each other to form a ring structure which may have a substituent.
  • Z represents -COO-
  • L represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • Examples of the above-mentioned compounds include compounds represented by the following formulas A-1 to A-5.
  • R 4 represents an ethyl group or a butyl group.
  • liquid crystal compounds examples include compounds represented by the formula (M1) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP-A-2014-077066, compounds represented by the formula (M2), and compounds represented by the formula (M2). , The compound represented by the formula (M3) can be mentioned.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerizable monomer other than the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III) and other liquid crystal compounds having a polymerizable group.
  • a polymerizable compound (polyfunctional polymerizable monomer) having two or more polymerizable groups is preferable because the strength of the optically anisotropic layer is more excellent.
  • a polyfunctional radical polymerizable monomer is preferable.
  • the polyfunctional radically polymerizable monomer include the polymerizable monomers described in paragraphs [0018] to [0020] in JP-A-2002-296423.
  • the content of the polyfunctional polymerizable monomer is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 0, based on the total solid content in the liquid crystal composition. .1 to 10% by mass is more preferable, and 0.1 to 5% by mass is further preferable.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays is preferable.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,376,661 and US Pat. No. 2,376,670), acidoin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted fragrance.
  • Group acidoine compounds described in US Pat. No. 2722512
  • polynuclear quinone compounds described in US Pat. Nos.
  • an oxime-type polymerization initiator is preferable, and a compound represented by the formula (2) is more preferable.
  • X 2 represents a hydrogen atom or a halogen atom.
  • Ar 2 represents a divalent aromatic group
  • D 7 represents a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • Y 2 represents a monovalent organic group.
  • examples of the halogen atom represented by X 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom is preferable.
  • examples of the divalent aromatic group represented by Ar 2 include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring; a furan ring.
  • examples thereof include a divalent group having an aromatic heterocycle such as a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
  • examples of the divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms represented by D 7 include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. Examples thereof include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.
  • examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 11 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • examples of the monovalent organic group represented by Y 2 include a functional group containing a benzophenone skeleton ((C 6 H 5 ) 2 CO).
  • a functional group containing a benzophenone skeleton in which the terminal benzene ring is unsubstituted or monosubstituted such as the group represented by the following formula (2a) and the group represented by the following formula (2b), is preferable. ..
  • * represents the bond position, that is, the bond position of the carbonyl group in the above formula (2) with the carbon atom.
  • Examples of the compound represented by the above formula (2) include a compound represented by the following formula S-1 and a compound represented by the following formula S-2.
  • the content of the polymerization initiator in the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content in the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent from the viewpoint of workability for forming the optically anisotropic layer.
  • Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclohexanone, and cyclopentanone), ethers (eg, dioxane, and tetrahydrofuran), aliphatic hydrocarbons (eg, eg,).
  • the liquid crystal composition may contain a leveling agent from the viewpoint of keeping the surface of the optically anisotropic layer smooth.
  • a leveling agent a fluorine-based leveling agent or a silicon-based leveling agent is preferable because the leveling effect with respect to the addition amount is high, and a fluorine-based leveling agent is more preferable because it does not easily cause crying (bloom, bleed).
  • the leveling agent is represented by, for example, a compound described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A-2007-069471, and a general formula (III) described in JP-A-2013-047204.
  • the liquid crystal composition may contain an orientation control agent, if necessary.
  • the orientation control agent can form various orientation states such as homeotropic orientation (vertical orientation), tilt orientation, hybrid orientation, and cholesteric orientation in addition to homogenius orientation, and can make a specific orientation state more uniform and more precise. It can be realized by controlling.
  • a low molecular weight orientation control agent and a polymer orientation control agent can be used as the orientation control agent that promotes homogenous orientation.
  • the low-molecular-weight orientation control agent include paragraphs [0009] to [0083] of JP-A-2002-020363, paragraphs [0111]-[0120] of JP-A-2006-106662, and JP-A-2012.
  • paragraphs [0021] to [0029] of Gazette No. 211306 can be taken into consideration, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • orientation control agent for forming or promoting homeotropic orientation examples include boronic acid compounds and onium salt compounds. Specifically, paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281. , Paragraphs [0052] to [0058] of JP2012-208397A, paragraphs [0024] to [0055] of JP2008-026730, and paragraphs [0043] to JP2016-193869. The compounds described in [0055] can be taken into account, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the content of the orientation control agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total solid content in the liquid crystal composition. More preferably by mass.
  • the liquid crystal composition may contain components other than those described above, and examples thereof include surfactants, tilt angle control agents, orientation aids, plasticizers, and cross-linking agents.
  • the method for producing the optically anisotropic layer is not particularly limited, and known methods can be mentioned.
  • the above liquid crystal composition is applied to a predetermined substrate (for example, a support layer described later) to form a coating film, and the obtained coating film is cured (irradiated with active energy rays (light irradiation treatment)). And / or heat treatment), a cured coating film (optically anisotropic layer) can be produced. If necessary, an orientation layer described later may be used.
  • the liquid crystal composition can be applied by a known method (for example, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method).
  • the orientation treatment can be carried out by drying or heating at room temperature (for example, 20 to 25 ° C.).
  • room temperature for example, 20 to 25 ° C.
  • the liquid crystal phase formed by the orientation treatment can generally be transferred by a change in temperature or pressure.
  • a liquid crystal compound having a lyotropic property it can be transferred by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the heating time is preferably 10 seconds to 5 minutes, more preferably 10 seconds to 3 minutes, still more preferably 10 seconds to 2 minutes.
  • the above-mentioned curing treatment (irradiation of active energy rays (light irradiation treatment) and / or heat treatment) on the coating film can also be said to be an immobilization treatment for fixing the orientation of the liquid crystal compound.
  • the immobilization treatment is preferably carried out by irradiation with active energy rays (preferably ultraviolet rays), and the liquid crystal is immobilized by the polymerization of the liquid crystal compound.
  • the optically anisotropic layer is a film formed by using the above-mentioned composition.
  • the optical characteristics of the optically anisotropic layer are not particularly limited, but it is preferable that the optically anisotropic layer functions as a ⁇ / 4 plate.
  • the ⁇ / 4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light), and has an in-plane retardation Re ( ⁇ ) at a specific wavelength of ⁇ nm.
  • a plate (optically anisotropic layer) that satisfies Re ( ⁇ ) ⁇ / 4.
  • This equation may be achieved at any wavelength in the visible light region (for example, 550 nm), but the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm has a relationship of 110 nm ⁇ Re (550) ⁇ 160 nm. It is preferable to satisfy, and it is more preferable to satisfy 110 nm ⁇ Re (550) ⁇ 150 nm.
  • Re (450), which is an in-plane retardation measured at a wavelength of 450 nm of the optically anisotropic layer, and Re (550), which is an in-plane retardation measured at a wavelength of 550 nm of the optically anisotropic layer, are optically anisotropic.
  • Re (650) which is the in-plane retardation measured at a layer wavelength of 650 nm, has a relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). That is, it can be said that this relationship represents the inverse wavelength dispersibility.
  • the optically anisotropic layer may be an A plate or a C plate, and is preferably a positive A plate.
  • the positive A plate can be obtained, for example, by horizontally orienting the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (III).
  • the optically anisotropic layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • an A plate for example, a positive A plate
  • a C plate for example, a positive C plate
  • each layer corresponds to a layer formed by using the above-mentioned composition.
  • the positive A plate is defined as follows.
  • the positive A plate (positive A plate) has an in-plane refractive index in the slow axis direction (the direction in which the in-plane refractive index is maximized) nx, and is orthogonal to the in-plane slow axis in the in-plane
  • the refractive index in the direction is ny and the refractive index in the thickness direction is nz
  • the relationship of the formula (A1) is satisfied.
  • the positive A plate shows a positive value for Rth. Equation (A1) nx> ny ⁇ nz
  • Equation (A1) nx> ny ⁇ nz
  • the above " ⁇ " includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.
  • ny ⁇ nz when (ny-nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. include.
  • the positive C plate is defined as follows.
  • the positive C plate (positive C plate) has a refractive index of nx in the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximized), and is orthogonal to the slow axis in the plane in the plane.
  • the refractive index in the direction is ny and the refractive index in the thickness direction is nz
  • the relationship of the formula (A2) is satisfied.
  • the positive C plate has a negative Rth value. Equation (A2) nx ⁇ ny ⁇ nz
  • Equation (A2) nx ⁇ ny ⁇ nz
  • Equation (A2) nx ⁇ ny ⁇ nz
  • includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.
  • nx ⁇ ny when (nx-ny) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. include. Further, in the positive C plate, Re ⁇ 0 is obtained from the above definition.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1.0 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the relationship between the transmission axis of the polarizer layer and the slow axis of the optically anisotropic layer in the laminate is not particularly limited.
  • the optically anisotropic layer is a ⁇ / 4 plate, and the angle between the transmission axis of the polarizer layer and the slow axis of the optically anisotropic layer is 45 ⁇ 10 °.
  • the range of (35 to 55 °) is preferable.
  • the optically anisotropic layer is a multi-layer structure of a positive A plate and a positive C plate having a ⁇ / 4 plate.
  • the angle formed by the transmission axis of the polarizer layer and the slow axis of the optically anisotropic layer is in the range of 0 ⁇ 10 ° (-10 to 10 °) or 90 ⁇ 10 ° (80 to 100). °) is preferred.
  • the laminate of the present invention may have members other than the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and optically anisotropic layer.
  • the laminate of the present invention may have an alignment layer for aligning the liquid crystal described above.
  • the method for forming the oriented layer include rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer) on the film surface, oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, and a Langmuir-Blojet method (LB film). ) To accumulate organic compounds (eg, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, and methyl stearylate). Further, an orientation layer in which an orientation function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light is also known.
  • organic compounds eg, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, and methyl stearylate.
  • the alignment layer formed by the rubbing treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the pretilt angle of the alignment layer, but from the viewpoint of the uniformity of orientation, which is important for the present invention, it is formed by light irradiation.
  • the photo-aligned layer is more preferable.
  • the polymer material used for the alignment layer formed by the rubbing treatment has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products can be obtained.
  • polyvinyl alcohol or polyimide and its derivatives are preferably used.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 2 ⁇ m.
  • the photo-alignment layer of the laminate of the present invention is not particularly limited, and a known photo-alignment layer can be used.
  • the material for forming the photo-oriented layer is not particularly limited, but a compound having a photo-aligned group is usually used.
  • the compound may be a polymer having a repeating unit containing a photo-oriented group.
  • the photo-oriented group is a functional group capable of imparting anisotropy to the film by light irradiation. More specifically, it is a group in which the molecular structure in the group can be changed by irradiation with light (for example, linearly polarized light).
  • a group in which irradiation with light causes at least one photoreaction selected from a photoisomerization reaction, a photodimerization reaction, and a photodecomposition reaction.
  • a group that causes a photoisomerization reaction a group having a photoisomerization structure
  • a group that causes a photodimerization reaction a group having a photodimerization structure
  • a group that causes isomerization is more preferable.
  • the photoisomerization reaction refers to a reaction that causes stereoisomerization or structural isomerization by the action of light.
  • the substance that causes such a photoisomerization reaction include a substance having an azobenzene structure (K. Ichimura et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 298, page 221 (1997)) and hydrazono- ⁇ -.
  • Substances with ketoester structure S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)
  • Substances with stilben structure JG Victor and JM Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 ( 1987)
  • substances having a spiropirane structure K.
  • the photodimerization reaction is a reaction in which an addition reaction occurs between two groups by the action of light, and a ring structure is typically formed.
  • substances that cause such photodimerization include substances having a cinnamic acid structure (M. Schadt et al., J. Appl. Phys., Vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)) and coumarin. Matter with structure (M. Schadt et al., Nature., Vol. 381, page 212 (1996)), Matter with coumarin structure (Toshihiro Ogawa et al., Proceedings of the LCD Discussion Meeting, 2AB03 (1997)), and , Substances having a benzophenone structure (YK Jang et al., SID Int.
  • Examples of the group that causes the photodimerization reaction include a group having a cinnamoyl structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a benzophenone structure (skeleton).
  • Examples include a group and a group having an anthracene structure (skeleton).
  • a group having a cinnamoyl structure or a group having a coumarin structure is preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the compound having a photoalignable group may further have a crosslinkable group.
  • a crosslinkable group a thermocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat or a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light is preferable, and both has both a thermocrosslinkable group and a photocrosslinkable group. It may be a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group for example, an epoxy group, oxetanyl group, -NH-CH 2 -O-R (R is.
  • a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group can be mentioned.
  • an epoxy group, an oxetanyl group, or a group having an ethylenically unsaturated double bond is preferable.
  • the 3-membered cyclic ether group is also called an epoxy group
  • the 4-membered cyclic ether group is also called an oxetanyl group.
  • Examples of the group having an ethylenically unsaturated double bond include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • photoalignment layer light containing a polymer A having a repeating unit a1 containing a cinnamate group and a low molecular weight compound B having a cinnamate group and having a molecular weight smaller than that of the polymer A.
  • Examples thereof include a photo-aligned layer formed by using a composition for forming an oriented layer.
  • the synnamate group is a group having a cinnamic acid structure containing cinnamic acid or a derivative thereof as a basic skeleton, and is a group represented by the following formula (I) or the following formula (II).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • a represents an integer of 0 to 5
  • a represents 0 to 4.
  • the plurality of R 1s may be the same or different. * Indicates a bond.
  • the polymer A is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit a1 containing a cinnamate group, and conventionally known polymers can be used.
  • the weight average molecular weight of the polymer A is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000, and even more preferably 3000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight is defined as a polystyrene (PS) conversion value by GPC measurement, and the measurement by GPC in the present invention uses HLC-8220 GPC (manufactured by Toso Co., Ltd.) as a column, TSKgel Super HZM-H, It can be measured using HZ4000 and HZ2000.
  • Examples of the repeating unit a1 containing the cinnamate group of the polymer A include repeating units represented by the following formulas (A1) to (A4).
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • a represents an integer from 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • L 2 represents a divalent linking group and R 2 represents a monovalent organic group.
  • L 1 for example, -CO-O-Ph-, -CO-O-Ph-Ph-, -CO-O- (CH 2 ) n- , -CO-O- (CH 2 ) n- Examples thereof include Cy- and-(CH 2 ) n- Cy-.
  • Ph represents a divalent benzene ring (for example, a phenylene group) which may have a substituent
  • Cy represents a divalent cyclohexane ring (for example, cyclohexane-1) which may have a substituent.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • examples of L 2 include -O-CO- and -O-CO- (CH 2 ) m- O-.
  • m represents an integer of 1 to 6.
  • the monovalent organic group of R 1 for example, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon which may have a substituent may be used. Aryl groups of number 6 to 20 can be mentioned.
  • examples of the monovalent organic group of R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Be done.
  • a is preferably 1 and R 1 is preferably in the para position.
  • substituents that the above-mentioned Ph, Cy and aryl groups may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group.
  • the polymer A further has a repeating unit a2 containing a crosslinkable group from the viewpoint of further improving the orientation of the liquid crystal compound and further improving the adhesion to the optically anisotropic layer.
  • a repeating unit a2 containing a crosslinkable group a repeating unit having an epoxy group, an oxetanyl group, or a group having an ethylenically unsaturated double bond is preferable.
  • R 3 and R 4 respectively, the same meanings as R 3 and R 4 in the above formula (A1) and formula (A2).
  • the polymer A may have a repeating unit other than the repeating unit a1 and the repeating unit a2 described above.
  • the monomer forming the other repeating unit include acrylic acid ester compound, methacrylic acid ester compound, maleimide compound, acrylamide compound, acrylonitrile, maleic acid anhydride, styrene compound, and vinyl compound.
  • the content of the polymer A in the composition for forming a photoalignment layer is preferably 0.1 to 50 parts by mass and 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent when an organic solvent described later is contained. More preferred.
  • the low molecular weight compound B is a compound having a synnamate group and having a smaller molecular weight than the polymer A. By using the low molecular weight compound B, the orientation of the produced photoalignment layer becomes better.
  • the molecular weight of the low molecular weight compound B is preferably 200 to 500, more preferably 200 to 400, from the viewpoint of further improving the orientation of the photoalignment layer.
  • Examples of the low molecular weight compound B include a compound represented by the following formula (B1).
  • a represents an integer of 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group of R 1 for example, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon which may have a substituent may be used.
  • Examples thereof include an aryl group having a number of 6 to 20, and among them, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is further preferable.
  • Examples of the monovalent organic group of R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Of these, a chain-like alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable. Further, a is preferably 1 and R 1 is preferably in the para position.
  • examples of the substituent that the above-mentioned aryl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group.
  • the content of the low molecular weight compound B in the composition for forming a photoalignment layer is preferably 10 to 500% by mass, more preferably 30 to 300% by mass, based on the mass of the repeating unit a1 of the polymer A.
  • the composition for forming a photoalignment layer preferably contains a cross-linking agent C having a cross-linking group in addition to the polymer A having the repeating unit a2 containing a cross-linking group from the viewpoint of further improving the orientation.
  • the molecular weight of the cross-linking agent C is preferably 1000 or less, more preferably 100 to 500.
  • the cross-linking agent C include a compound having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, a blocked isocyanate compound (a compound having a protected isocyanato group), and an alkoxymethyl group-containing compound. Of these, a compound having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, or a blocked isocyanate compound is preferable.
  • the content of the cross-linking agent C is preferably 1 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the repeating unit a1 of the polymer A, and 10 to 500 parts by mass. Parts by mass are more preferred.
  • the composition for forming a photo-aligned layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for producing the photo-aligned layer.
  • the solvent include water and an organic solvent.
  • the organic solvent include ketones (for example, acetone, 2-butanone, methylisobutyl ketone, cyclohexanone, and cyclopentanone), ethers (for example, dioxane and tetrahydrofuran), and aliphatic hydrocarbons (for example,).
  • Hexan alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane), aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene, and trimethylbenzene), carbon halides (eg, dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, and Chlorotoluene), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate), alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol), cellosolves (eg, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve). ), Cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), and amides (eg, dimethylformamide, and dimethylacetamide).
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • composition for forming a photo-alignment layer may contain components other than the above, and examples thereof include a cross-linking catalyst, an adhesion improver, a leveling agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • the method for forming the photoalignment layer is not particularly limited.
