WO2021045192A1 - 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置 - Google Patents

組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2021045192A1
WO2021045192A1 PCT/JP2020/033595 JP2020033595W WO2021045192A1 WO 2021045192 A1 WO2021045192 A1 WO 2021045192A1 JP 2020033595 W JP2020033595 W JP 2020033595W WO 2021045192 A1 WO2021045192 A1 WO 2021045192A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
liquid crystal
layer
logp
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/033595
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
渉 星野
友樹 平井
拓史 松山
柴田 直也
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2021544051A priority Critical patent/JP7367036B2/ja
Priority to CN202080062168.9A priority patent/CN114341274B/zh
Priority to KR1020227006829A priority patent/KR20220042190A/ko
Publication of WO2021045192A1 publication Critical patent/WO2021045192A1/ja
Priority to US17/685,002 priority patent/US20230062801A1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/60Pleochroic dyes
    • C09K19/601Azoic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10431Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1044Invariable transmission
    • B32B17/10449Wavelength selective transmission
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10431Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1044Invariable transmission
    • B32B17/10458Polarization selective transmission
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10431Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10467Variable transmission
    • B32B17/10495Variable transmission optoelectronic, i.e. optical valve
    • B32B17/10504Liquid crystal layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10779Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyester
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/10Esters
    • C08F22/12Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F22/20Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/22Esters containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/303Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23Azo-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C09K19/3497Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • C09K19/3833Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852Poly(meth)acrylate derivatives
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7244Oxygen barrier
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004Cy-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K2019/528Surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031Polarizer or dye

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a polarizer layer, a laminate, and an image display device.
  • iodine has been widely used as a dichroic substance in these polarizers, but a polarizer that uses an organic dye as a dichroic substance instead of iodine is also being studied.
  • Patent Document 1 describes a liquid crystal composition containing a high molecular weight liquid crystal compound, a low molecular weight liquid crystal compound, and a bicolor substance (claim 1).
  • the present invention relates to a composition, a polarizer layer, a laminate, and an image display device capable of forming a polarizer layer having excellent orientation and excellent adhesion to other layers when applied to a laminate. Providing is an issue.
  • the polymer liquid crystal compound is a copolymer having a repeating unit (1) represented by the formula (1) described later.
  • the low-molecular-weight liquid crystal compound is a compound represented by the formula (LC) described later.
  • PC1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • MG1 represents a mesogen group
  • T1 represents a terminal group. Represent.
  • SPL1 and SPL2 each independently represent a spacer group
  • ML represents a mesogen group
  • Q1 and Q2 each independently represent a crosslinkable group or a terminal group
  • at least one of Q1 and Q2 Represents a crosslinkable group.
  • logP (SP1) represents the logP value of SP1 in the formula (1) described later
  • logP (MG1) represents the logP value of MG1 in the formula (1) described later
  • logP ( SPL1) represents the logP value of SPL1 in the formula (LC) described later
  • logP (ML) represents the logP value of ML in the formula (LC) described later.
  • composition according to [1] which satisfies the relationship of the following formulas (20) and (21).
  • D (SPL1) represents the molecular length of SPL1 in the formula (LC) described later
  • D (SPL2) represents the molecular length of SPL2 in the formula (LC) described later
  • SP1 represents the molecular length of SP1 in the formula (1) described later.
  • D (SPL1) ⁇ D (SPL2) (20) D (SPL2) ⁇ 4.0 ⁇ (41')
  • D (SPL1) represents the molecular length of SPL1 in the formula (LC) described later
  • D (SPL2) represents the molecular length of SPL2 in the formula (LC) described later.
  • logP (SPL2) ⁇ 1.5 (31)
  • logP (SPL2) represents the logP value of SPL2 in the formula (LC) described later.
  • the polymer liquid crystal compound further has a repeating unit (4) represented by the formula (4) described later, and has a repeating unit (4).
  • PC4 represents the main chain of the repeating unit
  • L4 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP4 represents a spacer group
  • T4 represents a crosslinkable group.
  • composition according to any one of [1] to [6], wherein SP1 in the formula (1) described later has an oxyethylene structure.
  • an orientation layer containing a polymer having a repeating unit having a crosslinkable group is further provided on the base material.
  • the laminate according to [10] wherein the content of the repeating unit having a crosslinkable group is 20% by mass or more with respect to all the repeating units of the polymer.
  • a glass substrate is provided on the side of the polarizer layer opposite to the surface on which the ⁇ / 4 plate is provided.
  • the laminate according to [16], wherein when the laminate has the substrate, the substrate is the glass substrate.
  • a composition, a polarizer layer, a laminate, and an image display device capable of forming a polarizer layer having excellent orientation and excellent adhesion to other layers when applied to a laminate can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • the numerical range represented by using “-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • (meth) acrylic acid is a general term for "acrylic acid” and “methacrylic acid”
  • (meth) acryloyl is a general term for "acryloyl” and “methacrylic acid”
  • parallel and orthogonal do not mean parallel and orthogonal in a strict sense, but mean a range of ⁇ 5 ° from parallel or orthogonal.
  • the composition containing a liquid crystal compound and the liquid crystal compound include those which no longer exhibit liquid crystal property due to curing or the like as a concept.
  • each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content unless otherwise specified.
  • the effect of the present invention is more excellent when at least one of the degree of orientation and the adhesion is more excellent.
  • the substituent W used in the present specification represents the following group.
  • Examples of the substituent W include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • * represents the bond position LW represents a single bond or divalent linking group
  • SPW represents a divalent spacer group and represents Q is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkynyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • aryl group having 1 to 20 carbon atoms may be called heterocyclic group
  • heterocyclic group may be called heterocyclic group
  • cyano group carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), ammonio group
  • acylamino group aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfa Moylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl
  • the divalent linking groups represented by LW are -O-,-(CH 2 ) g -,-(CF 2 ) g- , -Si (CH 3 ) 2 -,-(Si (CH 3 ) 2 O).
  • RP is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl halide having 1 to 20 carbon atoms.
  • a group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and a heterocyclic group may be called a heterocyclic group).
  • Cyan group hydroxy group, nitro group, carboxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (anilino group) Includes), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, carbam
  • Preferred embodiments of the crosslinkable group include a radically polymerizable group or a cationically polymerizable group
  • examples of the radically polymerizable group include a vinyl group represented by the above formula (P-1) and the above formula (P-2).
  • a pyrrolidone group, a maleic anhydride represented by the above formula (P-11), and a maleimide group represented by the above formula (P-12) are preferable, and the cationically polymerizable group is represented by the above formula (P-18).
  • a vinyl ether group represented by the above formula (P-19), an epoxy group represented by the above formula (P-20), and an oxetanyl group represented by the above formula (P-20) are preferable.
  • Examples of the spacer group represented by SPW include a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 50 carbon atoms and a heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrogen atoms of the alkylene group and heterocyclic group are halogen atom, cyano group, -Z H , -OH, -OZ H , -COOH, -C (O) Z H , -C (O) OZ H , -OC.
  • Z H and Z H' are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl halide group, and -L-CL (L represents a single bond or a linking group.
  • L represents a single bond or a linking group.
  • Specific examples of the linking group are LW and SPW described above.
  • CL represents a crosslinkable group (preferably a group represented by the above formulas (P1) to (P30)).
  • composition for forming a polarizer layer is a composition containing a high molecular weight liquid crystal compound, a dichroic substance, and a low molecular weight liquid crystal compound.
  • the high molecular weight liquid crystal compound is a copolymer having a repeating unit (1) represented by the formula (1) described later
  • the low molecular weight liquid crystal compound is a compound represented by the formula (LC) described later. .. Further, the relationship of the following equations (11) to (13) is satisfied.
  • logP (SP1) represents the logP value of SP1 in the above formula (1).
  • logP (MG1) represents the logP value of MG1 in the above formula (1).
  • logP (SPL1) represents the logP value of SPL1 in the above formula (LC).
  • logP (ML) represents the logP value of ML in the above formula (LC).
  • the high molecular weight liquid crystal compound has two or more kinds of repeating units (1)
  • at least one kind of repeating unit (1) and the low molecular weight liquid crystal compound may satisfy the above relational expression.
  • composition of the present invention it is possible to form a polarizer layer having a high degree of orientation (that is, excellent degree of orientation) and excellent adhesion to other layers when applied to a laminate.
  • the reason for this is not clear, but it is estimated as follows.
  • examples thereof include a method of using a compound having a plurality of crosslinkable groups in combination.
  • the compatibility of these compounds is deteriorated, and the degree of orientation of the obtained polarizer layer is lowered.
  • the degree of orientation is excellent and the degree of orientation is excellent. It is estimated that a polarizer layer with excellent adhesion to other layers was obtained. Further, when the composition of the present invention is used in vertical orientation, a polarizer layer having an excellent degree of orientation can be formed.
  • the polymer liquid crystal compound contained in the composition of the present invention is a copolymer having a repeating unit (1) represented by the following formula (1).
  • Specific examples of the repeating unit that can be copolymerized with the repeating unit (1) include the repeating units (2) to (5) described later.
  • the polymer liquid crystal compound may be any polymer such as a block polymer, an alternating polymer, a random polymer, and a graft polymer.
  • PC1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • MG1 represents a mesogen group
  • T1 represents a terminal group.
  • the logP (SP1) representing the logP value of SP1 satisfies the relationship between the logP (SPL1) representing the logP value of SPL1 of the low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula (LC) described later and the following formula (11). From the viewpoint that the effect of the invention is more excellent, it is preferable to satisfy the relationship of the following formula (11').
  • logP (SP1) representing the logP value of SP1 and the logP (MG1) representing the logP value of MG1 satisfy the relationship of the following formula (12), and the following formula (12') is obtained because the effect of the present invention is more excellent. ) Is preferably satisfied.
  • the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure, and is sometimes called a prohydrophobic parameter.
  • the logP value can be calculated using software such as ChemBioDraw Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07).
  • OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like.
  • a value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is adopted as the logP value.
  • the logP value of SP1 which is a partial structure of the repeating unit represented by the formula (1)
  • the logP value of SPL1 which is a partial structure of the low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula (LC)
  • LC low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula
  • D (SP1) representing the molecular length of SP1 in the above formula (1) is the molecular length of SPL1 of the low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula (LC) described later. It is preferable to satisfy the relationship between the represented D (SPL1) and the following formula (21), and it is more preferable to satisfy the relationship of the following formula (21'). However, D (SPL1) representing the molecular length of SPL1 in the formula (LC) described later and D (SPL2) representing the molecular length of SPL2 in the formula (LC) described later satisfy the relationship of the following formula (20). ..
  • D (MG1) representing the molecular length of MG1 is different from D (ML) representing the molecular length of ML of the low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula (LC) described later because the effect of the present invention is more excellent.
  • D (ML) representing the molecular length of ML of the low molecular weight liquid crystal compound represented by the formula (LC) described later because the effect of the present invention is more excellent.
  • the molecular lengths of the spacer group and the mesogen group can be calculated using a commercially available calculation software such as Winmostar that can calculate the molecular mechanics.
  • the molecular length values of the spacer group, the mesogen group, and the like are calculated by the following methods.
  • the molecular structure prepared by ChemDraw is converted into MDLMolfile format and opened by Winmostar.
  • the structure is optimized by Winmostar's simple molecular force field method.
  • the interatomic distances at both ends of the spacer group and mesogen group after structural optimization are calculated as the molecular length.
  • main chain of the repeating unit represented by PC1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, the monomer of the raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, cyano groups, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and carbon atoms. Represents 1 to 10 alkoxy groups.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group).
  • the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
  • the group represented by the formula (P1-A) is preferably a unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester.
  • the group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the epoxy group of the compound having an epoxy group.
  • the group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the oxetane group of the compound having an oxetane group.
  • the group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of a polysiloxane obtained by demultiplexing a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include a compound having a group represented by the formula SiR 14 (OR 15 ) 2-.
  • R 14 is synonymous with R 14 in (P1-D), and the plurality of R 15s independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or a divalent linking group similar to LW in the above formula (W1), and preferably a single bond, -C (O) O-, -OC (O)-, -O. -, - S -, - C (O) NR 16 -, - NR 16 C (O) -, - S (O) 2 -, and, -NR 16 R 17 -, and the like.
  • R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent (for example, a substituent W).
  • the left-side bond is bound to PC1 and the right-side bond is bonded to SP1.
  • L1 is preferably a group represented by -C (O) O- or -C (O) NR 16-.
  • PC1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond.
  • Examples of the spacer group represented by SP1 include a group represented by SPW in the above formula (W1).
  • the spacer represented by SP1 is a group containing at least one structure selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure from the viewpoint of degree of orientation, or a group having 2 to 2 carbon atoms. Twenty linear or branched alkylene groups are preferred. However, the above-mentioned alkylene group is -O-, -S-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -O-CNR- (R is an alkyl having 1 to 10 carbon atoms).
  • the spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials.
  • a group containing a species structure is more preferred, and a group containing an oxyethylene structure is particularly preferred.
  • oxyethylene structure represented by SP1 is, * - (CH 2 -CH 2 O) n1 - * groups represented by are preferred.
  • n1 represents an integer from 1 to 20, and * represents the coupling position with L1 or MG1.
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6, and most preferably 2 to 4 for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- *.
  • n2 represents an integer of 1 to 3, and * represents the coupling position with L1 or MG1.
  • the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- *.
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or MG1.
  • alkylene fluoride structure represented by SP1 is, * - (CF 2 -CF 2 ) n4 - * groups represented by are preferred.
  • n4 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or MG1.
  • MG1 represents a mesogen group described later.
  • the mesogen group represented by MG1 is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to liquid crystal formation.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
  • the mesogen group is not particularly limited, and for example, "Flusige Kristalle in Tabellen II" (VEB Germany Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal You can refer to the edition, LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group represented by MG1 preferably contains 2 to 10 cyclic structures, and more preferably 2 to 7 cyclic structures. Specific examples of the cyclic structure include aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and alicyclic groups.
  • the mesogen group represented by MG1 As the mesogen group represented by MG1, the following formula (MG-A) or the following formula is used because the expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, raw material availability and synthetic suitability, and the effect of the present invention are more excellent.
  • the group represented by (MG-B) is preferable, and the group represented by the formula (MG-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with a substituent such as the substituent W.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 15-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the bond position.
  • examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group, a tetracene-diyl group, and the like.
  • a phenylene group or a naphthylene group is preferable from the viewpoint of design diversity and availability of raw materials.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but from the viewpoint of further improving the degree of orientation, the divalent aromatic group is used. It is preferably a heterocyclic group. Examples of atoms other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include a pyridylene group (pyridine-diyl group), a pyridazine-diyl group, an imidazole-diyl group, a thienylene (thiophene-diyl group), and a quinolinene group (quinolin-diyl group).
  • Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
  • oxazole-diyl group thiazole-diyl group
  • oxaziazole-diyl group benzothiazole-diyl group
  • benzothiazol-diyl group benzothiazol-diyl group
  • phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group.
  • Thiazorothiazole-diyl group, thienothiophene-diyl group, thienooxazole-diyl group the following structures (II-1) to (II-4) and the like.
  • D1 is, -S -, - O-, or NR 11 - represents, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6, Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms, and Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently hydrogen atoms or 1 carbon atoms, respectively.
  • aliphatic hydrocarbon groups aliphatic hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic hydrocarbon groups with monovalent 6 to 20 carbon atoms, halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -NR 12 R Representing 13 or -SR 12 , Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic ring or an aromatic heterocycle, with R 12 and R 13 independently having hydrogen atoms or 1 to 1 to carbon atoms, respectively.
  • J 1 and J 2 are each independently, -O -, - NR 21 - , (R 21 represents a hydrogen atom or a substituent.)
  • R 21 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • E represents a non-metal atom of groups 14 to 16 to which a hydrogen atom or a substituent may be bonded
  • Jx is a group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
  • Jy is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or aromatic carbonation.
  • It represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of a hydrogen ring and an aromatic heterocycle, and the aromatic rings of Jx and Jy may have a substituent.
  • Jx and Jy may be bonded to form a ring, and D 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Y 1 when Y 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, it may be monocyclic or polycyclic. When Y 1 is an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms, it may be monocyclic or polycyclic.
  • J 1 and J 2, -NR 21 - when referring to, as the substituent of R 21, for example, can referred to the description of paragraphs from 0035 to 0045 of JP 2008-107767 Laid- This content is incorporated herein by reference.
  • divalent alicyclic group represented by A1 in the formula (MG-A) include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group, and the carbon atoms are -O- and -Si (CH). 3 ) 2- , -N (Z)-, -C (O)-, (Z, are independently hydrogen, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, cycloalkyl groups, aryl groups, cyano groups, or halogens. (Representing an atom), -S-, -C (S)-, -S (O)-, and SO 2- may be substituted with a group in which two or more of these groups are combined.
  • a1 represents an integer of 2 to 10.
  • the plurality of A1s may be the same or different.
  • A2 and A3 are independently divalent groups selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups, respectively. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (MG-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of LA1s may be the same or different. The number of a2 is more preferably 2 or more because the effect of the present invention is more excellent.
  • the plurality of LA1s are independently single-bonded or divalent linking groups, and examples of the divalent linking group represented by LA1 include LW in the above formula (W1).
  • MG1 include the following structures, in which the hydrogen atoms on the aromatic hydrocarbon group, the heterocyclic group and the alicyclic group are substituted with the above-mentioned substituent W. May be good.
  • the terminal groups represented by T1 include hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxy group, -SH, carboxyl group, boronic acid group, -SO 3 H, -PO 3 H 2 , -NR 11 R 12 ( R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group), an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 carbon group.
  • T1 may be a group in which two or more of these groups are combined.
  • an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is further preferable, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • These terminal groups may be further substituted with these groups or the polymerizable group described in JP-A-2010-244038.
  • the number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7 because the effect of the present invention is more excellent.
  • the number of atoms in the main chain of T1 is 20 or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is further improved.
  • the "main chain" in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • T1 is an n-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 4
  • T1 is a sec-butyl group
  • the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, based on all the repeating units (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound, from the viewpoint of excellent orientation uniformity. , 60% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the content of the repeating unit (1) is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, from the viewpoint of improving the degree of orientation.
  • the repeating unit (1) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When the polymer liquid crystal compound contains two or more kinds of repeating units (1), there are advantages that the solubility of the polymer liquid crystal compound in a solvent is improved and the liquid crystal phase transition temperature can be easily adjusted.
  • the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the polymer liquid crystal compound preferably contains a repeating unit having electron donating property and / or electron attracting property at the terminal. More specifically, a repeating unit (21) having a mesogen group and an electron-withdrawing group having a ⁇ p value greater than 0 at the end thereof, and a methogen group having a ⁇ p value present at the end thereof of 0 or less. It is more preferable to include a repeating unit (22) having a group. As described above, when the polymer liquid crystal compound contains the repeating unit (21) and the repeating unit (22), this is compared with the case where only one of the repeating unit (21) or the repeating unit (22) is contained.
  • the degree of orientation of the polarizer formed in use is improved.
  • the details of the reason for this are not clear, but it is estimated as follows. That is, the opposite dipole moments generated in the repeating unit (21) and the repeating unit (22) interact between the molecules, so that the interaction of the mesogen groups in the minor axis direction becomes stronger, and the liquid crystal liquid crystal. It is presumed that the orientation direction becomes more uniform, and as a result, the order of the liquid crystal is considered to be high. As a result, the orientation of the dichroic substance is also improved, and it is presumed that the degree of orientation of the formed polarizer is increased.
  • the repeating units (21) and (22) may be repeating units represented by the above formula (1).
  • the repeating unit (21) has a mesogen group and an electron-withdrawing group having a ⁇ p value greater than 0 at the end of the mesogen group.
  • the electron-withdrawing group is located at the end of the mesogen group and has a ⁇ p value greater than 0.
  • Examples of the electron-withdrawing group include a group represented by EWG in the formula (LCP-21) described later, and specific examples thereof are also the same.
  • the ⁇ p value of the electron-withdrawing group is larger than 0, and the degree of orientation of the polarizer is higher, so that it is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.4 or more.
  • the upper limit of the ⁇ p value of the electron-withdrawing group is preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, from the viewpoint of excellent orientation uniformity.
  • the ⁇ p value is Hammett's substituent constant ⁇ p value (also abbreviated as “ ⁇ p value”), which numerically expresses the effect of the substituent on the acid dissociation equilibrium constant of the substituted benzoic acid. It is a parameter indicating the strength of electron attraction and electron donation.
  • the substituent constant ⁇ p value of Hammett in the present specification means the substituent constant ⁇ when the substituent is located at the para position of benzoic acid.
  • the substituent constant ⁇ p value of Hammett of each group in the present specification the value described in the document “Hansch et al., Chemical Reviews, 1991, Vol, 91, No. 2, 165-195” is adopted.
  • pKa of benzoic acid is used by using the software "ACD / ChemSketch (ACD / Labs 8.00 Release Product Version: 8.08)".
  • the value of the substituent constant ⁇ p of Hammett can be calculated based on the difference between the above and the pKa of the benzoic acid derivative having a substituent at the para position.
  • the repeating unit (21) is not particularly limited as long as it has a mesogen group in the side chain and an electron-withdrawing group having a ⁇ p value greater than 0 at the end of the mesogen group, but the degree of orientation of the polarizer is not particularly limited. It is preferable that the repeating unit is represented by the following formula (LCP-21) from the viewpoint of higher value.
  • PC21 represents the main chain of the repeating unit, more specifically, represents the same structure as PC1 in the above formula (1), and L21 represents a single bond or a divalent linking group. More specifically, it represents the same structure as L1 in the above formula (1), SP21A and SP21B each independently represent a spacer group, and more specifically, the same structure as SP1 in the above formula (1).
  • MG21 represents a mesogen structure, more specifically, the mesogen group MG1 in the above formula (1), and EWG represents an electron-withdrawing group having a ⁇ p value greater than 0.
  • the spacer group represented by SP21A and SP21B represents the same group as SP1 in the above formula (1), and is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure.
  • a group containing the above structure or a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms is preferable.
  • the alkylene group may contain —O—, —O—CO—, —CO—O—, or —O—CO—O—.
  • the spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains a species structure, more preferably an oxyethylene structure.
  • the spacer group represented by SP21B is preferably a single bond or a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the alkylene group may contain —O—, —O—CO—, —CO—O—, or —O—CO—O—.
  • the spacer group represented by SP21B is preferably a single bond because the degree of orientation of the polarizer is higher.
  • the repeating unit 21 preferably has a structure in which the EWG, which is an electron-withdrawing group in the formula (LCP-21), is directly linked to the MG21, which is a mesogen group in the formula (LCP-21).
  • EWG represents an electron-withdrawing group having a ⁇ p value greater than 0.
  • R E is a number from 1 to 20 carbon atoms (preferably having a carbon number of 1 to 4, more preferably 2 to 1 carbon atoms) alkyl group.
  • R F is independently a hydrogen atom or a C 1-20 (preferably having a carbon number of 1 to 4, more preferably 2 to 1 carbon atoms) alkyl group.
  • EWG from the effect of the present invention can be exhibited more, * - C (O) O -R E , a group represented by (meth) acryloyloxy group or a cyano group, a nitro group , Are preferred.
  • the content of the repeating unit (21) is the total repeating unit (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound from the viewpoint that the polymer liquid crystal compound and the dichroic substance can be uniformly oriented while maintaining a high degree of orientation of the polarizer. ), 60% by mass or less is preferable, 50% by mass or less is more preferable, and 45% by mass or less is particularly preferable.
  • the lower limit of the content of the repeating unit (21) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of more exerting the effect of the present invention.
  • the repeating unit (21) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound.
  • the polymer liquid crystal compound contains two or more kinds of repeating units (21), there are advantages that the solubility of the polymer liquid crystal compound in a solvent is improved and the liquid crystal phase transition temperature can be easily adjusted.
  • the total amount thereof is preferably within the above range.
  • a repeating unit (21) containing no crosslinkable group in EWG and a repeating unit (21) containing a crosslinkable group in EWG may be used in combination. This further improves the curability of the polarizer.
  • the crosslinkable group include a vinyl group, a butadiene group, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acrylamide group, a vinyl acetate group, a fumaric acid ester group, a styryl group, a vinylpyrrolidone group, a maleic anhydride group, and a maleimide group.
  • Vinyl ether groups, epoxy groups, and oxetanyl groups are preferred.
  • the content of the repeating unit (21) containing the crosslinkable group in the EWG is relative to the total repeating unit (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound. It is preferably 1 to 30% by mass.
  • repeating unit (21) In the following, an example of the repeating unit (21) will be shown, but the repeating unit (21) is not simply limited to the following repeating units.
  • the present inventors have obtained the electron attracting property of the repeating unit (21).
  • the electron attraction of the group is strong (that is, when the ⁇ p value is large)
  • the content ratio of the repeating unit (21) is lowered, the degree of orientation of the polarizer becomes higher, and the electron attraction of the repeating unit (21) becomes higher.
  • the electron attraction of the sex group is weak (that is, when the ⁇ p value is close to 0)
  • the degree of orientation of the polarizer is increased by increasing the content ratio of the repeating unit (21).
  • the degree of orientation will be higher.
  • EWG electron-withdrawing group
  • the product of and is preferably 0.020 to 0.150, more preferably 0.050 to 0.130, and particularly preferably 0.055 to 0.125. When the product is within the above range, the degree of orientation of the polarizer is higher.
  • the repeating unit (22) has a mesogen group and a group having a ⁇ p value of 0 or less existing at the end of the mesogen group. Since the polymer liquid crystal compound has the repeating unit (22), the polymer liquid crystal compound and the dichroic substance can be uniformly oriented.
  • the mesogen group is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to liquid crystal formation, and the details are as described by MG in the formula (LCP-22) described later, and specific examples thereof are also the same.
  • the above group is located at the end of the mesogen group and has a ⁇ p value of 0 or less.
  • the above groups include a hydrogen atom having a ⁇ p value of 0 and a group (electrons) represented by T22 in the following formula (LCP-22) having a ⁇ p value smaller than 0. Donating group).
  • a specific example of a group having a ⁇ p value smaller than 0 (electron donating group) is the same as T22 in the formula (LCP-22) described later.
  • the ⁇ p value of the group is 0 or less, and is preferably smaller than 0, more preferably ⁇ 0.1 or less, and particularly preferably ⁇ 0.2 or less, from the viewpoint of more excellent orientation uniformity.
  • the lower limit of the ⁇ p value of the group is preferably ⁇ 0.9 or higher, more preferably ⁇ 0.7 or higher.
  • the repeating unit (22) is not particularly limited as long as it has a mesogen group in the side chain and a group having a ⁇ p value at the end of the mesogen group of 0 or less, but the uniformity of the orientation of the liquid crystal is more uniform. It is preferable that the repeating unit is not represented by the above formula (LCP-21) but is represented by the following formula (PCP-22) because of the high value.
  • PC22 represents the main chain of the repeating unit, more specifically, represents the same structure as PC1 in the above formula (1), and L22 represents a single bond or a divalent linking group. More specifically, it represents the same structure as L1 in the above formula (1), SP22 represents the spacer group, more specifically, it represents the same structure as SP1 in the above formula (1), and MG22 represents the same structure as SP1.
  • the mesogen structure more specifically, the same structure as the mesogen group MG1 in the above formula (1), and T22 represents an electron donating group having a Hammett substituent constant ⁇ p value smaller than 0.
  • T22 represents an electron donating group having a ⁇ p value smaller than 0.
  • the electron donating group having a ⁇ p value smaller than 0 include a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the "main chain" in T22 means the longest molecular chain bonded to MG22, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T22. For example, when T22 is an n-butyl group, the number of atoms in the main chain is 4, and when T22 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.
  • repeating unit (22) In the following, an example of the repeating unit (22) will be shown, but the repeating unit (22) is not simply limited to the following repeating units.
  • the repeating unit (21) and the repeating unit (22) have a part in common in structure. It is presumed that the more similar the structures of the repeating units are, the more uniformly the liquid crystals are aligned. As a result, the degree of orientation of the polarizer becomes higher. Specifically, the SP21 of the formula (LCP-21) and the SP22 of the formula (LCP-22) have the same structure, and the MG21 of the formula (LCP-21) is that the degree of orientation of the polarizer is higher. And MG22 of the formula (LCP-22) have the same structure, and L21 of the formula (LCP-21) and L22 of the formula (LCP-22) have the same structure, at least one of them. It is preferable to satisfy, more preferably two or more, and particularly preferably all.
  • the content of the repeating unit (22) is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, based on all the repeating units (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound, from the viewpoint of excellent orientation uniformity. , 60% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the content of the repeating unit (22) is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, from the viewpoint of improving the degree of orientation.
  • the repeating unit (22) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When the polymer liquid crystal compound contains two or more kinds of repeating units (22), there are advantages that the solubility of the polymer liquid crystal compound in a solvent is improved and the liquid crystal phase transition temperature can be easily adjusted. When two or more types of repeating units (22) are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the polymer liquid crystal compound used in the present invention can contain a repeating unit (3) containing no mesogen from the viewpoint of improving the solubility in a general-purpose solvent.
  • repeating unit (3) examples include a repeating unit (hereinafter, also referred to as “repeating unit (3-1)”) that does not contain a crosslinkable group (for example, an ethylenically unsaturated group), and a crosslinkable group. (Hereinafter, also referred to as “repeating unit (3-2)”) including.
  • the monomer used for the polymerization of the repeating unit (3-1) include acrylates, ⁇ -alkylacrylic acids (eg, methacrylic acid, itaconic acid), and esters and amides derived from them (eg, amides).
  • the above-mentioned monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic acid, ⁇ -alkylacrylic acid, esters and amides derived from them, acrylonitrile, methacrylonitrile, and aromatic vinyl compounds are preferable.
  • monomers other than the above include Research Disclosure No. The compounds described in 1955 (July 1980) can be used.
  • the crosslinkable group examples include the groups represented by P1 to P30, which include a vinyl group, a butadiene group, a (meth) acryloyloxy group, and a (meth) acrylamide group.
  • a vinyl acetate group, a fumaric acid ester group, a styryl group, a vinylpyrrolidone group, a maleic anhydride, a maleimide group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group are more preferable.
  • the repeating unit (3-2) is preferably a repeating unit represented by the following formula (3) from the viewpoint of easy polymerization.
  • PC32 represents the main chain of the repeating unit, more specifically, represents the same structure as PC1 in the above formula (1), and L32 represents a single bond or a divalent linking group. More specifically, it represents a structure similar to L1 in the above formula (1), and P32 represents a group represented by (P-1) to (P-30) in the above formula (W1).
  • the content of the repeating unit (3) is less than 50% by mass, preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less, based on all the repeating units (100% by mass) of the polymer liquid crystal compound.
  • the lower limit of the content of the repeating unit (3) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more.
  • the content of the repeating unit (3) is less than 50% by mass, the degree of orientation of the polarizer layer is further improved.
  • the solubility of the polymer liquid crystal compound is further improved.
  • the repeating unit (3) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When two or more types of repeating units (3) are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the polymer liquid crystal compound used in the present invention is a repeating unit (4) having a flexible structure with a long molecular chain (SP4 of the formula (4) described later) from the viewpoint of improving the viewpoint of adhesion and planar uniformity. Can be included.
  • the reason for this is estimated as follows. That is, by including such a flexible structure having a long molecular chain, entanglement of the molecular chains constituting the polymer liquid crystal compound is likely to occur, and the coagulant breakdown of the polarizer layer (specifically, the polarizer layer itself) is likely to occur. Is destroyed) is suppressed.
  • the adhesion between the polarizer layer and the underlying layer is improved.