  • the coating step of applying the above-mentioned composition for forming a photoalignment layer to the surface of the support and the coating film of the composition for forming the photoalignment layer are polarized or coated. It can be produced by a manufacturing method including a light irradiation step of irradiating the film surface with non-polarized light from an oblique direction.
  • the support examples include a glass substrate and a polymer film.
  • Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic-based polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyethylene terephthalates, polyester-based polymers such as polyethylene naphthalate; polystyrene, and acrylonitrile-styrene copolymers.
  • Polystyrene-based polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; vinyl chloride-based polymers; amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; imide-based polymers; sulfone-based polymers; polyethers Sulfonized polymers; polyether ether ketone polymers; polyphenylene sulfide polymers; vinylidene chloride polymers; vinyl alcohol polymers; vinyl butyral polymers; allylate polymers; polyoxymethylene polymers; epoxy polymers; or these polymers Examples include mixed polymers.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the laminate preferably has a polarizer layer (light absorption anisotropic layer).
  • the polarizer layer is a so-called linear polarized light having a function of converting light into specific linearly polarized light.
  • the polarizer layer generally contains, but is not limited to, a polyvinyl alcohol-based resin and a dichroic substance.
  • Polyvinyl alcohol resin is a resin containing a repeating unit of -CH 2 -CHOH-, e.g., polyvinyl alcohol, and ethylene - vinyl alcohol copolymer.
  • the polyvinyl alcohol-based resin can be obtained, for example, by saponifying a polyvinyl acetate-based resin.
  • polyvinyl acetate-based resin examples include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable with the vinyl acetate.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is preferably 85 to 100 mol%, more preferably 95.0 to 99.95 mol%.
  • the degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is preferably 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000.
  • the average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994 as well as the degree of saponification.
  • the content of the polyvinyl alcohol-based resin in the polarizer layer is not particularly limited, but it is preferable that the polyvinyl alcohol-based resin is contained as the main component in the polarizer layer.
  • the main component means that the content of the polyvinyl alcohol-based resin is 50% by mass or more with respect to the total mass of the polarizer layer.
  • the content of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 90% by mass or more with respect to the total mass of the polarizing element layer.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is often 99.9% by mass or less.
  • the polarizer layer preferably further contains a dichroic substance.
  • a dichroic substance iodine is preferable, but an organic dye (dichroic dye) can also be used. That is, it is preferable that the polarizer contains a polyvinyl alcohol-based resin as a main component and iodine as a dichroic substance.
  • the method for producing the above-mentioned polarizer layer is not particularly limited, and a known method can be mentioned, and a method of adsorbing a dichroic substance on a substrate containing a polyvinyl alcohol-based resin and stretching it can be mentioned.
  • the thickness of the polarizer layer is not particularly limited, but it is often 20 ⁇ m or less, and more often 15 ⁇ m or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but it is often 2 ⁇ m or more, and more often 3 ⁇ m or more.
  • the thickness of the polarizer layer is preferably 2 to 15 ⁇ m.
  • the polarizing layer of the laminate of the present invention contains a dichroic dye.
  • the dichroic dye is not particularly limited, and conventionally known dichroic dyes can be used. For example, paragraphs [0067] to [0071] of JP2013-228706, paragraphs [0008] to [0026] of JP2013-227532, and paragraphs [0008] to [0008] to JP2013-209367. 0015], paragraphs [0045] to [0058] of JP2013-014883A, paragraphs [0012] to [0029] of JP2013-109090, paragraphs [0009] to [0009] to JP2013-101328.
  • two or more kinds of dichroic dyes may be used in combination.
  • the dichroic dye preferably has a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • the content of the dichroic dye is preferably 2 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total mass (solid content) of the polarizer layer. preferable.
  • the dichroic dye is an organic compound, it may be decomposed by light, and a layer structure in which the specific compound is present on the outside light side is preferable to the layer in which the dichroic dye is present. Especially when the content of the dichroic dye with respect to the solid content is 10% by mass or less, the light resistance of the dichroic dye is inferior, so that a sufficient specific compound is present on the external light side of the layer in which the dichroic dye is present. It is more preferable to be present.
  • the polarizer layer is preferably a layer formed by a coating method, and specifically, a composition containing a dichroic dye or the like (hereinafter, also abbreviated as "composition for forming a light absorption anisotropic layer”. ) Is more preferably a layer formed by coating.
  • a composition containing a dichroic dye or the like hereinafter, also abbreviated as "composition for forming a light absorption anisotropic layer”.
  • composition for forming a light absorption anisotropic layer Is more preferably a layer formed by coating.
  • the polarizer layer formed by coating it is also referred to as a light absorption anisotropic layer below.
  • the composition for forming a light absorption anisotropic layer preferably contains a liquid crystal compound from the viewpoint of orienting a dichroic dye.
  • the liquid crystal compound is a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism.
  • the liquid crystal compound preferably exhibits a smectic orientation in terms of improving the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer.
  • the liquid crystal compound either a low molecular weight liquid crystal compound or a high molecular weight liquid crystal compound can be used.
  • the “low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in its chemical structure.
  • the “polymer liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having a repeating unit in its chemical structure.
  • Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include liquid crystal compounds described in JP2013-228706.
  • the polymer liquid crystal compound include thermotropic liquid crystal polymers described in JP-A-2011-237513.
  • the polymer liquid crystal compound may have a crosslinkable group (for example, an acryloyl group and a methacryloyl group) at the terminal.
  • the liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 25 to 2000 parts by mass, more preferably 33 to 1000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the content of the dichroic dye in the composition for forming a light absorption anisotropic layer. 50 to 500 parts by mass is more preferable.
  • the composition for forming a light absorption anisotropic layer may contain a polymerization initiator, a solvent and the like. Specific examples of these include those described in the liquid crystal composition described above.
  • a coating method of the composition for forming a light absorption anisotropic layer As a coating method of the composition for forming a light absorption anisotropic layer, a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. , A spray method, and a known method such as an inkjet method.
  • the orientation treatment may include a drying step.
  • the drying step components such as a solvent can be removed from the coating film.
  • the drying step may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
  • the orientation treatment preferably has a heating step. As a result, the dichroic dye contained in the coating film is more oriented, and the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic layer is higher.
  • the heating step is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation treatment may have a cooling step performed after the heating step.
  • the cooling step is a process of cooling the heated coating film to about room temperature (20 to 25 ° C.). As a result, the orientation of the dichroic dye contained in the coating film is more fixed, and the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic layer becomes higher.
  • the cooling means is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • the thickness of the light absorption anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, and more preferably 0.3 to 1.5 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention may have an adhesive layer.
  • the adhesive contained in the adhesive layer develops adhesiveness by drying or reacting after bonding.
  • a polyvinyl alcohol-based adhesive (PVA-based adhesive) is preferable.
  • the PVA-based adhesive develops adhesiveness when dried, and makes it possible to bond the materials together.
  • Specific examples of the curable adhesive that develops adhesiveness by reaction include an active energy ray-curable adhesive such as a (meth) acrylate-based adhesive and a cationic polymerization curable adhesive.
  • the (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
  • examples of the cationic polymerization curable adhesive include compounds having an epoxy group or an oxetanyl group.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • Preferred epoxy compounds include a compound having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compound), and at least two epoxy groups in the molecule, of which at least.
  • One is a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • the laminate of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer containing no specific compound used in the present invention from the viewpoint of laminating the above-mentioned optically anisotropic layer, polarizer layer and other functional layers. ..
  • the adhesive contained in the adhesive layer include a rubber adhesive, a (meth) acrylic adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, a vinyl alkyl ether adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, and a polyvinyl.
  • examples thereof include pyrrolidone-based pressure-sensitive adhesives, polyacrylamide-based pressure-sensitive adhesives, and cellulose-based pressure-sensitive adhesives.
  • a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a method in which a solution of a pressure-sensitive adhesive is applied onto a release sheet, dried, and then transferred to the surface of the transparent resin layer; the solution of the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the surface of the transparent resin layer. It can be formed by a method of drying; etc.
  • the pressure-sensitive adhesive solution is prepared as a solution of about 10 to 40% by mass in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene and ethyl acetate.
  • the coating method include a roll coating method such as reverse coating and gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.
  • release sheet examples include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate; rubber sheets; paper; cloth; non-woven fabrics; nets; foam sheets; metal leafs; and the like. ..
  • the thickness of the above-mentioned arbitrary pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3 to 50 ⁇ m, more preferably 4 to 40 ⁇ m, and even more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention may have a surface protective layer.
  • the surface protective layer is a layer arranged on the most surface side of the laminated body.
  • the configuration of the surface protective layer is not particularly limited, and may be, for example, a so-called transparent support or a hard coat layer, or a laminate of the transparent support and the hard coat layer.
  • the laminate of the present invention has a polarizing element layer, it can be used as a polarizing element (polarizing plate), for example, as a circular polarizing plate having an antireflection function.
  • polarizing element polarizing plate
  • the image display device of the present invention has the above-mentioned laminate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic EL display panel, and a plasma display panel. Of these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and the liquid crystal display device is preferable. More preferred.
  • the liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention is a liquid crystal display device having the above-mentioned laminate of the present invention and a liquid crystal cell.
  • the laminate of the present invention among the laminates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the laminate of the present invention as the front-side polarizing element, and the laminate of the present invention as the front-side and rear-side polarizing elements. Is more preferable to use.
  • the liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to.
  • the TN mode liquid crystal cell the rod-shaped liquid crystal molecules (rod-shaped liquid crystal compounds) are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °.
  • the TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT liquid crystal display device, and has been described in many documents.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied.
  • VA mode liquid crystal cell In the VA mode liquid crystal cell, (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digist of tech. Papers (Proceedings) in which the VA mode is multi-domainized (MVA mode (Multi-domine Vertical Organic)) for expanding the viewing angle.
  • VVA mode Multi-domine Vertical Organic
  • n-ASM Analy symmetric aligned microcell
  • liquid crystal cells described in Proceedings 58-59 (1998) of the Japan Liquid Crystal Discussion Group
  • SURVIVAL mode presented at LCD (liquid crystal display) International 98.
  • PVA Plasma Vertical Alignment
  • optical Alignment Optical Alignment
  • PSA Polymer-Sustained Alignment
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane when a voltage parallel to the substrate surface is applied.
  • black is displayed when no voltage is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other.
  • Methods for reducing leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle by using an optical compensation sheet are described in JP-A-10-054982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, and JP-A-10-307291.
  • organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention
  • the organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention
  • the laminated body includes an adhesive layer provided as needed, a barrier layer provided as needed, a cured layer provided as needed, a polarizer layer, an adhesive layer, and the like.
  • ⁇ / 4 plate (optically anisotropic layer) are arranged in this order.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL display element having an organic light emitting layer (organic EL layer) sandwiched between electrodes (between the cathode and the anode).
  • organic EL layer organic light emitting layer
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • the obtained acrylic resin had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 1.42 million and Mw / Mn of 5.2 by GPC.
  • the obtained acrylic resin is referred to as acrylic resin A.
  • the obtained acrylic resin had a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 756,000 and Mw / Mn of 4.1 by GPC.
  • the obtained acrylic resin is referred to as acrylic resin B.
  • Adposation of adhesive sheets 1 to 17 As shown in Table 1 below, an acrylic resin (“A” represents acrylic resin A and “B” represents acrylic resin B), a cross-linking agent, a silane compound, and a specific compound are mixed to form an adhesive layer. Compositions 1 to 17 were prepared, respectively. The number of copies of each component added is shown in Table 1 as the number of parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content in the acrylic resin produced in the above polymerization examples 1 and 2.
  • Coronate L Ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (solid content concentration 75% by mass), manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Silane compound KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the respective pressure-sensitive adhesive layer forming compositions 1 to 17 prepared above are released from a polyethylene terephthalate film (SP-PLR382050, manufactured by Lintec Corporation, hereinafter abbreviated as a separator) that has been subjected to a mold release treatment.
  • SP-PLR382050 polyethylene terephthalate film
  • the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied to the treated surface using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 5 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 17.
  • the specific compounds UV-1 to UV-3 used in the present invention did not cause crystal precipitation even when 5.5 parts by mass or more were used with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin, but UV-4 to UV-7.
  • the specific compound of No. 1 caused crystal precipitation even when the amount used was less than 5.5 parts by mass. Although crystal precipitation was suppressed in the pressure-sensitive adhesive sheet 9, the pressure-sensitive adhesive sheet 11, the pressure-sensitive adhesive sheet 13, and the pressure-sensitive adhesive sheet 15, the light resistance was not sufficient as shown in Table 2 described later.
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope After filtering the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope with a filter paper having an average pore diameter of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 ⁇ m, the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope on both sides thereof. And three layers were simultaneously cast on a drum at 20 ° C. from the casting port (band casting machine). The film was peeled off from the drum with a solvent content of about 20% by mass, both ends of the film in the width direction were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched laterally at a stretching ratio of 1.1 times. Then, the obtained film was conveyed between the rolls of the heat treatment apparatus to be further dried to prepare a transparent resin film 1 having a thickness of 40 ⁇ m. The Re (550) of the obtained transparent resin film 1 was 0 nm.
  • the coating liquid 1 for forming an alignment layer which will be described later, was continuously coated on the transparent resin film 1 with the wire bar of # 2.4.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment layer. 1 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment layer 1.
  • Leveling agent LT-1 (The numerical value in each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 32.5% by mass, and the content of the repeating unit on the right side is 67. It was .5% by mass.)
  • the coating liquid A-1 for forming a positive A plate was applied onto the photoalignment layer 1 using a bar coater.
  • the obtained coating film is heat-aged at a film surface temperature of 100 ° C. for 20 seconds, cooled to 90 ° C., and then exposed to ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) under air.
  • the optically anisotropic layer 1 (positive A plate A1) was formed by immobilizing the nematic alignment state, and an optically anisotropic film 1 was obtained.
  • the formed optically anisotropic layer 1 has a Re (550) of 150 nm, a Re (550) / Re (450) of 1.18, a Re (650) / Re (550) of 1.03, and a tilt angle of the optical axis. was 0 ° and the liquid crystal compound was anisotropically oriented.
  • a polyvinyl alcohol film having a thickness of 30 ⁇ m (average degree of polymerization of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 4 times by dry stretching, and further uniaxially stretched to pure water at 40 ° C. while maintaining a tense state.
  • the dyeing treatment was carried out by immersing in a dyeing aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.044 / 5.7 / 100 at 28 ° C. for 30 seconds.
  • the obtained film was immersed in a boric acid aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 11.0 / 6.2 / 100 at 70 ° C. for 120 seconds. Subsequently, the obtained film was washed with pure water at 8 ° C. for 15 seconds, and then dried at 60 ° C. for 50 seconds and then at 75 ° C. for 20 seconds while being held at a tension of 300 N to obtain iodine on a polyvinyl alcohol film. Obtained a polarizer layer having a thickness of 12 ⁇ m in which iodine was adsorption-oriented.
  • a water-based adhesive was injected between the obtained polarizer layer and a cycloolefin polymer film (COP film, ZF-4 manufactured by Nippon Zeon Corporation (without UV absorption characteristics), thickness: 30 ⁇ m) and bonded with a nip roll. .. While maintaining the tension of the obtained laminate at 430 N / m, it was dried at 60 ° C. for 2 minutes to obtain a 42 ⁇ m polarizing plate having a COP film as a protective film on one side.
  • COP film cycloolefin polymer film, ZF-4 manufactured by Nippon Zeon Corporation (without UV absorption characteristics), thickness: 30 ⁇ m
  • the water-based adhesive is prepared by adding carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; Kuraray Poval KL318) (3 parts by mass) and water-soluble polyamide epoxy resin (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) to water (100 parts by mass). It was prepared by adding (1.5 parts by mass) (smilase resin 650; an aqueous solution having a solid content concentration of 30% by mass).
  • liquid crystal in the "optical anisotropic layer” column indicates the type of liquid crystal compound used. All of the liquid crystal compounds used correspond to liquid crystal compounds exhibiting opposite wavelength dispersibility.
  • the amount of the specific compound in Table 2 represents a mass part with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin which is a pressure-sensitive adhesive. Since the specific compounds UV-1 to UV-3 used in the present invention can be used at a high concentration, the laminate of the present invention has excellent light resistance even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 20 ⁇ m. .. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 ⁇ m (laminated body 4), a laminated body having particularly excellent light resistance could be provided. The haze was evaluated for the laminates 1 to 5 and 10 to 13 of the present invention, and the results were 0.5% or less in each case without any problem.
  • ⁇ Production example 14> (Preparation of positive C plate C1)
  • the transparent resin film 1 was used as the temporary support.
  • a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C.
  • an alkaline solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater in an amount of 14 ml.
  • the film was applied at / m 2 , heated to 110 ° C., and conveyed under a steam-type far-infrared heater manufactured by Noritake Company Limited for 10 seconds.
  • 3 ml / m 2 of pure water was applied onto the film using the same bar coater.
  • the film was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare a transparent resin film 1 subjected to alkali saponification treatment.
  • the coating liquid 2 for forming an orientation layer having the following composition was continuously coated on the transparent resin film 1 which had been subjected to the alkali saponification treatment using the wire bar of # 8.
  • the obtained film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form an oriented layer.
  • Coating liquid for forming an alignment layer 2 ----------------------------------------------- Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA103) 2.4 parts by mass Isopropyl alcohol 1.6 parts by mass Methanol 36 parts by mass Water 60 parts by mass --------------------- --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • a coating liquid C1 for forming a positive C plate which will be described later, is applied onto the alignment layer, and the obtained coating film is aged at 60 ° C. for 60 seconds, and then an air-cooled metal halide lamp (eye graphics) of 70 mW / cm 2 under air.
  • the Rth (550) of the obtained positive C plate was -60 nm.
  • a and b represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, a represents 90% by mass, and b represents 10% by mass.
  • the optically anisotropic layer side of the optically anisotropic film 1 and the positive C plate C1 side of the optical film 1 were bonded together by UV light irradiation of 600 mJ / cm 2 using the UV adhesive.
  • the UV adhesive was used under the same conditions.
  • the thickness of the UV adhesive layer was 1 ⁇ m.
  • the surfaces to be bonded with the UV adhesive were each subjected to corona treatment (the same applies later).
  • the photoalignment layer 1 on the optically anisotropic film 1 side and the transparent resin film 1 were removed to obtain a retardation plate 1.
  • Photoactive compound E-4 weight average molecular weight; 51000
  • a composition P1 for forming a light absorption anisotropic layer was prepared with the following composition, dissolved by heating at 80 ° C. for 2 hours with stirring, and filtered through a 0.45 ⁇ m filter. ----------------------------------------------------------------------------- -The following dichroic dye D1 2.7 parts by mass-The following dichroic dye D2 2.7 parts by mass-The following dichroic dye D3 2.7 parts by mass-The following liquid crystal compound M1 100.0 parts by mass-polymerization initiator IRGACURE369 (manufactured by BASF) 3.0 parts by mass ⁇ BYK361N (manufactured by Big Chemie Japan) 0.9 parts by mass ⁇ Cyclopentanone 925.0 parts by mass ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • the composition for forming a photoalignment layer E1 was applied onto the transparent resin film 1 and dried at 60 ° C. for 2 minutes. Then, the obtained coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet rays (illuminance 4.5 mW, irradiation amount 500 mJ / cm 2 ) using a polarized ultraviolet exposure device to prepare a photoalignment layer E1.
  • the composition for forming a light absorption anisotropic layer P1 was applied onto the obtained photoalignment layer E1 with a wire bar. Next, the obtained coating film was heated at 120 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature.
  • the light absorption anisotropic layer P1 having a thickness of 1.7 ⁇ m was formed by irradiating with a high-pressure mercury lamp for 60 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 28 mW / cm 2 . It was confirmed that the liquid crystal of the light absorption anisotropic layer was a smectic B phase.
  • the obtained coating film is irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet (UV) irradiation device (SPOT CURE SP-7, manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.) at an exposure amount of 400 mJ / cm 2 (365 nm standard).
  • UV ultraviolet
  • a protective layer was formed on the absorption anisotropic layer P1 to prepare a polarizing film 1 containing the light absorption anisotropic layer P1.
  • the protective layer side of the polarizing film 1 was attached to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by FUJIFILM Corporation) using the adhesive sheet 7.
  • the transparent resin film 1 of the polarizing film 1 and the photoalignment layer E1 are removed, and the removed surface and the positive A plate A1 side of the retardation plate 1 are bonded to each other using the adhesive sheet 7.
  • the absorption axis of the light absorption anisotropic layer and the slow axis of the positive A plate A1 were bonded so as to form an angle of 45 °.
  • ⁇ Production example 15> The protective layer side of the polarizing film 1 was attached to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by FUJIFILM Corporation) using the adhesive sheet 17. Next, the transparent resin film 1 of the polarizing film 1 and the photoalignment layer E1 are removed, and the removed surface and the positive A plate A1 side of the retardation plate 1 are bonded to each other using the adhesive sheet 7.
  • the coating liquid PA1 for forming an alignment layer was continuously coated on the transparent resin film 1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment layer.
  • PA1 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment layer PA1.
  • the film thickness of the photoalignment layer PA1 was 1.0 ⁇ m.
  • PA-1 100.00 parts by mass
  • PAG-1 5.00 parts by mass
  • CPI-110TF 0.005 parts by mass
  • Xylene 1220.00 parts by mass Methyl isobutyl ketone 122.00 parts by mass- --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all the repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 66.5% by mass, and the content of the repeating unit in the middle is 4.8. By mass%, the content of the repeating unit on the right was 28.7% by mass.
  • the following composition for forming a light absorption anisotropic layer P2 was continuously applied on the obtained photo-alignment layer PA1 with a wire bar to form a coating film P2.
  • the coating film P2 was heated at 140 ° C. for 30 seconds, and then the coating film P2 was cooled to room temperature (23 ° C.).
  • the obtained coating film P2 was heated at 90 ° C. for 60 seconds and cooled again to room temperature.
  • a light absorption anisotropic layer P2 was produced on the light alignment layer PA1 by irradiating with an LED (light emitting diode) lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 200 mW / cm 2 .
  • the film thickness of the light absorption anisotropic layer P2 was 0.4 ⁇ m.
  • each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all repeating units, the content of the top repeating unit is 70% by mass, and the content of the middle repeating unit is 16% by mass. The content of the bottom repeating unit was 14% by mass.
  • the numerical value in each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all the repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 74% by mass, and the content of the repeating unit on the right side is 26% by mass. It was.
  • the following cured layer forming composition N1 was continuously applied with a wire bar on the obtained light absorption anisotropic layer P2 to form a coating film.
  • the coating film was dried at room temperature, and then irradiated for 15 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 28 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare a cured layer N1 on the light absorption anisotropic layer P2.
  • the film thickness of the cured layer N1 was 0.05 ⁇ m.
  • each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all the repeating units, and were 40% by mass, 20% by mass, 5% by mass, and 35% by mass from the left side.
  • composition for forming an oxygen blocking layer B1 was continuously applied on the cured layer N1 with a wire bar. Then, by drying with warm air at 100 ° C. for 2 minutes, a polarizing film 2 having an oxygen blocking layer having a thickness of 1.0 ⁇ m formed on the cured layer N1 was produced. --------------------------------------------------
  • Composition for forming an oxygen blocking layer B1 ----------------------------------------------- ⁇ The following modified polyvinyl alcohol 3.80 parts by mass ⁇ Initiator Irg2959 0.20 parts by mass ⁇ 70 parts by mass of water ⁇ 30 parts by mass of methanol ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • the oxygen blocking layer side of the polarizing film 2 was bonded to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by FUJIFILM Corporation) using the adhesive sheet 7.
  • CV-LC5 manufactured by FUJIFILM Corporation
  • the transparent resin film 1 of the polarizing film 2 is removed, and the removed surface and the positive A plate A1 side of the retardation plate 1 are bonded to each other using the pressure-sensitive adhesive sheet 7 to form a low-reflection surface film.
  • Body 16 was made. At this time, they were bonded so that the angle formed by the absorption axis of the light absorption anisotropic layer and the slow axis of the positive A plate A1 was 45 °.
  • ⁇ Production example 17> The oxygen blocking layer side of the polarizing film 2 was attached to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by FUJIFILM Corporation) using the adhesive sheet 17. Next, only the transparent resin film 1 of the polarizing film 2 is removed, and the removed surface and the positive A plate A1 side of the retardation plate 1 are bonded to each other using the pressure-sensitive adhesive sheet 7 to form a low-reflection surface film. Lamination having CV-LC5, adhesive sheet 17, oxygen blocking layer, cured layer N1, light absorption anisotropic layer P2, photoalignment layer PA1, adhesive sheet 7, positive A plate A1, and positive C plate C1 in this order. Body 17 was made. At this time, the absorption axis of the light absorption anisotropic layer and the slow axis of the positive A plate A1 were bonded so as to form an angle of 45 °.
  • an acrylate-based polymer was prepared according to the following procedure. Butyl acrylate (95 parts by mass) and acrylic acid (5 parts by mass) are polymerized by a solution polymerization method in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, and have an average molecular weight of 2 million and a molecular weight. An acrylate-based polymer (A1) having a distribution (Mw / Mn) of 3.0 was obtained.
  • the obtained acrylate-based polymer (A1) (100 parts by mass), the isocyanate-based cross-linking agent (1 part by mass) shown below, and the silane coupling agent (0.2 parts by mass) were mixed.
  • a composition was prepared. This composition was applied to a separate film surface-treated with a silicone-based release agent using a die coater, and the obtained coating film was dried in an environment of 90 ° C. for 1 minute to obtain an adhesive sheet N1.
  • the film thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet N1 was 25 ⁇ m.
  • Isocyanate-based cross-linking agent Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate ("Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
  • Silane coupling agent 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane ("KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • a spectrocolorimeter manufactured by Konica Minolta
  • the Y value of the display system in the observation condition 10 ° field of view and the observation light source D65 was taken as the total reflectance.
  • the amount of the specific compound in Table 3 represents the mass part of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin.
  • the pressure-sensitive adhesive layer containing the specific compound used in the present invention As shown in the laminates 14 and 16, by arranging the pressure-sensitive adhesive layer containing the specific compound used in the present invention on the low-reflection surface film side of the light absorption anisotropic layer, the circular polarizing plate can be formed even after irradiation with xenon. It was found that the antireflection function can be maintained. The effect of the pressure-sensitive adhesive layer containing the specific compound used in the present invention was more remarkable on the light absorption anisotropic layer P1 having a low solid content concentration of the dichroic dye.

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Abstract

本発明は、紫外線吸収剤を含む粘着剤層における結晶析出が抑制され、かつ、光学異方性層の耐光性にも優れる積層体、液晶表示装置、及び有機EL表示装置を提供する。本発明の積層体は、粘着剤層と光学異方性層とを有する積層体であり、粘着剤層が、(メタ)アクリル系粘着剤、及び、式(I)で表される化合物を含み、光学異方性層が、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である。

Description

積層体、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
 本発明は、積層体、液晶表示装置、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示装置、及び液晶表示装置等の表示装置(FPD:フラットパネルディスプレイ)には、有機EL表示素子、液晶セル等の表示素子及び偏光板等の光学フィルム等の様々な部材が用いられている。これらの部材に用いられる有機EL化合物及び液晶化合物等は有機物であるため、紫外線(UV)による劣化が問題となりやすい。特に、逆波長分散性を示す液晶化合物は耐光性に劣り、紫外線により分解しやすい傾向がある。
 例えば、特許文献1には、370nm以下の波長域の紫外線吸収能には優れるが、表示に影響を及ぼさないために400nm以上の可視光の吸収が少ない紫外線吸収剤を添加した偏光板が記載されている。
 また、近年の表示装置の薄型化が進む中、薄膜化された保護フィルムを用いる場合、及び、保護フィルムを備えない偏光板を有する光学フィルムを用いる場合がある。
 このような保護フィルム及び光学フィルムにおいては、従来、保護フィルムに添加していた紫外線吸収剤を別部材に配合する必要があり、例えば、紫外線吸収剤を粘着剤層に付与することが考えられる。
 一方で、特許文献2には、メロシアニン構造を有する光選択吸収化合物(紫外線吸収剤に該当)が、370~410nmの短波長域の光に対する吸光度が高く、粘着剤層形成用組成物中で親和性に優れ、ブリードアウトしにくいことが記載されている。
特開2006-308936号公報 特開2017-119700号公報
 従来、表示装置を構成する各種部材は370nm以下の波長域の紫外線により劣化すると考えられてきたが、370nm以下の紫外線に加えて、370~400nmの波長域の光でも性能劣化が進むことが明らかになってきた。このため、光学異方性層を含む偏光板等の光学フィルムには、370nm以下の紫外線に加えて、特に370~400nm付近の光に対する吸収特性を有することが求められている。
 一方で、本発明者らの検討によれば、上記特許文献1に記載の偏光板は、370~400nm付近の光に対する吸収特性が低く、部材(特に、光学異方性層)の耐光性において必ずしも満足のいくものではなかった。
 更に、上述したように、表示装置の薄型化への要求に対して、紫外線吸収剤を粘着剤層に高濃度に配合することが求められている。
 一方で、本発明者らの検討によれば、上記特許文献2に記載の370~410nmの短波長域の光に対する吸光度が高い光選択吸収化合物(紫外線吸収剤)を粘着剤層の高濃度に配合した場合、紫外線吸収剤が経時で結晶析出することがあった。結晶が析出してしまうと、ヘイズが生じてしまい、表示装置への適用が困難となる。また、結晶析出を抑制するために紫外線吸収剤の使用量を減らすと、紫外線吸収特性自体が低下する。そのため、粘着剤層と光学異方性層とが共に配置され、粘着剤層を通って光学異方性層へ紫外線が照射される際に、光学異方性層の耐光性が劣化してしまう。
 本発明は、上記実情に鑑みて、紫外線吸収剤を含む粘着剤層における結晶析出が抑制され、かつ、光学異方性層の耐光性にも優れる積層体を提供することを課題とする。
 また、本発明は、液晶表示装置、及び有機EL表示装置を提供することも課題とする。
 本発明者らが鋭意検討の結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 粘着剤層と光学異方性層とを有する積層体であり、
 粘着剤層が、(メタ)アクリル系粘着剤、及び、後述する式(I)で表される化合物を含み、
 光学異方性層が、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である、積層体。
(2) 重合性液晶化合物が、後述する式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物を含む、(1)に記載の積層体。
(3) (メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、式(I)で表される化合物の含有量が2.5~30質量%である、(1)又は(2)に記載の積層体。
(4) (メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、式(I)で表される化合物の含有量が5.3~30質量%である、(1)~(3)のいずれかに記載の積層体。
(5) (メタ)アクリル系粘着剤は、後述する式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位及び極性官能基を有する不飽和単量体由来の繰り返し単位を有する共重合体と、極性官能基と反応しうる官能基を有する架橋剤とを反応させて得られ、
 式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位の含有量が、共重合体の全繰り返し単位に対して、50~99.9質量%であり、
 極性官能基を有する不飽和単量体由来の繰り返し単位の含有量が、共重合体の全繰り返し単位に対して、0.1~50質量%であり、
 共重合体の重量平均分子量が50万~200万であり、
 共重合体100質量部に対する架橋剤の含有量が、0.01~10質量部である、(1)~(4)のいずれかに記載の積層体。
(6) 粘着剤層の厚みが20μm未満である、(1)~(5)のいずれかに記載の積層体。
(7) 粘着剤層の厚みが10μm未満である、(1)~(6)のいずれかに記載の積層体。
(8) 粘着剤層の厚みが5μm以下である、(1)~(7)のいずれかに記載の積層体。
(9) 更に、偏光子層を有する、(1)~(8)のいずれかに記載の積層体。
(10) 偏光子層、粘着剤層、及び、光学異方性層をこの順で有する、(9)に記載の積層体。
(11) 偏光子層が二色性色素を有する偏光子層である、(9)又は(10)に記載の積層体。
(12) 第1粘着剤層、偏光子層、第2粘着剤層、及び、光学異方性層をこの順で有する、
 第1粘着剤層及び第2粘着剤層の少なくとも一方が粘着剤層である、(9)~(11)のいずれかに記載の積層体。
(13) (1)~(12)のいずれかに記載の積層体を有する表示装置。
(14) (1)~(12)のいずれかに記載の積層体を有する有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
 本発明によれば、紫外線吸収剤を含む粘着剤層における結晶析出が抑制され、かつ、光学異方性層の耐光性にも優れる積層体を提供できる。
 また、本発明によれば、液晶表示装置、及び有機EL表示装置を提供できる。
図1は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。 図2は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。 図3は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、平行及び直交とはそれぞれ厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行又は直交から±5°の範囲を意味する。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの総称である。
 また、本明細書において、液晶組成物及び液晶化合物には、硬化等により、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
 本発明の特徴点としては、所定の紫外線吸収剤(後述する式(I)で表される化合物)を使用している点が挙げられる。
 本発明者らの検討によれば、後述する式(I)で表される化合物(以下、単に「特定化合物」ともいう。)は(メタ)アクリル系粘着剤との相溶性が高く、特定化合物を高濃度で(メタ)アクリル系粘着剤と混合しても、結晶析出が生じにくい。また、特定化合物は特に370~400nmの波長域の吸収特性に優れるため、粘着剤層を通って光学異方性層へ紫外線が照射される際に、光学異方性層の劣化が生じにくく、光学異方性層の耐光性にも優れる。特に、後述する式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物はいわゆる逆波長分散性を示す液晶化合物に該当し、通常の液晶化合物よりも耐光性に劣る。本発明においては、このような耐光性の劣る逆波長分散性を示す液晶化合物を用いた場合においても、特定化合物を含む粘着剤層を光学異方性層と共に使用することにより、粘着剤層が所定の紫外線を吸収して光学異方性層へ紫外線が照射されることを抑制するため、光学異方性層の耐光性が向上する。
 上述したように、本発明においては、粘着剤層中に特定化合物が高濃度に存在しても結晶析出しにくいことが特徴である。
 この理由の詳細は未だ明らかになっていないが、本発明者らは以下の理由によるものと推測している。
 粘着剤層は、加圧による粘着性を確保する制約から、弾性率が数MPa以下に設計される場合が多く、層内での物質移動が生じやすく、粘着剤層のバインダーとの親和性を高めても添加した化合物同士が経時で凝集しやすいと考えられる。そのため、添加した化合物が高濃度に存在すれば、添加化合物同士の接近確率が高まり、結晶化がより促進されると考えられる。
 特定化合物の構造上の特徴点としては、アリールスルホン基とエステル基とが近傍に存在していることが挙げられる。アリールスルホン基のアリール部位が共役平面に対してねじれているため、その部分が立体障害となり結晶化を抑制していると推定される。特に、この効果は、バインダー中における経時での結晶化に際して有効であり、特に、(メタ)アクリル系粘着剤であるバインダー中において、顕著に結晶化が抑制される。更に、この効果は、特定化合物が(メタ)アクリル系粘着剤中に高濃度に存在する際に顕著となる。これにより、(メタ)アクリル系粘着剤中における経時において特定化合物同士が接近しても結晶成長が抑制されると考えられる。