  • the decrease in planar uniformity is caused by the low compatibility between the dichroic substance and the polymer liquid crystal compound. That is, if the dichroic substance and the polymer liquid crystal compound have insufficient compatibility, it is considered that a planar defect (orientation defect) having the precipitated dichroic substance as a nucleus occurs.
  • the polymer liquid crystal compound contained a flexible structure having a long molecular chain, so that the precipitation of the dichroic substance was suppressed, and a polarizer layer having excellent planar uniformity was obtained. .
  • excellent in planar uniformity means that the liquid crystal composition containing the polymer liquid crystal compound has few orientation defects caused by being repelled on the base layer (for example, the base material or the alignment layer).
  • the repeating unit (4) is a repeating unit represented by the following formula (4).
  • PC4 represents the main chain of the repeating unit, more specifically, represents the same structure as PC1 in the above formula (1), and L4 represents a single bond or a divalent linking group. More specifically, it represents the same structure as L1 in the above formula (1), SP4 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain, T4 represents a terminal group, and more specifically, the above formula. Represents the same group as T1 in (1).
  • SP4 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain.
  • one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP4 may be replaced with the above-mentioned "SP-C", and in particular, -O-, -S-, and -N (R 21).
  • R 21 to R 28 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP4 may be replaced by the above-mentioned "SP-H".
  • SP4 represents an alkylene group having 10 or more atoms in the main chain, and one or more -CH 2- constituting the alkylene group may be replaced by the above-mentioned "SP-C" to form an alkylene group.
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- may be replaced by the above-mentioned "SP-H".
  • the number of atoms in the main chain of SP4 is preferably 10 or more, and more preferably 15 or more, from the viewpoint of obtaining a light absorption anisotropic film having more excellent adhesion and planar uniformity.
  • the upper limit of the number of atoms in the main chain of SP4 is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and particularly preferably 50 or less, from the viewpoint that a polarizer having a higher degree of orientation can be obtained.
  • the "main chain” in SP4 means a partial structure required for directly connecting L4 and T4, and the "number of atoms in the main chain” means the number of atoms constituting the partial structure. means.
  • the "main chain” in SP4 is a partial structure in which the number of atoms connecting L4 and T4 is the shortest.
  • the alkylene group represented by SP4 may be linear or branched.
  • the carbon number of the alkylene group represented by SP4 (the number of atoms in the main chain when the carbon of the alkylene group is replaced by "SP-C" in the main chain)
  • a light absorption anisotropic film having a higher degree of orientation can be obtained. From this point of view, 10 to 80 is preferable, and 15 to 80 is preferable.
  • One or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP4 are replaced by the above-mentioned "SP-C" in that a polarizer layer having excellent adhesion and planar uniformity can be obtained. Is preferable. Further, when there are a plurality of -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP4, only a part of the plurality of -CH 2- is described above from the viewpoint that an excellent polarizer layer can be obtained in terms of adhesion and planar uniformity. It is more preferable that it is replaced by "SP-C" of.
  • SP4 has an oxyalkylene structure in which one or more -CH 2- constituting the alkylene group is replaced by -O-, and one or more -CH 2- CH 2- constituting the alkylene group is -O-.
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- constituting the alkylene group represented by SP4 may be replaced by the above-mentioned "SP-H".
  • -CH 2 - in which one or more hydrogen atoms are contained sufficient if replaced by "SP-H.” That, -CH 2 - only one of the hydrogen atoms contained in the may be replaced by "SP-H", -CH 2 - all of the hydrogen atoms contained in (2) is "SP-H May be replaced by.
  • SP-H halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms.
  • T4 is preferably a crosslinkable group, preferably a group represented by the above formulas (P-1) to (P-30) in the above formula (W1), a vinyl group, a butadiene group, and a (meth) acryloyl.
  • Oxy group, (meth) acrylamide group, vinyl acetate group, fumaric acid ester group, styryl group, vinylpyrrolidone group, maleic anhydride, maleimide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetanyl group are preferable, and (meth) acryloyloxy group.
  • Epoxide group, oxetanyl group, and (meth) acryloyloxy group are particularly preferable.
  • the epoxy group may be an epoxycycloalkyl group, and the number of carbon atoms in the cycloalkyl group portion of the epoxycycloalkyl group is preferably 3 to 15 and more preferably 5 to 12 from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. , 6 (ie, when the epoxycycloalkyl group is an epoxycyclohexyl group) is particularly preferred.
  • the substituent of the oxetanyl group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the alkyl group as a substituent of the oxetanyl group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of further improving the effect of the present invention.
  • repeating unit (4) include the following structures, but the present invention is not limited thereto.
  • n1 represents an integer of 2 or more
  • n2 represents an integer of 1 or more.
  • the content of the repeating unit (4) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 35% by mass, based on all the repeating units (100% by mass) contained in the polymer liquid crystal compound.
  • the repeating unit (4) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound.
  • the content of the repeating unit (4) means the total content of the repeating units (4).
  • the polymer liquid crystal compound can contain a repeating unit (5) introduced by polymerizing a polyfunctional monomer from the viewpoint of planar uniformity.
  • the repeating unit (5) introduced by polymerizing this polyfunctional monomer is the total repeating unit (100% by mass) of the molecular liquid crystal compound. It is preferably contained in an amount of 10% by mass or less.
  • the repeating unit (5) is a unit introduced into a polymer liquid crystal compound by polymerizing a polyfunctional monomer.
  • the polymer liquid crystal compound contains a polymer body in which a three-dimensional crosslinked structure is formed by the repeating unit (5).
  • the content of the repeating unit (5) is small, it is considered that the content of the high molecular weight substance containing the repeating unit (5) is small. It is presumed that the presence of a small amount of the high molecular weight substance having the three-dimensional crosslinked structure in this way suppressed the repelling of the composition and obtained a polarizer layer having excellent planar uniformity. Further, since the content of the high molecular weight substance is small, it is presumed that the effect of suppressing the decrease in the degree of orientation can be maintained.
  • the repeating unit (5) introduced by polymerizing the polyfunctional monomer is preferably a repeating unit represented by the following formula (5).
  • PC5A and PC5B each independently represent the main chain of the repeating unit, more specifically, they represent the same structure as PC1 in the above formula (1), and L5A and L5B are independently single-bonded. Alternatively, it represents a divalent linking group, more specifically represents the same structure as L1 in the above formula (1), SP5A and SP5B each independently represent a spacer group, and more specifically, the above formula (1).
  • SP1 represents the same structure as SP1
  • MG5A and MG5B each independently represent a mesogen group, more specifically, representing the same structure as MG1 in the above formula (1), and a and b independently represent 0 or 0 or b, respectively. Represents an integer of 1.
  • PC5A and PC5B may be the same group or different groups from each other, but are preferably the same group from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer.
  • L5A and L5B may both have a single bond, the same group, or different groups from each other, but both of them may have a higher degree of orientation of the polarizer. It is preferably a single bond or the same group, more preferably the same group.
  • SP5A and SP5B may both have a single bond, the same group, or different groups from each other, but both of them may have a higher degree of orientation of the polarizer. It is preferably a single bond or the same group, more preferably the same group.
  • SP5A is * -CH 2- CH 2- O- *. * (* Represents the bond position with L5A, ** represents the bond position with MG5A), and SP5B indicates the bond position with * -O-CH 2 -CH 2 -** (* represents the bond position with MG5B.) Represented, ** represents the bonding position with L5B.), It is the same group.
  • a and b are independently integers of 0 or 1, and are preferably 1 from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer. Although a and b may be the same or different, they are preferably 1 from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer.
  • the total of a and b is preferably 1 or 2 from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer (that is, the repeating unit represented by the formula (5) has a mesogen group), 2 Is more preferable.
  • the partial structure represented by ⁇ (MG5A) a ⁇ (MG5B) b ⁇ preferably has a cyclic structure from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer.
  • the number of cyclic structures in the partial structure represented by-(MG5A2) a- (MG5B) b- is preferably 2 or more, and 2 to 8 from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer. Is more preferable, 2 to 6 pieces are more preferable, 2 to 4 pieces are particularly preferable, and 3 to 4 pieces are most preferable.
  • the mesogen groups represented by MG5A and MG5B each independently contain one or more cyclic structures, preferably 2 to 4 and 2 to 3 from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer. Is more preferable, and it is particularly preferable to include two. Specific examples of the cyclic structure include an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group, and among these, an aromatic hydrocarbon group is preferable.
  • MG5A and MG5B may be the same group or different groups from each other, but they are preferably the same group from the viewpoint of further improving the degree of orientation of the polarizer layer.
  • the mesogen groups represented by MG5A and MG5B are the mesogens in the above formula (1) because they are more excellent in terms of expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability, and the effect of the present invention. It is preferable that the structure is similar to that of the base MG1.
  • PC5A and PC5B are the same group
  • L5A and L5B are both single-bonded or the same group
  • SP5A and SP5B are both single-bonded or the same group
  • MG5B are preferably the same group.
  • the content of the repeating unit (5) is 10% by mass or less with respect to all the repeating units (100% by mass) contained in the polymer liquid crystal compound, and 0.001 from the viewpoint that the effect of the present invention is more exhibited. It is preferably from 5% by mass, more preferably from 0.05 to 3% by mass.
  • the repeating unit (5) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. When two or more types of repeating units (5) are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the polymer liquid crystal compound may be a star-shaped polymer.
  • the star-shaped polymer in the present invention means a polymer having three or more polymer chains extending from the nucleus, and is specifically represented by the following formula (6).
  • the star-shaped polymer represented by the formula (6) as a polymer liquid crystal compound can form a polarizer layer having a high degree of orientation while having high solubility (excellent solubility in a solvent).
  • n A represents an integer of 3 or more, and an integer of 4 or more is preferable.
  • the upper limit of n A is not limited to this, but is usually 12 or less, more preferably 6 or less.
  • Each of the plurality of PIs independently represents a polymer chain containing any of the repeating units represented by the above formulas (1), (21), (22), (3), (4), and (5). However, at least one of the plurality of PIs represents a polymer chain containing a repeating unit represented by the above formula (1).
  • A represents the atomic group that is the core of the star-shaped polymer.
  • A include paragraphs [0052] to [0058] of JP2011-074280, paragraphs [0017] to [0021] of JP2012-189847, and [0017] to [0021] of JP2013-031986.
  • Examples thereof include a structure in which a hydrogen atom is removed from the thiol group of the polyfunctional thiol compound described in paragraphs [0012] to [0024], paragraphs [0118] to [0142] of JP-A-2014-104631 and the like.
  • a and PI are bound by a sulfide bond.
  • the number of thiol groups of the polyfunctional thiol compound from which A is derived is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more.
  • the upper limit of the number of thiol groups in the polyfunctional thiol compound is usually 12 or less, more preferably 6 or less. Specific examples of the polyfunctional thiol compound are shown below.
  • the polymer liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal and a crystalline polymer from the viewpoint of further improving the degree of orientation.
  • thermotropic liquid crystal is a liquid crystal that shows a transition to the liquid crystal phase due to a temperature change, and may show either a nematic phase or a smectic phase, but the degree of orientation of the polarizer layer is higher and the haze is higher. It is preferable to show at least a nematic phase for reasons that make it harder to observe (better haze).
  • the temperature range showing the nematic phase is preferably room temperature (23 ° C.) to 450 ° C. from the viewpoint that the degree of orientation of the polarizer layer is higher and haze is less likely to be observed, and is suitable for handling and manufacturing. From the viewpoint, it is more preferably 30 ° C. to 400 ° C.
  • a crystalline polymer is a polymer that exhibits a transition to a crystalline layer due to a temperature change.
  • the crystalline polymer may exhibit a glass transition in addition to the transition to the crystal layer.
  • the high molecular weight liquid crystal compound has a transition from the crystal phase to the liquid crystal phase when heated (there is a glass transition in the middle) because the degree of orientation of the polarizer layer becomes higher and the haze becomes more difficult to observe. It is preferable that the polymer liquid crystal compound has a transition to the crystal phase (there may be a glass transition in the middle) when the temperature is lowered after the liquid crystal state is formed by heating. ..
  • the presence or absence of crystallinity of the polymer liquid crystal compound is evaluated as follows. Two polarizers of an optical microscope (ECLIPSE E600 POL manufactured by Nikon Corporation) are arranged so as to be orthogonal to each other, and a sample table is set between the two polarizers. Then, a small amount of the polymer liquid crystal compound is placed on the slide glass, and the slide glass is set on the hot stage placed on the sample table. While observing the state of the sample, the temperature of the hot stage is raised to a temperature at which the polymer liquid crystal compound exhibits liquid crystallinity, and the polymer liquid crystal compound is brought into a liquid crystal state.
  • the behavior of the liquid crystal phase transition is observed while gradually lowering the temperature of the hot stage, and the temperature of the liquid crystal phase transition is recorded.
  • the polymer liquid crystal compound exhibits a plurality of liquid crystal phases (for example, a nematic phase and a smectic phase)
  • all the transition temperatures thereof are also recorded.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the calorific value is measured while lowering the temperature at a rate of 10 ° C./min.
  • the exothermic peak is confirmed from the obtained heat spectrum.
  • the exothermic peak is a peak due to crystallization, and it can be said that the polymer liquid crystal compound has crystallinity.
  • no exothermic peak is observed at a temperature other than the temperature of the liquid crystal phase transition, it can be said that the polymer liquid crystal compound has no crystallinity.
  • the method for obtaining the crystalline polymer is not particularly limited, but as a specific example, a method using a polymer liquid crystal compound containing the repeating unit (1) is preferable, and among them, a polymer liquid crystal containing the repeating unit (1) is preferable. A method using a preferred embodiment of the compound is more preferred.
  • the polymer liquid crystal compound is preferably a crystallized polymer.
  • the crystallization temperature is preferably ⁇ 50 ° C. or higher and lower than 150 ° C., and more preferably 120 ° C. or lower, from the viewpoint that the degree of orientation of the polarizer layer becomes higher and haze becomes more difficult to observe. More preferably, it is more preferably ⁇ 20 ° C. or higher and lower than 120 ° C., and particularly preferably 95 ° C. or lower.
  • the crystallization temperature of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 150 ° C. from the viewpoint of reducing the haze of the polarizer layer.
  • the crystallization temperature is the temperature of the exothermic peak due to crystallization in the DSC described above.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000 from the viewpoint of more excellent effect of the present invention and / or easier handling of the polymer liquid crystal compound. preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, more preferably 2,000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the liquid crystal property of the polymer liquid crystal compound may exhibit either nematic property or smectic property, but it is preferable to exhibit at least nematic property.
  • the temperature range showing the nematic phase is preferably 0 to 450 ° C., and more preferably 30 to 400 ° C. from the viewpoint of handling and manufacturing suitability.
  • the content of the polymer liquid crystal compound is preferably 25 to 98% by mass, more preferably 30 to 97% by mass, and even more preferably 35 to 96% by mass with respect to 100% by mass of the solid content in the composition.
  • the degree of orientation of the polarizer layer is further improved.
  • the low molecular weight liquid crystal compound contained in the composition of the first embodiment is a compound represented by the following formula (LC).
  • Q1 and Q2 independently represent a crosslinkable group or a terminal group
  • SPL1 and SPL2 each independently represent a spacer group
  • ML represents a mesogen group
  • at least one of Q1 and Q2 is crosslinkable. It is a group. It is preferable that both Q1 and Q2 are crosslinkable groups because the effect of the present invention is more excellent.
  • the logP (SPL1) representing the logP value of SPL1 and the logP (ML) representing the logP value of ML satisfy the relationship of the following formula (13), and the effect of the present invention is more excellent. It is preferable to satisfy the relationship.
  • D (SPL1) representing the molecular length of SPL1 and D (SPL2) representing the molecular length of SPL2 satisfy the relationship of the following formula (20).
  • SPL1 represents the same structure as SP1 in the above formula (1), its description will be omitted. Further, SPL1 preferably has the same structure as SP1.
  • ML represents the same structure as MG1 in the above formula (1), its description will be omitted. Further, the ML preferably has the same structure as the MG1.
  • a preferred embodiment of the crosslinkable group is a radically polymerizable group or a cationically polymerizable group, and examples of the radically polymerizable group include a vinyl group represented by the above formula (P-1) and the above formula (the above formula (P-1).
  • the vinylpyrrolidone group, the maleic anhydride represented by the above formula (P-11), and the maleimide group represented by the above formula (P-12) are preferable, and the cationically polymerizable group is the above formula (P-12).
  • a vinyl ether group represented by -18), an epoxy group represented by the above formula (P-19), and an oxetanyl group represented by the above formula (P-20) are preferable. Of these, a (meth) acryloyloxy group, which is a radically polymerizable group, is particularly preferable.
  • SPL2 represents the same structure as SP1 in the above formula (1), its description will be omitted.
  • the logP (SPL2) representing the logP value of SPL2 preferably satisfies the following formula (31), and more preferably satisfies the following formula (31').
  • D (SPL2) representing the molecular length of SPL2 preferably satisfies the following formula (41), and more preferably satisfies the following formula (41').
  • the low-molecular-weight liquid crystal compound examples include the structures shown below, but the low-molecular-weight liquid crystal compound is not limited to these.
  • the liquid crystal property of the low molecular weight liquid crystal compound may be either nematic or smectic.
  • the temperature range exhibiting liquid crystallinity is preferably room temperature (23 ° C.) to 300 ° C., and more preferably 40 to 250 ° C.
  • the content of the low molecular weight liquid crystal compound is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 55% by mass, and particularly preferably 3 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the solid content in the composition.
  • the degree of orientation and adhesion of the polarizer layer are further improved.
  • the bicolor substance contained in the composition of the present invention is not particularly limited, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye), a luminescent substance (fluorescent substance, a phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, and non-linear optics.
  • examples thereof include substances, carbon nanotubes, and inorganic substances (for example, quantum rods), and conventionally known bicolor substances (bicolor dyes) can be used.
  • two or more kinds of dichroic substances may be used in combination.
  • at least one kind having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 370 to 550 nm is preferable to use the dichroic substance in combination with at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the content of the dichroic substance is 1 to 1 to 100% by mass of the solid content in the composition because the degree of orientation of the formed polarizer is higher and the heat resistance is further improved. It is preferably 80% by mass, more preferably 2 to 70% by mass, and even more preferably 3 to 60% by mass.
  • the composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxolane, tetrahydrofurfuryl alcohol, etc.) And cyclopentylmethyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, and trimethyl).
  • ketones eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone
  • Carbon halides eg, dichloromethane, trichloromethane (chloroform), dichloroethane, dichlorobenzene, and chlorotoluene, etc.
  • esters eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate, diethyl carbonate, etc.
  • Alcohols eg, ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol, etc.
  • Cellosolves eg, methyl-cellosolve, ethyl-cellosolve, and 1,2-dimethoxyethane, etc.
  • cellosolve acetates sulfoxides (eg, etc.) , Dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, and dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imid
  • solvents it is preferable to use an organic solvent, and carbon halides, ethers or ketones are preferably used because the degree of orientation of the formed polarizer is higher and the heat resistance is further improved. More preferred.
  • the content of the solvent is based on the total mass (100% by mass) of the composition because the degree of orientation of the polarizing element layer to be formed is higher and the heat resistance is further improved. It is preferably 70 to 99.5% by mass, more preferably 75 to 99% by mass, and particularly preferably 80 to 98% by mass.
  • the composition of the present invention preferably contains a surfactant (also referred to as a "surfactant").
  • a surfactant also referred to as a "surfactant”
  • the smoothness of the coated surface is improved, the degree of orientation is improved, repelling and unevenness are suppressed, and in-plane uniformity is expected to be improved.
  • the surfactant those in which the liquid crystal compound is horizontally oriented are preferable, and the compounds (horizontal alignment agents) described in paragraphs [0253] to [0293] of JP2011-237513A can be used.
  • the fluorine (meth) acrylate-based polymers described in [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185 can also be used.
  • the surfactant is a polymer surfactant because the degree of orientation of the polarizer layer is further improved and / or the haze of the polarizer layer can be reduced.
  • the polymer interface improver means an interface improver having a repeating unit in the chemical structure.
  • a repeating unit containing an alkyl fluoride group hereinafter, “repeating unit F” is used because the degree of orientation of the polarizer layer is further improved and / or the haze of the polarizer layer can be reduced. It is also abbreviated), and a copolymer having a repeating unit containing a ring structure (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit M”) is preferable.
  • the repeating unit F contained in the copolymer is preferably a repeating unit represented by the following formula (a).
  • Ra 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • Ra 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one carbon atom has a fluorine atom as a substituent.
  • it represents an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Ra 2 is an alkyl group or carbon having 1 to 10 carbon atoms in which at least one carbon atom has a fluorine atom as a substituent because the orientation defect of the obtained polarizer layer is further suppressed.
  • An alkenylene group having a number of 2 to 10 is preferable, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and it is particularly preferable that more than half of the carbon atoms contained in Ra2 have a fluorine atom as a substituent.
  • the repeating unit F contained in the copolymer is more preferably a repeating unit represented by the following formula (b).
  • Ra1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • ma and na each independently represent an integer of 0 or more
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • ma is preferably an integer of 1 or more and 10 or less
  • na is preferably 4 or more and 12 or less.
  • fluoroalkyl group-containing monomer examples include 2,2,2-trifluoroethyl (meth). ) Acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- ( Perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-5-methylhexyl) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl (meth).
  • the ratio of copolymerizing the fluoroalkyl group-containing monomer is preferably 0.01 to 100 mol with respect to 1 mol of the monomer used for forming the repeating unit M from the viewpoint of reactivity and surface modification effect, and is 0. .1 to 50 mol is more preferable, and 1 to 30 mol is particularly preferable.
  • the content of the repeating unit F is preferably 30 to 80 mol%, preferably 50 mol% or more from the viewpoint of the degree of orientation, and is preferably from the viewpoint of repellent, with respect to all the repeating units (100 mol%) having the polymer surface activity. From 70 mol% or less is preferable.
  • the repeating unit M contained in the copolymer may be a unit containing a ring structure.
  • the ring structure represents, for example, at least one ring structure selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups, and alicyclic groups. From the viewpoint of suppressing orientation defects, it is preferable to have two or more ring structures.
  • the repeating unit M contained in the copolymer is more preferably a repeating unit represented by the following formula (b).
  • Ra1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • L4 and L5 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms
  • G1 and G2 are.
  • Each independently represents a divalent cyclic group
  • T4 represents a terminal group.
  • n represents an integer from 0 to 4.
  • L represents an alkylene group
  • the hydrogen atom contained in one or more -CH 2- constituting the alkylene group is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, or a linear chain having 1 to 10 carbon atoms. It may be replaced by at least one group selected from the group consisting of a state-like alkyl group and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • an alkyleneoxy group having 4 to 6 carbon atoms and an oxygen terminal is preferable for L4, and an ester group is most preferable for L5.
  • the divalent cyclic groups represented by G1 and G2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and constitute the alicyclic hydrocarbon group.
  • One or more of -CH 2- may be replaced with -O-, -S- or -NH-.
  • a plurality of alicyclic hydrocarbon groups or aromatic hydrocarbon groups may be single-bonded. Of these, a benzene ring is preferable.
  • Examples of the terminal group represented by T4 include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the content of the repeating unit M is preferably 5 to 95 mol%, more preferably 15 to 85 mol%, based on all the repeating units (100 mol%) having the polymer surface activity.
  • the copolymer may have a repeating unit other than the repeating unit F and the repeating unit M.
  • Other repeating units include repeating units that do not contain a fluorine atom and a ring structure.
  • the content of the other repeating units is preferably 0 to 50 mol% with respect to all the repeating units (100 mol%) having the polymer surface activity.
  • the content of the surfactant is 100 mass by mass of the solid content in the composition because the degree of orientation of the polarizing element layer to be formed is higher and the heat resistance is further improved.
  • 0.001 to 5% by mass is preferable, and 0.005 to 3% by mass is more preferable.
  • the composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • a photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted aromatic acidoines. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
  • the content of the polymerization initiator is 100% by mass of the solid content in the composition because the degree of orientation of the formed polarizer is higher and the heat resistance is further improved.
  • 0.01 to 30% by mass is preferable, and 0.1 to 15% by mass is more preferable.
  • composition of the present invention As one of the preferred embodiments of the composition of the present invention, embodiments satisfying the above formulas (11) to (13), (20) and (21) (hereinafter, also referred to as "first embodiment") can be mentioned. Be done. As a result, the effect of the present invention is more exerted.
  • the composition of the first embodiment may further satisfy at least one selected from the above-mentioned formulas (22), (31) and (41). As a result, the effect of the present invention is more exerted.
  • composition of the present invention As one of the other preferred embodiments of the composition of the present invention, embodiments satisfying the above formulas (11) to (13), (20) and (41') (hereinafter, also referred to as "second embodiment"). ). As a result, the effect of the present invention is more exerted.
  • the composition of the second embodiment may further satisfy at least one selected from the above-mentioned formulas (21), (22) and (31). As a result, the effect of the present invention is more exerted.
  • the polarizer layer of the present invention is formed by using the composition of the present invention described above.
  • the method for producing the polarizer layer of the present invention is not particularly limited, but the composition of the present invention described above (“Composition for forming a polarizer layer”) described above on the oriented layer for the reason that the degree of orientation of the formed polarizer is higher.
  • a step of applying a "material” to form a coating film hereinafter, also referred to as a “coating film forming step”
  • a step of orienting a liquid crystal component contained in the coating film hereinafter, “alignment step”.
  • the liquid crystal component in the following means not only the liquid crystal compound described above (that is, a high molecular weight liquid crystal compound and a low molecular weight liquid crystal compound; the same applies hereinafter), but also the above-mentioned bicolor substance has liquid crystallinity. If so, it is a component that also contains a dichroic substance having liquid crystallinity, and also includes the composition of the present invention (composition for forming a polarizer layer).
  • composition of the present invention composition for forming a polarizer layer
  • the coating film forming step is a step of applying the composition of the present invention described above on the alignment layer to form a coating film.
  • the liquid crystal compound in the coating film is horizontally oriented by the interaction between the alignment layer and the interface improver (when the composition of the present invention contains the interface improver).
  • the coating method of the composition of the present invention includes a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method, a spray method, and the like.
  • Known methods such as an inkjet method can be mentioned.
  • the alignment layer may be any film as long as it is a film that horizontally aligns the liquid crystal compound contained in the composition of the present invention. Rubbing treatment of organic compounds (preferably polymers) on the film surface, oblique deposition of inorganic compounds, formation of layers with microgrooves, or organic compounds by the Langmuir-Blojet method (LB film) (eg, ⁇ -tricosanoic acid, etc.) It can be provided by means such as accumulation of dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearyllate). Further, an orientation layer in which an orientation function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light is also known.
  • LB film Langmuir-Blojet method
  • the alignment layer formed by the rubbing treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the pre-tilt angle of the alignment layer, and the photo-alignment layer formed by light irradiation is also preferable from the viewpoint of uniformity of orientation.
  • the polymer material used for the alignment layer formed by the rubbing treatment has been described in many documents, and many commercially available products can be obtained.
  • polyvinyl alcohol or polyimide and its derivatives are preferably used.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 2 ⁇ m.
  • Preferred examples thereof include the photocrosslinkable silane derivative described in No. 2003-520878, JP-A-2004-522220, or the photocrosslinkable polyimide, polyamide or ester described in Japanese Patent No. 4162850. More preferably, it is an azo compound, a photocrosslinkable polyimide, a polyamide, or an ester.
  • the photo-aligned layer formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photo-aligned layer.
  • linearly polarized irradiation and “non-polarized irradiation” are operations for causing a photoreaction in a photoaligned material.
  • the wavelength of light used varies depending on the photoalignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photoreaction.
  • the peak wavelength of the light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of light of 400 nm or less.
  • Light sources used for light irradiation are commonly used light sources such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps and carbon arc lamps, and various lasers [eg, semiconductor lasers, heliums]. Examples include neon lasers, argon ion lasers, helium cadmium lasers and YAG (ittrium aluminum garnet) lasers], light emitting diodes, and cathode wire tubes.
  • a method using a polarizing plate for example, an iodine polarizing plate, a dichroic material polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism element for example, a Gran Thomson prism
  • a Brewster angle is used.
  • a method using the used reflective polarizer or a method using light emitted from a polarized laser light source can be adopted. Further, only light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter, a wavelength conversion element, or the like.
  • a method of irradiating the light from the upper surface or the back surface to the surface of the oriented layer perpendicularly or diagonally is adopted.
  • the incident angle of light varies depending on the photoalignment material, but is preferably 0 to 90 ° (vertical), preferably 40 to 90 °.
  • the oriented layer is irradiated with non-polarized light at an angle.
  • the incident angle is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °, and even more preferably 30 to 50 °.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • the photo-alignment layer used in the present invention is not particularly limited, and a known photo-alignment layer can be used.
  • the material for forming the photo-oriented layer is not particularly limited, but a compound having a photo-aligned group is usually used.
  • the compound may be a polymer having a repeating unit containing a photo-oriented group.
  • the photo-oriented group is a functional group capable of imparting anisotropy to the film by irradiation with light. More specifically, it is a group in which the molecular structure in the group can be changed by irradiation with light (for example, linearly polarized light).
  • irradiation with light causes at least one photoreaction selected from a photoisomerization reaction, a photodimerization reaction, and a photodegradation reaction.
  • a group that causes a photoisomerization reaction a group having a photoisomerization structure
  • a group that causes a photodimerization reaction a group having a photoisomerization structure
  • photoisomerization is performed. Groups that cause the reaction are more preferred.
  • the photoisomerization reaction refers to a reaction that causes stereoisomerization or structural isomerization by the action of light.
  • the substance that causes such a photoisomerization reaction include a substance having an azobenzene structure (K. Ichimura et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 298, page 221 (1997)) and hydrazono- ⁇ -. Substances with ketoester structure (S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No.
  • a group having a cinnamoyl structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the photodimerization reaction is a reaction in which an addition reaction occurs between two groups by the action of light, and a ring structure is typically formed.
  • substances that cause such photodimerization include substances having a cinnamic acid structure (M. Schadt et al., J. Appl. Phys., Vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)) and coumarin.
  • Substances with structure M. Schadt et al., Nature., Vol. 381, page 212 (1996)
  • Substances with coumarin structure Toshihiro Ogawa et al.
  • Substances with a structure YK Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53 (1997) are known.
  • Examples of the group that causes the photodimerization reaction include a group having a cinnamoyl structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a benzophenone structure (skeleton).
  • Examples include a group and a group having an anthracene structure (skeleton).
  • a group having a cinnamoyl structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the compound having a photo-oriented group further has a cross-linking group.
  • a crosslinkable group a thermally crosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat and a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light are preferable, and the crosslinkable group has both a thermally crosslinkable group and a photocrosslinkable group. It may be a group.
  • the crosslinkable group include an epoxy group, an oxetanyl group, a group represented by -NH-CH 2 -OR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), and an ethylenic group.
  • At least one selected from the group consisting of a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group can be mentioned.
  • a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond are preferable.
  • the 3-membered cyclic ether group is also called an epoxy group, and the 4-membered cyclic ether group is also called an oxetanyl group.
  • Specific examples of the group having an ethylenically unsaturated double bond include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, and a (meth) acryloyl group, which may be a (meth) acryloyl group. preferable.
  • photo-alignment layer light containing a polymer A having a repeating unit a1 containing a cinnamate group and a low molecular weight compound B having a cinnamate group and having a molecular weight smaller than that of the polymer A.
  • Examples thereof include a photo-aligned layer formed by using a composition for forming an oriented layer.