 本発明の積層体は、粘着剤層と光学異方性層とを有する積層体であり、粘着剤層が、(メタ)アクリル系粘着剤、及び、特定化合物を含み、光学異方性層が、後述する式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である。
 図1、図2、及び図3に、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図を示す。
 ここで、図1に示す積層体100は、粘着剤層1、及び光学異方性層2をこの順に有する層構成の積層体である。
 また、図2に示す積層体200は、偏光子層3、粘着剤層1、及び光学異方性層2をこの順に有する層構成の積層体である。
 また、図3に示す積層体300は、表面保護層5、粘着剤層4、偏光子層3、粘着剤層1、及び光学異方性層2をこの順に有する層構成の積層体である。つまり、積層体は、第1粘着剤層、偏光子層、第2粘着剤層、及び、光学異方性層をこの順で有する態様であってもよい。
 上記図1~3においては、上記粘着剤層1及び4は、後述する式(I)で表される化合物を含む粘着剤層に該当する。なお、上記では粘着剤層1及び4が共に特定化合物を含む粘着剤層である態様であるが、本発明はこの態様に制限されず、粘着剤層1及び4の一方が特定化合物を含む粘着剤層であってもよい。
 本発明の積層体においては、少なくとも、粘着剤層、及び光学異方性層が含まれる。
 以下では、積層体に含まれる各部材について詳述する。
<粘着剤層>
 本発明に用いられる粘着剤層は、(メタ)アクリル系粘着剤、及び、式(I)で表される化合物(光選択吸収化合物)を含む。
 粘着剤層においては、特定化合物が高濃度に存在しても結晶析出しにくい。それにより、粘着剤層の薄層化を行ってもUV光に対する高い吸収を実現でき、UV光照射による光学異方性層の光学性能劣化を抑制できる。
 なお、粘着剤層は、通常、光学異方性層よりも、光(特に、紫外光)が照射される側に配置され、光学異方性層への紫外線の照射を抑制する。
(式(I)で表される化合物(特定化合物))
 特定化合物は、370~400nmの波長領域のブルーライトを吸収できる、紫外線吸収能を有する化合物である。
 粘着剤層は特定化合物を含むことにより、少なくとも370~400nmの波長領域のブルーライトを遮断できる。また、粘着剤層ではヘイズが生じ難く、耐光性に優れ、黄色味を帯び難く、粘着剤層としての適性を十分に備える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(I)中、EWG及びEWGの一方はCOORを表し、EWG及びEWGの他方はSOを表し、Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Rはアリール基、又はヘテロアリール基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 まず、「置換基」(即ち、式(I)におけるR、R、及びRで表される置換基)について詳細に説明する。
 本発明における「置換基」の種類は特に制限されず、公知の置換基が挙げられる。置換基としては、以下の置換基群で例示される基が挙げられる。
 置換基群:ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、又は、これらを組み合わせた基。
 なお、上記置換基は、更に置換基で置換されていてもよい。
 置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はアラルキル基が好ましい。
 アルキル基は、無置換アルキル基であってもよいし、置換アルキル基であってもよい。
 「置換アルキル基」とは、アルキル基の水素原子が他の置換基で置換されているアルキル基を意味する。なお、後述の置換アルケニル基、置換アルキニル基、及び置換アラルキル基についても同様に、各基の水素原子が他の置換基で置換されているものを意味する。「他の置換基」としては、上述した置換基群で例示される基が挙げられる。
 アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれの分子構造を有していてもよい。
 アルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~18がより好ましく、1~10が更に好ましく、1~5が特に好ましい。なお、これらの炭素数には、アルキル基が更に置換基を有している場合の置換基の炭素数は含まれない。
 アルケニル基は、無置換アルケニル基であってもよいし、置換アルケニル基であってもよい。
 アルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれの分子構造を有していてもよい。
 アルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~18がより好ましい。なお、これらの炭素数には、アルケニル基が更に置換基を有している場合の置換基の炭素数は含まれない。
 アルキニル基は、無置換アルキニル基であってもよいし、置換アルキニル基であってもよい。
 アルキニル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれの分子構造を有していてもよい。
 アルキニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~18がより好ましい。なお、これらの炭素数には、アルキニル基が更に置換基を有している場合の置換基の炭素数は含まれない。
 アリール基は、無置換アリール基であってもよいし、置換アリール基であってもよい。
 アリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~10がより好ましい。なお、これらの炭素数には、アリール基が更に置換基を有している場合の置換基の炭素数は含まれない。
 アラルキル基は、無置換アラルキル基であってもよいし、置換アラルキル基であってもよい。
 アラルキル基のアルキル部分は、既述の置換基であるアルキル基と同様である。
 アラルキル基のアリール部分は、脂肪族環、他の芳香族環、又は複素環が縮合していてもよい。
 アラルキル基のアリール部分は、既述の置換基であるアリール基と同様である。
 置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アリール基、及び、置換アラルキル基が有する置換基(即ち、他の置換基)は、上述した置換基群の中から、任意に選択することができる。
 なお、置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、及び、置換アラルキル基が有する置換基の例の詳細は、特開2007-262165号公報の記載を参照することができる。
 EWG及びEWGの一方はCOORを表し、EWG及びEWGの他方はSOを表し、Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Rはアリール基、又はヘテロアリール基を表す。
 Rで表されるアルキル基は、無置換アルキル基であってもよいし、置換アルキル基であってもよい。置換アルキル基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。Rで表されるアルキル基の好適態様としては、後述するR及びRで表されるアルキル基の好適態様が挙げられる。
 R及びRで表されるアリール基は、無置換アリール基であってもよいし、置換アリール基であってもよい。置換アリール基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。R及びRで表されるアリール基の好適態様としては、後述するR及びRで表されるアリール基の好適態様が挙げられる。
 R及びRで表されるヘテロアリール基は、無置換アルキル基であってもよいし、置換ヘテロアリール基であってもよい。置換ヘテロアリール基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。R及びRで表されるヘテロアリール基の好適態様としては、後述するR及びRで表されるヘテロアリール基の好適態様が挙げられる。
 式(I)におけるEWG及びEWGの好ましい態様としては、粘着剤層における結晶析出がより抑制される点、及び、光学異方性層の耐光性がより優れる点の少なくとも一方の効果が得られる点(以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。)で、Rがアルキル基を表し、Rがアリール基を表す態様が挙げられる。
 このような態様によれば、370~400nmの波長領域のブルーライトの遮蔽性が顕著に優れ、経時でのヘイズ上昇がより抑制される。
 なお、式(I)におけるEWGはSOを表し、EWGがCOORを表すことが好ましい。
 式(I)におけるR及びRは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、アルキル基又はアリール基を表すことが好ましく、アルキル基を表すことがより好ましい。
 R及びRで表されるアルキル基は、無置換アルキル基であってもよいし、置換アルキル基であってもよい。また、R及びRで表されるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれの分子構造を有していてもよい。
 R及びRで表されるアルキル基の炭素数は特に制限されず、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10が更に好ましい。
 置換アルキル基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。
 R及びRで表されるアリール基は、無置換アリール基であってもよいし、置換アリール基であってもよい。また、R及びRで表されるアリール基は、脂肪族環、他の芳香族環、又は、複素環が縮合していてもよい。
 R及びRで表されるアリール基の炭素数は特に制限されず、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~15が更に好ましい。
 R及びRで表されるアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
 置換アリール基のアリール部分は、既述のアリール基と同様である。
 置換アリール基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。
 R及びRで表されるヘテロアリール基は、無置換ヘテロアリール基であってもよいし、置換ヘテロアリール基であってもよい。また、R及びRで表されるヘテロアリール基は、脂肪族環、芳香族環、又は、他の複素環が縮合していてもよい。
 R及びRで表されるヘテロアリール基は、5員又は6員の不飽和複素環を含むことが好ましい。
 R及びRで表されるヘテロアリール基におけるヘテロ原子としては、例えば、B、N、O、S、Se、及びTeが挙げられ、N、O、又は、Sが好ましい。
 R及びRで表されるヘテロアリール基は、炭素原子が遊離の原子価(一価)を有する(即ち、ヘテロアリール基が炭素原子において結合する)ことが好ましい。
 R及びRで表されるヘテロアリール基の炭素数は特に制限されず、1~40が好ましく、1~30がより好ましく、1~20が更に好ましい。
 ヘテロアリール基に含まれる不飽和複素環としては、例えば、イミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾセレナゾール、ピリジン、ピリミジン、及び、キノリンが挙げられる。
 置換ヘテロアリール基のヘテロアリール部分は、既述のヘテロアリール基と同様である。
 置換ヘテロアリール基が有する置換基は、例えば、既述の置換基群の中から任意に選択できる。
 化合物自体の耐光性の点から、R及びRは、互いが連結して環構造を形成しないことが、好ましい。
 式(I)におけるR、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子、炭素数1~10のアルキル基、又は炭素数6~10のアリール基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基を表すことがより好ましく、R、R、及びRの全てが水素原子を表すことが更に好ましい。
 特定化合物の具体例として、例示化合物(I-1)~(I-7)が挙げられる。但し、式(I)で表される化合物は、これらの例示化合物に制限されるものではない(構造の下に、LogP値と極大吸収波長を記載する。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 特定化合物の極大吸収は、365~380nmの範囲に位置することが好ましい。特定化合物の極大吸収が上記範囲に位置する場合、特定化合物を高濃度に添加した場合においても、粘着剤層の黄色着色を抑制できる。
 粘着剤層は、特定化合物を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
 粘着剤層は、本発明に効果を損なわない範囲において、特定化合物以外の他の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
 他の紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、及び、トリアジン系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。より具体的には、5-クロロ-2-(3,5-ジ-sec-ブチル-2-ヒドロキシルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、(2-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(直鎖及び側鎖ドデシル)-4-メチルフェノール、2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシベンゾフェノン、及び、2,4-ベンジルオキシベンゾフェノンが挙げられる。
 他の紫外線吸収剤は、市販品を用いてもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 102」、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA46」、「アデカスタブ LAF70」、BASFジャパン社製の「チヌビン109」、「チヌビン171」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」、「チヌビン928」、「チヌビン400」、「チヌビン460」、「チヌビン405」、「チヌビン477」(いずれも商品名)等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA31」及び「アデカスタブ LA36」(いずれも商品名)、住化ケムテックス株式会社製の「スミソーブ 200」、「スミソーブ 250」、「スミソーブ 300」、「スミソーブ 340」及び「スミソーブ 350」(いずれも商品名)、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 74」、「Kemisorb 79」及び「Kemisorb 279」(いずれも商品名)、BASF社製の「TINUVIN 99-2」、「TINUVIN 900」及び「TINUVIN 928」(いずれも商品名)が挙げられる。
 粘着剤層における特定化合物の含有量は特に制限されないが、薄い粘着剤層でも十分な吸収特性が得られる点から、(メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、1.0質量%以上が好ましく、2.5質量%以上がより好ましく、5.3質量%以上が更に好ましい。また、上限に関しては、粘着剤層の粘着特性がより優れる点で、(メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、30質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。
 粘着剤層における特定化合物の含有量が上記範囲内であると、(メタ)アクリル系粘着剤との相溶性が良好となるため、特定化合物が析出し難く、ヘイズが生じ難い。特定化合物の370~400nmの波長領域におけるモル吸光係数が高いため、粘着剤層中における特定化合物の含有量が上記範囲内であっても、上記波長領域のブルーライトを良好に遮断できる。
 本発明の好適な一実施態様において、特定化合物は、粘着剤層以外に、支持体として使用される透明樹脂フィルム等の別の部材に含まれていてもよい。
((メタ)アクリル系粘着剤)
 粘着剤層は、(メタ)アクリル系粘着剤を含む。(メタ)アクリル系粘着剤とは、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤を意味する。(メタ)アクリル系ポリマーとは、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「(メタ)アクリル系モノマー」ということがある。)由来の繰り返し単位を主成分とするポリマーを指す。なお、上記「主成分」とは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全繰り返し単位に対して、(メタ)アクリル系モノマー由来の繰り返し単位の含有量が50質量%以上であることを意味する。
 (メタ)アクリル系粘着剤としては、公知の(メタ)アクリル系粘着剤を用いることができる。
 (メタ)アクリル系粘着剤としては、本発明の効果がより優れる点で、式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位及び極性官能基を有する不飽和単量体由来の繰り返し単位を有する共重合体と、架橋剤とを反応させて得られる化合物(粘着剤)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(A-1)において、Rは水素原子又はメチル基である。
 Rは、炭素数1~20のアルキル基又は炭素数1~20のアラルキル基を表し、炭素数1~10のアルキル基又は炭素数1~10のアラルキル基が好ましい。
 上記アルキル基及び上記アラルキル基を構成する水素原子は、-O-(CO)-Rで置換されていてもよい。
 nは0~4の整数を表し、0~3の整数が好ましい。
 Rは、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のアリール基を表し、炭素数1~5のアルキル基又は炭素数1~10のアリール基が好ましい。
 上記式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体(A-1)(以下、「単量体(A-1)」ともいう。)としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-オクチル、及びアクリル酸ラウリル等の、直鎖状のアクリル酸アルキルエステル;アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、及び、アクリル酸イソオクチル等の、分岐鎖状のアクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-オクチル、及び、メタクリル酸ラウリル等の、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、及び、メタクリル酸イソオクチル等の、分岐鎖状のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸フェニルエステル、及び、アクリル酸ベンジルエステル等の、芳香族基を有するアクリル酸エステル;アクリル酸フェノキシエスエル、メタクリル酸フェニルエステル、及び、メタクリル酸ベンジルエステル等の、芳香族基を有するメタクリル酸エステルが挙げられる。
 単量体(A-1)は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。なかでも、粘着性発現の点から、アクリル酸n-ブチルが好ましい。
 極性官能基を有する不飽和単量体(A-2)(以下、「単量体(A-2)」ともいう。)において、極性官能基の種類は特に制限されないが、遊離カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ環をはじめとする複素環基が挙げられる。
 単量体(A-2)としては、極性官能基を有する(メタ)アクリル酸系化合物が好ましい。単量体(A-2)としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、及びβ-カルボキシエチルアクリレート等の遊離カルボキシル基を有する不飽和単量体;(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル、及び、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する不飽和単量体;アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、及び、2,5-ジヒドロフラン等の複素環基を有する不飽和単量体;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の複素環とは異なるアミノ基を有する不飽和単量体が挙げられる。
 単量体(A-2)は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
 粘着剤層の接着力を高め、耐久性をより向上させるという点から、単量体(A-2)としては、水酸基を有する不飽和単量体が好ましい。
 単量体(A-1)由来の繰り返し単位と単量体(A-2)由来の繰り返し単位を有する共重合体(以下、「共重合体(A)」ともいう。)において、単量体(A-1)由来の繰り返し単位の含有量は、共重合体(A)の全繰り返し単位に対して、50~99.9質量%が好ましく、70~99.9質量%がより好ましい。
 また、単量体(A-2)由来の繰り返し単位の含有量は、共重合体(A)の全繰り返し単位に対して、0.1~50質量%が好ましく、0.1~30質量%がより好ましい。
 単量体(A-1)由来の繰り返し単位及び単量体(A-2)由来の繰り返し単位の含有量が上記範囲内にあると、本発明の効果がより優れると共に、加工性により優れる粘着剤層が得られる。
 更に、共重合体(A)は、単量体(A-1)由来の繰り返し単位及び単量体(A-2)由来の繰り返し単位以外の他の単量体(以下、「単量体(A-3)」ともいう。)由来の繰り返し単位を含んでいてもよい。
 他の単量体としては、例えば、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステル、スチレン系モノマー、ビニル系モノマー、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有するモノマー、及び、(メタ)アクリルアミド誘導体が挙げられる。
 脂環式構造とは、炭素数が、通常5以上、好ましくは5~7程度のシクロパラフィン構造である。
 脂環式構造を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、α-エトキシアクリル酸シクロヘキシル、及び、アクリル酸シクロヘキシルフェニルが挙げられる。
 脂環式構造を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、及び、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルが挙げられる。
 スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、及び、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、及び、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン;ニトロスチレン;アセチルスチレン;メトキシスチレン;ジビニルベンゼンが挙げられる。
 ビニル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、及び、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、及び、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及び、ビニルカルバゾール等の含窒素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、及び、クロロプレン等の共役ジエンモノマー;アクリロニトリル;メタクリロニトリルが挙げられる。
 分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、及び、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の、分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有するモノマー;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の、分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーが挙げられる。
 (メタ)アクリルアミド誘導体としては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリルアミド、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-プロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-(1,1-ジメチル-3オキソブチル)(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(2-オキソ-1-イミダゾリジニル)エチル〕(メタ)アクリルアミド、及び、2-アクリロイルアミノ-2-メチル-1-プロパンスルホン酸が挙げられる。
 単量体(A-3)は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
 単量体(A-3)由来の繰り返し単位の含有量は、共重合体(A)の全繰り返し単位に対して、0~20質量%が好ましく、0~10質量%がより好ましい。
 共重合体(A)は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
 ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は特に制限されないが、50万~200万が好ましく、60万~180万がより好ましく、70万~170万が更に好ましい。
 重量平均分子量が50万以上であると、高温高湿下での粘着剤層の接着性が向上し、ガラス基板(画像表示素子)と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。また、重量平均分子量が200万以下であると、その粘着剤層を光学フィルム等に貼合した場合に、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動できる。そのため、液晶セル等の画像表示素子の周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表される分子量分布は、2~10が好ましい。
 共重合体(A)は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、及び懸濁重合法等、公知の各種方法によってそれぞれ製造できる。
 共重合体(A)の製造においては、重合開始剤が用いられるのが好ましい。重合開始剤の使用量は、共重合体(A)の製造に用いられる全ての単量体の合計100質量部に対して、0.001~5質量部が好ましい。
 重合開始剤としては、熱重合開始剤及び光重合開始剤が挙げられる。
 光重合開始剤として、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトンが挙げられる。
 熱重合開始剤として、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、及び2,2’-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)等のアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、tert-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert-ブチルパーオキシネオデカノエート、tert-ブチルパーオキシピバレート、及び、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド等の有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び、過酸化水素等の無機過酸化物が挙げられる。
 また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用できる。
 共重合体(A)の製造方法としては、上に示した方法のなかでも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体的な方法としては、例えば、所望の単量体及び有機溶媒を混合して反応液を調製して、窒素雰囲気下にて、反応液に熱重合開始剤を添加して、40~90℃程度(好ましくは50~80℃程度)にて3~20時間程度攪拌する方法が挙げられる。
 また、反応を制御するために、単量体及び熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。
 有機溶媒としては、例えば、トルエン、及び、キシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、及び酢酸ブチル等のエステル類;プロピルアルコール、及び、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類;アセトン、2-ブタノン、及び、メチルイソブチルケトン等のケトン類が挙げられる。
(架橋剤)
 架橋剤としては、共重合体(A)中の極性官能基と反応し、共重合体(A)を架橋させる化合物である。
 架橋剤は、共重合体(A)中の極性官能基と反応しうる官能基を有する。上記極性官能基と反応しうる官能基の数は特に制限されないが、2個以上が好ましく、2~10個がより好ましく、2~6個が更に好ましい。
 架橋剤としては、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート化合物が挙げられる。
 イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、及びアジリジン系化合物は、共重合体(A)中の極性官能基と反応しうる官能基を分子内に少なくとも2個有することが好ましい。
 架橋剤は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
 イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(-NCO)を有する化合物が好ましい。
 イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、及び、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールを反応せしめたアダクト体、並びに、イソシアネート化合物を二量体、及び、三量体等にした化合物も、架橋剤となりうる。
 エポキシ系化合物としては、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物が好ましい。
 エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、及び、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。
 アジリジン系化合物としては、エチレンイミンとも呼ばれる1個の窒素原子と2個の炭素原子からなる3員環の骨格を分子内に少なくとも2個有する化合物が好ましい。
 アジリジン系化合物としては、例えば、ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス-1-(2-メチルアジリジン)、トリス-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、及び、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネートが挙げられる。
 金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、及び、ジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトン又はアセト酢酸エチルが配位した化合物が挙げられる。
 架橋剤としては、イソシアネート系化合物が好ましく、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、又は、これらのイソシアネート化合物をグリセロールやトリメチロールプロパン等のポリオールに反応せしめたアダクト体が好ましい。また、架橋剤としては、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものの混合物も好ましい。
 イソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、トリレンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。