  • the synnamate group is a group having a cinnamic acid structure containing cinnamic acid or a derivative thereof as a basic skeleton, and is a group represented by the following formula (I) or the following formula (II).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • a represents an integer of 0 to 5
  • a represents 0 to 4.
  • the plurality of R 1s may be the same or different. * Indicates a bond.
  • the polymer A is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit a1 containing a cinnamate group, and a conventionally known polymer can be used.
  • the weight average molecular weight of the polymer A is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000, and even more preferably 3000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight is defined as a polystyrene (PS) conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC), and the measurement by GPC in the present invention uses HLC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a column. It can be measured using TSKgel Super HZM-H, HZ4000, HZ2000.
  • Examples of the repeating unit a1 containing the cinnamate group of the polymer A include repeating units represented by the following formulas (A1) to (A4).
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • a represents an integer from 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • L 2 represents a divalent linking group and R 2 represents a monovalent organic group.
  • L 1 for example, -CO-O-Ph-, -CO-O-Ph-Ph-, -CO-O- (CH 2 ) n- , -CO-O- ( CH 2 ) n- Cy-,-(CH 2 ) n- Cy-, and the like can be mentioned.
  • Ph represents a divalent benzene ring which may have a substituent (for example, a phenylene group)
  • Cy represents a divalent cyclohexane ring which may have a substituent (for example, cyclohexane-). 1,4-Diyl group, etc.)
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • L 2 examples include -O-CO-, -O-CO- (CH 2 ) m- O-, and the like.
  • m represents an integer of 1 to 6.
  • R 1 for example, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon which may have a substituent may be used. Examples thereof include an aryl group having a number of 6 to 20.
  • Examples of the monovalent organic group of R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Can be mentioned.
  • a is preferably 1 and R 1 is preferably in the para position.
  • substituents that the above-mentioned Ph, Cy and aryl groups may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an amino group.
  • the polymer A preferably further has a repeating unit a2 containing a crosslinkable group from the viewpoint of further improving the orientation of the liquid crystal layer and further improving the adhesion of the liquid crystal layer.
  • the definition and preferred embodiments of the crosslinkable group are as described above.
  • the repeating unit a2 containing a crosslinkable group a repeating unit having an epoxy group, an oxetanyl group and a group having an ethylenically unsaturated double bond is preferable, and a repeating unit having a (meth) acryloyl group is preferable.
  • repeating units can be exemplified as preferable specific examples of the repeating unit having an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond.
  • R 3 and R 4 are synonymous with R 3 and R 4 in the above-mentioned formulas (A1) and (A1), respectively.
  • the polymer A may have a repeating unit other than the repeating unit a1 and the repeating unit a2 described above.
  • the monomer forming the other repeating unit include (meth) acrylic acid ester compound, maleimide compound, acrylamide compound, acrylonitrile, maleic acid anhydride, styrene compound, vinyl compound and the like.
  • the content of the polymer A in the composition for forming a photoalignment layer is preferably 0.1 to 50 parts by mass, preferably 0.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solvent when an organic solvent described later is contained. It is more preferably to 30 parts by mass.
  • the low molecular weight compound B is a compound having a cinnamate group and having a smaller molecular weight than the polymer A. By using the low molecular weight compound B, the orientation of the produced photoalignment layer becomes better.
  • the molecular weight of the low molecular weight compound B is preferably 200 to 500, more preferably 200 to 400, for the reason that the orientation of the photoalignment layer is further improved.
  • Examples of the low molecular weight compound B include a compound represented by the following formula (B1).
  • a represents an integer of 0 to 5
  • R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 2 represents a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group of R 1 for example, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon which may have a substituent may be used.
  • Examples thereof include an aryl group having a number of 6 to 20, and among them, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is further preferable.
  • Examples of the monovalent organic group of R 2 include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Of these, a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable. Further, a is preferably 1 and R 1 is preferably in the para position.
  • Examples of the substituent that the above-mentioned aryl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an amino group.
  • the content of the low molecular weight compound B in the composition for forming a photoalignment layer is preferably 10 to 500 parts by mass, preferably 30 to 300 parts by mass, based on the mass of the structural unit a1 of the polymer A. It is more preferable to have it.
  • the composition for forming a photo-alignment layer preferably contains a cross-linking agent C having a cross-linking group in addition to the polymer A having the structural unit a2 containing a cross-linking group for the reason that the orientation is further improved.
  • the molecular weight of the cross-linking agent C is preferably 1000 or less, more preferably 100 to 500.
  • the cross-linking agent C include compounds having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, blocked isocyanate compounds (compounds having a protected isocyanato group), and alkoxymethyl group-containing compounds. .. Of these, a compound having two or more epoxy groups or oxetanyl groups in the molecule, or a blocked isocyanate compound is preferable.
  • the content of the cross-linking agent C is preferably 1 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the structural unit a1 of the polymer A. More preferably, it is 10 to 500 parts by mass.
  • the composition for forming a photo-aligned layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for producing the photo-aligned layer.
  • the solvent include water and an organic solvent.
  • the composition for forming a photo-alignment layer may contain components other than the above, and examples thereof include a cross-linking catalyst, an adhesion improver, a leveling agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • orientation layer in the present invention is an orientation layer containing a polymer having a repeating unit having a crosslinkable group (hereinafter referred to as polymer X).
  • the crosslinkable group represents any polymerizable group represented by the following formulas (PG-1) to (PG-9).
  • the polymer X is a repeating unit having a partial structure represented by the following formula (PA) because the degree of orientation of the polarizer layer is more excellent and / or the orientation defect of the polarizer layer can be suppressed. It is preferable to have.
  • the partial structure represented by the formula (PA) is a photo-oriented group.
  • RP1 to RP4 independently represent a hydrogen atom or a substituent, even if two adjacent groups are bonded to form a ring. Good.
  • the photo-oriented group represented by the above formula (PA) is preferably a photo-oriented group represented by the following formula (PA2).
  • * represents a bonding position with L 1
  • R P1 ⁇ R P5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, form a ring by bonding two groups adjacent You may be doing it.
  • substituents represented by an embodiment of R P1 ⁇ R P5 is photoaligning group is likely to interact with the liquid crystal compound, because the liquid crystal alignment of the adjacent liquid crystal layer becomes better, each independently , Halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, linear alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms. It is preferably an aryl group of 20, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, an amino group, or a group represented by the following formula (a3).
  • * represents the bond position with the benzene ring in the above formula (a2)
  • R 9 represents a monovalent organic group.
  • Examples of the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (a3) include a linear or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and an n-propyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group is used. preferable.
  • cyclic alkyl group an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like, and among them, a cyclohexyl group is preferable.
  • the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (a3) may be a combination of a plurality of the above-mentioned linear alkyl group and cyclic alkyl group directly or via a single bond. Good.
  • the electron-donating substituent means a substituent having a Hammett value (Hammett substituent constant ⁇ p) of 0 or less, and for example, among the above-mentioned substituents, an alkyl group, Examples thereof include an alkyl halide group and an alkoxy group. Of these, an alkoxy group is preferable, and an alkoxy group having 6 to 16 carbon atoms is more preferable, and 7 to 10 carbon atoms are more preferable, because the liquid crystal orientation of the adjacent polarizer layer is further improved. It is more preferable that the alkoxy group is.
  • the repeating unit having the partial structure represented by the above formula (PA) is preferably the repeating unit represented by the following formula (A).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent
  • L 1 represents a divalent linking group
  • A represents a photooriented group represented by the above formula (PA). ..
  • examples of the substituent represented by one aspect of R 1 include a halogen atom, a linear group having 1 to 20 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group, and a linear group having 1 to 20 carbon atoms. It is preferably an alkyl halide group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, or an amino group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, for example, a methyl group or ethyl. Groups, n-propyl groups and the like can be mentioned.
  • the branched alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include an isopropyl group and a tert-butyl group.
  • the cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and specifically, for example, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, or a perfluoropropyl group. , Perfluorobutyl group and the like, and among them, a trifluoromethyl group is preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 6 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 6 to 14 carbon atoms is further preferable.
  • Groups and the like are preferably mentioned, and among them, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group and n-tetradecyloxy group are more preferable.
  • an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group and the like. Among them, the phenyl group is used. preferable.
  • the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group. Among them, a phenyloxy group. Is preferable.
  • amino group examples include a primary amino group (-NH 2 ); a secondary amino group such as a methylamino group; a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, and a nitrogen-containing heterocyclic compound (for example, pyrrolidine). , Piperidine, piperazine, etc.), such as a tertiary amino group having a nitrogen atom as a bond.
  • the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A) will be described.
  • the divalent linking group the number of carbon atoms which may have a substituent may be obtained because the photo-orientating group easily interacts with the liquid crystal compound and the liquid crystal orientation of the adjacent polarizer layer becomes better.
  • a linear, branched or cyclic alkylene group of 1 to 18, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an ether group (-O-), a carbonyl group (-C ( O)). )-),
  • a divalent linking group in which at least two or more groups selected from the group consisting of an imino group (-NH-) which may have a substituent are combined is preferable.
  • examples of the substituent that the alkylene group, arylene group and imino group may have include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group and an alkoxycarbonyl group. And hydroxyl groups and the like.
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group) is preferable.
  • N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc. are more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is used. Is particularly preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon. It is more preferably an alkoxy group of numbers 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the aryl group include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, a naphthyl group, and the like.
  • a phenyl group is preferable.
  • the aryloxy group include phenoxy, naphthoxy, imidazolyloxy, benzoimidazolyloxy, pyridine-4-yloxy, pyrimidinyloxy, quinazolinyloxy, prynyloxy, thiophene-3-yloxy and the like.
  • the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
  • the linear alkylene group specifically includes, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a pentylene group.
  • examples thereof include a hexylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group and an octadecylene group.
  • branched alkylene group examples include a dimethylmethylene group, a methylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group and a 2-ethyl-2-methylpropylene group.
  • cyclic alkylene group examples include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, an adamantane-diyl group, and a norbornane-diyl group.
  • Exo-tetrahydrodicyclopentadiene-diyl group and the like, and among them, the cyclohexylene group is preferable.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a 2,2′-methylenebisphenyl group and the like, and a phenylene group is preferable. ..
  • repeating unit A represented by the above formula (A) include the repeating units A-1 to A-160 shown below.
  • Me represents a methyl group.
  • the repeating unit having a crosslinkable group is preferably a repeating unit represented by the following formula (B).
  • R 2 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent represented by one aspect of R 2 include the same as those described for the substituent represented by one aspect of R 1 in the above formula (A).
  • L 2 represents a divalent linking group. Examples of the divalent linking group represented by L 2 include the same as those described for the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (A).
  • B represents any of the crosslinkable groups represented by the above formulas (PG-1) to (PG-9).
  • the repeating unit B represented by the above formula (B) is composed of two types of repeating units, the repeating unit B1 and the repeating unit B2, for the reason that the degree of orientation is further improved, and the repeating unit B1 is the above.
  • B in the formula (B) is a repeating unit representing a polymerizable group represented by the above formula (PG-1)
  • the repeating unit B2 is the repeating unit B2
  • B in the above formula (B) is the above formula (PG-4). It is preferably a repeating unit representing any polymerizable group represented by (PG-9).
  • repeating unit B1 include the repeating units B-1 to B-29 shown below.
  • repeating unit B2 include the repeating units B-30 to B-52 shown below.
  • the content of the repeating unit having a crosslinkable group in the polymer X is preferably 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, based on the total repeating units (100% by mass) of the polymer X. Is more preferable, and 90% by mass or less is preferable, 60% by mass or less is more preferable, and 45% by mass or less is particularly preferable.
  • the content of the repeating unit having a partial structure represented by the formula (PA) in the polymer X is preferably 3 to 40% by mass with respect to the total repeating units (100% by mass) of the polymer X. More preferably, it is 5 to 35% by mass.
  • the polymer X has other repeating units in addition to the repeating unit having a crosslinkable group and the repeating unit having a partial structure represented by the formula (PA) as described above, as long as the effect of the present invention is not impaired. May be good.
  • the monomer (radical polymerizable monomer) forming such another repeating unit include an acrylic acid ester compound, a methacrylic acid ester compound, a maleimide compound, an acrylamide compound, an acrylonitrile, a maleic anhydride, and a styrene compound.
  • examples include vinyl compounds.
  • the alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. As a result, a liquid crystal layer can be obtained.
  • the orientation step may include a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film. The drying treatment may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
  • the liquid crystal component contained in the composition of the present invention described above may be oriented by the coating film forming step or the drying treatment described above.
  • the coating film is dried to remove the solvent from the coating film to have a light absorption anisotropy (for example, a coating film having photoabsorption anisotropy).
  • a light absorption anisotropy for example, a coating film having photoabsorption anisotropy.
  • Polarizer layer is obtained.
  • the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C, more preferably 25 to 190 ° C from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • a cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not required, which is preferable.
  • the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the temperature is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, and the temperature is not required. It is preferable because it can reduce deformation and alteration.
  • the orientation step preferably includes heat treatment.
  • the liquid crystal component contained in the coating film can be oriented, so that the coating film after the heat treatment can be suitably used as a polarizer.
  • the heat treatment is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may include a cooling process performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment for cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25 ° C.). Thereby, the orientation of the liquid crystal component contained in the coating film can be fixed.
  • the cooling means is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • a polarizer can be obtained by the above steps.
  • a drying treatment and a heat treatment are mentioned, but the method is not limited to this and can be carried out by a known orientation treatment.
  • the present production method preferably includes a step of curing the polarizer layer (hereinafter, also referred to as a “curing step”) after the orientation step.
  • the curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure).
  • the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • the light source used for curing various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
  • the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere.
  • the curing of the polarizer progresses by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that exposure in a nitrogen atmosphere is preferable.
  • the laminate of the present invention has a base material and the above-mentioned polarizer layer (simply also referred to as “polarizer”) on the above-mentioned base material.
  • the laminate of the present invention preferably has an orientation layer on the base material.
  • One of the preferred embodiments of the laminate of the present invention includes an embodiment having a base material, an alignment layer provided on the base material, and a polarizer layer provided on the alignment layer.
  • the laminate of the present invention may have a refractive index adjusting layer, a barrier layer, an optically anisotropic layer, a surface protective layer, a functional layer, an adhesive layer, an adhesive layer, and the like.
  • each layer constituting the laminated body of the present invention will be described.
  • the base material (hereinafter, also referred to as “transparent support”) can be appropriately selected, and examples thereof include glass and polymer films.
  • the light transmittance of the base material is preferably 80% or more.
  • a polymer film is used as the base material, it is preferable to use an optically isotropic polymer film.
  • the description in paragraph [0013] of JP-A-2002-22942 can be applied.
  • a polymer whose expression is reduced by modifying the molecule described in International Publication No. 2000/26705 is used. You can also do it.
  • the transparent support include a glass substrate and a plastic substrate.
  • the plastics constituting the plastic substrate include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and norbornene-based polymers; cyclic olefin-based resins; polyvinyl alcohols; polyethylene terephthalates; polymethacrylic acid esters; polyacrylic acid esters; triacetylcellulose (TAC) and diacetyl.
  • Cellulose esters such as cellulose and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyethersulfone; polyether ketone; polyphenylene sulfide; polyphenylene oxide and polyimide.
  • cellulose ester, cyclic olefin resin, polyethylene terephthalate, and polymethacrylic acid ester are particularly preferable because they are easily available on the market and have excellent transparency.
  • polyimide is superior.
  • Polyimide has a high refractive index and may have a large refractive index gap, but it is also preferable to adjust the refractive index by a method such as mixing silica particles. Details of the polyimide are described in International Publication No. 2018/062296 and International Publication No. 2018/062190.
  • the thickness of the transparent support is more preferably thin enough to maintain strength and workability from the viewpoint of having a mass sufficient for practical handling and ensuring sufficient transparency.
  • the thickness of the glass substrate is preferably 100 to 3000 ⁇ m, more preferably 100 to 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the plastic substrate is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the transparent base material is preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the glass substrate may be provided on the side of the polarizer layer opposite to the surface on which the ⁇ / 4 plate described later is provided (that is, the glass substrate and the ⁇ / 4 plate).
  • a polarizer layer is arranged between the and.
  • the laminate of the present invention may have an orientation layer.
  • the alignment layer may be provided between the base material and the polarizer layer, may be provided between the polarizer layer and the optically anisotropic layer described later, or both positions thereof. It may be provided in. Since the details of the oriented layer are as described above, the description thereof will be omitted.
  • the laminate of the present invention may have a refractive index adjusting layer.
  • the refractive index adjusting layer is preferably formed on the polarizer layer, and in addition to the antireflection function at the polarizer layer interface, the adhesion of the polarizer layer is improved, so that the refractive index adjusting layer is in contact with the polarizer layer. It is more preferable to be arranged in.
  • the refractive index adjusting layer is formed from a composition containing a compound having a crosslinkable group, and has an in-plane average refractive index of 1.55 or more and 1.70 or less at a wavelength of 550 nm.
  • the in-plane average refractive index of the refractive index adjusting layer may be in the above range, but is preferably 1.58 to 1.70, and more preferably 1.60 to 1.70.
  • the thickness of the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of thinning, 0.01 to 2.00 ⁇ m is preferable, 0.01 to 0.80 ⁇ m is more preferable, and 0.01 to 0.15 ⁇ m is further preferable.
  • the type of component constituting the refractive index adjusting layer is not particularly limited as long as it contains a compound having a crosslinkable group.
  • the strength in the layer can be ensured by the presence of the crosslinkable group.
  • Compounds that cure with light or heat such as polymerizable compounds having a (meth) acryloyl group or an epoxy group, are preferred.
  • a polymerizable liquid crystal compound is also preferable in that a high in-plane average refractive index can be obtained.
  • the polymerizable liquid crystal compound has a high potential for optimizing the refractive index with a polarizing element layer having refractive index anisotropy in the plane because the refractive index can be controlled in the plane.
  • the refractive index adjusting layer may contain particles together with a compound having a crosslinkable group.
  • the particles include organic particles, inorganic particles, and organic-inorganic composite particles containing organic components and inorganic components.
  • organic particles include styrene resin particles, styrene-divinylbenzene copolymer particles, acrylic resin particles, methacrylic resin particles, styrene-acrylic copolymer particles, styrene-methacrylic copolymer particles, melamine resin particles, and two types thereof.
  • Examples include the resin particles containing the above.
  • the components constituting the inorganic particles include metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and simple metals.
  • Examples of the metal atom contained in the metal oxide, the metal nitride, the metal oxynitride, and the metal alone include a titanium atom, a silicon atom, an aluminum atom, a cobalt atom, and a zirconium atom.
  • Specific examples of the inorganic particles include alumina particles, alumina hydrate particles, silica particles, zirconia particles, and inorganic oxide particles such as clay minerals (for example, smectite). Zirconia particles are preferable because they provide a high refractive index.
  • the average particle size of the particles is preferably 1 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm. Within the above range, a cured product (transparent resin layer) having excellent particle dispersibility and excellent high temperature durability, wet heat durability and transparency can be obtained.
  • the average particle size of the particles can be obtained from a photograph obtained by observation with a TEM (transmission electron microscope) or a SEM (scanning electron microscope). Specifically, the projected area of the particles is obtained, and the corresponding circle-equivalent diameter (diameter of the circle) is defined as the average particle diameter of the particles.
  • the average particle size in the present invention is the arithmetic mean value of the circle-equivalent diameter obtained for 100 particles.
  • the particles may have any shape such as spherical, needle-shaped, fiber (fiber-shaped), columnar and plate-shaped.
  • the content of particles in the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but 1 to 50% by mass is 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the refractive index adjusting layer because the in-plane average refractive index of the refractive index adjusting layer can be easily adjusted. Preferably, 1 to 30% by mass is more preferable.
  • the method for forming the refractive index adjusting layer is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the composition for forming the refractive index adjusting layer is applied onto the polarizer layer, and if necessary, the coating film is cured.
  • the composition for forming the refractive index adjusting layer contains components that can form the refractive index adjusting layer, and examples thereof include resins, monomers, and particles. Examples of resins and particles are as described above. Examples of the monomer include a photocurable compound and a thermosetting compound (for example, a thermosetting resin).
  • the monomer a monofunctional polymerizable compound containing one polymerizable group in one molecule and a polyfunctional polymerizable compound containing two or more of the same or different polymerizable groups in one molecule are preferable.
  • the polymerizable compound may be a monomer or a multimer such as an oligomer or a prepolymer.
  • the polymerizable group include a radically polymerizable group and a cationically polymerizable group, and a radically polymerizable group is preferable.
  • the radically polymerizable group include an ethylenically unsaturated bond group.
  • the cationically polymerizable group include an epoxy group and an oxetane group.
  • composition for forming a refractive index adjusting layer may contain at least one of an interface improver, a polymerization initiator, and a solvent.
  • these components include compounds exemplified as components that may be contained in the above-mentioned composition of the present invention (composition for forming a polarizer layer).
  • the method for applying the composition for forming the refractive index adjusting layer is not particularly limited, and the above-mentioned method for applying the composition of the present invention can be mentioned.
  • the coating film After applying the composition for forming a refractive index adjusting layer, the coating film may be subjected to a drying treatment, if necessary.
  • the composition for forming a refractive index adjusting layer contains a curable compound such as a monomer
  • the coating film may be cured after applying the composition for forming a refractive index adjusting layer.
  • the curing treatment include photo-curing treatment and thermosetting treatment, and the optimum conditions are selected according to the material used.
  • liquid crystal compounds When a polymerizable liquid crystal compound is used, the compound is not particularly limited. Generally, liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape. Furthermore, there are low molecular weight and high molecular weight types, respectively.
  • a polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “CLC”) or a discotic liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “DLC”).
  • CLC rod-shaped liquid crystal compound
  • DLC discotic liquid crystal compound
  • a rod-shaped liquid crystal compound Two or more kinds of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a disk-shaped liquid crystal compound may be used.
  • it is necessary to use a liquid crystal compound having a polymerizable group for immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound and it is more preferable that the liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
  • the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. After the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are preferably mentioned, and a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A-11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and discotics can be used.
  • liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP2010-244038 can be preferably used. However, it is not limited to these.
  • composition for forming the refractive index adjusting layer examples include the polymerization initiator, the surfactant and the solvent described in the above-mentioned composition (composition for forming the polarizer layer). Can be mentioned.
  • the method for forming the refractive index adjusting layer using the composition for forming the refractive index adjusting layer containing the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and the composition for forming the refractive index adjusting layer is subjected to the above-mentioned alignment layer or polarized light depending on the layer structure.
  • a step of coating on a child layer to form a coating film hereinafter, also referred to as a “coating film forming step” and a step of orienting a liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter, also referred to as a “alignment step”).
  • the coating film forming step and the orientation step the same steps as those described in the above-described method for forming the polarizer layer can be mentioned.
  • the laminate of the present invention preferably has a barrier layer for the purpose of improving the light resistance of the dichroic substance of the polarizer layer.
  • the “barrier layer” is an oxygen blocking film having an oxygen blocking function.
  • polyvinyl alcohol examples include polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, cellulose ether, polyamide, polyimide, styrene / maleic acid copolymer, gelatin, vinylidene chloride, and cellulose nano.
  • layers containing organic compounds such as fibers.
  • Polyvinyl alcohol and polyethylene vinyl alcohol are preferable, and polyvinyl alcohol is particularly preferable, because they have a high oxygen blocking ability.
  • the oxygen blocking function is not limited to a state in which oxygen does not pass at all, but also includes a state in which oxygen is slightly passed depending on the desired performance.
  • the oxygen permeability is preferably 40 cc / m 2 / day / atm or less. 4 cc / m 2 ⁇ day or less is more preferable, and 1 cc / m 2 / day / atm or less is further preferable.
  • the oxygen permeability is an index showing the amount of oxygen passing through the membrane per unit time and unit area, and was measured with a MODEL3600 type oxygen concentration device manufactured byhack Ultra Analytical Co., Ltd. in an environment of 25 ° C. and 50%. The value.
  • examples of the polymerizable compound having a high oxygen blocking function include a polymerizable compound having a high hydrogen bond property and a compound having many polymerizable groups per molecular weight.
  • examples of the compound having a large number of polymerizable groups per molecular weight include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
  • the polymerizable compound having high hydrogen bonding properties include compounds represented by the following formulas, and among them, the following CEL2021P (manufactured by Daicel Co., Ltd., The 3', 4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate represented by the trade name "Celoxide CEL2021P") is preferable. Further, in the following formula, Cyclomer M100 is a product name of Daicel Corporation, and Blemma GMR is a product name of NOF Corporation.
  • a thin layer made of a metal compound can also be mentioned.
  • the method for forming the thin layer of the metal compound any method can be used as long as the desired thin layer can be formed.
  • a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, and the like are suitable.
  • Japanese Patent No. 3400324, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-322561, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002- The forming method described in each of the publications of No. 361774 can be adopted.
  • the component contained in the thin layer of the metal compound is not particularly limited as long as it can exhibit an oxygen blocking function, and is selected from, for example, Si, Al, In, Sn, Zn, Ti, Cu, Ce, Ta and the like1 Oxides, nitrides, oxide nitrides, etc. containing more than one kind of metal can be used.
  • metal oxides, nitrides or nitrides selected from Si, Al, In, Sn, Zn and Ti are preferable, and metal oxides and nitrides selected from Si, Al, Sn and Ti are particularly preferable.
  • an oxide nitride is preferable.
  • a layer composed of a reaction product of an aluminum compound and a phosphorus compound, as described in JP-A-2016-40120 and JP-A-2016-155255, is also preferable.
  • the barrier layer is, for example, US Pat. No. 6,413,645, JP-A-2015-226995, JP-A-2013-202971, JP-A-2003-335880, JP-A-53-12953, JP-A-58- As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 217344, it may be in the form of a laminated layer containing the above-mentioned organic material and a thin layer of a metal compound, and International Publications 2011/11836 and 2013-248832. , Patent No. 3855004, may be a layer in which an organic compound and an inorganic compound are hybridized.
  • the film thickness of the barrier layer is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5.5 ⁇ m in the case of a layer containing an organic compound.
  • the film thickness of the barrier layer is preferably 5 nm to 500 nm, more preferably 10 nm to 200 nm.
  • the adhesive layer between the refractive index adjusting layer and the film of the surface protective layer has an oxygen blocking function.
  • a cover glass or a low-reflection film having a multilayer sputtered metal oxide film because it also functions as a barrier layer.
  • the cover glass is required to maintain high strength by chemical strengthening in order to protect the display from scratches and damage on the surface due to contact and dropping.
  • the materials for chemically strengthened glass are mainly aluminosilicate glass and soda-lime glass.
  • chemically strengthened glass is made by an ion exchange method in which Na + ions on the glass surface are replaced with K + ions having a larger ionic radius by immersing the glass in a high-temperature alkaline molten salt (KNO3) to generate compressive stress.
  • KNO3 high-temperature alkaline molten salt
  • aluminosilicate glass having a composition containing a large amount of Al2O3 can produce chemically strengthened glass having a large compressive stress value and a deep compressive stress layer.
  • Examples of commercially available chemically strengthened glass include chemically strengthened glass manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., "Gorilla Glass” (registered trademark) manufactured by Corning Co., Ltd., “Gorilla Glass 2" (registered trademark), and “Gorilla Glass 3” (registered trademark).
  • Asahi Glass “Dragon Trail” registered trademark
  • Nippon Denki Glass CX-01
  • CX-01P CX-01P
  • CX-01T Central Glass
  • ARMOREX Central Glass
  • Nippon Plate Glass Chemical Tempered Examples include glass, "Xensation Cover” and “Xensation Cover 3D” manufactured by Shot Japan Co., Ltd.
  • the thickness of the cover glass is often 200 ⁇ m to 1000 ⁇ m. Glass is excellent in oxygen blocking ability and moisture blocking ability, and can sufficiently realize the oxygen blocking function.
  • the barrier layer may be provided on the side opposite to the surface of the polarizer layer on which the ⁇ / 4 plate described later or the surface protective layer described later is provided.
  • another layer for example, an adhesive layer, an adhesive layer or an alignment layer
  • the barrier layer is, for example, the polarizer of the present invention and another. It can be provided between the layers of.
  • the laminate of the present invention may have an optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer has a ⁇ / 4 function.
  • Antireflection plates are suitably used and displayed for antireflection applications of image display devices such as liquid crystal displays (LCDs), plasma display panels (PDPs), electroluminescence displays (ELDs) and cathode ray tube display devices (CRTs).
  • image display devices such as liquid crystal displays (LCDs), plasma display panels (PDPs), electroluminescence displays (ELDs) and cathode ray tube display devices (CRTs).
  • LCDs liquid crystal displays
  • PDPs plasma display panels
  • ELDs electroluminescence displays
  • CRTs cathode ray tube display devices
  • the contrast ratio of light can be improved.
  • an antireflection plate can be provided on the light extraction surface side of the organic EL display device.
  • the external light is linearly polarized by the polarizer, and then passes through the retardation plate to be circularly polarized.
  • the circularly polarized state is reversed, and when it passes through the retardation plate again, it becomes linearly polarized light tilted 90 ° from the time of incident, reaches the polarizer and absorbs it. Will be done. As a result, the influence of external light can be suppressed.
  • the laminate of the present invention can also be produced, for example, by laminating a polarizer layer and a ⁇ / 4 positive A plate and a positive C plate, which are optically anisotropic layers, with an adhesive layer or the like described later.
  • the optically anisotropic layer is composed of a ⁇ / 4 positive A plate and a positive C plate, it may be adhered to the polarizer layer on the surface on the positive C plate side, and on the surface on the opposite side. It may be adhered to the polarizer layer.
  • it can be produced by directly forming a ⁇ / 4 positive A plate and a positive C plate on the polarizer layer. As described in Example 19 of Japanese Patent No.
  • the angle formed by the slow-phase axial direction of the positive A plate of the antireflection plate and the absorption axial direction of the polarizer layer is preferably in the range of 45 ° ⁇ 10 °.
  • the wavelength dispersion of Re and Rth exhibits reverse dispersibility, particularly from the viewpoint of suppressing the color change.
  • the optically anisotropic layer can be thinned when formed from a liquid crystal compound, and is therefore preferable in terms of flexibility. Further, from the viewpoint of light durability, it is preferable to include a layer formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (4) described later.
  • composition for forming the optically anisotropic layer hereinafter, also referred to as “composition for forming the optically anisotropic layer” will be described in detail, and then the optically anisotropic layer will be described in detail. The manufacturing method and characteristics of the above will be described in detail.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer contains a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (4).
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (4) is a compound exhibiting liquid crystallinity.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 1 and SP 2 are independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms.
  • Q represents a substituent.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
  • Ar is at least one polymerizable group of the formula If (Ar-3) an aromatic ring represented by the, L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in formula (Ar-3) Represents.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by SP 1 and SP 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a hexylene group. Groups, methylhexylene groups, and heptylene groups are preferred.
  • SP 1 and SP 2 have one or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms of -O-, -S-, and -NH. It may be a divalent linking group substituted with ⁇ , ⁇ N (Q) ⁇ or ⁇ CO ⁇ , and the substituent represented by Q is Y in the formula (Ar-1) described later. Examples thereof include the same substituents that 1 may have.
  • examples of the monovalent organic group represented by L 1 and L 2 include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferred.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable.
  • the aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom.
  • the heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the formula (Ar-1) described later may have.
  • the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • a generally known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • the acryloyl group is generally faster in terms of polymerization rate, and the acryloyl group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyl group can also be used as the polymerizable group in the same manner.
  • a generally known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and , Vinyloxy group.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable.
  • particularly preferable polymerizable groups include the following.
  • L 1 and L 2 in the above formula (4) are derived from the point that the thermal durability of the laminate is more excellent (hereinafter, also simply referred to as “the point where the effect of the present invention is more excellent”). Both are preferably polymerizable groups, more preferably acryloyl groups or methacryloyl groups.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-5).
  • * represents the bonding position with D 1 or D 2 in the above formula (I).
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 5 )-
  • R 5 is. represents a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6
  • Y 1 may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or aromatic having 3-12 carbon atoms complex Represents a ring group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 5 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and an n-pentyl group. Groups and n-hexyl groups can be mentioned.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include an aryl group such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include heteroaryl groups such as a thienyl group, a thiazolyl group, a frill group, and a pyridyl group. Further , examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom. As the alkyl group, for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, etc.
  • n-Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) are more preferable, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferable, and methyl groups or ethyl groups are particularly preferable.
  • alkoxy group for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon.
  • Alkoxy groups of numbers 1 to 4 are more preferable, and methoxy groups or ethoxy groups are particularly preferable.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently hydrogen atoms, monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and carbon.
  • a monovalent alicyclic hydrocarbon group of number 3 to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbons, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 6 , -NR 7 R 8 , or , -SR 9 and R 6 to R 9 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring. Good.
  • an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and specifically, a methyl group and an ethyl group.
  • Tert-Butyl groups are particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclohexyl group, and the like.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, And monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclodecadien; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl group, tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.1 3,6 .
  • Dodecyl group polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group; and the like.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Especially phenyl group) is preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is preferable.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 9 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl. Examples include groups, n-pentyl groups, and n-hexyl groups.
  • a 1 and A 2 are each independently, -O -, - N (R 10) -, - S-, and from -CO- Represents a group selected from the group, where R 10 represents a hydrogen atom or substituent.
  • R 10 represents a hydrogen atom or substituent. Examples of the substituent represented by R 10 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • X represents a non-metal atom of Groups 14 to 16 to which a hydrogen atom or a substituent may be bonded.
  • Examples of the non-metal atoms of Groups 14 to 16 indicated by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent.
  • Examples of the substituent include a carbon atom having a substituent.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 3 and SP 4 are independently single-bonded, linear or branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, or directly having 1 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • L 3 and L 4 independently represent monovalent organic groups, respectively, and at least 1 of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in the above formula (I).
  • the monovalent organic group include those similar to those described in L 1 and L 2 in the above formula (I).
  • examples of the polymerizable group include those similar to those described in L 1 and L 2 in the above formula (I).
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and has 2 to 30 carbon atoms. Represents an organic group.
  • Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic. Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of group heterocycles.
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, or Ax and Ay may be bonded to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0995] of International Publication No. 2014/010325.
  • a polymerizable liquid crystal compound (I) for example, compounds represented by the following formulas (1) to (12) are preferably mentioned, and specifically, in the following formulas (1) to (12).
  • K side chain structure
  • K side chain structure
  • “*" shown in the side chain structure of K represents the bonding position with the aromatic ring.
  • a compound represented by the following formula (1) and having a group represented by 1-1 in the following formula is referred to as "compound (1-1-1)" and has another structure.
  • Compounds having formulas and groups are also described in the same manner.
  • a compound represented by the following formula (2) and having a group represented by 2-3 in the following formula can be described as "compound (2-2-3)".
  • the group adjacent to the acryloyloxy group and the methacryloyl group, respectively represents a propylene group (a group in which a methyl group is replaced with an ethylene group).
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (I) in the composition for forming an optically anisotropic layer is not particularly limited, but is relative to the total solid content in the composition for forming an optically anisotropic layer. , 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 99% by mass.
  • the solid content means other components in the composition excluding the solvent, and is calculated as a solid content even if the property is liquid.
  • composition for forming an optically anisotropic layer may contain components other than the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (I).
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a liquid crystal compound other than the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (I).
  • liquid crystal compounds include known liquid crystal compounds (rod-shaped liquid crystal compounds and disk-shaped liquid crystal compounds).
  • Other liquid crystal compounds may have a polymerizable group.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerizable monomer other than the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (I) and another liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • a polymerizable compound (polyfunctional polymerizable monomer) having two or more polymerizable groups is preferable because the strength of the optically anisotropic layer is more excellent.
  • a polyfunctional radical polymerizable monomer is preferable.
  • Examples of the polyfunctional radically polymerizable monomer include the polymerizable monomers described in paragraphs [0018] to [0020] in JP-A-2002-296423.
  • the content of the polyfunctional polymerizable monomer is the total mass of the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (I). On the other hand, 1 to 50 parts by mass is preferable, and 2 to 30 parts by mass is more preferable.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerization initiator, a solvent, and a surfactant. Since the same composition as the composition for forming a polarizer layer can be used for these, the description thereof will be omitted, but an oxime-type polymerization initiator is preferable as the polymerization initiator. Further, it may also have a function as an orientation control agent described later.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain an orientation control agent, if necessary.
  • the orientation control agent can form various orientation states such as homeotropic orientation (vertical orientation), tilt orientation, hybrid orientation, and cholesteric orientation in addition to homogenous orientation, and can make a specific orientation state more uniform and more precise. It can be realized by controlling.
  • a low molecular weight orientation control agent and a polymer orientation control agent can be used as the orientation control agent that promotes homogenius orientation.
  • the low-molecular-weight orientation control agent include paragraphs [0009] to [0083] of JP-A-2002-20363, paragraphs [0111]-[0120] of JP-A-2006-106662, and JP-A-2012. -The description of paragraphs [0021] to [0029] of JP No. 211306 can be referred to, and this content is incorporated in the specification of the present application.
  • orientation control agent for forming or promoting homeotropic orientation examples include boronic acid compounds and onium salt compounds. Specifically, paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281. , Paragraphs [0052] to [0058] of JP2012-208397A, paragraphs [0024] to [0055] of JP2008-026730, and paragraphs [0043] to JP2016-193869. The compounds described in [0055] and the like can be taken into consideration, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total solid content in the composition for forming an optically anisotropic layer. ..
  • composition for forming an optically anisotropic layer may contain components other than those described above, and examples thereof include a tilt angle control agent, an orientation aid, a plasticizer, and a cross-linking agent.
  • the method for producing the optically anisotropic layer is not particularly limited, and known methods can be mentioned.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer is applied to a predetermined substrate (for example, a support layer described later) to form a coating film, and the obtained coating film is cured (active energy rays).
  • a predetermined substrate for example, a support layer described later
  • the obtained coating film is cured (active energy rays).
  • irradiation light irradiation treatment
  • a cured coating film optically anisotropic layer
  • an orientation layer described later may be used.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer can be applied by a known method (for example, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method).
  • the orientation treatment can be carried out by drying or heating at room temperature (for example, 20 to 25 ° C.).
  • room temperature for example, 20 to 25 ° C.
  • the liquid crystal phase formed by the orientation treatment can generally be transferred by a change in temperature or pressure.
  • a liquid crystal compound having lyotropic properties it can also be transferred by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the heating time heat aging time
  • the heating time is preferably 10 seconds to 5 minutes, more preferably 10 seconds to 3 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes.
  • the above-mentioned curing treatment (irradiation of active energy rays (light irradiation treatment) and / or heat treatment) on the coating film can also be said to be an immobilization treatment for fixing the orientation of the liquid crystal compound.
  • the immobilization treatment is preferably carried out by irradiation with active energy rays (preferably ultraviolet rays), and the liquid crystal is immobilized by the polymerization of the liquid crystal compound.
  • the optically anisotropic layer is a film formed by using the above-mentioned composition for forming an optically anisotropic layer.
  • the optical characteristics of the optically anisotropic layer are not particularly limited, but it is preferable that the optically anisotropic layer functions as a ⁇ / 4 plate.
  • the ⁇ / 4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light), and has an in-plane retardation Re ( ⁇ ) at a specific wavelength of ⁇ nm.
  • This equation may be achieved at any wavelength in the visible light region (for example, 550 nm), but the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm has a relationship of 110 nm ⁇ Re (550) ⁇ 160 nm. It is preferable to satisfy, and it is more preferable to satisfy 110 nm ⁇ Re (550) ⁇ 150 nm.
  • Re (450), which is an in-plane retardation measured at a wavelength of 450 nm of the optically anisotropic layer, and Re (550), which is an in-plane retardation measured at a wavelength of 550 nm of the optically anisotropic layer, are optically anisotropic.
  • Re (650) which is the in-plane retardation measured at a layer wavelength of 650 nm, has a relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). That is, it can be said that this relationship represents the inverse wavelength dispersibility.
  • the optically anisotropic layer may be an A plate or a C plate, and is preferably a positive A plate.
  • the positive A plate can be obtained, for example, by horizontally orienting the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (4).
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1.0 to 5 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • [Functional layer] It is preferable to have a functional layer having a function of reducing short wave light on the visual side of the polarizer layer. By reducing short-wave light, it is possible to provide a display device having excellent light resistance by suppressing photodecomposition of the dye compound.
  • the adhesive layer, the adhesive layer, the support, the barrier layer, etc. which will be described later, have a function of reducing short wave light.
  • the functional layer it is also preferable to provide a layer having a function of newly reducing short wave light on the visual side of the polarizing element layer.
  • the method for reducing shortwave light is not particularly limited, and a method using light absorption by an absorber or the like and a method using wavelength selective reflection by a multilayer film are exemplified.
  • the above-mentioned shortwave light refers to light having a wavelength of 430 nm or less.
  • By reducing the light having a wavelength of 430 nm or less it is possible to suppress the photodecomposition of the liquid crystal compound by sunlight or the light source light used in the light resistance test of JIS B 7751 and JIS B 7754.
  • the transmittance is preferably 0.1% or less in the wavelength range of 350 to 390 nm, 20 to 70% in the range of 410 nm, and 90% or more in the range of 450 nm or more.
  • the transmittance at a wavelength of 410 nm is more preferably 40 to 50%.
  • the compound that absorbs shortwave light the merocyanine compound described in JP-A-2017-119700 and WO2018 / 123267 is preferably used. It is also preferable to use a conventionally known ultraviolet absorber in combination. Examples include organic UV absorbers such as oxybenzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, salicylate ester UV absorbers, benzophenone UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and triazine UV absorbers. Be done.
  • organic UV absorbers such as oxybenzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, salicylate ester UV absorbers, benzophenone UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and triazine UV absorbers. Be done.
  • the laminate of the present invention is used as a part of a display device, and in that case, it is preferable to have a surface protective layer on the most visible side.
  • the surface protective layer is not limited as long as it has a function of protecting the surface.
  • One layer may be used, but a plurality of layers are also preferable. High hardness is preferable, but high recovery is also preferable.
  • a low-reflection layer that suppresses surface reflection that occurs at the air interface is also preferable.
  • the configuration of the transparent base material and the surface coating layer is assumed. Since the transparent base material is the same as the above base material, the description thereof will be omitted, and the surface coat layer will be described below.
  • the surface coat layer includes at least one selected from the group consisting of an antireflection layer, an antiglare layer, and a hard coat layer. Known layer materials are used for these. In addition, these layers may be laminated with a plurality of layers.
  • the antireflection layer refers to a structure that reduces reflection by a structure using light interference, unlike the antireflection plate of a so-called circularly polarizing plate composed of the above-mentioned optically anisotropic layer and a polarizer layer.
  • the antireflection layer may have a structure consisting of only a low refractive index layer as the simplest structure. In order to further reduce the reflectance, it is preferable to form an antireflection layer by combining a high refractive index layer having a high refractive index and a low refractive index layer having a low refractive index.
  • two layers of a high refractive index layer / a low refractive index layer and three layers having different refractive indexes are arranged in order from the lower side with a medium refractive index layer (higher refractive index than the lower layer and high refractive index).
  • a layer having a lower refractive index than the layer / a layer having a high refractive index / a layer having a low refractive index are laminated in this order, and a layer in which more antireflection layers are laminated has also been proposed.
  • a medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer in this order on the hard coat layer examples thereof include the configurations described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-110401, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-300902, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-243906, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-111706, and the like. Further, a three-layer antireflection film having excellent robustness against film thickness fluctuation is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-262187.
  • the average value of the reflectance can be set to 0.5% or less, the reflection can be remarkably reduced, and a three-dimensional effect can be obtained. An excellent image can be obtained.
  • other functions may be imparted to each layer, for example, an antifouling low refractive index layer, an antistatic high refractive index layer, an antistatic hard coat layer, and an antiglare hard coat layer. (Example, JP-A-10-206603, JP-A-2002-243906, JP-A-2007-264113, etc.) and the like.
  • a foldable organic electroluminescence (hereinafter, also referred to as “EL”) display device the description of JP-A-2018-56069 can be referred to except for the polarizer layer.
  • a surface film is required because the cover glass cannot be used.
  • a flexibility with a radius of curvature of 3 mm or less is preferably 200,000 times, more preferably 300,000 times, and further preferably 500,000 times bendable.
  • a polyimide-based resin is preferable as the base material to have, and an organic-inorganic hybrid material in which silica particles, a cage-like silsesquioxane compound, or the like is mixed with an ultraviolet-curable acrylic resin is preferable as a hard coat layer.
  • the surface protective layer in the present invention is preferably a hard coat using a silsesquioxane compound having the structure described in JP-A-2015-212353, JP-A-2017-008148, and the like.
  • the laminate of the present invention may have an adhesive layer or an adhesive layer on the surface to which the ⁇ / 4 plate is bonded from the viewpoint of bonding the above-mentioned ⁇ / 4 plate and the surface protective layer.
  • Examples of the adhesive contained in the adhesive layer include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, and polyvinylpyrrolidone-based adhesives. , Polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives and the like. Of these, an acrylic pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive) is preferable from the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a method in which a solution of a pressure-sensitive adhesive is applied onto a release sheet, dried, and then transferred to the surface of the transparent resin layer; the solution of the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the surface of the transparent resin layer and dried. It can be formed by a method of causing it;
  • the pressure-sensitive adhesive solution is prepared as a solution of about 10 to 40% by mass in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate.
  • a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method and the like can be adopted.
  • Examples of the constituent material of the release sheet include synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate; rubber sheets; paper; cloth; non-woven fabrics; nets; foam sheets; metal foils; and the like. Can be mentioned.
  • the thickness of any adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 4 ⁇ m to 40 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the adhesive used in the present invention exhibits adhesiveness by drying or reacting after bonding.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive (PVA-based adhesive) develops adhesiveness when dried, and makes it possible to bond the materials together.
  • Specific examples of the curable adhesive that develops adhesiveness by reaction include an active energy ray-curable adhesive such as a (meth) acrylate-based adhesive and a cationic polymerization curable adhesive.
  • the (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
  • a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used as the cationic polymerization curable adhesive.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compounds) and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • an optically anisotropic layer 12 in the laminated body 100, an optically anisotropic layer 12, a polarizer layer 14, a refractive index adjusting layer 16, a barrier layer 18, and a surface protective layer 20 are laminated in this order.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the laminated body of the present invention.
  • an optically anisotropic layer 12 an alignment layer 13, a polarizer layer 14, a refractive index adjusting layer 16, a barrier layer 18, and a surface protection layer 20 are laminated in this order.
  • the laminated body 200 has the same structure as the laminated body 100 except that the alignment layer 13 is formed between the optically anisotropic layer 12 and the polarizer layer 14.
  • the details of each layer in FIGS. 1 and 2 are as described above, and thus the description thereof will be omitted.
  • the haze of the laminate of the present invention is preferably 0.2 to 3.0%, more preferably 0.2 to 1.5%, and preferably 0.2 to 1.0%. Especially preferable.
  • the method for measuring the haze of the laminated body is as described in the Example column.
  • the laminate of the present invention can be used, for example, as a polarizer (polarizing plate), and can be used, for example, as a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • polarizer polarizing plate
  • the laminate of the present invention does not have an optically anisotropic layer such as the ⁇ / 4 plate, the laminate can be used as a linear polarizing plate.
  • the laminate of the present invention has the above-mentioned ⁇ / 4 plate, the laminate can be used as a circular polarizing plate.
  • the image display device of the present invention has the above-mentioned polarizer of the present invention or the above-mentioned laminate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic EL display panel, and a plasma display panel. Of these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element.
  • liquid crystal display device As the liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention, an embodiment having the above-mentioned polarizer of the present invention and a liquid crystal cell is preferably mentioned. More preferably, it is a liquid crystal display device having the above-mentioned laminate of the present invention (however, it does not include a ⁇ / 4 plate) and a liquid crystal cell.
  • the laminated body of the present invention among the polarizing element provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the laminated body of the present invention as the polarizing element on the front side, and the laminated body of the present invention as the polarizing element on the front side and the rear side. Is more preferable to use.
  • the liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °.
  • the TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT (Thin Film Transistor) liquid crystal display device, and has been described in many documents.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied.
  • a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied Japanese Patent Laid-Open No. 2-.
  • Liquid crystal cells in a mode in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied. (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98). Further, it may be any of PVA (Partnered Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Sustained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface.
  • the display is black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other.
  • Methods for reducing leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle by using an optical compensation sheet are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.
  • the organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention, includes, for example, the above-mentioned polarizer of the present invention, a ⁇ / 4 plate, and an organic EL display panel in this order from the viewing side. Is preferably mentioned. More preferably, from the visual side, the above-mentioned laminate of the present invention having a ⁇ / 4 plate and the organic EL display panel are provided in this order. As an example, from the visual side, the base material, the barrier layer, the alignment layer, the polarizer layer of the present invention, and the ⁇ / 4 plate are arranged in this order, and from the visual side, the barrier layer and the polarizing element of the present invention.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element having an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • Example 1-1 [Preparation of Cellulose Achillate Film 1] (Preparation of core layer cellulose acylate dope) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution to be used as a core layer cellulose acylate dope.
  • Core layer Cellulose acylate dope ⁇ 100 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 ⁇ 12 parts by mass of the polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 ⁇ 2 parts by mass of the following compound F ⁇ Methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass / methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope are filtered through a filter paper having an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore size of 10 ⁇ m, and then the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope on both sides thereof. And three layers were simultaneously cast on a drum at 20 ° C. from the casting port (band casting machine). Then, the film was peeled off with a solvent content of about 20% by mass, both ends of the film in the width direction were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched in the lateral direction at a stretching ratio of 1.1 times.
  • the coating liquid PA1 for forming an alignment layer was continuously coated on the cellulose acylate film 1 with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment layer.
  • PA1 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment layer.
  • the film thickness was 0.5 ⁇ m.
  • Composition of Composition 1 for Forming a Polarizer Layer ⁇ -The following bicolor substance Y1 0.376 parts by mass-The following bicolor substance M1 0.417 parts by mass-The following bicolor substance C1 0.608 parts by mass-The following polymer liquid crystal compound P1 3.761 parts by mass-The following Low molecular weight liquid crystal compound L1 0.636 parts by mass, polymerization initiator I1 (IRGACUREOXE-02, manufactured by BASF) 0.174 parts by mass, the following surfactant F1 0.029 parts by mass, cyclopentanone 47.000 parts by mass, tetrahydrofuran 47.000 parts by mass ⁇ ⁇
  • composition of composition N1 for forming a refractive index adjusting layer ⁇ The following rod-shaped liquid crystal compound mixture L1 2.61 parts by mass-The following modified trimethylolpropane triacrylate 0.11 parts by mass-The following photopolymerization initiator BI1 0.05 parts by mass-The following interface improver BF1 0.21 parts by mass- Methyl isobutyl ketone 297 parts by mass ⁇
  • barrier layer B1 A coating liquid having the following composition was continuously applied on the refractive index adjusting layer N1 with a wire bar. Then, by drying with warm air at 100 ° C. for 2 minutes, a polyvinyl alcohol (PVA) barrier layer B1 having a thickness of 1.0 ⁇ m was formed on the refractive index adjusting layer N1. Was produced.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • composition of composition B1 for forming a barrier layer ⁇ The following modified polyvinyl alcohol 3.80 parts by mass-Initiator (Irgacure2959) 0.20 parts by mass-70 parts by mass of water-30 parts by mass of methanol ⁇ ⁇
  • Laminates 1H-1 to 1H-2 of 2 to 1-13, 15 to 17, and Comparative Examples 1-1 to 1-2 were prepared. The outline of the components indicated by symbols in Table 1 is shown below.
  • Example 1-14 In the same manner as in Example 1-2, except that the alignment layer PA2 obtained by using the alignment film forming coating solution containing the polymer PA2 was used instead of the polymer PA1 in the alignment layer forming coating solution. , The laminated body 1-14 of Example 1-14 was prepared.
  • Example 1-18 A laminated body 1-18 was produced in the same manner as the laminated body 1-1 of Example 1-1 except that the refractive index adjusting layer N1 was not formed. When the degree of orientation and the adhesion were evaluated by the same method as in Example 1-1, the following results were obtained.
  • Examples 2-1 to 2-3, Comparative Example 2-1 are the same as those of Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Example 1-1 except that the refractive index adjusting layer N1 and the barrier layer B1 are not provided.
  • the laminated bodies 2-1 to 2-3 of ⁇ 2-3 and the laminated body 2H-1 of Comparative Example 2-1 were prepared.
  • the barrier layer side of the same laminated body is set to the incident side, the polarization irradiation light of the photoalignment layer and the direction perpendicular to the light are set horizontally, haze measurement is performed three times, an average value (Hz2) is calculated, and Hz1 and Hz2 are calculated. The average value of was used as the haze value.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • composition of the present invention it is possible to form a polarizer having a high degree of orientation and adhesion, as well as a low haze.
  • a composition for forming a photoalignment layer E1 was prepared with the following composition, dissolved for 1 hour with stirring, and filtered through a 0.45 ⁇ m filter.
  • composition A1 for forming a positive A plate having the following composition was prepared.
  • composition of composition A1 for forming a positive A plate
  • the following liquid crystal compound L-1 70.00 parts by mass ⁇
  • the following liquid crystal compound L-2 30.00 parts by mass ⁇
  • Polymerization initiator OXE-03 manufactured by BASF Japan
  • Polymerization initiator Irg369 (BASF) 3.00 parts by mass ⁇
  • Leveling agent BYK-361N 0.10 parts by mass ⁇ Methyl ethyl ketone (solvent) 60.00 parts by mass ⁇ Cyclopentanone (solvent) 240.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the composition for forming a photoalignment layer E1 was applied onto a cellulose triacetate film TJ40 (manufactured by Fujifilm: thickness 40 ⁇ m) and dried at 80 ° C. for 1 minute. Then, the obtained coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet rays (100 mJ / cm 2 ) using a polarized ultraviolet exposure device to prepare a photoalignment layer E1 having a thickness of 100 nm. The above positive A plate forming composition A1 was applied on the obtained photoalignment layer E1 with a wire bar. Next, the obtained coating film was heated at 120 ° C. for 90 seconds and cooled to room temperature.
  • the positive A plate A1 was formed by irradiating ultraviolet rays with an exposure amount of 1200 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp.
  • the thickness of the positive A plate A1 was 2 ⁇ m, and the Re (550) was 145 nm. Further, the positive A plate A1 satisfied the relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). Re (450) / Re (550) was 0.85.
  • the film was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare a cellulose acylate film 1 subjected to alkali saponification treatment.
  • the coating liquid 3 for forming an orientation layer having the following composition was continuously coated on the alkali saponified cellulose acylate film 1 using the wire bar of # 8.
  • the obtained film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form an oriented layer.
  • a coating liquid C1 for forming a positive C plate which will be described later, is applied onto the alignment layer, and the obtained coating film is aged at 60 ° C. for 60 seconds, and then an air-cooled metal halide lamp (eye graphics) of 70 mW / cm 2 under air.
  • a positive C plate C1 having a thickness of 0.5 ⁇ m was prepared by vertically aligning the liquid crystal compound by irradiating with ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 using (manufactured by Co., Ltd.) and fixing the orientation state thereof.
  • the Rth (550) of the obtained positive C plate was -60 nm.
  • an acrylate-based polymer was prepared according to the following procedure. 95 parts by mass of butyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid are polymerized by a solution polymerization method in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer to achieve an average molecular weight of 2 million and a molecular weight distribution (Mw /). An acrylate-based polymer (A1) of Mn) 3.0 was obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive was prepared with the composition shown in Table 3 below. These compositions are applied to a separate film surface-treated with a silicone-based release agent using a die coater, dried in an environment of 90 ° C. for 1 minute, irradiated with ultraviolet rays (UV) under the following conditions, and subjected to an adhesive sheet. N1 to N3 were obtained.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive and the film thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Table 3 below.
  • electrodeless lamp H Valve illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2 -UV illuminance and light intensity were measured using "UVPF-36" manufactured by Eye Graphics.
  • B Photopolymerization initiator: Benzophenone "Irgacure 500" manufactured by Ciba Specialty Chemicals, a mixture of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and a mass ratio of 1: 1.
  • (C) Isocyanate-based cross-linking agent: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
  • (E) UV absorber (structure below): ⁇ max 389 nm (in 2-butanone)
  • the barrier layer side of the laminated body 1-1 was bonded to the support side of the low-reflection surface protective film 1 using the adhesive sheet N1.
  • the cellulose acylate film 1 is removed, and the removed surface and the retardation side of the positive A plate A1 of the retardation plate 1 are bonded to each other using the pressure-sensitive adhesive N1 to form a laminate 1-. 1'was made.
  • the laminated body 3-1 was produced in the same manner except that the pressure-sensitive adhesive sheet N3 was used instead of the pressure-sensitive adhesive sheet N1 with respect to the laminated body 1-2'. As shown in Table 4 below, the laminated body 3-1 showed better light resistance than the laminated body 3-4 using the pressure-sensitive adhesive sheet N1.
  • Laminated Body 3-3 was prepared. As shown in Table 4 below, the laminated body 3-3 showed better light resistance than the laminated body 3-5 using the low reflection surface protective film 1.
  • the laminated body 1-2' was designated as a laminated body 3-4.
  • Laminated body 3-5 was produced in the same manner with respect to the laminated body 1-2', except that a barrier layer was not formed. As shown in Table 4 below, the laminated body 3-5 showed inferior light resistance to the laminated body 3-4 in which the barrier layer was present.
  • a sample was prepared in which the cellulose acylate film 1 was removed from the laminates of Examples 3-1 to 3-5 and the laminate was bonded to a 1.1 cm glass substrate using the adhesive N2.
  • a sample is set on a sample stand of an optical microscope (manufactured by Nikon Corporation, product name "ECLIPSE E600 POL"), and a wavelength of 400 to 700 nm is used using a multi-channel spectroscope (manufactured by Ocean Optics, product name "QE65000").
  • the absorbance in the region was measured at a pitch of 1 nm.
  • this sample was set in an Xe light resistance tester (light source XB-50101AA-A: manufactured by USHIO, Inc.) and irradiated for 40 hours from the opposite side to the glass substrate.
  • the absorbance of the sample was measured in the same manner as before irradiation, the rate of change in absorbance before and after irradiation at each wavelength was calculated, and the average value at 400 to 700 nm was taken as the rate of change in absorbance.
  • B Absorbance change rate is 50% or more and less than 75%
  • C Absorbance change rate is 75% or more
  • Example 4-1 The laminated body 4-1 of Example 4-1 was obtained in the same manner except that the refractive index adjusting layer N1 and the barrier layer B1 were not formed with respect to the laminated body 1-2 of Example 1-2.
  • the obtained alignment layer Rb1 was subjected to a rubbing treatment (1000 rotations, stage speed 1.8 m / min) once to prepare an alignment layer Rb1.
  • Example 4-2 A laminate 4-2 of Example 4-2 was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the obtained oriented layer Rb1 was used.
  • Example 4-3 A laminate 4-3 of Example 4-3 was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the following composition for forming a polarizer layer X was used in forming the polarizer layer.
  • ⁇ Composition of composition X for forming a polarizer layer ⁇ -The bicolor substance Y4 0.274 parts by mass-The bicolor substance M1 0.317 parts by mass-The bicolor substance C1 0.488 parts by mass-The polymer liquid crystal compound P1 3.354 parts by mass- 0.915 parts by mass of the low molecular weight liquid crystal compound L2, 0.110 parts by mass of the polymerization initiator I1, 0.055 parts by mass of the surfactant F2, 47.000 parts by mass of cyclopentanone, 47.000 parts by mass of tetrahydrofuran- ⁇
  • Example 4-4 A laminate 4-4 of Example 4-4 was obtained in the same manner as in Example 4-3 except that the obtained oriented layer PA3 was used.
  • Example 5-1 A laminate 5-1 of Example 5-1 was prepared in the same manner as in Example 1-2 except that the following surfactant F3 was used instead of the surfactant F1.
  • the degree of orientation, adhesion, and haze were evaluated by the same method as in Example 1-2, the following results were obtained.
  • Example 6-1 [Preparation of vertical polarizer layer]
  • the following composition Z for forming a vertical polarizer layer is continuously applied on the alignment layer Rb1 provided on the cellulose acylate film 1 with a wire bar of # 20, and then heated at 120 ° C. for 45 seconds. It was cooled to room temperature (23 ° C.). Then, after heating at 75 ° C. for 30 seconds, it was cooled again to room temperature. Then, the vertical polarizer layer 6-1 was produced on the alignment film Rb1 by irradiating with an LED lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 200 mW / cm 2.
  • the film thickness of the vertical polarizer layer 6-1 was 1.8 ⁇ m.
  • the liquid crystal compound and the dichroic substance are oriented in the film thickness direction of the vertical polarizer layer.
  • Composition of Composition Z for Forming Vertical Polarizer Layer ⁇ -The bicolor substance Y1 0.322 parts by mass-The bicolor substance M1 0.087 parts by mass-The bicolor substance C2 0.579 parts by mass-The polymer liquid crystal compound P1 2.526 parts by mass- The low molecular weight liquid crystal compound L1 1.669 parts by mass, the polymerization initiator I1 0.081 parts by mass, the compound B03 (surfactant) 0.005 parts by mass, the vertical alignment agent S01 (orientation control agent) 0.065 Parts by mass ⁇ The following vertical alignment agent S02 (orientation control agent) 0.065 parts by mass ⁇ Cyclopentanone 87.505 parts by mass ⁇ benzyl alcohol 7.095 parts by mass ⁇ ⁇
  • Example 6-2 to Example 6-4, Comparative Example 6-1 Example 6-2 to Example 6-4 and Comparative Example 6- in the same manner as in Example 6-1 except that the composition Z for forming a vertical polarizer layer was changed to the composition shown in Table 6 below. Each vertical polarizer layer of 1 was formed.