 架橋剤の使用量としては、共重合体(A)の固形分100質量部に対して、0.01~10質量部が好ましく、0.01~5質量部がより好ましく、0.01~2質量部が更に好ましい。架橋剤の使用量が0.01質量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上し、架橋剤の使用量が10質量部以下であると、粘着剤層を液晶表示装置に適用したときの白ヌケが目立たなくなる。
 共重合体(A)と、架橋剤とを反応させる方法は特に制限されず、共重合体(A)と架橋剤とを混合する方法が挙げられる。なお、反応の際には、必要に応じて、加熱処理を施してもよい。加熱処理の条件は特に制限されず、加熱温度としては60~170℃が好ましく、60~150℃がより好ましい。
 なお、後述するように、粘着剤層を形成する際には、共重合体(A)と、架橋剤と、特定化合物とを含む粘着剤層形成用組成物を用いる方法がある。この方法においては、粘着剤層を形成する際に、共重合体(A)と架橋剤とを反応させて、(メタ)アクリル系粘着剤及び特定化合物を含む粘着剤を形成することもできる。
(粘着剤層の形成方法)
 粘着剤層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。なかでも、共重合体(A)と、架橋剤と、特定化合物とを含む粘着剤層形成用組成物を用いて粘着剤層を形成する方法が好ましい。
 より具体的には、所定の支持体上に共重合体(A)と、架橋剤と、特定化合物とを含む粘着剤層形成用組成物を塗布して、必要に応じて乾燥処理を施して、粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
 粘着剤層形成用組成物には、上述した、共重合体(A)と、架橋剤と、特定化合物とが含まれ、上記以外の他の成分が含まれていてもよい。
 粘着剤層形成用組成物は、上記共重合体(A)とは異なる他の(メタ)アクリル樹脂を含んでいてもよい。
 他の(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む樹脂が挙げられる。
 他の(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量は、5万~30万が好ましい。
 他の(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 粘着剤層形成用組成物が他の(メタ)アクリル樹脂を含む場合、他の(メタ)アクリル樹脂の含有量は、共重合体(A)100質量部に対して、50質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましい。
 粘着剤層形成用組成物に含まれる(メタ)アクリル樹脂(2種類以上を組み合わせる場合はそれらの混合物)は、それを酢酸エチルに溶かして固形分濃度20質量%に調整した溶液が、25℃において20Pa・s以下の粘度を示すことが好ましく、0.1~7Pa・sの粘度を示すことがより好ましい。
 粘度が20Pa・s以下であると、高温高湿下での粘着剤層の接着性が向上し、表示素子と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。
 粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。
 粘着剤層形成用組成物は、シラン系化合物を含むことが好ましい。シラン系化合物は、粘着剤層のガラスに対する粘着力を向上させる。
 シラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、及び、3-グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランが挙げられる。
 シラン系化合物は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを(単量体)オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
 3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、メルカプトプロピル基含有のコポリマー;
 メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、メルカプトメチル基含有のコポリマー;
 3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、3-メタクリロキシイルオプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
 3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
 ビニルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、ビニル基含有のコポリマー;
 3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の、アミノ基含有のコポリマー等。
 粘着剤層形成用組成物におけるシラン系化合物の含有量は特に制限されないが、共重合体(A)の固形分100質量部に対して、0.01~10質量部が好ましく、0.01~5質量部がより好ましい。
 シラン系化合物の含有量が0.01質量部以上であると、粘着剤層と表示素子との密着性がより向上する。また、シラン系化合物の含有量が10質量部以下であると、粘着剤層からシラン系化合物がブリードアウトすることが抑制される。
 シラン系化合物は、1種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
 粘着剤層形成用組成物は、更に、架橋触媒、帯電防止剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、及び、アクリル樹脂以外の樹脂等を含んでいてもよい。また、粘着剤層形成用組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層形成後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とするのも有用である。なかでも、粘着剤層形成用組成物に架橋剤と共に架橋触媒を配合すれば、粘着剤層を短時間の熟成で調製することができ、偏光板や保護フィルム等と粘着剤層との間に浮きや剥れが発生したり粘着剤層内で発泡が起こったりすることを抑制でき、またリワーク性も良好になることがある。
 架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂、及び、メラミン樹脂等のアミン系化合物が挙げられる。
 粘着剤層形成用組成物に架橋触媒としてアミン系化合物を使用する場合、架橋剤としてはイソシアネート系化合物が好適である。
 粘着剤層形成用組成物は溶媒を含んでいてもよい。
 溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及び、乳酸エチル等のエステル溶媒;アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、及び、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;ペンタン、ヘキサン、及び、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、及び、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒;アセトニトリル等のニトリル溶媒;テトラヒドロフラン、及び、ジメトキシエタン等のエーテル溶媒;;クロロホルム、及び、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶媒が挙げられる。
 なかでも、各成分の溶解性、及び、環境負荷低減の点から、2-ブタノン又はメチルイソブチルケトンが好ましい。
 粘着剤層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。例えば、所定の支持体上にダイコーター又はグラビアコーターによって塗布する方法が挙げられる。
 塗布後、必要に応じて塗膜に対して乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の方法としては、加熱処理が挙げられる。なお、乾燥処理(好ましくは、加熱処理)の際に、共重合体(A)と架橋剤とを反応させてもよい。
 また、離型処理が施されたプラスチックフィルム等の仮支持体上に、粘着剤層形成用組成物を塗布して、シート状の粘着剤層を形成した後、積層しようとするフィルム又は層上に粘着剤層を転写してもよい。
 粘着剤層の厚みは特に制限されず、1~100μmの場合が多く、薄層化の点から、20μm未満が好ましく、15μm未満がより好ましく、10μm未満が更に好ましく、5μm以下が最も好ましい。
<光学異方性層>
 積層体は、光学異方性層を有する。光学異方性層は、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物(以下、単に「液晶組成物」ともいう。)を用いて形成された層である。
 以下では、まず、光学異方性層の形成に用いられる液晶組成物中の成分について詳述し、その後、光学異方性層の製造方法及び特性について詳述する。
 ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶化合物とは、この化合物を用いて作製された光学異方性層の特定波長(可視光範囲)における面内のレターデーション(Re)値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてRe値が同等又は高くなるものをいう。
 逆波長分散性の重合性液晶化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に制限されず、例えば、特開2008-297210号公報に記載の一般式(I)で表される化合物(特に、段落[0034]~[0039]に記載の化合物)、特開2010-084032号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0067]~[0073]に記載の化合物)、及び、特開2016-081035号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0043]~[0055]に記載の化合物)が挙げられる。
 上記重合性液晶化合物としては、本発明の効果がより優れる点で、式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物が好ましい。
(式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物)
 式(II)
 *-D-Ar-D-*   ・・・(II)
 ここで、上記式(II)中、
 D及びDは、それぞれ独立に、単結合、-O-、-CO-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-CR-O-CO-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、又は-CO-NR-を表す。
 R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。R、R、R及びRのそれぞれが複数存在する場合には、複数のR、複数のR、複数のR及び複数のRはそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
 Arは、式(Ar-1)~(Ar-7)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物としては、下記式(III)で表される重合性液晶化合物が好ましい。
 式(III)で表される重合性液晶化合物は、液晶性を示す化合物である。
  L-G-D-Ar-D-G-L   ・・・(III)
 式(III)中、D及びDは、それぞれ独立に、単結合、-O-、-CO-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-CR-O-CO-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、又は-CO-NR-を表す。
 R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。R、R、R及びRのそれぞれが複数存在する場合には、複数のR、複数のR、複数のR及び複数のRはそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
 G及びGは、それぞれ独立に、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、又は、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、-O-、-S-、又は-NH-で置換されていてもよい。
 複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基とは、芳香族炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
 L及びLはそれぞれ独立に、1価の有機基を表し、L及びLからなる群から選ばれる少なくとも1種が、重合性基を有する1価の基を表す。
 Arは、式(Ar-1)~(Ar-7)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上記式(Ar-1)中、Qは、N又はCHを表し、Qは、-S-、-O-、又は、-N(R)-を表し、Rは、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、Yは、置換基を有してもよい、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、又は、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
 Rが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、及び、n-ヘキシル基が挙げられる。
 Yが示す炭素数6~12の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、及び、ナフチル基のアリール基が挙げられる。
 Yが示す炭素数3~12の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、及び、ピリジル基のヘテロアリール基が挙げられる。
 また、Yが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、及び、ハロゲン原子が挙げられる。
 アルキル基としては、炭素数1~18のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、及び、シクロヘキシル基)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれであってもよい。
 アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、及び、メトキシエトキシ基)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が特に好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられ、なかでも、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。
 また、上記式(Ar-1)~(Ar-7)中、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR10、又は、-SR11を表し、R~R11は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、Z及びZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基、又は、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、又は、tert-ブチル基が特に好ましい。
 炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、及び、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、及び、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、及び、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基;等が挙げられる。
 炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基、及び、ビフェニル基が挙げられ、炭素数6~12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、又は、臭素原子が好ましい。
 R~R11が示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、及び、n-ヘキシル基が挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)及び(Ar-3)中、A及びAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R12)-、-S-、及び、-CO-からなる群から選択される基を表し、R12は、水素原子又は置換基を表す。
 R12が示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)中、Xは、水素原子又は置換基が結合していてもよい、第14~16族の非金属原子を表す。
 また、Xが示す第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、水素原子又は置換基を有する窒素原子、及び、水素原子又は置換基を有する炭素原子(例えば、=C(CN))が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、及び、水酸基が挙げられる。
 また、上記式(Ar-3)中、D及びDは、それぞれ独立に、単結合、又は、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1a2a-、-CR3a=CR4a-、-NR5a-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R1a~R5aは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 ここで、2価の連結基としては、例えば、-CO-、-O-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1b2b-、-CR1b2b-CR1b2b-、-O-CR1b2b-、-CR1b2b-O-CR1b2b-、-CO-O-CR1b2b-、-O-CO-CR1b2b-、-CR1b2b-O-CO-CR1b2b-、-CR1b2b-CO-O-CR1b2b-、-NR3b-CR1b2b-、及び、-CO-NR3b-が挙げられる。R1b、R2b及びR3bは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 また、上記式(Ar-3)中、SP及びSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 ここで、炭素数1~12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、及び、へプチレン基が好ましい。
 また、上記式(Ar-3)中、L及びLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表す。
 1価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、及び、ヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は、環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、6~25が好ましく、6~10がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、又は、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は6~18が好ましく、6~12がより好ましい。また、アルキル基、アリール基、及び、ヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-7)中、Axは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-7)中、Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 ここで、Ax及びAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが互いに結合して環を形成していてもよい。
 また、Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Ax及びAyとしては、特許文献2(国際公開第2014/010325号)の段落[0039]~[0095]に記載されたものが挙げられる。
 また、Qが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、及び、n-ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 式(III)で表される液晶化合物の各置換基の定義及び好ましい範囲については、特開2012-021068号公報に記載の化合物(A)に関するD、D、G、G、L、L、R、R、R、R、X、Y、Q、Qに関する記載をそれぞれD、D、G、G、L、L、R、R、R、R、Q、Y、Z、及びZについて参照でき、特開2008-107767号公報に記載の一般式(I)で表される化合物についてのA、A、及びXに関する記載をそれぞれA、A、及びXについて参照でき、国際公開第2013/018526号に記載の一般式(I)で表される化合物についてのAx、Ay、Qに関する記載をそれぞれAx、Ay、Qについて参照できる。Zについては特開2012-021068号公報に記載の化合物(A)に関するQの記載を参照できる。
 特に、L及びLで示される有機基としては、それぞれ、-D-G-Sp-Pで表される基であることが好ましい。
 Dは、Dと同義である。
 Gは、単結合、炭素数6~12の2価の芳香環基若しくは複素環基、複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基、又は、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、-O-、-S-又は-NR-で置換されていてもよく、ここでRは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
 複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基とは、炭素数6~12の2価の芳香環基もしくは複素環基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
 Gとしては、2個のシクロヘキサン環が単結合を介して結合した基も好ましい。
 Spは、単結合、-(CH-、-(CH-O-、-(CH-O-)-、-(CHCH-O-)、-O-(CH-、-O-(CH-O-、-O-(CH-O-)-、-O-(CHCH-O-)、-C(=O)-O-(CH-、-C(=O)-O-(CH-O-、-C(=O)-O-(CH-O-)-、-C(=O)-O-(CHCH-O-)、-C(=O)-N(R)-(CH-、-C(=O)-N(R)-(CH-O-、-C(=O)-N(R)-(CH-O-)-、-C(=O)-N(R)-(CHCH-O-)、又は、-(CH-O-(C=O)-(CH-C(=O)-O-(CH-で表されるスペーサー基を表す。ここで、nは2~12の整数を表し、mは2~6の整数を表し、Rは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。また、上記各基における-CH-の水素原子は、メチル基で置換されていてもよい。
 Pは重合性基を示す。
 重合性基は特に制限されないが、ラジカル重合又はカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基が挙げられ、アクリロイル基又はメタクリロイル基が好ましい。重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用できる。
 カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性が挙げられ、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、及び、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基、又は、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、又は、ビニルオキシ基がより好ましい。
 特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 なお、本明細書において、「アルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及び、シクロヘキシル基が挙げられる。
 式(III)で表される液晶化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶化合物に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 なお、上記式中、「*」は結合位置を表す。
 II-2-8
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 II-2-9
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 なお、上記式II-2-8及びII-2-9中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 液晶組成物中における式(III)で表される重合性液晶化合物の含有量は特に制限されないが、液晶組成物中の全固形分に対して、50~100質量%が好ましく、70~99質量%がより好ましい。
 固形分とは、液晶組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。
 液晶組成物は、式(III)で表される重合性液晶化合物以外の他の液晶化合物を含んでいてもよい。他の液晶化合物としては、公知の液晶化合物(棒状液晶化合物及び円盤状液晶化合物)が挙げられる。他の液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 液晶組成物中における他の液晶化合物の含有量は、式(III)で表される重合性液晶化合物全質量に対して、0~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましい。
 他の液晶化合物としては、直鎖状のアルキル基で水素原子が1個置換されたシクロヘキサン環を一部に有する液晶化合物が好ましい。
 ここで、「直鎖状のアルキル基で水素原子が1個置換されたシクロヘキサン環」とは、例えば、下記式(2)に示すように、シクロヘキサン環を2つ有する場合には、分子末端側に存在するシクロヘキサン環の水素原子が直鎖状のアルキル基で1個置換されたシクロヘキサン環をいう。
 上記化合物としては、例えば、下記式(2)で表される基を有する化合物が挙げられ、なかでも、熱耐久性に優れた積層体が得られる点で、(メタ)アクリロイル基を有する下記式(3)で表される化合物であるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 上記式(2)中、*は結合位置を表す。
 また、上記式(2)及び(3)中、Rは炭素数1~10のアルキル基を表し、nは1又は2を表し、W及びWは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、また、W及びWはこれらが互いに結合し、置換基を有していてもよい環構造を形成していてもよい。
 また、上記式(3)中、Zは-COO-を表し、Lは炭素数1~6のアルキレン基を表し、Rは水素原子又はメチル基を表す。
 上記化合物としては、例えば、下記式A-1~A-5で表される化合物が挙げられる。なお、下記式A-3中、Rは、エチル基又はブチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 他の液晶化合物としては、例えば、特開2014-077068号公報の段落[0030]~[0033]に記載された式(M1)で表される化合物、式(M2)で表される化合物、及び、式(M3)で表される化合物が挙げられる。
 液晶組成物は、式(III)で表される重合性液晶化合物及び重合性基を有する他の液晶化合物以外の他の重合性モノマーを含んでいてもよい。なかでも、光学異方性層の強度がより優れる点で、重合性基を2個以上有する重合性化合物(多官能重合性モノマー)が好ましい。
 多官能重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。多官能性ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、特開2002-296423号公報中の段落[0018]~[0020]に記載の重合性モノマーが挙げられる。
 また、液晶組成物中に多官能重合性モノマーが含まれる場合、多官能重合性モノマーの含有量は、液晶組成物中の全固形分に対して、0.1~20質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.1~5質量%が更に好ましい。
 液晶組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
 重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
 光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、並びに、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-040799号公報、特公平5-029234号公報、特開平10-095788号公報、特開平10-029997号公報記載)等が挙げられる。
 重合開始剤としてはオキシム型の重合開始剤が好ましく、式(2)で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 上記式(2)中、Xは、水素原子又はハロゲン原子を表す。
 また、上記式(2)中、Arは、2価の芳香族基を表し、Dは、炭素数1~12の2価の有機基を表す。
 また、上記式(2)中、R11は、炭素数1~12のアルキル基を表し、Yは、1価の有機基を表す。
 上記式(2)中、Xが示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
 また、上記式(2)中、Arが示す2価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、及び、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環;を有する2価の基等が挙げられる。
 また、上記式(2)中、Dが示す炭素数1~12の2価の有機基としては、例えば、炭素数1~12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、及び、プロピレン基が挙げられる。
 また、上記式(2)中、R11が示す炭素数1~12のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、及び、プロピル基が挙げられる。
 また、上記式(2)中、Yが示す1価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格((CCO)を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式(2a)で表される基及び下記式(2b)で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換又は1置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式(2a)及び下記式(2b)中、*は結合位置、すなわち、上記式(2)におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 上記式(2)で表される化合物としては、例えば、下記式S-1で表される化合物、及び、下記式S-2で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 液晶組成物中における重合開始剤の含有量は特に制限されないが、液晶組成物中の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましい。