  • the barrier layer B1 was formed on the produced laminate in the same manner as in Example 1-1. Next, the cellulose acylate film 1 was removed, and the cellulose acylate film 1 was reattached to the cellulose acylate film 1 using the above-mentioned adhesive N2. Next, a cutter knife is used to make 11 vertical and 11 horizontal cuts on the surface of the side having the barrier layer B1 to make a total of 100 square squares, and Nitto Denko Corporation Co., Ltd. ) Made polyester adhesive tape (No. 31B) was attached. After 30 minutes, the tape was quickly peeled off in the vertical direction, the number of peeled squares was counted, and the evaluation was made according to the following criteria.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、配向度に優れ、かつ、積層体に適用した場合に他の層との密着性に優れた偏光子層を形成できる組成物、偏光子層、積層体および画像表示装置の提供を課題とする。本発明の組成物は、少なくとも、高分子液晶化合物、二色性物質、および、低分子液晶化合物を含有する組成物であり、高分子液晶化合物が式(1)で表される繰り返し単位(1)を有する共重合体であり、低分子液晶化合物が式(LC)で表される化合物であり、式(11)~(13)を満たす。 |logP(SP1)-logP(SPL1)|≦2.0 (11)、|logP(MG1)-logP(SP1)|≧4.5 (12)、|logP(ML)-logP(SPL1)|≧4.0 (13)

Description

組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置
 本発明は、組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置に関する。
 従来、レーザー光または自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、または、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
 例えば、画像表示装置(例えば、液晶表示装置)では、表示における旋光性または複屈折性を制御するために直線偏光子または円偏光子が用いられている。また、有機発光ダイオード(Organic Light Emitting Diode:OLED)においても、外光の反射防止のために円偏光子が使用されている。
 従来、これらの偏光子には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光子についても検討されている。
 例えば、特許文献1には、高分子液晶化合物、低分子液晶化合物および二色性物質を含有する液晶組成物が記載されている(請求項1)。
国際公開第2018/199096号公報
 本発明者らは、特許文献1に記載された液晶組成物を用いて得られた光吸収異方性層(偏光子層)について検討したところ、液晶組成物に含まれる高分子液晶化合物および低分子液晶化合物の種類によっては、高配向度と、積層体に適用した場合において偏光子層と他の層との高い密着性と、を両立することが難しいことが明らかになった。
 そこで、本発明は、配向度に優れ、かつ、積層体に適用した場合に他の層との密着性に優れた偏光子層を形成できる組成物、偏光子層、積層体および画像表示装置の提供を課題とする。
 本発明者らが鋭意検討した結果、特定の関係を満たす高分子液晶化合物と低分子液晶化合物とを併用した組成物を用いれば、配向度に優れ、かつ、積層体に適用した場合に他の層との密着性に優れた偏光子層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、以下の構成により上記課題を達成できることを見出した。
 [1]
 少なくとも、高分子液晶化合物、二色性物質、および、低分子液晶化合物を含有する組成物であり、
 上記高分子液晶化合物が、後述の式(1)で表される繰り返し単位(1)を有する共重合体であり、
 上記低分子液晶化合物が、後述の式(LC)で表される化合物であり、
 下記式(11)~(13)の関係を満たす、組成物。
 後述の式(1)中、PC1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、MG1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
 後述の式(LC)中、SPL1およびSPL2はそれぞれ独立にスペーサー基を表し、MLはメソゲン基を表し、Q1およびQ2はそれぞれ独立に架橋性基または末端基を表し、Q1およびQ2の少なくとも一方は架橋性基を表す。
  |logP(SP1)-logP(SPL1)| ≦ 2.0  (11)
  |logP(MG1)-logP(SP1)| ≧ 4.5   (12)
  |logP(ML)-logP(SPL1)| ≧ 4.0   (13)
 式(11)~(13)中、logP(SP1)は後述の式(1)におけるSP1のlogP値を表し、logP(MG1)は後述の式(1)におけるMG1のlogP値を表し、logP(SPL1)は後述の式(LC)におけるSPL1のlogP値を表し、logP(ML)は後述の式(LC)におけるMLのlogP値を表す。
[2]
 さらに、下記式(20)および(21)の関係を満たす、[1]に記載の組成物。
  D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
  |D(SP1)-D(SPL1)| ≦ 4.0Å  (21)
 式(20)および式(21)中、D(SPL1)は後述の式(LC)におけるSPL1の分子長を表し、D(SPL2)は後述の式(LC)におけるSPL2の分子長を表し、D(SP1)は後述の式(1)におけるSP1の分子長を表す。
[3]
 さらに、下記式(20)および(41’)の関係を満たす、[1]に記載の組成物。
  D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
  D(SPL2) ≦ 4.0Å   (41’)
 式(20)および式(41’)中、D(SPL1)は後述の式(LC)におけるSPL1の分子長を表し、D(SPL2)は後述の式(LC)におけるSPL2の分子長を表す。
[4]
 下記式(31)の関係を満たす、[1]~[3]のいずれかに記載の組成物。
 logP(SPL2) ≦ 1.5   (31)
 ここで、式(31)中、logP(SPL2)は、後述の式(LC)におけるSPL2のlogP値を表す。
[5]
 上記高分子液晶化合物が、さらに後述の式(4)で表される繰り返し単位(4)を有し、
 上記繰り返し単位(4)の含有量が、上記高分子液晶化合物の全繰り返し単位に対して、10質量%以上である、[1]~[4]のいずれかに記載の組成物。
 ここで、後述の式(4)中、PC4は繰り返し単位の主鎖を表し、L4は単結合または2価の連結基を表し、SP4はスペーサー基を表し、T4は架橋性基を表す。
[6]
 後述の式(4)におけるSP4の主鎖の原子数が、15以上である、[5]に記載の組成物。
[7]
 後述の式(1)におけるSP1がオキシエチレン構造である、[1]~[6]のいずれかに記載の組成物。
[8]
 さらに、高分子界面改良剤を含有する、[1]~[7]のいずれかに記載の組成物。
[9]
 [1]~[8]のいずれかに記載の組成物を用いて形成される、偏光子層。
[10]
 基材と、上記基材上に[9]に記載の偏光子層とを有する、積層体。
[11]
 上記基材上に、さらに、架橋性基を有する繰り返し単位を有する重合体を含有する配向層を有し、
 上記架橋性基を有する繰り返し単位の含有量が、上記重合体の全繰り返し単位に対して、20質量%以上である、[10]に記載の積層体。
[12]
 上記重合体が、さらに、後述の式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位を有する、[11]に記載の積層体。
 後述の式(PA)中、2つの*は、結合位置を表し、RP1~RP4はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
[13]
 上記偏光子層上に屈折率調整層を有する、[10]~[12]のいずれかに記載の積層体。
[14]
 ヘイズが0.2~1.5%である、[10]~[13]のいずれかに記載の積層体。
[15]
 [9]に記載の偏光子層と、紫外線吸収剤を含有する層とを有する、積層体。
[16]
 さらに、λ/4板を有する、[10]~[15]のいずれかに記載の積層体。
[17]
 上記偏光子層における上記λ/4板が設けられた面とは反対面側に、ガラス基板を有し、
 上記積層体が上記基材を有する場合には、上記基材が上記ガラス基板である、[16]に記載の積層体。
[18]
 上記偏光子層における上記λ/4板が設けられた面とは反対面側に、バリヤ層を有する、[16]に記載の積層体。
[19]
 [9]に記載の偏光子層、または[10]~[18]のいずれかに記載の積層体を有する、画像表示装置。
 本発明によれば、配向度に優れ、かつ、積層体に適用した場合に他の層との密着性に優れた偏光子層を形成できる組成物、偏光子層、積層体および画像表示装置を提供できる。
図1は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。 図2は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、「アクリル酸」および「メタクリル酸」の総称であり、(メタ)アクリロイルとは、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称であり、(メタ)アクリルとは、「アクリル」および「メタクリル」の総称である。
 本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±5°の範囲を意味する。
 本明細書において、液晶化合物を含む組成物、および、液晶化合物とは、硬化等により、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
 本明細書において、各成分は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。ここで各成分について2種以上併用する場合、その成分の含有量とは特段の断りがない限り、合計の含有量を指す。
 本明細書において、配向度および密着性のうちの少なくとも1つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
〔置換基W〕
 本明細書で用いられる置換基Wは、以下の基を表す。
 置換基Wとしては、例えば、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のシクロアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、その他の公知の置換基などが挙げられる。
 なお、置換基の詳細については、特開2007-234651号公報の段落[0023]に記載される。
 また、置換基Wは、下記式(W1)で表される基であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(W1)中、
*は、結合位置を表し、
LWは、単結合または2価の連結基を表し、
SPWは、2価のスペーサー基を表し、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、下記式(P1)~(P-30)で表される架橋性基、
を表す。
 LWが表す2価の連結基としては、-O-、-(CH-、-(CF-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z’’)-、-N(Z’’)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z’’はそれぞれ独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-、などが挙げられる。LWは、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい(以下「L-C」とも省略する)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式(P-1)~(P-30)中、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10の直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、炭素数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキニル基、炭素数1~20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、を表し、複数のRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、またはカチオン重合性基が挙げられ、ラジカル重合性基としては、上記式(P-1)で表されるビニル基、上記式(P-2)で表されるブタジエン基、上記式(P-4)で表される(メタ)アクリロイルオキシ基、上記式(P-5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P-6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P-7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P-8)で表されるスチリル基、上記式(P-9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P-11)で表される無水マレイン酸、上記式(P-12)で表されるマレイミド基、が好ましく、カチオン重合性基としては、上記式(P-18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P-19)で表されるエポキシ基、上記式(P-20)で表されるオキセタニル基、が好ましい。
 SPWが表すスペーサー基としては、炭素数1~50の直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、炭素数1~20複素環基が挙げられる。
 上記アルキレン基、複素環基の炭素原子は、-O-、-Si(CH-、-(Si(CHO)-、-(OSi(CH-(gは1~10の整数を表す。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)-C(Z’)-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z’’)-、-N(Z’’)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z’’は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-C(S)-、-S(O)-、-SO-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-、および、-C(O)S-、これらの基を2つ以上組み合わせた基で置換されていてもよい(以下「SP-C」とも省略する)。
 上記アルキレン基、複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、-Z、-OH、-OZ、-COOH、-C(O)Z、-C(O)OZ、-OC(O)Z、-OC(O)OZ、-NZ’、-NZC(O)Z’、-NZC(O)OZ’、-C(O)NZ’、-OC(O)NZ’、-NZC(O)NZ’OZ’’、-SH、-SZ、-C(S)Z、-C(O)SZ、-SC(O)Z、で置換されていてもよい(以下、「SP-H」とも省略する)。ここで、Z、Z’は炭素数1~10のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、-L-CL(Lは単結合または連結基を表す。連結基の具体例は上述したLWおよびSPWと同じである。CLは、架橋性基(上記式(P1)~(P30)で表される基が好ましい。)を表す。
<組成物>
 本発明の組成物(以下、「偏光子層形成用組成物」ともいう。)は、高分子液晶化合物、二色性物質、および、低分子液晶化合物を含有する組成物である。
 また、上記高分子液晶化合物が後述する式(1)で表される繰り返し単位(1)を有する共重合体であり、上記低分子液晶化合物が後述する式(LC)で表される化合物である。
 また、下記式(11)~(13)の関係を満たす。
 |logP(SP1)-logP(SPL1)| ≦ 2.0  (11)
 |logP(MG1)-logP(SP1)| ≧ 4.5   (12)
 |logP(ML)-logP(SPL1)| ≧ 4.0   (13)
 式(11)~(13)中、
logP(SP1)は上記式(1)におけるSP1のlogP値を表し、
logP(MG1)は上記式(1)におけるMG1のlogP値を表し、
logP(SPL1)は上記式(LC)におけるSPL1のlogP値を表し、
logP(ML)は上記式(LC)におけるMLのlogP値を表す。
 なお、上記高分子液晶化合物が繰り返し単位(1)を2種以上有する場合、少なくとも1種の繰り返し単位(1)と、上記低分子液晶化合物と、が上記関係式を満たしていればよい。
 本発明の組成物によれば、高配向度(すなわち、配向度に優れること)、かつ、積層体に適用した場合に他の層との密着性に優れた偏光子層を形成できる。この理由については明らかではないが、概ね以下のように推定している。
 偏光子層の密着性向上には、偏光子層の硬化度を上げることが考えられ、例えば架橋性基を複数持つ化合物を併用する方法が挙げられる。しかしながら、高分子液晶化合物と、架橋性基を複数持つ化合物とを併用した場合、これらの化合物の相溶性が悪くなって、得られる偏光子層の配向度が低下する。
 この問題に対して、高分子液晶化合物と相溶性の高い架橋性基を持つ化合物として、上述の式(11)~(13)を満たす低分子液晶化合物を用いることで、配向度に優れつつ、他の層との密着性にも優れた偏光子層が得られたと推定している。
 また、本発明の組成物を垂直配向に用いた場合、配向度に優れた偏光子層を形成できる。
 〔高分子液晶化合物〕
 本発明の組成物に含まれる高分子液晶化合物は、下記式(1)で表される繰り返し単位(1)を有する共重合体である。
 繰り返し単位(1)と共重合可能な繰り返し単位の具体例としては、後述の繰り返し単位(2)~(5)が挙げられる。
 高分子液晶化合物は、ブロック重合体、交互重合体、ランダム重合体、および、グラフト重合体など、いずれの重合体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(1)中、PC1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、MG1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
 SP1のlogP値を表すlogP(SP1)は、後述する式(LC)で表される低分子液晶化合物のSPL1のlogP値を表すlogP(SPL1)と、下記式(11)の関係を満たし、本発明の効果がより優れる点から、下記式(11’)の関係を満たすことが好ましい。
 |logP(SP1)-logP(SPL1)| ≦ 2.0  (11)
 |logP(SP1)-logP(SPL1)| ≦ 1.5  (11’)
 また、SP1のlogP値を表すlogP(SP1)およびMG1のlogP値を表すlogP(MG1)は、下記式(12)の関係を満たし、本発明の効果がより優れる点から、下記式(12’)の関係を満たすことが好ましい。
 |logP(MG1)-logP(SP1)| ≧ 4.5  (12)
 |logP(MG1)-logP(SP1)| ≧ 5.0  (12’)
 ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
 例えば、式(1)で表される繰り返し単位の部分構造であるSP1のlogP値は、SP1の構造式をソフトウェアに入力することで算出される。また、式(LC)で表される低分子液晶化合物の部分構造であるSPL1のlogP値は、SPL1の構造式をソフトウェアに入力することで算出される。
 さらに、本発明の効果がより優れる点から、上記式(1)におけるSP1の分子長を表すD(SP1)は、後述する式(LC)で表される低分子液晶化合物のSPL1の分子長を表すD(SPL1)と下記式(21)の関係を満たすことが好ましく、下記式(21’)の関係を満たすことがより好ましい。ただし、後述する式(LC)におけるSPL1の分子長を表すD(SPL1)と、後述する式(LC)におけるSPL2の分子長を表すD(SPL2)とは、下記式(20)の関係を満たす。
 また、MG1の分子長を表すD(MG1)は、本発明の効果がより優れる点から、後述する式(LC)で表される低分子液晶化合物のMLの分子長を表すD(ML)と、下記式(22)の関係を満たすことが好ましく、下記式(22’)の関係を満たすことがより好ましい。
 D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
 |D(SP1)-D(SPL1)| ≦ 4.0Å  (21)
 |D(SP1)-D(SPL1)| ≦ 3.0Å  (21’)
 |D(MG1)-D(ML)| ≦ 4.0Å    (22)
 |D(MG1)-D(ML)| ≦ 2.0Å    (22’)
 ここで、スペーサー基およびメソゲン基などの分子長は、商用化されているWinmostarなどの分子力学計算が可能な計算ソフトを用いて計算することができる。本発明では特に断りのない限り、スペーサー基およびメソゲン基などの分子長は、以下の方法で算出される分子長の値を採用する。ChemDrawで作製した分子構造をMDLMolfile形式とし、Winmostarで開く。Winmostarの簡易分子力場法により構造最適化する。構造最適化後のスペーサー基およびメソゲン基の両末端の原子間距離を分子長として算出する。
 PC1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1-A)~(P1-D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式(P1-A)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(P1-A)~(P1-D)において、「*」は、式(1)におけるL1との結合位置を表す。式(P1-A)~(P1-D)において、R11、R12、R13、R14はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1~5が好ましい。
 式(P1-A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
 式(P1-B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
 式(P1-C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
 式(P1-D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR14(OR15-で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、R14は、(P1-D)におけるR14と同義であり、複数のR15はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~10のアルキル基を表す。
 L1は、単結合または上記式(W1)中のLWと同様の2価の連結基であり、好ましい態様としては、単結合、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR16-、-NR16C(O)-、-S(O)-、および、-NR1617-などが挙げられる。式中、R16およびR17はそれぞれ独立に、水素原子、置換基(例えば、置換基W)を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。上記2価の連結基の具体例において、左側の結合手がPC1と結合し、右側の結合手がSP1と結合する。
 PC1が式(P1-A)で表される基である場合には、L1は-C(O)O-または-C(O)NR16-で表される基が好ましい。PC1が式(P1-B)~(P1-D)で表される基である場合には、L1は単結合が好ましい。
 SP1が表すスペーサー基としては、上記式(W1)中のSPWで表される基が挙げられる。
 SP1が表すスペーサーは、配向度の観点から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含む基、または、炭素数2~20の直鎖または分岐のアルキレン基が好ましい。ただし、上記アルキレン基は、-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CNR-(Rは炭素数1~10のアルキル基を表す)、または、-S(O)-を含んでいてもよい(すなわち、アルキレン基中の炭素原子がこれらの基で置換されていてもよいことを意味する。)。また、上記アルキレン基の水素原子は、-OHで置換されていてもよい。
 SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含む基であるがより好ましく、オキシエチレン構造を含む基が特に好ましい。
 ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*-(CH-CHO)n1-*で表される基が好ましい。式中、n1は1~20の整数を表し、*はL1またはMG1との結合位置を表す。n1は、本発明の効果がより優れる理由から、2~10の整数であることが好ましく、2~6の整数がより好ましく、2~4であることが最も好ましい。
 また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、*-(CH(CH)-CHO)n2-*で表される基が好ましい。式中、n2は1~3の整数を表し、*はL1またはMG1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すポリシロキサン構造は、*-(Si(CH-O)n3-*で表される基が好ましい。式中、n3は6~10の整数を表し、*はL1またはMG1との結合位置を表す。
 また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、*-(CF-CFn4-*で表される基が好ましい。式中、n4は6~10の整数を表し、*はL1またはMG1との結合位置を表す。
 式(1)中、MG1は後述するメソゲン基を表す。MG1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁~第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
 MG1が表すメソゲン基は、環状構造を2~10個含むのが好ましく、2~7個含むことがより好ましい。
 環状構造の具体例としては、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基などが挙げられる。
 MG1が表すメソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、ならびに、本発明の効果がより優れるから、下記式(MG-A)または下記式(MG-B)で表される基が好ましく、式(MG-B)で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式(MG-A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、置換基Wなどの置換基で置換されていてもよい。
 A1で表される2価の基は、4~15員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
 *は、結合位置を表す。
 式(MG-A)中、A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン-ジイル基、アントラセン-ジイル基およびテトラセン-ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基、ナフチレン基が好ましい。
 式(MG-A)中、A1が表す2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
 2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン-ジイル基)、ピリダジン-ジイル基、イミダゾール-ジイル基、チエニレン(チオフェン-ジイル基)、キノリレン基(キノリン-ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン-ジイル基)、オキサゾール-ジイル基、チアゾール-ジイル基、オキサジアゾール-ジイル基、ベンゾチアゾール-ジイル基、ベンゾチアジアゾール-ジイル基、フタルイミド-ジイル基、チエノチアゾール-ジイル基、チアゾロチアゾール-ジイル基、チエノチオフェン-ジイル基、および、チエノオキサゾール-ジイル基、下記の構造(II-1)~(II-4)などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(II-1)~(II-4)中、D1は、-S-、-O-、またはNR11-を表し、R11は水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Yは炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表し、Z、Z、およびZはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の脂環式炭化水素基、1価の炭素数6~20の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR1213または-SR12を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環または芳香族複素環を形成してもよく、R12およびR13は、それぞれ独立に水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、JおよびJは各々独立に、-O-、-NR21-(R21は水素原子または置換基を表す。)、-S-および-C(O)-からなる群から選ばれる基を表し、Eは水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表し、Jxは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表し、Jyは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表し、JxおよびJyが有する芳香環は置換基を有していてもよく、JxとJyは結合して、環を形成していてもよく、Dは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 式(II-2)中、Yが炭素数6~12の芳香族炭化水素基である場合、単環でも多環でもよい。Yが炭素数3~12の芳香族複素環基である場合、単環でも多環でもよい。
 式(II-2)中、JおよびJが、-NR21-を表す場合、R21の置換基としては、例えば特開2008-107767号公報の段落0035~0045の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 式(II-2)中、Eが、置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子である場合、=O、=S、=NR’、=C(R’)R’が好ましい。R’は置換基を表し、置換基としては例えば特開2008-107767号公報の段落[0035]~[0045]の記載を参酌でき、窒素原子が好ましい。
 式(MG-A)中、A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられ、炭素原子は、-O-、-Si(CH-、-N(Z)-、-C(O)-、(Z、は独立に、水素、炭素数1~4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、-S-、-C(S)-、-S(O)-、およびSO-、これらの基を2つ以上組み合わせた基によって置換されていてもよい。
 式(MG-A)中、a1は2~10の整数を表す。複数のA1は同一でも異なっていてもよい。
 式(MG-B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(MG-A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
 式(MG-B)中、a2は1~10の整数を表し、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、本発明の効果がより優れる理由から、2以上であることがより好ましい。
 式(MG-B)中、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、LA1が表す2価の連結基としては、上記式(W1)中のLWが挙げられる。
 MG1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられ、以下の構造中、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基上の水素原子は、上記の置換基Wで置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、-SH、カルボキシル基、ボロン酸基、-SOH、-PO、-NR1112(R11およびR12はそれぞれ独立に水素原子または置換または非置換の炭素数1~10のアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表す。)、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、および、炭素数1~10のウレイド基、架橋性基含有基(すなわち、架橋性基を含む基)などが挙げられる。
 上記架橋性基としては、例えば、上記式(W1)中の(P-1)~(P-30)で表される基が好ましい。また、T1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。
 T1は、本発明の効果がより優れる理由から、炭素数1~10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開2010-244038号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
 T1の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる理由から、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。ここで、T1おける「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
 繰り返し単位(1)の含有量は、配向の均一性が優れる点から、高分子液晶化合物の全繰り返し単位(100質量%)に対して、50質量%以上が好ましく、55質量%以上がより好ましく、60質量%以上が特に好ましい。
 繰り返し単位(1)の含有量の上限値は、配向度が向上する点から、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましい。
 繰り返し単位(1)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。高分子液晶化合物が繰り返し単位(1)を2種以上含むと、高分子液晶化合物の溶媒に対する溶解性が向上すること、および、液晶相転移温度の調整が容易になることなどの利点がある。繰り返し単位(1)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 本発明において、高分子液晶化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
 高分子液晶化合物は、配向度を向上させる観点から、末端に電子供与性および/または電子吸引性を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。より具体的には、メソゲン基とこれの末端に存在するσp値が0より大きい電子吸引性基とを有する繰り返し単位(21)と、メソゲン基とこれの末端に存在するσp値が0以下の基とを有する繰り返し単位(22)と、を含むことがより好ましい。このように、高分子液晶化合物が繰り返し単位(21)と繰り返し単位(22)を含む場合、上記繰り返し単位(21)または上記繰り返し単位(22)のいずれかのみを含む場合と比べて、これを用いて形成される偏光子の配向度が向上する。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
 すなわち、繰り返し単位(21)と繰り返し単位(22)に発生する逆向きの双極子モーメントが、分子間相互作用をすることによって、メソゲン基の短軸方向への相互作用が強くなって、液晶の配向する向きがより均一となると推察され、その結果、液晶の秩序度が高くなると考えられる。これにより、二色性物質の配向性も良好になるので、形成される偏光子の配向度が高くなると推測される。
 なお上記繰り返し単位(21)および(22)は、上記式(1)で表される繰り返し単位であってもよい。
 繰り返し単位(21)は、メソゲン基と、上記メソゲン基の末端に存在するσp値が0より大きい電子吸引性基と、を有する。
 上記電子吸引性基は、メソゲン基の末端に位置しており、σp値が0より大きい基である。電子吸引性基(σp値が0よりも大きい基)としては、後述の式(LCP-21)におけるEWGで表される基が挙げられ、その具体例も同様である。
 上記電子吸引性基のσp値は、0よりも大きく、偏光子の配向度がより高くなる点から、0.3以上が好ましく、0.4以上がより好ましい。上記電子吸引性基のσp値の上限値は、配向の均一性が優れる点から、1.2以下が好ましく、1.0以下がより好ましい。
 σp値とは、ハメットの置換基定数σp値(単に「σp値」とも略記する)であり、置換安息香酸の酸解離平衡定数における置換基の効果を数値で表したものであり、置換基の電子吸引性および電子供与性の強度を示すパラメータである。本明細書におけるハメットの置換基定数σp値は、置換基が安息香酸のパラ位に位置する場合の置換基定数σを意味する。
 本明細書における各基のハメットの置換基定数σp値は、文献「Hansch et al., Chemical Reviews, 1991, Vol, 91, No. 2, 165-195」に記載された値を採用する。なお、上記文献にハメットの置換基定数σp値が示されていない基については、ソフトウェア「ACD/ChemSketch(ACD/Labs 8.00 Release Product Version:8.08)」を用いて、安息香酸のpKaと、パラ位に置換基を有する安息香酸誘導体のpKaとの差に基づいて、ハメットの置換基定数σp値を算出できる。
 繰り返し単位(21)は、側鎖にメソゲン基と上記メソゲン基の末端に存在するσp値が0より大きい電子吸引性基とを有していれば、特に限定されないが、偏光子の配向度がより高くなる点から、下記式(LCP-21)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式(LCP-21)中、PC21は繰り返し単位の主鎖を表し、より具体的には上記式(1)中のPC1と同様の構造を表し、L21は単結合または2価の連結基を表し、より具体的には上記式(1)中のL1と同様の構造を表し、SP21AおよびSP21Bはそれぞれ独立にスペーサー基を表し、より具体的には上記式(1)中のSP1と同様の構造を表し、MG21はメソゲン構造、より具体的には上記式(1)中のメソゲン基MG1を表し、EWGはσp値が0より大きい電子吸引性基を表す。
 SP21AおよびSP21Bが表すスペーサー基は、上記式(1)中のSP1と同様の基を表し、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含む基、または、炭素数2~20の直鎖または分岐のアルキレン基が好ましい。ただし、上記アルキレン基は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、または-O-CO-O-を含んでいてもよい。
 SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましく、オキシエチレン構造であることがさらに好ましい。
 SP21Bが表すスペーサー基は、単結合、または、炭素数2~20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基が好ましい。ただし、上記アルキレン基は、-O-、-O-CO-、-CO-O-、または-O-CO-O-を含んでもよい。
 これらの中でも、SP21Bが表すスペーサー基は、偏光子の配向度がより高くなる点から、単結合が好ましい。換言すれば、繰り返し単位21は、式(LCP-21)における電子吸引性基であるEWGが、式(LCP-21)におけるメソゲン基であるMG21に直結する構造を有するのが好ましい。このように、電子吸引性基がメソゲン基に直結していると、高分子液晶化合物中に適度な双極子モーメントによる分子間相互作用がより効果的に働くことで、液晶の配向する向きがより均一となると推察され、その結果、液晶の秩序度が高くなり、配向度がより高くなると考えられる。
 EWGは、σp値が0より大きい電子吸引性基を表す。σp値が0より大きい電子吸引性基としては、エステル基(具体的には、*-C(O)O-Rで表される基)、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、-S(O)(O)-OR、-S(O)(O)-R、-O-S(O)(O)-R、アシル基(具体的には、*-C(O)Rで表される基)、アシルオキシ基(具体的には、*-OC(O)Rで表される基)、イソシアネート基(-N=C(O))、*-C(O)N(R、ハロゲン原子、ならびに、これらの基で置換されたアルキル基(炭素数1~20が好ましい。)が挙げられる。上記各基において、*はSP21Bとの結合位置を表す。Rは、炭素数1~20(好ましくは炭素数1~4、より好ましくは炭素数1~2)のアルキル基を表す。Rはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20(好ましくは炭素数1~4、より好ましくは炭素数1~2)のアルキル基を表す。
 上記基の中でも、EWGは、本発明の効果がより発揮される点から、*-C(O)O-Rで表される基、(メタ)アクリロイルオキシ基、または、シアノ基、ニトロ基、が好ましい。
 繰り返し単位(21)の含有量は、偏光子の高い配向度を維持しつつ、高分子液晶化合物および二色性物質を均一に配向できる点から、高分子液晶化合物の全繰り返し単位(100質量%)に対して、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、45質量%以下が特に好ましい。
 繰り返し単位(21)の含有量の下限値は、本発明の効果がより発揮される点から、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましい。
 繰り返し単位(21)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。高分子液晶化合物が繰り返し単位(21)を2種以上含むと、高分子液晶化合物の溶媒に対する溶解性が向上すること、および、液晶相転移温度の調整が容易になることなどの利点がある。繰り返し単位(21)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 繰り返し単位(21)を2種以上含む場合には、EWGに架橋性基を含まない繰り返し単位(21)と、EWGに架橋性基を含む繰り返し単位(21)と、を併用してもよい。これにより、偏光子の硬化性がより向上する。なお、架橋性基としては、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、マレイミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、および、オキセタニル基が好ましい。
 この場合、偏光子層の硬化性と配向度のバランスの点から、EWGに架橋性基を含む繰り返し単位(21)の含有量が、高分子液晶化合物の全繰り返し単位(100質量%)に対して、1~30質量%であることが好ましい。
 以下において、繰り返し単位(21)の一例を示すが、繰り返し単位(21)は、以下の繰り返し単に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 本発明者らは、繰り返し単位(21)および繰り返し単位(22)について、組成(含有割合)ならびに末端基の電子供与性および電子吸引性について鋭意検討した結果、繰り返し単位(21)の電子吸引性基の電子吸引性が強い場合(すなわち、σp値が大きい場合)には、繰り返し単位(21)の含有割合を低くすれば偏光子の配向度がより高くなり、繰り返し単位(21)の電子吸引性基の電子吸引性が弱い場合(すなわち、σp値が0に近い場合)には、繰り返し単位(21)の含有割合を高くすれば偏光子の配向度がより高くなることを見出した。
 この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。すなわち、高分子液晶化合物中に適度な双極子モーメントによる分子間相互作用が働くことで、液晶の配向する向きがより均一となると推察され、その結果、液晶の秩序度が高くなり、偏光子の配向度がより高くなると考えられる。
 具体的には、繰り返し単位(21)における上記電子吸引性基(式(LCP-21)においてはEWG)のσp値と、高分子液晶化合物中の繰り返し単位(21)の含有割合(質量基準)と、の積は、0.020~0.150が好ましく、0.050~0.130がより好ましく、0.055~0.125が特に好ましい。上記積が上記範囲内であれば、偏光子の配向度がより高くなる。
 繰り返し単位(22)は、メソゲン基と上記メソゲン基の末端に存在するσp値が0以下の基とを有する。高分子液晶化合物が繰り返し単位(22)を有することで、高分子液晶化合物および二色性物質を均一に配向できる。
 メソゲン基は、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基であり、詳細は後述の式(LCP-22)におけるMGで説明する通りであり、その具体例も同様である。
 上記基は、メソゲン基の末端に位置しており、σp値が0以下の基である。上記基(σp値が0以下である基)としては、σp値が0である水素原子、および、σp値が0よりも小さい後述の式(LCP-22)におけるT22で表される基(電子供与性基)が挙げられる。上記基のうち、σp値が0よりも小さい基(電子供与性基)の具体例は、後述の式(LCP-22)におけるT22と同様である。
 上記基のσp値は、0以下であり、配向の均一性がより優れる点から、0よりも小さいことが好ましく、-0.1以下がより好ましく、-0.2以下が特に好ましい。上記基のσp値の下限値は、-0.9以上が好ましく、-0.7以上がより好ましい。
 繰り返し単位(22)は、側鎖にメソゲン基と上記メソゲン基の末端に存在するσp値が0以下である基とを有していれば、特に限定されないが、液晶の配向の均一性がより高くなる点から、上記式(LCP-21)で表される繰り返し単位に該当せず、下記式(PCP-22)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 式(LCP-22)中、PC22は繰り返し単位の主鎖を表し、より具体的には上記式(1)中のPC1と同様の構造を表し、L22は単結合または2価の連結基を表し、より具体的には上記式(1)中のL1と同様の構造を表し、SP22はスペーサー基を表し、より具体的には上記式(1)中のSP1と同様の構造を表し、MG22はメソゲン構造、より具体的には上記式(1)中のメソゲン基MG1と同様の構造を表し、T22はハメットの置換基定数σp値が0より小さい電子供与性基を表す。
 T22は、σp値が0より小さい電子供与性基を表す。σp値が0より小さい電子供与性基としては、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、および、炭素数1~10のアルキルアミノ基などが挙げられる。
 T22の主鎖の原子数が20以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、T22おける「主鎖」とは、MG22と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT22の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T22がn-ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T22がsec-ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
 以下において、繰り返し単位(22)の一例を示すが、繰り返し単位(22)は、以下の繰り返し単に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 繰り返し単位(21)と繰り返し単位(22)は、構造の一部が共通しているのが好ましい。繰り返し単位同士の構造が類似しているほど、液晶が均一に整列すると推察される。これにより、偏光子の配向度がより高くなる。
 具体的には、偏光子の配向度がより高くなる点から、式(LCP-21)のSP21と式(LCP-22)のSP22とが同一構造であること、式(LCP-21)のMG21と式(LCP-22)のMG22とが同一構造であること、および、式(LCP-21)のL21と式(LCP-22)のL22とが同一構造であること、のうち、少なくとも1つを満たすことが好ましく、2つ以上を満たすことがより好ましく、全てを満たすことが特に好ましい。
 繰り返し単位(22)の含有量は、配向の均一性が優れる点から、高分子液晶化合物の全繰り返し単位(100質量%)に対して、50質量%以上が好ましく、55質量%以上がより好ましく、60質量%以上が特に好ましい。
 繰り返し単位(22)の含有量の上限値は、配向度が向上する点から、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましい。
 繰り返し単位(22)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。高分子液晶化合物が繰り返し単位(22)を2種以上含むと、高分子液晶化合物の溶媒に対する溶解性が向上すること、および、液晶相転移温度の調整が容易になることなどの利点がある。繰り返し単位(22)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 本発明に用いられる高分子液晶化合物は、汎用溶媒に対する溶解性を向上させる観点から、メソゲンを含有しない繰り返し単位(3)を含むことができる。
 繰り返し単位(3)の具体例としては、架橋性基(例えば、エチレン性不飽和基)を含まない繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(3-1)」ともいう。)、および、架橋性基を含む繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(3-2)」ともいう。)が挙げられる。