 液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性の点から、溶媒を含んでいてもよい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及び、シクロペンタノン)、エーテル類(例えば、ジオキサン、及び、テトラヒドロフラン)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサン)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、及び、トリメチルベンゼン)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、及び、クロロトルエン)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、及び、酢酸ブチル)、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及び、シクロヘキサノール)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、及び、エチルセロソルブ)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)、及び、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド)が挙げられる。
 これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 液晶組成物は、光学異方性層の表面を平滑に保つ点から、レベリング剤を含んでいてもよい。
 レベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤又はケイ素系レベリング剤が好ましく、泣き出し(ブルーム、ブリード)を起こしにくい点から、フッ素系レベリング剤がより好ましい。
 レベリング剤としては、例えば、特開2007-069471号公報の段落[0079]~[0102]の記載に記載された化合物、特開2013-047204号公報に記載された一般式(III)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0020]~[0032]に記載された化合物)、特開2012-211306号公報に記載された一般式(III)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0022]~[0029]に記載された化合物)、特開2002-129162号公報に記載された一般式(III)で表される液晶配向促進剤(特に段落[0076]~[0078]及び段落[0082]~[0084]に記載された化合物)、並びに、特開2005-099248号公報に記載された一般式(III)、(II)及び(III)で表される化合物(特に段落[0092]~[0096]に記載された化合物)が挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
 液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含んでいてもよい。
 配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向(垂直配向)、傾斜配向、ハイブリッド配向、及び、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成でき、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現できる。
 ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤、及び、高分子の配向制御剤を用いることができる。
 低分子の配向制御剤としては、例えば、特開2002-020363号公報の段落[0009]~[0083]、特開2006-106662号公報の段落[0111]~[0120]、及び、特開2012-211306公報の段落[0021]~[0029]の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開2004-198511号公報の段落[0021]~[0057]、及び、特開2006-106662号公報の段落[0121]~[0167]を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 また、ホメオトロピック配向を形成又は促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開2008-225281号公報の段落[0023]~[0032]、特開2012-208397号公報の段落[0052]~[0058]、特開2008-026730号公報の段落[0024]~[0055]、及び、特開2016-193869号公報の段落[0043]~[0055]に記載された化合物を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 液晶組成物が配向制御剤を含む場合、配向制御剤の含有量は特に制限されないが、液晶組成物中の全固形分に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.05~5質量%がより好ましい。
 液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよく、例えば、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、及び、架橋剤が挙げられる。
(光学異方性層の製造方法)
 光学異方性層の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、所定の基板(例えば後述する支持体層)に、上記液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して硬化処理(活性エネルギー線の照射(光照射処理)及び/又は加熱処理)を施すことにより、硬化させた塗膜(光学異方性層)を製造できる。なお、必要に応じて、後述する配向層を用いてもよい。
 液晶組成物の塗布は、公知の方法(例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及び、ダイコーティング法)により実施できる。
 上記光学異方性層の製造方法において、上記塗膜に対する硬化処理を行う前に、上記塗膜に含まれる液晶化合物の配向処理を行うことが好ましい。
 配向処理は、室温(例えば、20~25℃)で乾燥させる、又は、加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度又は圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性をもつ液晶化合物の場合には、溶媒量等の組成比によっても転移させることができる。
 配向処理が加熱処理である場合、加熱時間(加熱熟成時間)は、10秒間~5分間が好ましく、10秒間~3分間がより好ましく、10秒間~2分間が更に好ましい。
 上述した、塗膜に対して硬化処理(活性エネルギー線の照射(光照射処理)及び/又は加熱処理)は、液晶化合物の配向を固定するための固定化処理ということもできる。
 固定化処理は、活性エネルギー線(好ましくは紫外線)の照射により行われることが好ましく、液晶化合物の重合により液晶が固定化される。
(光学異方性層の特性)
 光学異方性層は、上述した組成物を用いて形成されるフィルムである。
 光学異方性層の光学特性は特に制限されないが、λ/4板として機能することが好ましい。
 λ/4板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(又は、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板であり、特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)がRe(λ)=λ/4を満たす板(光学異方性層)のことをいう。
 この式は、可視光域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよいが、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が、110nm≦Re(550)≦160nmの関係を満たすことが好ましく、110nm≦Re(550)≦150nmを満たすことがより好ましい。
 光学異方性層の波長450nmで測定した面内レターデーションであるRe(450)と、光学異方性層の波長550nmで測定した面内レターデーションであるRe(550)と、光学異方性層の波長650nmで測定した面内レターデーションのであるRe(650)とは、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係にあることが好ましい。すなわち、この関係は、逆波長分散性を表す関係といえる。
 光学異方性層は、Aプレートであっても、Cプレートであってもよく、ポジティブAプレートであることが好ましい。
 ポジティブAプレートは、例えば、式(III)で表される重合性液晶化合物を水平配向させることにより得ることができる。
 光学異方性層は、単層構造であっても、複層構造であってもよい。複層構造である場合、Aプレート(例えば、ポジティブAプレート)とCプレート(例えば、ポジティブCプレート)との積層であってもよい。
 なお、光学異方性層が複層構造である場合、それぞれの層が上述した組成物を用いて形成される層に該当する。
 なお、本明細書において、ポジティブAプレートは以下のように定義する。ポジティブAプレート(正のAプレート)は、フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚さ方向の屈折率をnzとしたとき、式(A1)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示す。
 式(A1)  nx>ny≒nz
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれる。
 なお、本明細書において、ポジティブCプレートは以下のように定義する。ポジティブCプレート(正のCプレート)は、フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚さ方向の屈折率をnzとしたとき、式(A2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示す。
 式(A2)  nx≒ny<nz
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
 また、ポジティブCプレートでは、上記の定義より、Re≒0となる。
 光学異方性層の厚みは特に制限されないが、薄型化の点から、0.5~10μmが好ましく、1.0~5μmがより好ましい。
 なお、積層体中において偏光子層の透過軸と光学異方性層の遅相軸との関係は特に制限されない。
 積層体を反射防止用途に適用する場合、光学異方性層がλ/4板で、かつ、偏光子層の透過軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は45±10°の範囲(35~55°)が好ましい。
 また、積層体をIPS(In-Planece-Switching)液晶の斜め視野角の光学補償用途に適用する場合、光学異方性層がλ/4板のポジティブAプレートとポジティブCプレートとの複層構造であり、かつ、偏光子層の透過軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は0±10°の範囲(-10~10°)又は90±10°の範囲(80~100°)が好ましい。
 本発明の積層体は、上述した粘着剤層、及び光学異方性層以外の他の部材を有していていもよい。
<配向層>
 本発明の積層体は、上述した液晶の配向させるために配向層を有していてもよい。
 配向層を形成する方法としては、例えば、有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、及び、ラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、及びステアリル酸メチル)の累積等の手法が挙げられる。更に、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向層も知られている。
 なかでも、本発明では、配向層のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向層が好ましいが、本発明にとって重要である配向の均一性の点から、光照射により形成する光配向層がより好ましい。
 ラビング処理により形成される配向層に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましく用いられる。配向層については、WO01/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照できる。
 配向層の厚さは、0.01~10μmが好ましく、0.01~2μmがより好ましい。
 本発明の積層体が有する光配向層は、特に制限されず、公知の光配向層を用いることができる。
 光配向層を形成するための材料は特に制限されないが、通常、光配向性基を有する化合物が使用される。化合物としては、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体(ポリマー)であってもよい。
 上記光配向性基は、光照射により膜に異方性を付与することができる官能基である。より具体的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、その基中の分子構造に変化が起こり得る基である。典型的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、光異性化反応、光二量化反応、及び、光分解反応から選ばれる少なくとも1つの光反応が引き起こされる基をいう。
 これら光配向性基のなかでも、光異性化反応を起こす基(光異性化する構造を有する基)、及び、光二量化反応を起こす基(光二量化する構造を有する基)が好ましく、光二量化反応を起こす基がより好ましい。
 上記光異性化反応とは、光の作用で立体異性化、又は、構造異性化を引き起こす反応をいう。このような光異性化反応を起こす物質としては、例えば、アゾベンゼン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst., 298, page 221 (1997))、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造を有する物質(S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993))、スチルベン構造を有する物質(J. G. Victor and J. M. Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 (1987))、及び、スピロピラン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ;K. Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993))等が知られている。
 上記光異性化反応を起こす基としては、C=C結合又はN=N結合を含む光異性化反応を起こす基が好ましく、このような基としては、例えば、アゾベンゼン構造(骨格)を有する基、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造(骨格)を有する基、スチルベン構造(骨格)を有する基、及び、スピロピラン構造(骨格)を有する基等が挙げられる。
 上記光二量化反応とは、光の作用で二つの基の間で付加反応が起こり、典型的には環構造が形成される反応をいう。このような光二量化を起こす物質としては、例えば、桂皮酸構造を有する物質(M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992))、クマリン構造を有する物質(M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996))、カルコン構造を有する物質(小川俊博他、液晶討論会講演予稿集,2AB03(1997))、及び、ベンゾフェノン構造を有する物質(Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997))等が知られている。
 上記光二量化反応を起こす基としては、例えば、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、クマリン構造(骨格)を有する基、カルコン構造(骨格)を有する基、ベンゾフェノン構造(骨格)を有する基、及び、アントラセン構造(骨格)を有する基が挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、又はクマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
 また、上記光配向性基を有する化合物は、更に、架橋性基を有していてもよい。
 上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、又は、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基及び光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
 上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、-NH-CH-O-R(Rは水素原子又は炭素数1~20のアルキル基を表す。)で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、及び、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも1つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、又は、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
 なお、3員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、4員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
 また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、及び、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基又はメタクリロイル基が好ましい。
 上記光配向層の好適態様の一つとしては、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体Aと、シンナメート基を有し、上記重合体Aよりも分子量が小さい低分子化合物Bとを含む光配向層形成用組成物を用いて形成される光配向層が挙げられる。
 ここで、本明細書において、シンナメート基とは、桂皮酸又はその誘導体を基本骨格として含む桂皮酸構造を有する基であって、下記式(I)又は下記式(II)で表される基をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 式中、Rは水素原子又は1価の有機基を表し、Rは1価の有機基を表す。式(I)中、aは0~5の整数を表し、式(II)中、aは0~4を表す。aが2以上の場合、複数のR1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。*は結合手であることを示す。
 重合体Aは、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体であれば特に制限されず、従来公知の重合体を用いることができる。
 重合体Aの重量平均分子量は、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましく、3000~200000が更に好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、GPC測定によるポリスチレン(PS)換算値として定義され、本発明におけるGPCによる測定は、HLC-8220GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel Super HZM-H、HZ4000、HZ2000を用いて測定できる。
 上記重合体Aが有するシンナメート基を含む繰り返し単位a1としては、例えば、下記式(A1)~(A4)で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 ここで、式(A1)及び式(A3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、式(A2)及び式(A4)中、Rは炭素数1~6のアルキル基を表す。
 式(A1)及び式(A2)中、Lは単結合又は2価の連結基を表し、aは0~5の整数を表し、Rは水素原子又は1価の有機基を表す。
 式(A3)及び式(A4)中、Lは2価の連結基を表し、Rは1価の有機基を表す。
 また、Lとしては、例えば、-CO-O-Ph-、-CO-O-Ph-Ph-、-CO-O-(CH-、-CO-O-(CH-Cy-、及び、-(CH-Cy-が挙げられる。ここで、Phは置換基を有していてもよい2価のベンゼン環(例えば、フェニレン基)を表し、Cyは置換基を有していてもよい2価のシクロヘキサン環(例えば、シクロヘキサン-1,4-ジイル基)を表し、nは1~4の整数を表す。
 また、Lとしては、例えば、-O-CO-、及び、-O-CO-(CH-O-が挙げられる。ここで、mは1~6の整数を表す。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状又は環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、及び、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられる。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状又は環状のアルキル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられる。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したPh、Cy及びアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及び、アミノ基が挙げられる。
 液晶化合物の配向性がより向上する点、及び、光学異方性層との密着性がより向上する点から、上記重合体Aは、更に、架橋性基を含む繰り返し単位a2を有しているのが好ましい。
 架橋性基の定義及び好適態様は、上述した通りである。
 なかでも、架橋性基を含む繰り返し単位a2としては、エポキシ基、オキセタニル基、又はエチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位が好ましい。
 エポキシ基、オキセタニル基、又はエチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位の好ましい具体例としては、下記の繰り返し単位が挙げられる。なお、R及びRは、それぞれ、上述した式(A1)及び式(A2)中のR及びRと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 上記重合体Aは、上述した繰り返し単位a1及び繰り返し単位a2以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
 他の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、及び、ビニル化合物が挙げられる。
 光配向層形成用組成物中における上記重合体Aの含有量は、後述する有機溶媒を含む場合、溶媒100質量部に対して、0.1~50質量部が好ましく、0.5~10質量部がより好ましい。
 低分子化合物Bは、シンナメート基を有し、重合体Aよりも分子量が小さい化合物である。低分子化合物Bを用いることにより、作製される光配向層の配向性がより良好となる。
 光配向層の配向性がより向上する点から、上記低分子化合物Bの分子量は、200~500が好ましく、200~400がより好ましい。
 低分子化合物Bとしては、例えば、下記式(B1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 式(B1)中、aは0~5の整数を表し、Rは、水素原子又は1価の有機基を表し、Rは、1価の有機基を表す。aが2以上の場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状又は環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、及び、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状又は環状のアルキル基、及び、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20の鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~10の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及び、アミノ基が挙げられる。
 光配向層形成用組成物中における、上記低分子化合物Bの含有量は、重合体Aの繰り返し単位a1の質量に対して、10~500質量%が好ましく、30~300質量%がより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、配向性がより向上する点から、架橋性基を含む繰り返し単位a2を有する重合体Aとは別に、架橋性基を有する架橋剤Cを含むことが好ましい。
 上記架橋剤Cの分子量は、1000以下が好ましく、100~500がより好ましい。
 上記架橋剤Cとしては、例えば、分子内に2個以上のエポキシ基又はオキセタニル基を有する化合物、ブロックイソシアネート化合物(保護されたイソシアナト基を有する化合物)、及び、アルコキシメチル基含有化合物が挙げられる。
 これらのうち、分子内に2個以上のエポキシ基又はオキセタニル基を有する化合物、又は、ブロックイソシアネート化合物が好ましい。
 光配向層形成用組成物が上記架橋剤Cを含む場合、架橋剤Cの含有量は、重合体Aの繰り返し単位a1の100質量部に対して、1~1000質量部が好ましく、10~500質量部がより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、光配向層を作製する作業性の点から、溶媒を含むことが好ましい。溶媒としては、水、及び、有機溶媒が挙げられる。
 有機溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及び、シクロペンタノン)、エーテル類(例えば、ジオキサン、及び、テトラヒドロフラン)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサン)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、及び、トリメチルベンゼン)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、及び、クロロトルエン)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、及び、酢酸ブチル)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及び、シクロヘキサノール)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、及び、エチルセロソルブ)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)、及び、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、及び、ジメチルアセトアミド)が挙げられる。
 溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 光配向層形成用組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば、架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、及び、可塑剤が挙げられる。
(光配向層の形成方法)
 光配向層の形成方法は特に制限されず、例えば、上述した光配向層形成用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、光配向層形成用組成物の塗膜に対し、偏光又は塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程とを有する製造方法により作製できる。
 支持体としては、例えば、ガラス基板及びポリマーフィルムが挙げられる。
 ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;アクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、及び、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、及びアクリロニトリル-スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、及び、エチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、及び、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;又はこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
 支持体の厚みは特に制限されないが、5~60μmが好ましく、5~30μmがより好ましい。
<偏光子層>
 積層体は、偏光子層(光吸収異方性層)を有することが好ましい。偏光子層は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子である。
 偏光子層は、ポリビニルアルコール系樹脂及び二色性物質を含むのが一般的であるが、これに制限されない。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、-CH-CHOH-という繰り返し単位を含む樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール、及びエチレン-ビニルアルコール共重合体が挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。
 酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及び、アンモニウム基を有するアクリルアミド類が挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は特に制限されないが、85~100モル%が好ましく、95.0~99.95モル%がより好ましい。ケン化度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。
 ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は特に制限されないが、100~10000が好ましく、1500~8000がより好ましい。平均重合度は、ケン化度と同様に、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。
 偏光子層中におけるポリビニルアルコール系樹脂の含有量は特に制限されないが、偏光子層中においてポリビニルアルコール系樹脂が主成分として含まれることが好ましい。主成分とは、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量が、偏光子層全質量に対して、50質量%以上であることを意味する。ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、偏光子層全質量に対して、90質量%以上が好ましい。上限は特に制限されないが、99.9質量%以下の場合が多い。
 偏光子層は、二色性物質を更に含むことが好ましい。二色性物質としては、ヨウ素が好ましいが、有機染料(二色性色素)も用いることができる。つまり、偏光子は、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を含み、かつ、二色性物質としてヨウ素を含むことが好ましい。
 上記偏光子層の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられ、ポリビニルアルコール系樹脂を含む基板に二色性物質を吸着させ、延伸する方法が挙げられる。
 偏光子層の厚みは特に制限されないが、20μm以下の場合が多く、15μm以下の場合がより多い。下限は特に制限されないが、2μm以上の場合が多く、3μm以上の場合がより多い。例えば、偏光子層の厚みは2~15μmが好ましい。
 本発明の積層体が有する偏光子層は、二色性色素を含むことも好ましい一態様である。