 繰り返し単位(3-1)の重合に使用されるモノマーの具体例としては、アクリル酸、α-アルキルアクリル酸類(例えば、メタクリル酸、イタコン酸)、それらから誘導されるエステル類およびアミド類(例えば、N-i-プロピルアクリルアミド、N-n-ブチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、i-プロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-メチル-2-ニトロプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ペンチルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-エトキシエトキシエチルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2,2-ジメチルブチルアクリレート、3-メトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、n-ペンチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、ベンジルアクリレート、n-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、4-メチル-2-プロピルペンチルアクリレート、メチルメタクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、sec-ブチルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-エトキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2-ノルボルニルメチルメタクリレート、5-ノルボルネン-2-イルメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ビニルエステル類(例えば、酢酸ビニル)、マレイン酸またはフマル酸から誘導されるエステル類(例えば、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル)、マレイミド類(例えば、N-フェニルマレイミド)、マレイン酸、フマル酸、p-スチレンスルホン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類(例えば、ブタジエン、シクロペンタジエン、イソプレン)、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレン、p-クロルスチレン、t-ブチルスチレン、α-メチルスチレン)、N-ビニルピロリドン、N-ビニルオキサゾリドン、N-ビニルサクシンイミド、N-ビニルホルムアミド、N-ビニル-N-メチルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、1-ビニルイミダゾール、4-ビニルピリジン、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル類(例えば、メチルビニルエーテル)、エチレン、プロピレン、1-ブテン、ならびに、イソブテン、が挙げられる。
 上記モノマーは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 上記モノマーの中でも、アクリル酸、α-アルキルアクリル酸類、それらから誘導されるエステル類およびアミド類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ならびに、芳香族ビニル化合物が好ましい。
 上記以外のモノマーとしては、例えば、リサーチディスクロージャーNo.1955(1980年、7月)に記載の化合物を使用できる。
 以下において、繰り返し単位(3-1)の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 繰り返し単位(3-2)において、架橋性基の具体例としては、上記P1~P30で表される基が挙げられ、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、マレイミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、がより好ましい。
 繰り返し単位(3-2)は、重合が容易である点から、下記式(3)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 上記式(3)中、PC32は繰り返し単位の主鎖を表し、より具体的には上記式(1)中のPC1と同様の構造を表し、L32は単結合または2価の連結基を表し、より具体的には上記式(1)中のL1と同様の構造を表し、P32は上記式(W1)中の(P-1)~(P-30)で表される基、を表す。
 以下において、繰り返し単位(3-2)の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 繰り返し単位(3)の含有量は、高分子液晶化合物の全繰り返し単位(100質量%)に対して、50質量%未満であり、45質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。繰り返し単位(3)の含有量の下限値は、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましい。繰り返し単位(3)の含有量が50質量%未満であれば、偏光子層の配向度がより向上する。繰り返し単位(3)の含有量が1質量%以上であれば、高分子液晶化合物の溶解性がより向上する。
 繰り返し単位(3)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。繰り返し単位(3)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 本発明に用いられる高分子液晶化合物は、密着性や面状均一性の観点を向上させる観点から、分子鎖の長い柔軟な構造(後述の式(4)のSP4)をもつ繰り返し単位(4)を含むことができる。この理由については以下のように推定している。
 すなわち、このような分子鎖の長い柔軟な構造を含むことで、高分子液晶化合物を構成する分子鎖同士の絡まりが生じやすくなり、偏光子層の凝集破壊(具体的には、偏光子層自体が破壊すること)が抑制される。その結果、偏光子層と、下地層(例えば、基材または配向層)との密着性が向上すると推測される。また、面状均一性の低下は、二色性物質と高分子液晶化合物との相溶性が低いために生じると考えられる。すなわち、二色性物質と高分子液晶化合物は相溶性が不十分であると、析出する二色性物質を核とする面状不良(配向欠陥)が発生すると考えられる。これに対して、高分子液晶化合物が分子鎖の長い柔軟な構造を含むことで、二色性物質の析出が抑制されて、面状均一性に優れた偏光子層が得られたと推測される。ここで、面状均一性に優れるとは、高分子液晶化合物を含む液晶組成物が下地層(例えば、基材または配向層)上ではじかれて生じる配向欠陥が少ないことを意味する。
 上記繰り返し単位(4)は、下記式(4)で表される繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 上記式(4)中、PC4は繰り返し単位の主鎖を表し、より具体的には上記式(1)中のPC1と同様の構造を表し、L4は単結合または2価の連結基を表し、より具体的には上記式(1)中のL1と同様の構造を表し、SP4は主鎖の原子数が10以上のアルキレン基を表し、T4は末端基を表し、より具体的には上記式(1)中のT1と同様の基を表す。
 上記式(4)中、PC4の具体例および好適態様は、式(1)のPC1と同様であるので、その説明を省略する。
 上記式(4)中、L4の具体例および好適態様は、式(1)のL1と同様であるので、その説明を省略する。
 式(4)中、SP4は、主鎖の原子数が10以上のアルキレン基を表す。ただし、SP4が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、前述の「SP-C」より置き換えられていてもよく、特に、-O-、-S-、-N(R21)-、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(R22)=C(R23)-、アルキニレン基、-Si(R24)(R25)-、-N=N-、-C(R26)=N-N=C(R27)-、-C(R28)=N-および-S(=O)-からなる群より選択される少なくとも一種の基で置き換えられていることが好ましい。ただし、R21~R28はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、SP4が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、前述の「SP-H」により置き換えられていてもよい。
 SP4は、主鎖の原子数が10以上のアルキレン基を表し、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-は前述の「SP-C」によって置き換えられていてもよく、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は前述の「SP-H」によって置き換えられていてもよい。
 SP4の主鎖の原子数は、密着性および面状均一性の少なくとも一方がより優れた光吸収異方性膜が得られる点から、10以上が好ましく、15以上がより好ましい。また、SP4の主鎖の原子数の上限は、配向度により優れた偏光子が得られる点から、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が特に好ましい。
 ここで、SP4における「主鎖」とは、L4とT4とを直接連結するために必要な部分構造を意味し、「主鎖の原子数」とは、上記部分構造を構成する原子の個数を意味する。換言すれば、SP4における「主鎖」は、L4とT4を連結する原子の数が最短になる部分構造である。例えば、SP4が3,7-ジメチルデカニル基である場合の主鎖の原子数は10であり、SP4が4,6-ジメチルドデカニル基の場合の主鎖の原子数は12である。また、下記式(4-1)においては、点線の四角形で表す枠内がSP4に相当し、SP4の主鎖の原子数(点線の丸で囲った原子の合計数に相当)は10である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 SP4が表すアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
 SP4が表すアルキレン基の炭素数(アルキレン基の炭素が主鎖の「SP-C」によって置き換えられている場合は主鎖の原子数)は、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、10~80が好ましく、15~80が好ましい。
 SP4が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、密着性および面状均一性により優れた偏光子層が得られる点から、前述の「SP-C」によって置き換えられているのが好ましい。
 また、SP4が表すアルキレン基を構成する-CH-が複数ある場合、密着性および面状均一性により優れた偏光子層が得られる点から、複数の-CH-の一部のみが前述の「SP-C」によって置き換えられていることがより好ましい。
 「SP-C」のうち、-O-、-S-、-N(R21)-、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(R22)=C(R23)-、アルキニレン基、-Si(R24)(R25)-、-N=N-、-C(R26)=N-N=C(R27)-、-C(R28)=N-および-S(=O)-が好ましく、密着性および面状均一性により優れた偏光子層が得られる点から、-O-、-N(R21)-、-C(=O)-および-S(=O)-からなる群より選択される少なくとも一種の基がさらに好ましく、-O-、-N(R21)-および-C(=O)-からなる群より選択される少なくとも1種の基が特に好ましい。
 特に、SP4は、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-が-O-によって置き換えられたオキシアルキレン構造、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-CH-が-O-および-C(=O)-によって置き換えられたエステル構造、ならびに、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-CH-CH-が-O-、-C(=O)-および-NH-によって置き換えられたウレタン結合からなる群より選択される少なくとも1つを含む基であるのが好ましい。
 SP4が表すアルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、前述の「SP-H」によって置き換えられていてもよい。この場合、-CH-に含まれる水素原子の1個以上が「SP-H」に置き換えられていればよい。すなわち、-CH-に含まれる水素原子の1個のみが「SP-H」によって置き換えられていてもよいし、-CH-に含まれる水素原子の全て(2個)が「SP-H」によって置き換えられていてもよい。
 「SP-H」のうち、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基炭素数1~10の分岐状のアルキル基、および、炭素数1~10ハロゲン化アルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基であることが好ましく、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基がさらに好ましい。
 T4は、架橋性基であることが好ましく、上記式(W1)中の上記式(P-1)~(P-30)で表される基が好ましく、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、マレイミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、が好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、がさらに好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
 エポキシ基は、エポキシシクロアルキル基であってもよく、エポキシシクロアルキル基におけるシクロアルキル基部分の炭素数は、本発明の効果がより優れる点から、3~15が好ましく、5~12がより好ましく、6(すなわち、エポキシシクロアルキル基がエポキシシクロヘキシル基である場合)が特に好ましい。
 オキセタニル基の置換基としては、炭素数1~10のアルキル基が挙げられ、本発明の効果がより優れる点から、炭素1~5のアルキル基が好ましい。オキセタニル基の置換基としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から直鎖状であることが好ましい。
 繰り返し単位(4)の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例において、n1は2以上の整数を表し、n2は1以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 繰り返し単位(4)の含有量は、高分子液晶化合物が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、1~40質量%が好ましく、2~35質量%がより好ましい。繰り返し単位(4)の含有量が2質量%以上(より好ましくは10質量%以上)であれば、密着性により優れた偏光子層が得られる。また、繰り返し単位(4)の含有量が20質量%以下であれば、面状均一性により優れた偏光子層が得られる。
 繰り返し単位(4)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。繰り返し単位(4)が2種以上含まれる場合、上記繰り返し単位(4)の含有量は、繰り返し単位(4)の含有量の合計を意味する。
 高分子液晶化合物は、面状均一性の観点から、多官能モノマーを重合して導入される繰り返し単位(5)を含むことができる。特に配向度の低下を抑えながら面状均一性を向上させるためには、この多官能モノマーを重合して導入される繰り返し単位(5)を、分子液晶化合物が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、10質量%以下含むことが好ましい。このように、繰り返し単位(5)を10質量%以下含むこと配向度の低下を抑えながら面状均一性を向上させられる理由としては以下のように推定している。
 繰り返し単位(5)は、多官能モノマーを重合して、高分子液晶化合物に導入される単位である。そのため、高分子液晶化合物には、繰り返し単位(5)によって3次元架橋構造を形成した高分子量体が含まれていると考えられる。ここで、繰り返し単位(5)の含有量は少ないため、繰り返し単位(5)を含む高分子量体の含有率はわずかであると考えられる。
 このように3次元架橋構造を形成した高分子量体が僅かに存在することで、組成物のはじきが抑制されて、面状均一性に優れた偏光子層が得られたと推測される。
 また、高分子量体の含有量が僅かであるため、配向度の低下を抑えられるという効果が維持できたと推測される。
 上記多官能モノマーを重合して導入される繰り返し単位(5)は、下記式(5)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式(5)中、PC5AおよびPC5Bはそれぞれ独立に繰り返し単位の主鎖を表し、より具体的には上記式(1)中のPC1と同様の構造を表し、L5AおよびL5Bはそれぞれ独立に単結合または2価の連結基を表し、より具体的には上記式(1)中のL1と同様の構造を表し、SP5AおよびSP5Bはそれぞれ独立にスペーサー基を表し、より具体的には上記式(1)中のSP1と同様の構造を表し、MG5AおよびMG5Bはそれぞれ独立にメソゲン基、より具体的には上記式(1)中のMG1と同様の構造を表し、aおよびbはそれぞれ独立に0または1の整数を表す。
 PC5AおよびPC5Bは、同一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよいが、偏光子の配向度がより向上する点から、同一の基であるのが好ましい。
 L5AおよびL5Bは、いずれも単結合であってもよいし、同一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよいが、偏光子の配向度がより向上する点から、いずれも単結合または同一の基であるのが好ましく、同一の基であるのがより好ましい。
 SP5AおよびSP5Bは、いずれも単結合であってもよいし、同一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよいが、偏光子の配向度がより向上する点から、いずれも単結合または同一の基であるのが好ましく、同一の基であるのがより好ましい。
 ここで、式(5)における同一の基とは、各基が結合する向きを問わずに化学構造が同一であるという意味であり、例えば、SP5Aが*-CH-CH-O-**(*はL5Aとの結合位置を表し、**はMG5Aとの結合位置を表す。)であり、SP5Bが*-O-CH-CH-**(*はMG5Bとの結合位置を表し、**はL5Bとの結合位置を表す。)である場合も、同一の基である。
 aおよびbはそれぞれ独立に、0または1の整数であり、偏光子層の配向度がより向上する点から、1であるのが好ましい。
 aおよびbは、同一であっても、異なっていてもよいが、偏光子層の配向度がより向上する点から、いずれも1であるのが好ましい。
 aおよびbの合計は、偏光子層の配向度がより向上する点から、1または2であるのが好ましく(すなわち、式(5)で表される繰り返し単位がメソゲン基を有すること)、2であるのがより好ましい。
 -(MG5A)-(MG5B)-で表される部分構造は、偏光子層の配向度がより向上する点から、環状構造を有するのが好ましい。この場合、偏光子層の配向度がより向上する点から、-(MG5A2)-(MG5B)-で表される部分構造における環状構造の個数は、2個以上が好ましく、2~8個がより好ましく、2~6個がさらに好ましく、2~4個が特に好ましく、3~4個が最も好ましい。
 MG5AおよびMG5Bが表すメソゲン基はそれぞれ独立に、偏光子層の配向度がより向上する点から、環状構造を1個以上含むのが好ましく、2~4個含むのが好ましく、2~3個含むのがより好ましく、2個含むのが特に好ましい。
 環状構造の具体例としては、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基が挙げられ、これらの中でも芳香族炭化水素基が好ましい。
 MG5AおよびMG5Bは、同一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよいが、偏光子層の配向度がより向上する点から、同一の基であるのが好ましい。
 MG5AおよびMG5Bが表すメソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、ならびに、本発明の効果がより優れるから、上記式(1)中のメソゲン基MG1と同様の構造であることが好ましい。
 特に、繰り返し単位(5)は、PC5AとPC5Bが同一の基であり、L5AとL5Bがいずれも単結合または同一の基であり、SP5AとSP5Bがいずれも単結合または同一の基であり、MG5AとMG5Bが同一の基であるのが好ましい。これにより、偏光子層の配向度がより向上する。
 繰り返し単位(5)の含有量は、高分子液晶化合物が有する全繰り返し単位(100質量%)に対して、10質量%以下であり、本発明の効果がより発揮される点から、0.001~5質量%が好ましく、0.05~3質量%がより好ましい。
 繰り返し単位(5)は、高分子液晶化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。繰り返し単位(5)を2種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
 高分子液晶化合物は、星型ポリマーであってもよい。本発明における星型ポリマーとは、核を起点として延びるポリマー鎖を3つ以上有するポリマーを意味し、具体的には、下記式(6)で表される。
 高分子液晶化合物として式(6)で表される星型ポリマーは、高溶解性(溶媒に対する溶解性が優れること)でありながら、配向度の高い偏光子層を形成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式(6)中、nは、3以上の整数を表し、4以上の整数が好ましい。nの上限値は、これに限定されないが、通常12以下であり、6以下がさらに好ましい。
 複数のPIはそれぞれ独立に、上記式(1)、(21)、(22)、(3)、(4)、(5)で表される繰り返し単位のいずれかを含むポリマー鎖を表す。ただし、複数のPIのうちの少なくとも1つは、上記式(1)で表される繰り返し単位を含むポリマー鎖を表す。
 Aは、星型ポリマーの核となる原子団を表す。Aの具体例としては、特開2011-074280号公報の[0052]~[0058]段落、特開2012-189847号公報の[0017]~[0021]段落、特開2013-031986号公報の[0012]~[0024]段落、特開2014-104631号公報の[0118]~[0142]段落等に記載の多官能チオール化合物のチオール基から水素原子を取り除いた構造が挙げられる。この場合、AとPIは、スルフィド結合によって結合される。
 Aの由来となる上記多官能チオール化合物のチオール基の数は、3つ以上が好ましく、4以上がより好ましい。多官能チオール化合物のチオール基の数の上限値は、通常12以下であり、6以下がより好ましい。
 多官能チオール化合物の具体例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
 高分子液晶化合物は、配向度をより向上させる観点から、サーモトロピック性液晶であり、かつ、結晶性高分子であってもよい。
 (サーモトロピック液晶)
 サーモトロピック液晶とは、温度変化によって液晶相への転移を示す液晶であり、ネマチック相およびスメクチック相のいずれを示してもよいが、偏光子層の配向度がより高くなり、かつ、ヘイズがより観察され難くなる(ヘイズがより良好になる)理由から、少なくともネマチック相を示すことが好ましい。
 ネマチック相を示す温度範囲は、偏光子層の配向度がより高くなり、かつ、ヘイズがより観察され難くなる点から、室温(23℃)~450℃であることが好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、30℃~400℃であることがより好ましい。
 (結晶性高分子)
 結晶性高分子とは、温度変化によって結晶層への転移を示す高分子である。結晶性高分子は結晶層への転移の他にガラス転移を示すものであってもよい。
 高分子液晶化合物は、偏光子層の配向度がより高くなり、かつ、ヘイズがより観察され難くなる点から、加熱した時に結晶相から液晶相への転移を持つ(途中にガラス転移があってもよい)高分子液晶化合物、または、加熱により液晶状態した後で温度を下降させた時に結晶相への転移(途中にガラス転移があってもよい)を持つ高分子液晶化合物であることが好ましい。
 なお、高分子液晶化合物の結晶性の有無は以下のように評価する。
 光学顕微鏡(Nikon社製ECLIPSE E600 POL)の二枚の偏光子を互いに直交するように配置し、二枚の偏光子の間にサンプル台をセットする。そして、高分子液晶化合物をスライドガラスに少量乗せ、サンプル台上に置いたホットステージ上にスライドガラスをセットする。サンプルの状態を観察しながら、高分子液晶化合物が液晶性を示す温度までホットステージの温度を上げ、高分子液晶化合物を液晶状態にする。高分子液晶化合物が液晶状態になった後、ホットステージの温度を徐々に降下させながら液晶相転移の挙動を観察し、液晶相転移の温度を記録する。なお、高分子液晶化合物が複数の液晶相(例えばネマチック相とスメクチック相)を示す場合、その転移温度も全て記録する。
 次に、高分子液晶化合物のサンプル約5mgをアルミパンに入れて蓋をし、示差走査熱量計(DSC)にセットする(リファレンスとして空のアルミパンを使用)。上記で測定した高分子液晶化合物が液晶相を示す温度まで加熱し、その後、温度を1分保持する。その後、10℃/分の速度で降温させながら、熱量測定を行う。得られた熱量のスペクトルから発熱ピークを確認する。
 その結果、液晶相転移の温度以外の温度で発熱ピークが観測された場合は、その発熱ピークが結晶化によるピークであり、高分子液晶化合物は結晶性を有するといえる。
 一方、液晶相転移の温度以外の温度で発熱ピークが観測されなかった場合は、高分子液晶化合物は結晶性を有さないといえる。
 結晶性高分子を得る方法は特に制限されないが、具体例としては、上記繰り返し単位(1)を含む高分子液晶化合物を用いる方法が好ましく、なかでも、上記繰り返し単位(1)を含む高分子液晶化合物の中の好適な態様を用いる方法がより好ましい。
 (結晶化温度)
 上述のとおり、高分子液晶化合物は、結晶化高分子であるのが好ましい。結晶化温度は、偏光子層の配向度がより高くなり、かつ、ヘイズがより観察され難くなる点から、-50℃以上150℃未満であることが好ましく、なかでも120℃以下であることがより好ましく、-20℃以上120℃未満であることがさらに好ましく、なかでも95℃以下であることが特に好ましい。高分子液晶化合物の結晶化温度は、偏光子層のヘイズを減らす観点から、150℃未満であることが好ましい。
 なお、結晶化温度は、上述したDSCにおける結晶化による発熱ピークの温度である。
 (分子量)
 高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、本発明の効果がより優れる点、および/または、高分子液晶化合物の取り扱いが容易になる点から、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましい。
 特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000~300000がより好ましい。
 また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満がより好ましい。
 ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):N-メチルピロリドン
 ・装置名:TOSOH HLC-8220GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:25℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:0.35mL/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
 高分子液晶化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
 ネマチック相を示す温度範囲は、0~450℃であることが好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、30~400℃であることがより好ましい。
 高分子液晶化合物の含有量は、組成物中の固形分100質量%に対して、25~98質量%が好ましく、30~97質量%がより好ましく、35~96質量%がさらに好ましい。高分子液晶化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子層の配向度がより向上する。
 〔低分子液晶化合物〕
 第1実施態様の組成物に含まれる低分子液晶化合物は、下記式(LC)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 式(LC)中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に架橋性基または末端基を表し、SPL1およびSPL2はそれぞれ独立にスペーサー基を表し、MLはメソゲン基を表し、Q1およびQ2の少なくとも一方は架橋性基である。本発明の効果がより優れる点から、Q1およびQ2は、両方とも架橋性基であることが好ましい。
 SPL1のlogP値を表すlogP(SPL1)およびMLのlogP値を表すlogP(ML)は、下記式(13)の関係を満たし、本発明の効果がより優れる点から、下記式(13’)の関係を満たすことが好ましい。
 |logP(ML)-logP(SPL1)| ≧ 4.0  (13)
 |logP(ML)-logP(SPL1)| ≧ 4.5  (13’)
 ここで、SPL1の分子長を表すD(SPL1)と、SPL2の分子長を表すD(SPL2)とは、下記式(20)の関係を満たす。
  D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
 SPL1は、上記式(1)中のSP1と同様の構造を表すため、その説明を省略する。また、SPL1は、SP1と同一の構造であることが好ましい。
 MLは、上記式(1)中のMG1と同様の構造を表すため、その説明を省略する。また、MLは、MG1と同一の構造であることが好ましい。
 Q1およびQ2はそれぞれ独立に、上記式(W1)中のQと同様の構造を表すため、その説明を省略する。
 架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、またはカチオン重合性基であることが挙げられ、ラジカル重合性基としては、上記式(P-1)で表されるビニル基、上記式(P-2)で表されるブタジエン基、上記式(P-4)で表される(メタ)アクリロイルオキシ基、上記式(P-5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P-6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P-7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P-8)で表されるスチリル基、上記式(P-9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P-11)で表される無水マレイン酸、および、上記式(P-12)で表されるマレイミド基が好ましく、カチオン重合性基としては、上記式(P-18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P-19)で表されるエポキシ基、および、上記式(P-20)で表されるオキセタニル基が好ましい。中でも、ラジカル重合性基である(メタ)アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
 SPL2は、上記式(1)中のSP1と同様の構造を表すため、その説明を省略する。
 SPL2のlogP値を表すlogP(SPL2)は、下記式(31)を満たすことが好ましく、下記式(31’)を満たすことがより好ましい。
 logP(SPL2) ≦ 1.5   (31)
 logP(SPL2) ≦ 1.0   (31’)
 また、SPL2の分子長を表すD(SPL2)は、下記式(41)を満たすことが好ましく、下記式(41’)を満たすことがより好ましい。
 D(SPL2) ≦ 7.0Å   (41)
 D(SPL2) ≦ 4.0Å   (41’)
 このようにSPL2のlogP値やスペーサー構造の長さを調整することで、配向度および密着性の両立に有利となる。
 低分子液晶化合物としては、具体的には以下に示す構造が挙げられるが、低分子液晶化合物はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 低分子液晶化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶性を示す温度範囲は、取り扱いや製造適性の観点から、室温(23℃)~300℃が好ましく、40~250℃であることがより好ましい。
 低分子液晶化合物の含有量は、組成物中の固形分100質量%に対して、1~60質量%が好ましく、2~55質量%がより好ましく、3~50質量%が特に好ましい。低分子液晶化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子層の配向度と密着性がより向上する。
 〔二色性物質〕
 本発明の組成物が含有する二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、および、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
 具体的には、例えば、特開2013-228706号公報の[0067]~[0071]段落、特開2013-227532号公報の[0008]~[0026]段落、特開2013-209367号公報の[0008]~[0015]段落、特開2013-14883号公報の[0045]~[0058]段落、特開2013-109090号公報の[0012]~[0029]段落、特開2013-101328号公報の[0009]~[0017]段落、特開2013-37353号公報の[0051]~[0065]段落、特開2012-63387号公報の[0049]~[0073]段落、特開平11-305036号公報の[0016]~[0018]段落、特開2001-133630号公報の[0009]~[0011]段落、特開2011-215337号公報の[0030]~[0169]、特開2010-106242号公報の[0021]~[0075]段落、特開2010-215846号公報の[0011]~[0025]段落、特開2011-048311号公報の[0017]~[0069]段落、特開2011-213610号公報の[0013]~[0133]段落、特開2011-237513号公報の[0074]~[0246]段落、特開2016-006502号公報の[0005]~[0051]段落、国際公開第2016/060173号公報の[0005]~[0041]段落、国際公開2016/136561号公報の[0008]~[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]~[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]~[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]~[0034]段落などに記載されたものが挙げられる。
 本発明においては、2種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、形成される偏光子を黒色に近づける観点から、波長370~550nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質と、波長500~700nmの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも1種の二色性物質とを併用することが好ましい。
 本発明においては、二色性物質の含有量は、形成される偏光子の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上する理由から、組成物中の固形分100質量%に対して1~80質量%であることが好ましく、2~70質量%であることがより好ましく、3~60質量%であることが更に好ましい。
 〔溶媒〕
 本発明の組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
 溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、および、シクロペンチルメチルエーテルなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル、炭酸ジエチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、1,2-ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンなど)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。
 これらの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの溶媒のうち、形成される偏光子の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上する理由から、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類、エーテル類またはケトン類を用いることがより好ましい。
 組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、形成される偏光子層の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上する理由から、組成物の全質量(100質量%)に対して、70~99.5質量%であることが好ましく、75~99質量%であることがより好ましく、80~98質量%であることが特に好ましい。
 〔界面活性剤〕
 本発明の組成物は、界面活性剤(「界面改良剤」ともいう)を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
 界面活性剤としては、液晶化合物を水平配向させるものが好ましく、特開2011-237513号公報の[0253]~[0293]段落に記載の化合物(水平配向剤)を用いることができる。また、特開2007-272185号公報の[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマーも用いることができる。また、特開2007-069471号公報の段落[0079]~[0102]の記載に記載された化合物、特開2013-047204号公報に記載された式(4)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0020]~[0032]に記載された化合物)、特開2012-211306号公報に記載された式(4)で表される重合性液晶化合物(特に段落[0022]~[0029]に記載された化合物)、特開2002-129162号公報に記載された式(4)で表される液晶配向促進剤(特に段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0084]に記載された化合物)、並びに、特開2005-099248号公報に記載された式(4)、(II)および(III)で表される化合物(特に段落[0092]~[0096]に記載された化合物)などが挙げられる。
 界面活性剤の好適態様の一つとしては、偏光子層の配向度がより向上する点、および/または、偏光子層のヘイズを低減できる点から、高分子界面改良剤が挙げられる。高分子界面改良剤とは、化学構造中に繰り返し単位を有する界面改良剤を意味する。
 高分子界面活性としては、偏光子層の配向度がより向上する点、および/または、偏光子層のヘイズを低減できる点から、フッ化アルキル基を含む繰り返し単位(以下、「繰り返し単位F」とも略す。)と、環構造を含む繰り返し単位(以下、「繰り返し単位M」とも略す。)と、を有する共重合体であるのが好ましい。
 (繰り返し単位F)
 上記共重合体が有する繰り返し単位Fは、下記式(a)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 上記式(a)中、Ra1は、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、Ra2は、少なくとも1つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~20のアルキル基もしくは炭素数2~20のアルケニル基を表す。
 上記式(a)中、Ra2は、得られる偏光子層の配向欠陥がより抑制される理由から、少なくともひとつの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数1~10のアルキル基もしくは炭素数2~10のアルケニレン基が好ましく、炭素数1~10のアルキル基であることがより好ましく、Ra2に含まれる半数以上の炭素原子がフッ素原子を置換基として有することが特に好ましい。
 上記共重合体が有する繰り返し単位Fは、下記式(b)で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 上記式(b)中、Ra1は、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、maおよびnaは、それぞれ独立に0以上の整数を表し、Xは、水素原子またはフッ素原子を表す。
 ここで、maは、1以上10以下の整数であることが好ましく、naは、4以上12以下が好ましい。
 上記共重合体が有する繰り返し単位Fを形成する単量体(以下、「フルオロアルキル基含有モノマー」とも略す。)としては、具体的には、例えば、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-3-メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1H,1H,9H-ヘキサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート、1H-1-(トリフオロメチル)トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロオクチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-7-メチルオクチル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 フルオロアルキル基含有モノマーを共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、繰り返し単位Mの形成に用いるモノマー1モルに対して、0.01~100モルであることが好ましく、0.1~50モルであることがより好ましく、1~30モルであることが特に好ましい。
 繰り返し単位Fの含有量は、高分子界面活性が有する全繰り返し単位(100モル%)に対して、30~80モル%が好ましく、配向度の観点からは50モル%以上が好ましく、ハジキの観点からは70モル%以下が好ましい。
 (繰り返し単位M)
 上記共重合体が有する繰り返し単位Mは、環構造を含む単位であればよい。
 環構造とは、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも1種の環構造を表す。配向欠陥を抑制する観点からは2個以上の環構造を有することが好ましい。
 上記共重合体が有する繰り返し単位Mは、下記式(b)で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 上記式(c)中、Ra1は、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表し、L4およびL5はそれぞれ独立に単結合または炭素数1~8のアルキレン基を表し、G1およびG2はそれぞれ独立に2価の環状基を表し、T4は末端基を表す。nは、0~4の整数を表す。
 L4、L5が表すアルキレン基については、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-は、単結合、-O-、-S-、-NR31-、-C(=O)-、-C(=S)-、-CR32=CR32-、-C≡C-、-SiR3334-、-N=N-、-CR35=N-N=CR36-、-CR37=N-、および、-SO-からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、R31~R37は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。
 また、Lが、アルキレン基を表す場合、アルキレン基を構成する1個以上の-CH-に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基および炭素数1~10の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも1種の基によって置き換えられていてもよい。
 中でも、L4については炭素数4~6で末端が酸素のアルキレンオキシ基が好ましく、L5については、エステル基が最も好ましい。
 G1およびG2が表す2価の環状基は、それぞれ独立に、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。さらに、脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基は複数が単結合していても良い。中でも、ベンゼン環が好ましい。
 T4が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1~10のアルキル基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアルキルチオ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基(ROC(O)-:Rはアルキル基)、炭素数1~10のアシルオキシ基、炭素数1~10のアシルアミノ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1~10のスルホニルアミノ基、炭素数1~10のスルファモイル基、炭素数1~10のカルバモイル基、炭素数1~10のスルフィニル基、および、炭素数1~10のウレイド基、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。中でも、水素原子、シアノ基が最も好ましい。
 繰り返し単位Mの含有量は、高分子界面活性が有する全繰り返し単位(100モル%)に対して、5~95モル%が好ましく、15~85モル%がより好ましい。
(他の繰り返し単位)
 上記共重合体は、繰り返し単位Fおよび繰り返し単位M以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
 他の繰り返し単位としては、フッ素原子および環構造を含まない繰り返し単位が挙げられる。
 他の繰り返し単位の含有量は、高分子界面活性が有する全繰り返し単位(100モル%)に対して、0~50モル%が好ましい。
 組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、形成される偏光子層の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上する理由から、組成物中の固形分100質量%に対し、0.001~5質量%が好ましく、0.005~3質量%がより好ましい。
 〔重合開始剤〕
 本発明の組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
 光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o-アシルオキシム化合物(特開2016-27384明細書[0065])、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報および特開平10-29997号公報)などが挙げられる。
 このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア-184、イルガキュア-907、イルガキュア-369、イルガキュア-651、イルガキュア-819、イルガキュア-OXE-01およびイルガキュア-OXE-02等が挙げられる。
 組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、形成される偏光子の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上する理由から、組成物中の固形分100質量%に対して、0.01~30質量%が好ましく、0.1~15質量%がより好ましい。
 〔好適態様〕
 本発明の組成物の好適態様の一つとしては、上述の式(11)~(13)、(20)および(21)を満たす態様(以下、「第1実施形態」ともいう。)が挙げられる。これにより、本発明の効果がより発揮される。
 第1実施形態の組成物は、さらに、上述の式(22)、式(31)および式(41)から選択される少なくとも1つを満たしてもよい。これにより、本発明の効果がより発揮される。
 本発明の組成物の他の好適態様の一つとしては、上述の式(11)~(13)、(20)および(41’)を満たす態様(以下、「第2実施形態」ともいう。)が挙げられる。これにより、本発明の効果がより発揮される。
 第2実施形態の組成物は、さらに、上述の式(21)、式(22)および式(31)から選択される少なくとも1つを満たしてもよい。これにより、本発明の効果がより発揮される。
<偏光子層の製造方法>
 本発明の偏光子層は、上述の本発明の組成物を用いて形成される。
 本発明の偏光子層を製造する方法は特に制限されないが、形成される偏光子の配向度がより高くなる理由から、配向層上に上述した本発明の組成物(「偏光子層形成用組成物」ともいう)を塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、上記塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に備える方法(以下、「本製造方法」ともいう。)が好ましい。
 なお、以下における液晶性成分とは、上述した液晶化合物(すなわち、高分子液晶化合物および低分子液晶化合物を意味する。以下同様。)だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分であり、本発明の組成物(偏光子層形成用組成物)も含む。
 以下、各工程について説明する。
 〔塗布膜形成工程〕
 塗布膜形成工程は、配向層上に上述した本発明の組成物を塗布して塗布膜を形成する工程である。塗布膜中の液晶化合物は配向層と(本発明の組成物が界面改良剤を含有する場合には)界面改良剤との相互作用により水平配向する。
 上述した溶媒を含有する本発明の組成物を用いたり、本発明の組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、配向層上に本発明の組成物を塗布することが容易になる。