 上記二色性色素は特に制限されず、従来公知の二色性色素を使用できる。
 例えば、特開2013-228706号公報の段落[0067]~[0071]、特開2013-227532号公報の段落[0008]~[0026]、特開2013-209367号公報の段落[0008]~[0015]、特開2013-014883号公報の段落[0045]~[0058]、特開2013-109090号公報の段落[0012]~[0029]、特開2013-101328号公報の段落[0009]~[0017]、特開2013-037353号公報の段落[0051]~[0065]、特開2012-063387号公報の段落[0049]~[0073]、特開平11-305036号公報の段落[0016]~[0018]、特開2001-133630号公報の段落[0009]~[0011]、特開2011-215337号公報の段落[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の段落[0021]~[0075]、特開2010-215846号公報の段落[0011]~[0025]、特開2011-048311号公報の段落[0017]~[0069]、特開2011-213610号公報の段落[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]、特願2015-001425号公報の段落[0022]~[0080]、特願2016-006502号公報の段落[0005]~[0051]、WO2016/060173号公報の段落[0005]~[0041]、WO2016/136561号公報の段落[0008]~[0062]、特願2016-044909号公報の段落[0014]~[0033]、特願2016-044910号公報の段落[0014]~[0033]、特願2016-095907号公報の段落[0013]~[0037]、及び、特願2017-045296号公報の段落[0014]~[0034]に記載されたものが挙げられる。
 本発明においては、2種以上の二色性色素を併用してもよく、例えば、波長370~550nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性色素と、波長500~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性色素とを併用することが好ましい。
 上記二色性色素は、架橋性基を有していることが好ましい。
 上記架橋性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、及び、スチリル基が挙げられ、アクリロイル基、又はメタクリロイル基が好ましい。
 偏光子層が二色性色素を含む場合、二色性色素の含有量は、偏光子層の総質量(固形分)に対して、2~40質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましい。
 二色性色素は有機化合物のため、光で分解する可能性があり、二色性色素の存在する層よりも外光側に特定化合物が存在する層構成が好ましい。
 二色性色素の固形分に対する含有量が10質量%以下の場合は特に、二色性色素の耐光性に劣るため、二色性色素の存在する層よりも外光側に十分な特定化合物が存在することがより好ましい。
 偏光子層は、塗布方式で形成される層であることが好ましく、具体的には、二色性色素等を含む組成物(以下、「光吸収異方性層形成用組成物」とも略す。)を用いて塗布により形成する層であることがより好ましい。
 なお、塗布を用いて形成する偏光子層の別称として、以下で、光吸収異方性層ともいう。
 光吸収異方性層形成用組成物は、二色性色素を配向させる点から、液晶化合物を含むことが好ましい。液晶化合物は、二色性を示さない液晶化合物である。
 光吸収異方性層の配向度を向上させる点で、液晶化合物が、スメクチック配向を示すことが好ましい。
 液晶化合物としては、低分子液晶化合物及び高分子液晶化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶化合物のことをいう。また、「高分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶化合物のことをいう。
 低分子液晶化合物としては、例えば、特開2013-228706号公報に記載されている液晶化合物が挙げられる。
 高分子液晶化合物としては、例えば、特開2011-237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶化合物は、末端に架橋性基(例えば、アクリロイル基及びメタクリロイル基)を有していてもよい。
 液晶化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 液晶化合物の含有量は、光吸収異方性層形成用組成物中の二色性色素の含有量100質量部に対して、25~2000質量部が好ましく、33~1000質量部がより好ましく、50~500質量部が更に好ましい。
 光吸収異方性層形成用組成物は、重合開始剤、及び、溶媒等を含んでいてもよい。
 これらの具体例は、上述した液晶組成物において説明したものが挙げられる。
 光吸収異方性層形成用組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、及び、インクジェット法等の公知の方法が挙げられる。
 光吸収異方性層形成用組成物は、塗布後において、上述した二色性色素及び液晶化合物を含む場合、これらを配向させる配向処理を施してもよい。
 配向処理は、乾燥工程を有していてもよい。乾燥工程によって、溶媒等の成分を塗膜から除去できる。乾燥工程は、塗膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱及び/又は送風する方法によって行われてもよい。
 また、配向処理は、加熱工程を有することが好ましい。これにより、塗膜に含まれる二色性色素がより配向し、得られる光吸収異方性層の配向度がより高くなる。加熱工程は、製造適性等の点から、10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒間が好ましく、1~60秒間がより好ましい。
 また、配向処理は、加熱工程後に実施される冷却工程を有していてもよい。冷却工程は、加熱後の塗膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗膜に含有される二色性色素の配向がより固定され、得られる光吸収異方性層の配向度がより高くなる。冷却手段としては、特に制限されず、公知の方法により実施できる。
 本発明においては、光吸収異方性層の厚みについては特に制限されないが、0.1~5.0μmであることが好ましく、0.3~1.5μmであることがより好ましい。
<接着剤層>
 本発明の積層体は、接着剤層を有していてもよい。
 接着剤層に含まれる接着剤は、貼り合わせた後の乾燥や反応により接着性を発現する。
 接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)が好ましい。PVA系接着剤は、乾燥により接着性が発現し、材料同士を接着することが可能となる。
 反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤及びカチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
 また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基又はオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に制限されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)、及び、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)が挙げられる。
<粘着剤層>
 本発明の積層体は、上述した光学異方性層や偏光子層や他の機能層を貼合する点から、本発明で用いられる特定化合物を含まない粘着剤層を有していてもよい。
 粘着剤層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、(メタ)アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、及び、セルロース系粘着剤が挙げられる。
 これらのうち、透明性、耐候性、及び、耐熱性等の点から、(メタ)アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
 粘着剤層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法;粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法;等により形成できる。
 粘着剤の溶液は、例えば、トルエン及び酢酸エチル等の溶媒に、粘着剤を溶解又は分散させた10~40質量%程度の溶液として調製される。
 塗布法としては、リバースコーティング及びグラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、並びに、スプレー法が挙げられる。
 また、離型シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム;ゴムシート;紙;布;不織布;ネット;発泡シート;金属箔;等の適宜な薄葉体等が挙げられる。
 上記の任意の粘着剤層の厚みは特に制限されないが、3~50μmが好ましく、4~40μmがより好ましく、5~30μmが更に好ましい。
 上記以外にも、本発明の積層体は表面保護層を有していてもよい。
 表面保護層とは積層体の中で最も表面側に配置される層である。
 表面保護層の構成は特に制限されず、例えば、いわゆる透明支持体又はハードコート層であっても、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
<用途>
 本発明の積層体が偏光子層を有する場合は、偏光素子(偏光板)として使用でき、例えば、反射防止機能を有する円偏光板として使用できる。
(画像表示装置)
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の積層体を有する。
 本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に制限されず、例えば、液晶セル、有機EL表示パネル、及び、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
 これらのうち、液晶セル又は有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
(液晶表示装置)
 本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の積層体と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
 なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる積層体のうち、フロント側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのが好ましく、フロント側及びリア側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのがより好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、又はTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに制限されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子(棒状液晶化合物)が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモード(Multi-domain Vertical Alignment)の)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASM(Axially symmetric aligned microcell)モード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCD(liquid crystal display)インターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、及び特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電圧が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電圧無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-054982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報に開示されている。
(有機EL表示装置)
 本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の積層体(ただし、粘着剤層及びλ/4板を含む)と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、積層体は、視認側から、必要に応じて設けられる粘着剤層、必要に応じて設けられるバリア層、必要に応じて設けられる硬化層、偏光子層、粘着剤層、及び、λ/4板(光学異方性層)の順に配置されている。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極及び陽極間)に有機発光層(有機EL層)を挟持してなる有機EL表示素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
 以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、及び操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
<重合例1>
 冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル(81.8質量部)、モノマー(A-1)としてアクリル酸ブチル(70.4質量部)、アクリル酸メチル(20.0質量部)、及び、アクリル酸2-フェノキシエチル(8.0質量部)、モノマー(A-2)としてアクリル酸2-ヒドロキシエチル(1.0質量部)、アクリル酸(0.6質量部)の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を55℃に上げた。その後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)(0.14質量部)を酢酸エチル(10質量部)に溶かした溶液を、混合溶液に全量添加した。重合開始剤の添加した後1時間この温度で保持し、次に内温を54~56℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度17.3質量部/hrで反応容器内へ連続的に加え、生成するアクリル樹脂の濃度が35質量%となった時点で酢酸エチルの添加を止め、更に酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が20質量%となるように調節し、アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
 得られたアクリル樹脂は、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが142万、Mw/Mnが5.2であった。この得られたアクリル樹脂をアクリル樹脂Aとする。
<重合例2>
 冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル(81.8質量部)、モノマー(A-1)としてアクリル酸ブチル(96.0質量部)及びモノマー(A-2)としてアクリル酸(4.0質量部)の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を55℃に上げた。その後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)(0.14質量部)を酢酸エチル(10質量部)に溶かした溶液を、混合溶液に全量添加した。重合開始剤の添加した後1時間この温度で保持し、次に内温を54~56℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度17.3質量部/hrで反応容器内へ連続的に加え、生成するアクリル樹脂の濃度が35質量%となった時点で酢酸エチルの添加を止め、更に酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が20質量%となるように調節し、アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
 得られたアクリル樹脂は、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwが75万6000、Mw/Mnが4.1であった。この得られたアクリル樹脂をアクリル樹脂Bとする。
<粘着シート1~17の作製>
 下記表1に示すように、アクリル樹脂(「A」はアクリル樹脂A、「B」はアクリル樹脂Bを表す。)、架橋剤、シラン系化合物、及び特定化合物を混合し、粘着剤層形成用組成物1~17をそれぞれ作製した。各成分の添加部数は、上記重合例1及び2で作製したアクリル樹脂中の固形分100質量部に対する質量部数として、表1に記載する。ここで、粘着剤層形成用組成物1~17の固形分濃度がそれぞれ14質量%となるよう、2-ブタノンを表1に記載の成分に添加し、攪拌機(スリーワンモーターBL-300、ヤマト科学(株)製)を用いて、得られた混合物を300rpmで30分間攪拌混合し、粘着剤層形成用組成物1~17を調製した。
 なお、使用した各種成分を以下に示す。
 特定化合物UV-1~UV-7
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
(架橋剤)
 コロネートL:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75質量%)、日本ポリウレタン工業(株)製。
(シラン系化合物)
 KBM-403:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)製。
 上記で調製したそれぞれの粘着剤層形成用組成物1~17を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム(SP-PLR382050、リンテック(株)製、以下、セパレーターと略記する。)の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmとなるように塗布し、その後100℃で1分間乾燥させ、粘着シート1~17を作製した。
(結晶析出の評価)
 粘着シート1~17について、70℃に加熱した状態から-40℃に降温し、次に70℃に昇温する過程を1サイクル(30分)として、これを合計100サイクル繰り返す耐ヒートショック試験を実施した。試験後の粘着シートを目視で観察し、下記の基準に従ってシート中の結晶析出の有無を評価した。評価結果を表1に記載する。
[結晶析出の評価基準]
 A:結晶析出による濁り等の外観変化がほとんど認められない。
 B:結晶析出による濁り等の外観変化が顕著に認められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 本発明で用いられるUV-1~UV-3の特定化合物は、アクリル樹脂100質量部に対し、5.5質量部以上使用しても結晶析出を生じなかったが、UV-4~UV-7の特定化合物は、5.5質量部未満の使用量でも結晶析出を生じた。
 なお、上記粘着シート9、粘着シート11、粘着シート13、及び粘着シート15において結晶析出は抑制されるものの、後述する表2に示すように耐光性が十分ではなかった。
<作製例1~13>
(光学異方性フィルム1の作製)
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
---------------------------------
 コア層セルロースアシレートドープ
---------------------------------
 アセチル置換度2.88のセルロースアセテート     100質量部
 特開2015-227955号公報の実施例に
 記載されたポリエステル化合物B             12質量部
 下記の化合物G                      2質量部
 メチレンクロライド(第1溶媒)            430質量部
 メタノール(第2溶媒)                 64質量部
---------------------------------
 化合物G
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
 ---------------------------------
 マット剤溶液
 ---------------------------------
 平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
 (AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)    2質量部
 メチレンクロライド(第1溶媒)             76質量部
 メタノール(第2溶媒)                 11質量部
 上記のコア層セルロースアシレートドープ          1質量部
 ---------------------------------
 上記コア層セルロースアシレートドープ及び上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34μmのろ紙及び平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。溶媒含有率略20質量%の状態でフィルムをドラム上から剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み40μmの透明樹脂フィルム1を作製した。得られた透明樹脂フィルム1のRe(550)は0nmであった。
 後述する配向層形成用塗布液1を、#2.4のワイヤーバーで連続的に上記透明樹脂フィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層1を形成し、光配向層1付きTACフィルムを得た。
 ---------------------------------
 配向層形成用塗布液1
 ---------------------------------
 下記重合体PA-1               100.00質量部
 下記酸発生剤PAG-1               1.00質量部
 イソプロピルアルコール              16.50質量部
 酢酸ブチル                  1072.00質量部
 メチルエチルケトン               268.00質量部
 ---------------------------------
 重合体PA-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 続いて、下記のポジティブAプレート形成用塗布液A-1を調製した。
 ---------------------------------
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-1
 ---------------------------------
 下記液晶化合物L-1               70.00質量部
 下記液晶化合物L-2               30.00質量部
 下記重合開始剤S-1                0.60質量部
 レベリング剤(下記化合物T-1)          0.10質量部
 メチルエチルケトン(溶媒)           200.00質量部
 シクロペンタノン(溶媒)            200.00質量部
 ---------------------------------
 液晶化合物L-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 液晶化合物L-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 レベリング剤LT-1(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は32.5質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は67.5質量%であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 重合開始剤S-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 次に、光配向層1上にポジティブAプレート形成用塗布液A-1を、バーコーターを用いて塗布した。得られた塗膜を膜面温度100℃で20秒間加熱熟成し、90℃まで冷却した後に、空気下にて空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて300mJ/cmの紫外線を照射して、ネマチック配向状態を固定化することにより光学異方性層1(ポジティブAプレートA1)を形成し、光学異方性フィルム1を得た。
 形成された光学異方性層1のRe(550)は150nm、Re(550)/Re(450)は1.18、Re(650)/Re(550)は1.03、光軸のチルト角は0°であり、液晶化合物はホモジニアス配向であった。
(光学異方性フィルム2の作製)
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-1の代わりに、下記に示すポジティブAプレート形成用塗布液A-2を用いた以外は、上記(光学異方性フィルム1の作製)と同様の手順に従って、光学異方性フィルム2を作製した。
 ---------------------------------
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-2
 ---------------------------------
 下記液晶化合物L-3              100.00質量部
 上記重合開始剤S-1                0.60質量部
 レベリング剤(上記化合物T-1)          0.10質量部
 メチルエチルケトン(溶媒)           200.00質量部
 シクロペンタノン(溶媒)            200.00質量部
 ---------------------------------
 液晶化合物L-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
(光学異方性フィルム3の作製)
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-1の代わりに、下記に示すポジティブAプレート形成用塗布液A-3を用いた以外は、上記(光学異方性フィルム1の作製)と同様の手順に従って、光学異方性フィルム3を作製した。
 ---------------------------------
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-3
 ---------------------------------
 下記液晶化合物L-4              100.00質量部
 上記重合開始剤S-1                0.60質量部
 レベリング剤(上記化合物T-1)          0.10質量部
 メチルエチルケトン(溶媒)           200.00質量部
 シクロペンタノン(溶媒)            200.00質量部
 ---------------------------------
 液晶化合物L-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
(光学異方性フィルム4の作製)
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-1の代わりに、下記に示すポジティブAプレート形成用塗布液A-4を用いた以外は、上記(光学異方性フィルム1の作製)と同様の手順に従って、光学異方性フィルム4を作製した。
 ---------------------------------
 ポジティブAプレート形成用塗布液A-4
 ---------------------------------
 下記液晶化合物L-5               25.00質量部
 下記液晶化合物L-6               25.00質量部
 下記液晶化合物L-7               25.00質量部
 下記液晶化合物L-8               25.00質量部
 上記重合開始剤S-1                0.60質量部
 レベリング剤(上記化合物T-1)          0.10質量部
 メチルエチルケトン(溶媒)           200.00質量部
 シクロペンタノン(溶媒)            200.00質量部
 ---------------------------------
 液晶化合物L-5
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 液晶化合物L-6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 液晶化合物L-7
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 液晶化合物L-8
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
(粘着シートの作製)
 表2に示すように、アクリル樹脂(「A」はアクリル樹脂A、「B」はアクリル樹脂Bを表す。)の種類、特定化合物の使用量、及び粘着シートの厚みを調整した以外は、<粘着シート1~17の作製>と同様の手順に従って、粘着シートをそれぞれ作製した。
 なお、表2に記載の特定化合物の量は、アクリル樹脂中の固形分100質量部に対する質量部数を表す。
 次に、得られた粘着シートをそれぞれ各光学異方性フィルム1~4の光学異方性層側に貼りつけて、積層体1B~13Bを作製した。
(偏光板の作製)
 厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、更に緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.044/5.7/100である染色水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、得られたフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が11.0/6.2/100であるホウ酸水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、得られたフィルムを8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次に75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの偏光子層を得た。
 得られた偏光子層と、シクロオレフィンポリマーフィルム(COPフィルム、日本ゼオン株式会社製 ZF-4(UV吸収特性無し)、厚み:30μm)の間に水系接着剤を注入し、ニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてCOPフィルムを有する42μmの偏光板を得た。
 なお、上記水系接着剤は、水(100質量部)に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製;クラレポバール KL318)(3質量部)と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス株式会社製;スミレーズレジン650;固形分濃度30質量%の水溶液)(1.5質量部)とを添加して調製した。
(積層体1~13の作製)
 上記にて作製した片面にCOPフィルムが配置された偏光板の偏光子層側をコロナ処理し、積層体1B~13Bの粘着剤層を貼合し、積層体1~13を作製した。
 このとき、偏光子層の吸収軸と、積層体1B~13Bに含まれる光学異方性フィルムに含まれるポジティブAプレートの遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
(耐光性評価)
 下記の耐光性評価条件にて、上記積層体1~13のCOPフィルム側から光を照射して、耐光性を評価した。
 試験機:低温サイクルキセノンウェザーメーター(スガ試験機;XL75)
 照射条件:100ルクス(40W/m
 温湿度:23℃、50%RH
 照射時間:5日
 Axo Scan(OPMF-1、Axometrics社製)を用いて、波長550nmにおける面内レターデーション(Re)の耐久性を下記の指標で評価した。
 AA:Re変化率が1.5%未満
 A:Re変化率が1.5%以上3%未満
 B:Re変化率が3%以上
 表2中、「光学異方性層」欄の「液晶」は、使用した液晶化合物の種類を表す。使用した液晶化合物は、いずれも逆波長分散性を示す液晶化合物に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
 表2における特定化合物の量は、粘着剤であるアクリル樹脂100質量部に対する質量部を表す。
 本発明で用いられるUV-1~UV-3の特定化合物は、高濃度に使用できるため、粘着剤層の厚みが20μm未満の薄い場合でも、本発明の積層体は、耐光性に優れていた。粘着剤層の厚みが20μmの場合(積層体4)、特別に耐光性に優れた積層体が提供できた。
 なお、本発明の積層体1~5及び10~13についてヘイズを評価したが、いずれにおいても0.5%以下で問題ない結果であった。
<作製例14>
(ポジティブCプレートC1の作製)
 仮支持体として、上記透明樹脂フィルム1を用いた。
 透明樹脂フィルム1を温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱し、(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。
 次に、同じくバーコーターを用いて、フィルム上に純水を3ml/m塗布した。
 次に、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、フィルムを70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理した透明樹脂フィルム1を作製した。
 ---------------------------------
 アルカリ溶液
 ---------------------------------
 水酸化カリウム                    4.7質量部
 水                         15.8質量部
 イソプロパノール                  63.7質量部
 含フッ素界面活性剤SF-1
 (C1429O(CHCH2020H)          1.0質量部
 プロピレングリコール                14.8質量部
 ---------------------------------
 下記の組成の配向層形成用塗布液2を、#8のワイヤーバーを用いて上記アルカリ鹸化処理された透明樹脂フィルム1上に連続的に塗布した。得られたフィルムを60℃の温風で60秒間、更に100℃の温風で120秒間乾燥し、配向層を形成した。
 ---------------------------------
 配向層形成用塗布液2
 ---------------------------------
 ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA103)    2.4質量部
 イソプロピルアルコール                1.6質量部
 メタノール                       36質量部
 水                           60質量部
 ---------------------------------
 後述するポジティブCプレート形成用塗布液C1を配向層上に塗布し、得られた塗膜を60℃で60秒間熟成させた後に、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、液晶化合物を垂直配向させ、厚み0.5μmのポジティブCプレートC1を含む光学フィルム1を作製した。
 得られたポジティブCプレートのRth(550)は、-60nmであった。
 ---------------------------------
 ポジティブCプレート形成用塗布液C1
 ---------------------------------
 下記液晶化合物L-11                 80質量部
 下記液晶化合物L-12                 20質量部
 下記垂直配液晶化合物配向剤(S01)           1質量部
 エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)           8質量部
 イルガキュアー907(BASF社製)           3質量部
 カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製)         1質量部
 下記化合物B03                   0.4質量部
 メチルエチルケトン                  170質量部
 シクロヘキサノン                    30質量部
 ---------------------------------
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 上記a及びbは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、aは90質量%、bは10質量%を表す。
(UV接着剤の作製)
 下記のUV接着剤を調製した。
 ---------------------------------
 UV接着剤
 ---------------------------------
 ・CEL2021P(ダイセル社製)           70質量部
 ・1、4-ブタンジオールジグリシジルエーテル      20質量部
 ・2-エチルヘキシルグリシジルエーテル         10質量部
 ・CPI-100P                 2.25質量部
 ---------------------------------
 CPI-100P
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
(位相差板1の作製)
 上記光学異方性フィルム1の光学異方性層側と、上記光学フィルム1のポジティブCプレートC1側とを、上記UV接着剤を用いて600mJ/cmのUV光照射で貼り合わせた。以下、同様の条件でUV接着剤を用いた。UV接着剤層の厚みは1μmであった。なお、UV接着剤で貼り合わせる表面には、それぞれコロナ処理を行った(後述においても同じ)。次に、光学異方性フィルム1側の光配向層1と透明樹脂フィルム1とを除去し、位相差板1とした。
(二色性色素を用いた偏光フィルム1の作製)
 下記の組成にて、光配向層形成用組成物E1を調製し、攪拌しながら1時間溶解し、0.45μmフィルターでろ過した。
 ---------------------------------
 光配向層形成用組成物E1
 ---------------------------------
 ・下記光活性化合物E-4              5.0質量部
 ・シクロペンタノン                95.0質量部
 ---------------------------------
 光活性化合物E-4(重量平均分子量;51000)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 下記の組成にて、光吸収異方性層形成用組成物P1を調製し、攪拌しながら80℃で2時間加熱溶解し、0.45μmフィルターでろ過した。
 ---------------------------------
 光吸収異方性層形成用組成物P1
 ---------------------------------
 ・下記二色性色素D1                2.7質量部
 ・下記二色性色素D2                2.7質量部
 ・下記二色性色素D3                2.7質量部
 ・下記液晶化合物M1              100.0質量部
 ・重合開始剤IRGACURE369(BASF社製) 3.0質量部
 ・BYK361N(ビックケミージャパン社製)    0.9質量部
 ・シクロペンタノン               925.0質量部
 ---------------------------------
 二色性色素D1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 二色性色素D2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 二色性色素D3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 液晶化合物M1(化合物A/化合物B=75/25で混合)
 (化合物A)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 (化合物B)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 上記透明樹脂フィルム1上に、上記光配向層形成用組成物E1を塗布し、60℃で2分間乾燥した。その後、得られた塗膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線(照度4.5mW、照射量500mJ/cm)を照射し、光配向層E1を作製した。
 得られた光配向層E1上に、上記光吸収異方性層形成用組成物P1をワイヤーバーで塗布した。次に、得られた塗膜に対して120℃で60秒間加熱し、室温になるまで冷却した。
 その後、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で60秒間照射することにより、厚み1.7μmの光吸収異方性層P1を形成した。
 光吸収異方性層の液晶はスメクチックB相であることを、確認した。
(保護層の形成)
 形成した光吸収異方性層P1上に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(アロニックスM-403、東亞合成株式会社製)(50質量部)、アクリレート樹脂(エベクリル4858 ダイセルユーシービー株式会社製)(50質量部)、及び、2-[4-(メチルチオ)ベンゾイル]-2-(4-モルホリニル)プロパン(IRGACURE907、BASF社製)(3質量部)をイソプロパノール(250質量部)に溶解することにより調製した溶液(保護層形成用組成物)をバーコート法により塗布し、50℃の乾燥オーブンで1分間加熱乾燥した。
 得られた塗膜に、紫外線(UV)照射装置(SPOT CURE SP-7、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を、露光量400mJ/cm(365nm基準)で照射することにより、光吸収異方性層P1上に保護層を形成し、光吸収異方性層P1を含む偏光フィルム1を作製した。
(作製例14の積層体の作製)
 低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着シート7を用いて、上記偏光フィルム1の保護層側を貼り合わせた。次に、偏光フィルム1の透明樹脂フィルム1と光配向層E1を除去し、その除去した面と、上記位相差板1のポジティブAプレートA1側とを、上記粘着シート7を用いて貼り合わせ、低反射表面フィルムCV-LC5、粘着シート7、保護層、光吸収異方性層P1、粘着シート7、ポジティブAプレートA1、及び、ポジティブCプレートC1をこの順で有する積層体14を作製した。このとき、光吸収異方性層の吸収軸と、ポジティブAプレートA1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
<作製例15>
 低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着シート17を用いて、上記偏光フィルム1の保護層側を貼り合わせた。次に、偏光フィルム1の透明樹脂フィルム1と光配向層E1を除去し、その除去した面と、上記位相差板1のポジティブAプレートA1側とを、上記粘着シート7を用いて貼り合わせ、低反射表面フィルムCV-LC5、粘着シート17、保護層、光吸収異方性層P1、粘着シート7、ポジティブAプレートA1、及び、ポジティブCプレートC1をこの順で有する積層体15を作製した。このとき、光吸収異方性層の吸収軸と、ポジティブAプレートA1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
<作製例16>
 後述する配向層形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的に上記透明樹脂フィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層PA1を形成し、光配向層PA1付きTACフィルムを得た。
 光配向層PA1の膜厚は1.0μmであった。
 ---------------------------------
 配向層形成用塗布液PA1
 ---------------------------------
 下記重合体PA-1               100.00質量部
 下記酸発生剤PAG-1               5.00質量部
 下記酸発生剤CPI-110TF          0.005質量部
 キシレン                   1220.00質量部
 メチルイソブチルケトン             122.00質量部
 ---------------------------------
 重合体PA-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 上記式中、各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は66.5質量%で、真ん中の繰り返し単位の含有量は4.8質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は28.7質量%であった。
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 酸発生剤CPI-110F
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 得られた光配向層PA1上に、下記の光吸収異方性層形成用組成物P2をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜P2を形成した。
 次に、塗膜P2を140℃で30秒間加熱し、その後、塗膜P2を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次に、得られた塗膜P2を90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(light emitting diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向層PA1上に光吸収異方性層P2を作製した。
 光吸収異方性層P2の膜厚は0.4μmであった。
 ---------------------------------
 光吸収異方性層形成用組成物P2
 ---------------------------------
 ・下記二色性色素D-4               0.36質量部
 ・下記二色性色素D-5               0.53質量部
 ・下記二色性色素D-6               0.31質量部
 ・下記高分子液晶化合物P-1            3.58質量部
 ・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製)   0.050質量部
 ・下記界面活性剤F-1              0.026質量部
 ・シクロペンタノン                45.00質量部
 ・テトラヒドロフラン               45.00質量部
 ・ベンジルアルコール                5.00質量部
 ---------------------------------
 二色性色素D-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 二色性色素D-5
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 二色性色素D-6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 高分子液晶化合物P-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 上記式中、各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、一番上の繰り返し単位の含有量は70質量%で、真ん中の繰り返し単位の含有量は16質量%で、一番下の繰り返し単位の含有量は14質量%であった。
 界面活性剤F-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 上記式中、各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は74質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は26質量%であった。
 得られた光吸収異方性層P2上に、下記の硬化層形成用組成物N1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜を形成した。
 次に、塗膜を室温乾燥させ、次に、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で15秒間照射することにより、光吸収異方性層P2上に硬化層N1を作製した。
 硬化層N1の膜厚は、0.05μmであった。
 ---------------------------------
 硬化層形成用組成物N1
 ---------------------------------
 ・下記棒状液晶化合物の混合物L1          2.61質量部
 ・下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート  0.11質量部
 ・下記光重合開始剤I-1              0.05質量部
 ・下記界面活性剤F-3               0.21質量部
 ・メチルイソブチルケトン               297質量部
 ---------------------------------
 棒状液晶化合物の混合物L1(下記式中の数値は質量%を表し、Rは酸素原子で結合する基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 光重合開始剤I-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 界面活性剤F-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 上記式中、各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側側から40質量%、20質量%、5質量%、35質量%であった。
 硬化層N1上に、下記の酸素遮断層形成用組成物B1をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、硬化層N1上に厚み1.0μmの酸素遮断層が形成された偏光フィルム2が作製された。
 ---------------------------------
 酸素遮断層形成用組成物B1
 ---------------------------------
 ・下記の変性ポリビニルアルコール          3.80質量部
 ・開始剤Irg2959               0.20質量部
 ・水                          70質量部
 ・メタノール                      30質量部
 ---------------------------------
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着シート7を用いて、上記偏光フィルム2の酸素遮断層側を貼り合わせた。次に、偏光フィルム2の透明樹脂フィルム1のみを除去し、その除去した面と、上記位相差板1のポジティブAプレートA1側とを、上記粘着シート7を用いて貼り合わせ、低反射表面フィルムCV-LC5、粘着シート7、酸素遮断層、硬化層N1、光吸収異方性層P2、光配向層PA1、粘着シート7、ポジティブAプレートA1、及び、ポジティブCプレートC1をこの順で有する積層体16を作製した。このとき、光吸収異方性層の吸収軸と、ポジティブAプレートA1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
<作製例17>
 低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着シート17を用いて、上記偏光フィルム2の酸素遮断層側を貼り合わせた。次に、偏光フィルム2の透明樹脂フィルム1のみを除去し、その除去した面と、上記位相差板1のポジティブAプレートA1側とを、上記粘着シート7を用いて貼り合わせ、低反射表面フィルムCV-LC5、粘着シート17、酸素遮断層、硬化層N1、光吸収異方性層P2、光配向層PA1、粘着シート7、ポジティブAプレートA1、及び、ポジティブCプレートC1をこの順で有する積層体17を作製した。このとき、光吸収異方性層の吸収軸と、ポジティブAプレートA1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
<評価>
(有機EL表示装置の作製)
 有機EL表示パネル(有機EL表示素子)搭載のSAMSUNG社製GALAXY S4を分解し、有機EL表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、更にタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機EL表示素子、タッチパネル及び円偏光板をそれぞれ単離した。次に、単離したタッチパネルを有機EL表示素子と再度貼合し、更に上記の作製例14~17の積層体を以下の手順で作製した粘着シートN1を用いてタッチパネル上に貼合し、有機EL表示装置14~17を作製した。
 この際、光学異方性層が光吸収異方性層よりも有機EL表示パネル側に配置されるようにした。
(粘着シートN1の作製)
 次に、以下の手順に従い、アクリレート系重合体を調製した。
 冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル(95質量部)及びアクリル酸(5質量部)を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系重合体(A1)を得た。
 次に、得られたアクリレート系重合体(A1)(100質量部)と、以下に示すイソシアネート系架橋剤(1質量部)と、シランカップリング剤(0.2質量部)とを混合して、組成物を作製した。この組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し、得られた塗膜を90℃の環境下で1分間乾燥させ、粘着シートN1を得た。粘着シートN1の膜厚は25μmであった。
 イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート
 (日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
 シランカップリング剤:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM-403」)
(反射率評価)
 表面反射の影響を除外するため、低反射表面フィルムCV-LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、吸収率が高く、全く反射しない黒い糊(カーボンブラック含有)を貼って測定した値を、表面反射率とした。
 有機EL表示装置14~17の反射率(全反射)を測定し、上記表面反射率を引き算した値を実効反射率とした。この実効反射率が、光吸収異方性層と光学異方性層とからなる円偏光板の反射防止機能の指標となる。
 全反射率は、分光測色計(コニカミノルタ製)を用いて、観察条件10°視野、観察光源 D65における表示系のY値を全反射率とした。
(光耐久性評価)
 スガ試験機(株)製スーパーキセノンウェザーメーターSX75を用いて、60℃及び50%RHの環境下、150W/mにて150時間のキセノン照射を低反射表面フィルム側より積層体14~17に対して行った後、上記と同様にして実効反射率の評価を行い、キセノン照射前後での実効反射率の差を以下の基準に沿って評価した。
 A:反射率差が、0.2%以下の場合
 B:反射率差が、0.2%より大きく、且つ、0.5%以下
 C:反射率差が、0.5%より大きい
 表3における特定化合物の量は、粘着剤層のアクリル樹脂100質量部に対する質量部を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
 積層体14及び16に示すように、光吸収異方性層の低反射表面フィルム側に、本発明に用いられる特定化合物を含む粘着剤層を配置することにより、キセノン照射後も円偏光板の反射防止機能を保持できることが分かった。二色性色素の固形分濃度の低い光吸収異方性層P1に対しては、本発明に用いられる特定化合物を有する粘着剤層の効果がより顕著であった。
 100、200、300 積層体
 1 粘着剤層
 2 光学異方性層
 3 偏光子層
 4 粘着剤層
 5 表面保護層

Claims (14)

  1.  粘着剤層と光学異方性層とを有する積層体であり、
     前記粘着剤層が、(メタ)アクリル系粘着剤、及び、式(I)で表される化合物を含み、
     前記光学異方性層が、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である、積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式(I)中、EWG及びEWGの一方はCOORを表し、EWG及びEWGの他方はSOを表し、Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Rはアリール基、又はヘテロアリール基を表す。R及びRは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
  2.  前記重合性液晶化合物が、式(II)で表される部分構造を有する重合性液晶化合物を含む、請求項1に記載の積層体。
     *-D-Ar-D-*   ・・・(II)
     式(II)中、
     D及びDは、それぞれ独立に、単結合、-O-、-CO-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-CR-O-CO-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、又は、-CO-NR-を表す。
     R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基を表す。R、R、R及びRのそれぞれが複数存在する場合には、複数のR、複数のR、複数のR及び複数のRはそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
     Arは、式(Ar-1)~(Ar-7)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     Qは、N又はCHを表す。
     Qは、-S-、-O-、又は、-N(R)-を表し、Rは、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
     Yは、置換基を有してもよい、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、又は、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
     Z、Z及びZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR10、又は、-SR11を表し、R~R11は、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表し、Z及びZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
     A及びAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R12)-、-S-、及び、-CO-からなる群から選択される基を表し、R12は、水素原子又は置換基を表す。
     Xは、水素原子又は置換基が結合していてもよい、第14~16族の非金属原子を表す。
     D及びDは、それぞれ独立に、単結合、又は、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1a2a-、-CR3a=CR4a-、-NR5a-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R1a~R5aは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は、炭素数1~4のアルキル基を表す。
     SP及びSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
     L及びLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表す。
     Axは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
     Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
     Ax及びAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが互いに結合して環を形成していてもよい。
     Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
     *は、結合位置を表す。
  3.  前記(メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、前記式(I)で表される化合物の含有量が2.5~30質量%である、請求項1又は2に記載の積層体。
  4.  前記(メタ)アクリル系粘着剤の全質量に対して、前記式(I)で表される化合物の含有量が5.3~30質量%である、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
  5.  前記(メタ)アクリル系粘着剤は、式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位及び極性官能基を有する不飽和単量体由来の繰り返し単位を有する共重合体と、前記極性官能基と反応しうる官能基を有する架橋剤とを反応させて得られ、
     前記式(A-1)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、50~99.9質量%であり、
     前記極性官能基を有する不飽和単量体由来の繰り返し単位の含有量が、前記共重合体の全繰り返し単位に対して、0.1~50質量%であり、
     前記共重合体の重量平均分子量が50万~200万であり、
     前記共重合体100質量部に対する前記架橋剤の含有量が、0.01~10質量部である、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式(A-1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数1~20のアルキル基又は炭素数1~20のアラルキル基を表し、前記アルキル基及び前記アラルキル基を構成する水素原子は、-O-(CO)-Rで置換されていてもよく、nは0~4の整数を表し、Rは炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のアリール基を表す。
  6.  前記粘着剤層の厚みが20μm未満である、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層体。
  7.  前記粘着剤層の厚みが10μm未満である、請求項1~6のいずれか1項に記載の積層体。
  8.  前記粘着剤層の厚みが5μm以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の積層体。
  9.  更に、偏光子層を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層体。
  10.  前記偏光子層、前記粘着剤層、及び、前記光学異方性層をこの順で有する、請求項9に記載の積層体。
  11.  前記偏光子層が二色性色素を有する偏光子層である、請求項9又は10に記載の積層体。
  12.  第1粘着剤層、前記偏光子層、第2粘着剤層、及び、前記光学異方性層をこの順で有する、
     前記第1粘着剤層及び前記第2粘着剤層の少なくとも一方が前記粘着剤層である、請求項9~11のいずれか1項に記載の積層体。
  13.  請求項1~12のいずれか1項に記載の積層体を有する表示装置。
  14.  請求項1~12のいずれか1項に記載の積層体を有する有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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