 本発明の組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
 (配向層)
 配向層は、本発明の組成物に含有される液晶化合物を水平配向させる膜であれば、どのような膜でもよい。
 有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向層も知られている。なかでも、本発明では、配向層のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向層が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向層も好ましい。
(1)ラビング処理配向層
 ラビング処理により形成される配向層に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向層については国際公開第2001/88574A1号公報の43頁24行~49頁8行の記載を参照することができる。配向層の厚さは、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~2μmであることがさらに好ましい。
(2)光配向層
 光照射により形成される配向層に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、または、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
 上記材料から形成した光配向層に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向層を製造する。
 本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200nm~700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー[例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザー]、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、二色性物質偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
 照射する光は、直線偏光の場合には、配向層に対して上面、または裏面から配向層表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、0~90°(垂直)が好ましく、40~90°が好ましい。非偏光の場合には、配向層に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°が好ましく、20~60°がより好ましく、30~50°がさらに好ましい。照射時間は、1分~60分が好ましく、1分~10分がより好ましい。パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
 本発明に用いられる光配向層は、特に制限されず、公知の光配向層を用いることができる。光配向層を形成するための材料は特に制限されないが、通常、光配向性基を有する化合物が使用される。化合物としては、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体(ポリマー)であってもよい。
 上記光配向性基は、光照射により膜に異方性を付与することができる官能基である。より具体的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、その基中の分子構造に変化が起こり得る基である。典型的には、光(例えば、直線偏光)の照射により、光異性化反応、光二量化反応、および光分解反応から選ばれる少なくとも1つの光反応が引き起こされる基をいう。これら光配向性基のなかでも、光異性化反応を起こす基(光異性化する構造を有する基)、および、光二量化反応を起こす基(光二量化する構造を有する基)が好ましく、光異性化反応を起こす基がより好ましい。
 上記光異性化反応とは、光の作用で立体異性化、または、構造異性化を引き起こす反応をいう。このような光異性化反応を起こす物質としては、例えば、アゾベンゼン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst., 298, page 221 (1997))、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造を有する物質(S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993))、スチルベン構造を有する物質(J.G.Victor and J.M.Torkelson, Macromolecules, 20, page 2241 (1987))、およびスピロピラン構造を有する物質(K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ;K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993))などが知られている。
 上記光異性化反応を起こす基としては、C=C結合またはN=N結合を含む光異性化反応を起こす基が好ましく、このような基としては、例えば、アゾベンゼン構造(骨格)を有する基、ヒドラゾノ-β-ケトエステル構造(骨格)を有する基、スチルベン構造(骨格)を有する基、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、および、スピロピラン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
 上記光二量化反応とは、光の作用で二つの基の間で付加反応が起こり、典型的には環構造が形成される反応をいう。このような光二量化を起こす物質としては、例えば、桂皮酸構造を有する物質(M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992))、クマリン構造を有する物質(M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996))、カルコン構造を有する物質(小川俊博他、液晶討論会講演予稿集,2AB03(1997))、ベンゾフェノン構造を有する物質(Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997))などが知られている。
 上記光二量化反応を起こす基としては、例えば、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、クマリン構造(骨格)を有する基、カルコン構造(骨格)を有する基、ベンゾフェノン構造(骨格)を有する基、および、アントラセン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
 また、上記光配向性基を有する化合物は、さらに、架橋性基を有していることが好ましい。上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基および光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
 上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、-NH-CH2-O-R(Rは水素原子または炭素数1~20のアルキル基を表す。)で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、および、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも1つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
 なお、3員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、4員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
 また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、(メタ)アクリロイル基、が挙げられ、(メタ)アクリロイル基であることが好ましい。
 上記光配向層の好適態様の一つとしては、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体Aと、シンナメート基を有し、上記重合体Aよりも分子量が小さい低分子化合物Bとを含む光配向層形成用組成物を用いて形成される光配向層が挙げられる。
 ここで、本明細書において、シンナメート基とは、桂皮酸またはその誘導体を基本骨格として含む桂皮酸構造を有する基であって、下記式(I)または下記式(II)で表される基をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 式中、Rは水素原子または1価の有機基を表し、Rは1価の有機基を表す。式(I)中、aは0~5の整数を表し、式(II)中、aは0~4を表す。aが2以上の場合、複数のR1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。*は結合手であることを示す。
 重合体Aは、シンナメート基を含む繰り返し単位a1を有する重合体であれば特に制限されず、従来公知の重合体を用いることができる。
 重合体Aの重量平均分子量は、1000~500000が好ましく、2000~300000がより好ましく、3000~200000がさらに好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定によるポリスチレン(PS)換算値として定義され、本発明におけるGPCによる測定は、HLC-8220GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel Super HZM-H、HZ4000、HZ2000を用いて測定できる。
 上記重合体Aが有するシンナメート基を含む繰り返し単位a1としては、例えば、下記式(A1)~(A4)で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 ここで、式(A1)および式(A3)中、Rは水素原子またはメチル基を表し、式(A2)および式(A4)中、Rは炭素数1~6のアルキル基を表す。
 式(A1)および式(A2)中、Lは単結合または2価の連結基を表し、aは0~5の整数を表し、Rは水素原子または1価の有機基を表す。
 式(A3)および式(A4)中、Lは2価の連結基を表し、Rは1価の有機基を表す。
 また、Lとしては、具体的には、例えば、-CO-O-Ph-、-CO-O-Ph-Ph-、-CO-O-(CH-、-CO-O-(CH-Cy-、および、-(CH-Cy-などが挙げられる。ここで、Phは置換基を有していてもよい2価のベンゼン環(例えば、フェニレン基など)を表し、Cyは置換基を有していてもよい2価のシクロヘキサン環(例えば、シクロヘキサン-1,4-ジイル基など)を表し、nは1~4の整数を表す。
 また、Lとしては、具体的には、例えば、-O-CO-、-O-CO-(CH-O-などが挙げられる。ここで、mは1~6の整数を表す。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基などが挙げられる。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基などが挙げられる。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したPh、Cyおよびアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
 液晶層の配向性がより向上する点、および、液晶層の密着性がより向上する点から、上記重合体Aは、さらに、架橋性基を含む繰り返し単位a2を有しているのが好ましい。
 架橋性基の定義および好適態様は、上述した通りである。
 なかでも、架橋性基を含む繰り返し単位a2としては、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位が好ましく、(メタ)アクリロイル基を有する繰り返し単位が好ましい。
 エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基を有する繰り返し単位の好ましい具体例としては、下記の繰り返し単位が例示できる。なお、RおよびRは、それぞれ、上述した式(A1)および式(A1)中のRおよびRと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 上記重合体Aは、上述した繰り返し単位a1および繰り返し単位a2以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
 他の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物などが挙げられる。
 液晶性成分の配向性(偏光子層の配向度を含む)と、密着力の点から、上記重合体Aの100質量部に対し、(メタ)アクリロイル基を含有する繰り返し単位を、10~50質量部含むことが好ましく、15~45質量部含むことがさらに好ましく、20~40質量部含むことが特に好ましい。
 光配向層形成用組成物中における上記重合体Aの含有量は、後述する有機溶媒を含む場合、溶媒100質量部に対して、0.1~50質量部であるのが好ましく、0.5~30質量部であるのがより好ましい。
 低分子化合物Bは、シンナメート基を有し、重合体Aよりも分子量が小さい化合物である。低分子化合物Bを用いることにより、作製される光配向層の配向性がより良好となる。光配向層の配向性がより向上する理由から、上記低分子化合物Bの分子量は、200~500が好ましく、200~400がより好ましい。
 低分子化合物Bとしては、例えば、下記式(B1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 式(B1)中、aは0~5の整数を表し、Rは、水素原子または1価の有機基を表し、Rは、1価の有機基を表す。aが2以上の場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。
 また、Rの1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の鎖状または環状のアルキル基、および、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられ、なかでも、炭素数1~20の鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~10の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
 また、aは1であるのが好ましく、Rがパラ位に有しているのが好ましい。
 また、上述したアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および、アミノ基などが挙げられる。
 光配向層形成用組成物中における、上記低分子化合物Bの含有量は、重合体Aの構成単位a1の質量に対して、10~500質量部であるのが好ましく、30~300質量部であるのがより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、配向性がより向上する理由から、架橋性基を含む構成単位a2を有する重合体Aとは別に、架橋性基を有する架橋剤Cを含むことが好ましい。
 上記架橋剤Cの分子量は、1000以下が好ましく、100~500がより好ましい。
 上記架橋剤Cとしては、例えば、分子内に2個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、ブロックイソシアネート化合物(保護されたイソシアナト基を有する化合物)、および、アルコキシメチル基含有化合物などが挙げられる。
 これらのうち、分子内に2個以上のエポキシ基またはオキセタニル基を有する化合物、または、ブロックイソシアネート化合物が好ましい。
 光配向層形成用組成物が上記架橋剤Cを含む場合、架橋剤Cの含有量は、重合体Aの構成単位a1の100質量部に対して、1~1000質量部であるのが好ましく、10~500質量部であるのがより好ましい。
 光配向層形成用組成物は、光配向層を作製する作業性の観点から、溶媒を含むことが好ましい。溶媒としては、水、および、有機溶媒が挙げられる。
 光配向層形成用組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば、架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、および、可塑剤などが挙げられる。
 本発明における配向層の好適態様の一つとしては、架橋性基を有する繰り返し単位を有する重合体(以下、重合体X)を含有する配向層が挙げられる。
 架橋性基としては、下記式(PG-1)~(PG-9)で表されるいずれかの重合性基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 重合体Xは、偏光子層の配向度がより優れる点、および/または、偏光子層の配向欠陥を抑制できる点から、さらに、下記式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位を有することが好ましい。ここで、式(PA)で表される部分構造は光配向性基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 式(PA)中、2つの*は、結合位置を表し、RP1~RP4はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、隣接する2つの基が結合して環を形成していてもよい。
 上記式(PA)で表される光配向性基は、下記式(PA2)で表される光配向性基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 上記式(PA2)中、*は、Lとの結合位置を表し、RP1~RP5は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、隣接する2つの基が結合して環を形成していてもよい。
 ここで、RP1~RP5の一態様が表す置換基は、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、隣接する液晶層の液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数1~20の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数6~20のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式(a3)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 ここで、上記式(a3)中、*は、上記式(a2)中のベンゼン環との結合位置を表し、Rは、1価の有機基を表す。
 上記式(a3)中のRが表す1価の有機基としては、例えば、炭素数1~20の直鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
 直鎖状のアルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
 環状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
 なお、上記式(a3)中のRが表す1価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。
 本発明においては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、隣接する偏光子層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式(PA)中のRP1~RP4、または、上記式(PA2)中のRP1~RP5のうち、少なくとも1つ(特に、RP5)が上述した置換基であることが好ましく、得られる重合体Xの直線性が向上し、偏光照射した際に反応効率が向上する理由から、電子供与性の置換基であることがより好ましい。
 ここで、電子供与性の置換基(電子供与性基)とは、ハメット値(Hammett置換基定数σp)が0以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
 これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、隣接する偏光子層の液晶配向性が更に良好となる理由から、炭素数が6~16のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数7~10のアルコキシ基であることが更に好ましい。
 重合体Xにおいて、上記式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位は、下記式(A)で表される繰り返し単位であるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 上記式(A)中、Rは、水素原子または置換基を表し、Lは、2価の連結基を表し、Aは、上述の式(PA)で表される光配向性基を表す。
 次に、上記式(A)中のRが表す、水素原子または置換基について説明する。
 上記式(A)中、Rの一態様が示す置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数1~20の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数6~20のアリールオキシ基、シアノ基、または、アミノ基であることが好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
 炭素数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基について、直鎖状のアルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基などが挙げられる。
 分岐状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
 環状のアルキル基としては、炭素数3~6のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
 炭素数1~20の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数1~4のフルオロアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基などが挙げられ、中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。
 炭素数1~20のアルコキシ基としては、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数6~18のアルコキシ基がより好ましく、炭素数6~14のアルコキシ基が更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基などが好適に挙げられ、中でも、n-ヘキシルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基がより好ましい。
 炭素数6~20のアリール基としては、炭素数6~12のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α-メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
 炭素数6~20のアリールオキシ基としては、炭素数6~12のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、2-ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。
 アミノ基としては、例えば、第1級アミノ基(-NH);メチルアミノ基などの第2級アミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物(例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど)の窒素原子を結合手とした基などの第3級アミノ基;が挙げられる。
 次に、上記式(A)中のLが表す、2価の連結基について説明する。
 2価の連結基としては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、隣接する偏光子層の液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数1~18の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数6~12のアリーレン基、エーテル基(-O-)、カルボニル基(-C(=O)-)、および、置換基を有していてもよいイミノ基(-NH-)からなる群から選択される少なくとも2以上の基を組み合わせた2価の連結基であることが好ましい。
 ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
 アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
 アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
 アリール基としては、例えば、炭素数6~12のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、α-メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
 アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン-4-イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン-3-イルオキシなどが挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
 炭素数1~18の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
 また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、2,2-ジメチルプロピレン基、2-エチル-2-メチルプロピレン基などが挙げられる。
 また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン-ジイル基、ノルボルナン-ジイル基、exo-テトラヒドロジシクロペンタジエン-ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
 炭素数6~12のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、2,2’-メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
 上記式(A)表される繰り返し単位Aとしては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位A-1~A-160が挙げられる。なお、下記式中、Meはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
 重合体Xにおいて、架橋性基を有する繰り返し単位は、下記式(B)で表される繰り返し単位が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 上記式(B)中、Rは、水素原子または置換基を表す。なお、Rの一態様が示す置換基としては、上記式(A)中のRの一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、Lは、2価の連結基を表す。なお、Lが表す2価の連結基としては、上記式(A)中のLが表す2価の連結基で説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、Bは、上記式(PG-1)~(PG-9)で表されるいずれかの架橋性基を表す。
 本発明においては、配向度がより向上する理由から、上記式(B)で表される繰り返し単位Bが、繰り返し単位B1および繰り返し単位B2の2種の繰り返し単位からなり、繰り返し単位B1が、上記式(B)中のBが上記式(PG-1)で表される重合性基を表す繰り返し単位であり、繰り返し単位B2が、上記式(B)中のBが上記式(PG-4)~(PG-9)で表されるいずれかの重合性基を表す繰り返し単位であることが好ましい。
 上記繰り返し単位B1としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位B-1~B-29が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
 上記繰り返し単位B2としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位B-30~B-52が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
 重合体X中の架橋性基を有する繰り返し単位の含有量は、重合体Xの全繰り返し単位(100質量%)に対して、10質量%以上であるのが好ましく、15質量%以上であるのがより好ましく、また、90質量%以下であるのが好ましく、60質量%以下であるのがより好ましく、45質量%以下であるのが特に好ましい。
 重合体X中の式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位の含有量は、重合体Xの全繰り返し単位(100質量%)に対して、3~40質量%であるのが好ましく、5~35質量%であるのがより好ましい。
 重合体Xは、本発明の効果を阻害しない限り、上述した架橋性基を有する繰り返し単位および式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位以外に、他の繰り返し単位を有していてもよい。
 このような他の繰り返し単位を形成するモノマー(ラジカル重合性単量体)としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
 〔配向工程〕
 配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、液晶層が得られる。
 配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
 ここで、上述した本発明の組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、本発明の組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜(例えば、偏光子層)が得られる。乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
 塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。上記転移温度が10℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が250℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
 配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を偏光子として好適に使用できる。加熱処理は、製造適性等の面から10~250℃が好ましく、25~190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1~300秒が好ましく、1~60秒がより好ましい。
 配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温(20~25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず公知の方法により実施できる。
 以上の工程によって、偏光子を得ることができる。
 なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず公知の配向処理によって実施できる。
 〔他の工程〕
 本製造方法は、上記配向工程後に、偏光子層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有することが好ましい。
 硬化工程は、例えば、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
 硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
 また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって偏光子の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
<積層体>
 本発明の積層体は、基材と、上記基材上に上述の偏光子層(単に、「偏光子」ともいう。)と、を有する。本発明の積層体は、基材上にさらに配向層を有することが好ましい。
 本発明の積層体の好適態様の一つとしては、基材と、上記基材上に設けられた配向層と、上記配向層上に設けられた偏光子層と、を有する態様が挙げられる。
 また、本発明の積層体は、屈折率調整層、バリヤ層、光学異方性層、表面保護層、機能層、粘着層、接着剤層、などを有していてもよい。
 以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。
 〔基材〕
 基材(以下、「透明支持体」ともいう)としては、適宜選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、80%以上であるのが好ましい。
 基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開2002-22942号公報の[0013]段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第2000/26705号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
 透明支持体として具体的には、例えば、ガラス基板およびプラスチック基板が挙げられる。
 プラスチック基板を構成するプラスチックとしては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド;ポリフェニレンオキシドおよびポリイミドなどが挙げられる。中でも、市場から容易に入手できたり、透明性に優れていたりする点から、とりわけ好ましくは、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸エステルである。フレキシブルの観点では、ポリイミドが優れている。ポリイミドは、屈折率が高く屈折率ギャップが大きくなる可能性があるが、シリカ粒子を混入させる等の方法で屈折率を調整することも好ましい。ポリイミドの詳細については、国際公開2018/062296号公報や国際公開2018/062190号公報に記載されている。
 透明支持体の厚さは、実用的な取扱いができる程度の質量である点、および、十分な透明性が確保できる点から、強度および加工性を維持できる程度に薄い方がより好ましい。
 ガラス基板の厚みは、100~3000μmが好ましく、100~1000μmがより好ましい。
 プラスチック基板の厚みは、5~300μmが好ましく、5~200μmがより好ましい。
 なお、本発明の積層体を円偏光板として使用する場合(特にモバイル機器用途の円偏光板として使用する場合)、透明基材の厚みは5~100μm程度が好ましい。
 基材がガラス基板である場合、ガラス基板は、偏光子層における後述するλ/4板が設けられた面とは反対面側に設けられていてもよい(すなわち、ガラス基板とλ/4板との間に偏光子層が配置されている)。
 〔配向層〕
 本発明の積層体は、配向層を有していてもよい。配向層は、基材と偏光子層との間に設けられていてもよいし、偏光子層と後述の光学異方性層との間に設けられていてもよいし、これらの両方の位置に設けられていてもよい。
 配向層の詳細については、上述したとおりであるので、その説明を省略する。
 〔偏光子層〕
 偏光子層については、上述したとおりであるので、その説明を省略する。
 〔屈折率調整層〕
 本発明の積層体は、屈折率調整層を有していてもよい。屈折率調整層は、偏光子層上に形成されるのが好ましく、上記偏光子層界面での反射防止機能に加えて、偏光子層の密着力が向上することから、偏光子層に接するように配置されることがより好ましい。
 屈折率調整層は、架橋性基を有する化合物を含有する組成物から形成され、波長550nmにおける面内平均屈折率が1.55以上1.70以下である。
 屈折率調整層の面内平均屈折率は、上記範囲であればよいが、1.58~1.70が好ましく、1.60~1.70がさらに好ましい。
 屈折率調整層の厚みは特に制限されないが、薄型化の点から、0.01~2.00μmが好ましく、0.01~0.80μmがより好ましく、0.01~0.15μmがさらに好ましい。
 屈折率調整層を構成する成分の種類は、架橋性基を有する化合物を含有していれば特に制限されない。架橋性基があることで層内の強度が確保できる。光や熱で硬化する化合物、例えば、(メタ)アクリロイル基やエポキシ基を有する重合性化合物が好ましい。また、高い面内平均屈折率が得られる点で重合性液晶化合物も好ましい。また、重合性液晶化合物は面内で屈折率を制御できる点で、面内で屈折率異方性を持つ偏光子層との屈折率最適化のポテンシャルが高い。
 屈折率調整層は、架橋性基を有する化合物と共に、粒子を含んでいてもよい。粒子としては、有機粒子、無機粒子ならびに有機成分および無機成分を含む有機無機複合粒子が挙げられる。
 有機粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体粒子、アクリル樹脂粒子、メタクリル樹脂粒子、スチレン-アクリル共重合体粒子、スチレン-メタクリル共重合体粒子、メラミン樹脂粒子およびこれらを2種以上含む樹脂粒子が挙げられる。
 無機粒子を構成する成分としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体が挙げられる。上記金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体に含まれる金属原子としては、チタン原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、コバルト原子、および、ジルコニウム原子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、アルミナ水和物粒子、シリカ粒子、ジルコニア粒子、および、粘土鉱物(例えば、スメクタイト)等の無機酸化物粒子が挙げられる。高屈折率が得られる点で、ジルコニア粒子は好ましい。
 粒子の平均粒子径は、1~300nmが好ましく、10~200nmがより好ましい。上記範囲であると、粒子の分散性に優れ、また、高温耐久性、湿熱耐久性および透明性により優れる硬化物(透明樹脂層)が得られる。
 ここで、粒子の平均粒子径は、TEM(透過型電子顕微鏡)またはSEM(走査型電子顕微鏡)の観察にて得られた写真から求めることができる。具体的には、粒子の投影面積を求め、それに対応する円相当径(円の直径)を粒子の平均粒子径とする。なお、本発明における平均粒子径は、100個の粒子について求めた円相当径の算術平均値とする。
粒子は、球状、針状、繊維(ファイバー状)、柱状および板状等のいずれの形状であってもよい。
 屈折率調整層中における粒子の含有量は特に制限されないが、屈折率調整層の面内平均屈折率が調整しやすい点で、屈折率調整層の全質量に対して、1~50質量%が好ましく、1~30質量%がより好ましい。
 屈折率調整層の形成方法は特に制限されないが、屈折率調整層形成用組成物を偏光子層上に塗布して、必要に応じて、塗膜に硬化処理を施す方法が挙げられる。
 屈折率調整層形成用組成物には、屈折率調整層を構成し得る成分が含まれており、例えば、樹脂、モノマー、および、粒子が挙げられる。樹脂および粒子の例示は、上述した通りである。
 モノマーとしては、光硬化性化合物および熱硬化性化合物(例えば、熱硬化性樹脂)が挙げられる。モノマーとしては、重合性基を1分子中に1つ含む単官能重合性化合物、および、同一または異なる重合性基を1分子中に2つ以上含む多官能重合性化合物が好ましい。重合性化合物は、モノマーであっても、オリゴマーまたはプレポリマー等の多量体であってもよい。
 重合性基としては、ラジカル重合性基およびカチオン重合性基が挙げられ、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和結合基等が挙げられる。カチオン重合性基としては、エポキシ基およびオキセタン基等が挙げられる。
 屈折率調整層形成用組成物には、界面改良剤、重合開始剤、および、溶媒の少なくとも1種が含まれていてもよい。これらの成分としては、上述の本発明の組成物(偏光子層を形成するための組成物)に含まれていてもよい成分として例示した化合物が挙げられる。
 屈折率調整層形成用組成物の塗布方法は特に制限されず、上述した本発明の組成物の塗布方法が挙げられる。
 屈折率調整層形成用組成物を塗布した後、必要に応じて、塗膜に乾燥処理を施してもよい。
 また、屈折率調整層形成用組成物がモノマー等の硬化性化合物を含む場合は、屈折率調整層形成用組成物を塗布した後、塗膜に硬化処理を施してもよい。
 硬化処理としては、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられ、用いられる材料に応じて最適な条件が選択される。
 重合性液晶化合物を用いる場合、化合物は特に限定されない。一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。
 本発明においては、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物(以下、「CLC」とも略す。)またはディスコティック液晶化合物(以下、「DLC」とも略す。)を用いるのが好ましく、棒状液晶化合物を用いるのがより好ましい。なお、2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
 本発明においては、上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する液晶化合物を用いることが必要であり、液晶化合物が1分子中に重合性基を2以上有することがさらに好ましい。なお、液晶化合物が2種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
 また、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1や特開2005-289980号公報の段落[0026]~[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落[0020]~[0067]や特開2010-244038号公報の段落[0013]~[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
 屈折率調整層形成用組成物に含まれるその他の成分としては、具体的には、例えば、上述した組成物(偏光子層形成用組成物)において説明した重合開始剤、界面活性剤および溶媒などを挙げることができる。
 重合性液晶化合物を含む屈折率調整層形成用組成物を用いた屈折率調整層の形成方法は特に限定されず、屈折率調整層形成用組成物を層構成に応じて上述した配向層または偏光子層上に塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。ここで、塗布膜形成工程および配向工程としては、上述した偏光子層の形成方法において説明したものと同様の工程が挙げられる。
 〔バリヤ層〕
 本発明の積層体は、偏光子層の二色性物質の耐光性を向上させる目的で、バリヤ層を有していることが好ましい。
 「バリヤ層」とは、酸素遮断機能のある酸素遮断膜であり、例えば、特開2014-159124号公報の[0014]~[0054]段落、特開2017-121721号公報の[0042]~[0075]段落、特開2017-115076号公報の[0045]~[0054]段落、特開2012-213938号公報の[0010]~[0061]段落、特開2005-169994号公報の[0021]~[0031]段落の記載を参照できる。さらに具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン/マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバー、などの有機化合物を含む層が挙げられる。酸素遮断能が高い点で、ポリビニルアルコールやポリエチレンビニルアルコールが好ましく、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
 なお、本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
 酸素透過度としては、40cc/m/day/atm以下が好ましく、
4cc/m・day以下がより好ましく、1cc/m/day/atm以下がさらに好ましい。
 ここで、酸素透過度は、単位時間、単位面積あたりに膜を通過する酸素量を表す指標であり、25℃50%の環境下で、ハックウルトラアナリティカル社製MODEL3600 型酸素濃度装置で測定した値である。
 バリヤ層の形成に使用可能な材料のうち、重合性化合物で酸素遮断機能の高い化合物としては、水素結合性の高い重合性化合物や、分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物が挙げられる。分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 バリヤ層の形成に使用可能な材料のうち、水素結合性の高い重合性化合物としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が挙げられ、中でも、下記CEL2021P(ダイセル社製、商品名「セロキサイド CEL2021P」)で表される3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。また、下記式中、サイクロマーM100はダイセル社の商品名であり、ブレンマGMRは日油社の商品名である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
 また、バリヤ層としては、金属化合物からなる薄層(金属化合物薄層)も挙げられる。金属化合物薄層の形成方法は、目的の薄層を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法などが適しており、具体的には特許第3400324号、特開2002-322561号、特開2002-361774号各公報記載の形成方法を採用することができる。
 金属化合物薄層に含まれる成分は、酸素遮断機能を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、Si、Al、In、Sn、Zn、Ti、Cu、Ce、またはTa等から選ばれる1種以上の金属を含む酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物などを用いることができる。これらの中でも、Si、Al、In、Sn、ZnおよびTiから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、特に、Si、Al、SnおよびTiから選ばれる金属酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。特開2016-40120号公報や公報特開2016-155255号公報に記載されているような、アルミニウム化合物とリン化合物の反応生成物からなる層も好ましい。
 またバリヤ層は、例えば米国特許第6413645号公報、特開2015-226995号公報、特開2013-202971号公報、特開2003-335880号公報、特公昭53-12953号公報、特開昭58-217344号公報、に記載されているように、上記の有機素材を含む層と金属化合物薄層の積層した形態であってもよいし、国際公開2011/11836号公報、特開2013-248832号公報、特許第3855004号公報、に記載されているように、有機化合物と無機化合物とをハイブリッドした層であってもよい。
 バリヤ層の膜厚は、有機化合物を含む層の場合は、0.1~10μmが好ましく、0.5~5.5μmがより好ましい。金属化合物薄層の場合は、バリヤ層の膜厚は、5nm~500nmが好ましく、10nm~200nmがより好ましい。
 例えば、上記屈折率調整層や、後述する接着層や表面保護層等の他の機能層に酸素遮断機能を付与して機能統合することも好ましい。屈折率調整層と表面保護層のフィルムとの接着層が酸素遮断機能を有することが特に好ましい。この場合、ポリビニルアルコール樹脂を有する接着剤を用いることも好ましい態様である。
 また、表面保護として、カバーガラスや多層スパッタ金属酸化膜を有する低反射フィルムを用いることも、バリヤ層の機能を兼ねるため好ましい態様である。
 カバーガラスは接触や落下による表面の傷、破損からディスプレイを保護するため、化学強化により高い強度を保つ ことが要求される。化学強化ガラスの材料となるのは主にアルミノシリケートガラス、ソーダライムガラスである。 通常、化学強化ガラスは高温のアルカリ熔融塩(KNO3)にガラスを浸漬し、ガラス表面の Na+イオンをよりイオン 半径の大きい K+イオンに置き換え、圧縮応力を発生させるイオン交換法によって作られている。特に Al2O3を多く含 有する組成を有しているアルミノシリケートガラスは圧縮応力値が大きく、且つ圧縮応力層の深い化学強化ガラスを 作ることができる。市販の化学強化ガラスとしては、例えば、松浪硝子工業社製化学強化ガラス、コーニング社製「ゴリラガラス」(登録商標)、「ゴリラガラス2」(登録商標)、「ゴリラガラス3」(登録商標)、旭硝子社製「ドラゴントレイル」(登録商標)、日本電気硝子社製「CX-01」、「CX-01P」、「CX-01T」、セントラル硝子社製(ARMOREX)、日本板硝子社製化学強化ガラス、ショット日本株式会社製「Xensation Cover」、「Xensation Cover 3D」等が挙げられる。
 カバーガラスの厚みは、200μm~1000μmであることが多い。ガラスは、酸素遮断能や水分遮断能に優れており、酸素遮断機能を十分に実現できる。
 バリヤ層は、偏光子層における後述するλ/4板または後述する表面保護層が設けられた面とは反対面側に設けられてもよい。なお、本発明の偏光子層とバリヤ層との間に、他の層(例えば、粘着層、接着層または配向層)を備える場合には、バリヤ層は、例えば、本発明の偏光子と他の層との間に設けることができる。
 〔光学異方性層〕
 本発明の積層体は、光学異方性層を有していてもよい。反射防止機能を付与するための積層体の場合、光学異方性層は、λ/4機能を有する。λ/4板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板であり、特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)がRe(λ)=λ/4を満たす板(位相差フィルム)のことであり、ポジティブAプレートのReをλ/4に調整して作製することが好ましい。斜め方向から視認した時の色味変化や黒表示時の光漏れを改善するためには、さらにポジティブCプレートを組み合わせることが好ましい。このとき、反射防止板のトータルRthがゼロに近くなるように調整することが好ましい。
反射防止板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられ、表示光のコントラスト比を向上させることができる。例えば、有機EL表示装置の光取り出し面側に反射防止板を設けることができる。この場合、外光は偏光子によって直線偏光となり、次に位相差板を通過することで、円偏光となる。これが有機ELパネルの金属電極等にて反射された際に円偏光状態が反転し、再び位相差板を通過した際に、入射時から90°傾いた直線偏光となり、偏光子に到達して吸収される。結果として、外光の影響を抑制することができる。
 本発明の積層体は、例えば、偏光子層と光学異方性層であるλ/4のポジティブAプレートおよびポジティブCプレートを、後述する粘着層等により貼り合わせることで製造することもできる。光学異方性層が、λ/4のポジティブAプレートおよびポジティブCプレートから構成されている場合、ポジティブCプレート側の面で偏光子層と接着されていてもよく、その反対側の面で、偏光子層と接着されていてもよい。
 あるいは偏光子層上にλ/4のポジティブAプレートおよびポジティブCプレートを直接形成することにより製造することができる。特許第6243869号公報の実施例19に記載されているように、偏光子層とポジティブAプレートの間には、配向層を加えることも好ましい。また、特許第6123563号公報の実施例1にあるように偏光子層とポジティブAプレートの間に保護層を加えることも可能である。あるいは、λ/4のポジティブAプレートおよびポジティブCプレートを形成したのちに、偏光子層を形成する方法も可能である。
 反射防止板のポジティブAプレートの遅相軸方向と偏光子層の吸収軸方向とのなす角は45°±10°の範囲であることが好ましい。ポジティブAプレートおよびポジティブCプレートの光学特性としては、特に色味変化を抑制する観点から、ReやRthの波長分散が逆分散性を示すことが好ましい。
 反射防止板の製造の際は、例えば、偏光子層とポジティブAプレートおよびポジティブCプレートとが、それぞれ長尺の状態で連続的に積層される工程を含むことが好ましい。長尺の反射防止板は、用いられる画像表示装置の画面の大きさに合わせて裁断される。
 光学異方性層は、液晶化合物から形成すると薄層化できるため、フレキシブル化の点で好ましい。また、光耐久性の観点で、後述する式(4)で表される重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層を含むことが好ましい。
 以下では、まず、光学異方性層の形成に用いられる組成物(以下、「光学異方性層形成用組成物」ともいう。)中の成分について詳述し、その後、光学異方性層の製造方法および特性について詳述する。
 (式(4)で表される重合性液晶化合物)
 光学異方性層形成用組成物には、式(4)で表される重合性液晶化合物が含まれる。式(4)で表される重合性液晶化合物は、液晶性を示す化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 上記式(I)中、D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 また、上記式(I)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
 また、上記式(I)中、LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Arが、下記式(Ar-3)で表される芳香環である場合は、LおよびLならびに下記式(Ar-3)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 上記式(I)中、SPおよびSPが示す炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、および、へプチレン基が好ましい。なお、SPおよびSPは、上述した通り、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基であってもよく、Qで表される置換基としては、後述する式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 上記式(I)中、LおよびLが示す1価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基が挙げられる。
 アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10がさらに好ましい。
 また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが、単環が好ましい。アリール基の炭素数は、6~25が好ましく、6~10がより好ましい。
 また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、または、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は6~18が好ましく、6~12がより好ましい。
 また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 上記式(I)中、LおよびLの少なくとも一方が示す重合性基は特に制限されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用できる。
 カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
 特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 上記式(I)中、積層体の熱耐久性がより優れる点(以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう)から、上記式(4)中のLおよびLが、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることがより好ましい。
 一方、上記式(I)中、Arは、下記式(Ar-1)~(Ar-5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-5)中、*は、上記式(I)中のDまたはDとの結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 ここで、上記式(Ar-1)中、Qは、NまたはCHを表し、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Yは、置換基を有してもよい、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
 Rが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられる。
 Yが示す炭素数6~12の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、および、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
 Yが示す炭素数3~12の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、および、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
 また、Yが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、ハロゲン原子が挙げられる。
 アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、および、シクロヘキシル基など)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
 アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基など)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子、または、塩素原子が好ましい。
 また、上記式(Ar-1)~(Ar-5)中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR、または、-SRを表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基、または、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、tert-ブチル基が特に好ましい。
 炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエンなどの単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基;などが挙げられる。
 炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基が挙げられ、炭素数6~12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
 一方、R~Rが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)および(Ar-3)中、AおよびAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R10)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、R10は、水素原子または置換基を表す。
 R10が示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)中、Xは、水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表す。
 また、Xが示す第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、および、水酸基が挙げられる。
 また、上記式(Ar-3)中、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 また、上記式(Ar-3)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-3)中、LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLならびに上記式(I)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 1価の有機基としては、上記式(I)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、重合性基としては、上記式(I)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-5)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-5)中、Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 ここで、AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
 また、Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 AxおよびAyとしては、国際公開第2014/010325号の段落[0039]~[0095]に記載されたものが挙げられる。
 また、Qが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 このような重合性液晶化合物(I)としては、例えば、下記式(1)~(12)で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式(1)~(12)中のK(側鎖構造)として、下式に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
 なお、下式中、Kの側鎖構造に示される「*」は、芳香環との結合位置を表す。
 また、以下の説明においては、下記式(1)で表され、かつ、下式中の1-1に示す基を有する化合物を「化合物(1-1-1)」と表記し、他の構造式および基を有する化合物についても同様の方法で表記する。例えば、下記式(2)で表され、かつ、下式中の2-3に示す基を有する化合物は「化合物(2-2-3)」と表記できる。
 また、下記式中の1-2および2-2で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 光学異方性層形成用組成物中における上記式(I)で表される重合性液晶化合物の含有量は特に制限されないが、光学異方性層形成用組成物中の全固形分に対して、50~100質量%が好ましく、70~99質量%がより好ましい。
 本発明において、固形分とは、組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。
 光学異方性層形成用組成物には、上記式(I)で表される重合性液晶化合物以外の他の成分が含まれていてもよい。
 (液晶化合物)
 光学異方性層形成用組成物は、上記式(I)で表される重合性液晶化合物以外の他の液晶化合物を含んでいてもよい。他の液晶化合物としては、公知の液晶化合物(棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物)が挙げられる。他の液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 光学異方性層形成用組成物は、上記式(I)で表される重合性液晶化合物および重合性基を有する他の液晶化合物以外の他の重合性モノマーを含んでいてもよい。なかでも、光学異方性層の強度がより優れる点で、重合性基を2個以上有する重合性化合物(多官能重合性モノマー)が好ましい。
 多官能重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。多官能性ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、特開2002-296423号公報中の段落[0018]~[0020]に記載の重合性モノマーが挙げられる。
 また、光学異方性層形成用組成物中に多官能重合性モノマーが含まれる場合、多官能重合性モノマーの含有量は、上記式(I)で表される重合性液晶化合物の全質量に対して、1~50質量部が好ましく、2~30質量部がより好ましい。
 光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤、溶媒、界面活性剤、を含んでいてもよい。これらについては偏光子層形成用組成物と同様のものを用いることができるため、その説明を省略するが、重合開始剤としてはオキシム型の重合開始剤が好ましい。また、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
 (配向制御剤)
 光学異方性層形成用組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含んでいてもよい。配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向(垂直配向)、傾斜配向、ハイブリッド配向、および、コレステリック配向などの種々の配向状態を形成でき、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現できる。
 ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤、および、高分子の配向制御剤を用いることができる。低分子の配向制御剤としては、例えば、特開2002-20363号公報の段落[0009]~[0083]、特開2006-106662号公報の段落[0111]~[0120]、および、特開2012-211306公報の段落[0021]~[0029]の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。高分子の配向制御剤としては、例えば、特開2004-198511号公報の段落[0021]~[0057]、および、特開2006-106662号公報の段落[0121]~[0167]を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
 また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開2008-225281号公報の段落[0023]~[0032]、特開2012-208397号公報の段落[0052]~[0058]、特開2008-026730号公報の段落[0024]~[0055]、および、特開2016-193869号公報の段落[0043]~[0055]などに記載された化合物を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
 配向制御剤の含有する場合の含有量は、光学異方性層形成用組成物中の全固形分に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.05~5質量%がより好ましい。
 光学異方性層形成用組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよく、例えば、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
 (光学異方性層の製造方法)
 光学異方性層の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、所定の基板(例えば後述する支持体層)に、上記光学異方性層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して硬化処理(活性エネルギー線の照射(光照射処理)および/または加熱処理)を施すことにより、硬化させた塗膜(光学異方性層)を製造できる。なお、必要に応じて、後述する配向層を用いてもよい。
 光学異方性層形成用組成物の塗布は、公知の方法(例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法)により実施できる。
 上記光学異方性層の製造方法において、上記塗膜に対する硬化処理を行う前に、上記塗膜に含まれる液晶化合物の配向処理を行うことが好ましい。
 配向処理は、室温(例えば、20~25℃)で乾燥させる、または、加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性をもつ液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
 配向処理が加熱処理である場合、加熱時間(加熱熟成時間)は、10秒間~5分間が好ましく、10秒間~3分間がより好ましく、10秒間~2分間がさらに好ましい。
 上述した、塗膜に対して硬化処理(活性エネルギー線の照射(光照射処理)および/または加熱処理)は、液晶化合物の配向を固定するための固定化処理ということもできる。
 固定化処理は、活性エネルギー線(好ましくは紫外線)の照射により行われることが好ましく、液晶化合物の重合により液晶が固定化される。
 (光学異方性層の特性)
 光学異方性層は、上述した光学異方性層形成用組成物を用いて形成されるフィルムである。光学異方性層の光学特性は特に制限されないが、λ/4板として機能することが好ましい。λ/4板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板であり、特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)がRe(λ)=λ/4を満たす板(光学異方性層)のことをいう。
 この式は、可視光域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよいが、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が、110nm≦Re(550)≦160nmの関係を満たすことが好ましく、110nm≦Re(550)≦150nmを満たすことがより好ましい。
 光学異方性層の波長450nmで測定した面内レターデーションであるRe(450)と、光学異方性層の波長550nmで測定した面内レターデーションであるRe(550)と、光学異方性層の波長650nmで測定した面内レターデーションのであるRe(650)とは、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係にあることが好ましい。すなわち、この関係は、逆波長分散性を表す関係といえる。
 光学異方性層は、Aプレートであっても、Cプレートであってもよく、ポジティブAプレートであることが好ましい。
 ポジティブAプレートは、例えば、式(4)で表される重合性液晶化合物を水平配向させることにより得ることができる。
 光学異方性層の厚さは特に制限されないが、薄型化の点から、0.5~10μmが好ましく、1.0~5μmがより好ましい。
 〔機能層〕
 偏光子層よりも視認側に、短波光を低減する機能を有する機能層を有することが好ましい。短波光を低減することで、色素化合物の光分解を抑制し、耐光性に優れた表示装置が提供できる。
 機能層の一態様としては、後述の粘着層、接着剤層、支持体およびバリヤ層などが、短波光を低減する機能を有することが好ましい。
 また、機能層の別の一態様として、偏光子層よりも視認側に、新たに短波光を低減する機能を有する層を設けることも好ましい。
 短波光を低減する方法は特に限定されず、吸収剤等による光吸収を用いる方法、および多層膜による波長選択反射を用いる方法が例示される。
 前述の短波光とは430nm以下の波長の光を指す。430nm以下の波長の光を低減することで、太陽光もしくはJIS B 7751およびJIS B 7754の耐光性試験にて使用される光源光による液晶化合物の光分解を抑制できる。
 また可視光における偏光子の性能に影響を与えないために、450nm以上波長域では透明であることが好ましい。
 透過率として、波長350~390nmの範囲で0.1%以下、410nmにおいて20~70%、450nm以上の範囲で90%以上とするのが好ましい。
波長410nmにおける透過率は40~50%であることがさらに好ましい。
 短波光を吸収する化合物としては、特開2017-119700号公報やWO2018/123267号公報に記載のメロシアニン化合物が好ましく用いられる。
 また、従来公知の紫外線吸収剤を併用することも好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。
 〔表面保護層〕
 本発明の積層体は、表示装置の一部として用いられるが、その場合の最も視認側に、表面保護層を有することが好ましい。表面保護層は、表面を保護する機能があれば限定されない。一層でも良いが、複数層も好ましい。硬度が高いことも好ましいが、回復性の高いことも好ましい。空気界面で生じる表面反射を抑制した低反射層も好ましい。
 好ましい態様の一つとしては、透明基材と表面コート層の構成が想定される。透明基材については上記基材と同様のためその説明を省略し、以下、表面コート層について記載する。
 表面コート層としては、反射防止層、防眩層、およびハードコート層からなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。これらは公知の層材料が使用される。なお、これらの層は、複数層が積層してもよい。
 反射防止層は、上述の光学異方性層と偏光子層から構成されるいわゆる円偏光板の反射防止板とは異なり、光の干渉を用いた構造により反射を低下させる構造体を指す。反射防止層は、最も単純な構成として、低屈折率層のみからなる構成であってもよい。更に反射率を低下させるには、屈折率の高い高屈折率層と、屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて反射防止層を構成することが好ましい。構成例としては、下側から順に、高屈折率層/低屈折率層の2層のものや、屈折率の異なる3層を、中屈折率層(下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層)/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平8-122504号公報、特開平8-110401号公報、特開平10-300902号公報、特開2002-243906号公報、特開2000-111706号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる3層構成の反射防止フィルムは特開2008-262187号公報記載されている。上記3層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を0.5%以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの(例、特開平10-206603号公報、特開2002-243906号公報、特開2007-264113号公報等)等が挙げられる。
 本発明の一つの態様として、フォルダブル用途有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」ともいう)表示装置としては、偏光子層以外は、特開2018-56069号公報の記載が参考にできる。カバーガラスが使用できないため、表面フィルムが必要となる。例えば、[0030]~[0040]において、曲率半径3mm以下(例えば、3mm、2mm、1mm)で好ましくは20万回、より好ましくは30万回、さらに好ましくは50万回折り曲げ可能な屈曲性を有する基材として、ポリイミド系樹脂が好ましいこと、ハードコート層として、紫外線硬化型アクリル系樹脂にシリカ粒子やかご状シルセスキオキサン化合物などを配合した有機無機ハイブリッド材料が好ましいこと、が記載されている。
 本発明における表面保護層は、特開2015-212353号公報や、特開2017-008148号公報等に記載された構造のシルセスキオキサン化合物を用いたハードコートが好ましい。
〔粘着層、接着剤層〕
 本発明の積層体は、上述したλ/4板や表面保護層を貼合する観点から、λ/4板を貼合する面に粘着層または接着剤層を有していてもよい。
 粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
 粘着層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法;粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法;等により形成することができる。
 粘着剤の溶液は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶媒に、粘着剤を溶解または分散させた10~40質量%程度の溶液として調製される。
 塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
 また、離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム;ゴムシート;紙;布;不織布;ネット;発泡シート;金属箔;等の適宜な薄葉体等が挙げられる。
 本発明においては、任意の粘着層の厚みは特に限定されないが、3μm~50μmであることが好ましく、4μm~40μmであることがより好ましく、5μm~30μmであることが更に好ましい。
 本発明に用いられる接着剤は、貼り合わせた後の乾燥や反応により接着性を発現する。
ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)は、乾燥により接着性が発現し、材料どうしを接着することが可能となる。
反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤やカチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
 また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)等が例として挙げられる。
 図1は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。図1において、積層体100は、光学異方性層12、偏光子層14、屈折率調整層16、バリヤ層18および表面保護層20がこの順に積層されている。
 図2は、本発明の積層体の一例を示す模式的な断面図である。図2において、積層体200は、光学異方性層12、配向層13、偏光子層14、屈折率調整層16、バリヤ層18および表面保護層20がこの順に積層されている。積層体200は、光学異方性層12と偏光子層14との間に配向層13が形成されている以外は、積層体100と同様の構造である。
 図1および図2における各層の詳細は、上述した通りであるので、その説明を省略する。
 〔積層体の物性〕
 本発明の積層体のヘイズは、0.2~3.0%であることが好ましく、0.2~1.5%であることがより好ましく、0.2~1.0%であることが特に好ましい。
 積層体のヘイズの測定方法は、実施例欄に記載の通りである。
 〔用途〕
 本発明の積層体は、例えば、偏光子(偏光板)として使用でき、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
 本発明の積層体が上記λ/4板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
 一方、本発明の積層体が上記λ/4板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の偏光子または上述した本発明の積層体を有する。
 本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機EL表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルなどが挙げられる。これらのうち、液晶セルまたは有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましい。
 〔液晶表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の偏光子と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した本発明の積層体(ただし、λ/4板を含まない)と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
 なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光素子のうち、フロント側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の積層体を用いるのがより好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
 〔液晶セル〕
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT(Thin Film Transistor)液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報などに開示されている。
 〔有機EL表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の偏光子と、λ/4板と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
 より好適には、視認側から、λ/4板を有する上述した本発明の積層体と、有機EL表示パネルと、をこの順に有する態様である。その一例としては、視認側から、基材、バリア層、配向層、本発明の偏光子層、および、λ/4板の順に配置された態様、視認側から、バリア層、本発明の偏光子層、配向層、基材、λ/4板の順に配置された態様、ならびに、視認側から、ガラス基板、本発明の偏光子層、配向層、λ/4板の順に配置された態様が挙げられる。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
 以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。
[実施例1-1]
 〔セルロースアシレートフィルム1の作製〕
 (コア層セルロースアシレートドープの作製)
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
コア層セルロースアシレートドープ
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート    100質量部
・特開2015-227955号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物B             12質量部
・下記化合物F                      2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)           430質量部
・メタノール(第2溶媒)                64質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 (外層セルロースアシレートドープの作製)
 上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)    2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)            76質量部
・メタノール(第2溶媒)                11質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ         1質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 (セルロースアシレートフィルム1の作製)
 上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。
 次いで、溶媒含有率略20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。
 その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み40μmの光学フィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム1(支持体1)とした。得られたセルロースアシレートフィルム1の面内レターデーションは0nmであった。
 〔配向層PA1の作製〕
 後述する配向層形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層PA1を形成し、光配向層付きTACフィルムを得た。
膜厚は0.5μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向層形成用塗布液PA1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記重合体PA1               100.00質量部
下記酸発生剤PAG-1               8.00質量部
下記酸発生剤CPI-110TF         0.005質量部
キシレン                  1220.00質量部
メチルイソブチルケトン            122.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 〔偏光子層1の作製〕
 得られた配向層PA1上に、下記の偏光子層形成用組成物1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布層を形成した。
 次いで、上記塗布層を140℃で30秒間加熱し、を室温(23℃)になるまで冷却した。次いで、90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(Light Emitting Diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向層PA1上に偏光子層1を作製した。
 偏光子層1の膜厚は0.4μmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
偏光子層形成用組成物1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記二色性物質Y1               0.376質量部
・下記二色性物質M1               0.417質量部
・下記二色性物質C1               0.608質量部
・下記高分子液晶化合物P1            3.761質量部
・下記低分子液晶化合物L1            0.636質量部
・重合開始剤I1
(IRGACUREOXE-02、BASF社製)  0.174質量部
・下記界面活性剤F1               0.029質量部
・シクロペンタノン               47.000質量部
・テトラヒドロフラン              47.000質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 〔屈折率調整層N1の作製〕
 得られた偏光子層1上に、下記の屈折率調整層形成用組成物N1をワイヤーバーで連続的に塗布し、硬化層を形成した。
 次いで、硬化層を室温乾燥させ、次いで、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で15秒間照射することにより、偏光子層1上に屈折率調整層N1を作製した。屈折率調整層N1の膜厚は、0.05μm(50nm)であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
屈折率調整層形成用組成物N1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶化合物の混合物L1          2.61質量部
・下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート  0.11質量部
・下記光重合開始剤BI1              0.05質量部
・下記界面改良剤BF1               0.21質量部
・メチルイソブチルケトン               297質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物の混合物L1(下記式中の数値は質量%を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 〔バリヤ層B1の作製〕
 屈折率調整層N1上に、下記の組成の塗布液をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、屈折率調整層N1上に厚み1.0μmのポリビニルアルコール(PVA)バリヤ層B1が形成された実施例1-1の積層体1-1を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリヤ層形成用組成物B1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール          3.80質量部
・開始剤(Irgacure2959)        0.20質量部
・水                          70質量部
・メタノール                      30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
[実施例1-2~1-13、15~17および比較例1-1~1-2]
 偏光子層形成用組成物1を下記第1表に示した組成物に変更した以外は実施例1-1と同様にして実施例1-2~1-13、15~17の積層体1-2~1-13、15~17、比較例1-1~1-2の積層体1H-1~1H-2を作製した。
 第1表中において記号で示した成分の概要を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 [実施例1-14]
 配向層形成用塗布液中の重合体PA1の代わりに、重合体PA2を含む配向膜形成用塗布液を用いて得られた配向層PA2を用いた以外は、実施例1-2と同様にして、実施例1-14の積層体1-14を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
<配向度の評価>
 光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に積層体をセットし、マルチチャンネル分光器(Ocean Optics社製、製品名「QE65000」)を用いて、400~700nmの波長域における偏光子層の吸光度を測定し、以下の式により配向度を算出し、以下の基準で評価した。結果を下記第1表に示す。
  配向度:S=[(Az0/Ay0)-1]/[(Az0/Ay0)+2]
  Az0:偏光子層の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
  Ay0:偏光子層の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
  A:0.96以上
  B:0.94以上0.96未満
  C:0.90以上0.94未満
  D:0.90未満
<密着力の評価>
 作製した積層体のセルロースアシレートフィルム1を除去し、後述する粘着剤N2を用いて再度セルロースアシレートフィルム1に貼り合わせた。続いて、バリヤ層B1を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦11本、横11本の切り込みを入れて、合計100個の正方形の升目を刻み、その面に日東電工(株)製のポリエステル粘着テープ(No.31B)を貼りつけた。30分経時したあとに、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、以下の基準で評価した。結果を下記第1表に示す。
 A:100升において剥がれが全く認められなかった。
 B:100升において1~10升の剥がれが認められた。
 C:100升において11~30升の剥がれが認められた。
 D:100升において31升以上の剥がれが認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
[実施例1-18]
 屈折率調整層N1を形成しない以外は、実施例1-1の積層体1-1と同様にして積層体1-18を作製した。実施例1-1と同様の方法で、配向度、密着力の評価を行ったところ、下記の結果であった。
 配向度:A
 密着力:C
[実施例2-1~2-3、比較例2-1]
 実施例1-1~1-3、および、比較例1-1に対し、屈折率調整層N1およびバリヤ層B1を設けない以外は同様にして、下記第2表に示した実施例2-1~2-3の積層体2-1~2-3、ならびに、比較例2-1の積層体2H-1を作製した。
<ヘイズの評価>
 HazeMeterND4000(日本電色社製)に、支持体1に光配向層PA1を積層したサンプルを作製し、光配向層側を入射側としてセットし、リファレンス測定を行った。続いて、作製した積層体の偏光子層側を入射側に、光配向層の偏光照射光と平行方向を水平にセットし、ヘイズ測定を3回行い、平均値(Hz1)を算出した。続いて、同じ積層体のバリヤ層側を入射側に、光配向層の偏光照射光と垂直方向を水平にセットし、ヘイズ測定を3回行い、平均値(Hz2)を算出し、Hz1とHz2の平均値をヘイズ値とした。結果を第2表に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000112
 本発明の組成物によれば、高配向度、密着性、に加えて、低ヘイズを鼎立した偏光子を形成できる。
<光学異方性層の作製>
(ポジティブAプレートA1の作製)
 下記の組成にて、光配向層形成用組成物E1を調製し、攪拌しながら1時間溶解し、0.45μmフィルターでろ過した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向層形成用組成物E1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光活性化合物E-1               5.0質量部
・シクロペンタノン                 95.0質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 光活性化合物E-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
(ポジティブAプレート形成用組成物A1の調製)
 下記組成のポジティブAプレート形成用組成物A1を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブAプレート形成用組成物A1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶化合物L-1              70.00質量部
・下記液晶化合物L-2              30.00質量部
・重合開始剤OXE-03(BASFジャパン社製)  7.50質量部
・重合開始剤Irg369(BASF社製)      3.00質量部
・レベリング剤BYK-361N           0.10質量部
・メチルエチルケトン(溶媒)           60.00質量部
・シクロペンタノン(溶媒)           240.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 セルローストリアセテートフィルムTJ40(富士フイルム製:厚み40μm)上に、上記光配向層形成用組成物E1を塗布し、80℃で1分間乾燥した。その後、得られた塗膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線(100mJ/cm)を照射し、厚み100nmの光配向層E1を作製した。
 得られた光配向層E1上に、上記ポジティブAプレート形成用組成物A1をワイヤーバーで塗布した。次に、得られた塗膜に対して120℃で90秒間加熱し、室温になるまで冷却した。
 その後、高圧水銀灯を用いて露光量1200mJ/cmの紫外線を照射することにより、ポジティブAプレートA1を形成した。
 ポジティブAプレートA1の厚みは2μmであり、Re(550)は145nmであった。また、ポジティブAプレートA1は、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係を満たしていた。Re(450)/Re(550)は、0.85であった。
(ポジティブCプレートC1の作製)
 仮支持体として、上記セルロースアシレートフィルム1を用いた。
 セルロースアシレートフィルム1を温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱し、(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。
 次いで、同じくバーコーターを用いて、フィルム上に純水を3ml/m塗布した。
 次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、フィルムを70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルム1を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(アルカリ溶液)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
水酸化カリウム                    4.7質量部
水                         15.8質量部
イソプロパノール                  63.7質量部
界面活性剤SF-1
(C1429O(CHCH2O20H)          1.0質量部
プロピレングリコール                14.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記の組成の配向層形成用塗布液3を、#8のワイヤーバーを用いて上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム1上に連続的に塗布した。得られたフィルムを60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、配向層を形成した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向層形成用塗布液3)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA103)    2.4質量部
イソプロピルアルコール                1.6質量部
メタノール                       36質量部
水                           60質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 後述するポジティブCプレート形成用塗布液C1を配向層上に塗布し、得られた塗膜を60℃で60秒間熟成させた後に、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、液晶化合物を垂直配向させ、厚み0.5μmのポジティブCプレートC1を作製した。
 得られたポジティブCプレートのRth(550)は、-60nmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(ポジティブCプレート形成用塗布液C1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記液晶化合物L-11                80質量部
下記液晶化合物L-12                20質量部
下記垂直配向剤S01(配向制御剤)           1質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製)          8質量部
イルガキュアー907(BASF製)           3質量部
カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製)        1質量部
下記化合物B03(界面活性剤)           0.4質量部
メチルエチルケトン                 170質量部
シクロヘキサノン                   30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 化合物 B03
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
<粘着剤シートN1~N3の作製>
 次に、以下の手順に従い、アクリレート系ポリマーを調製した。
 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系ポリマー(A1)を得た。
 次に得られたアクリレート系ポリマー(A1)用いて、以下の第3表の組成で、粘着剤を調製した。これらの組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し90℃の環境下で1分間乾燥させ、紫外線(UV)を下記条件で照射して、粘着剤シートN1~N3を得た。粘着剤の組成と粘着剤シートの膜厚を下記第3表に示す。
<UV照射条件>
・フュージョン社無電極ランプ Hバルブ
・照度600mW/cm、光量150mJ/cm
・UV照度・光量は、アイグラフィックス製「UVPF-36」を用いて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
(A)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亜合成社製、商品名「アロニックスM-315」)(B)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア500」
(C)イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート
(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
(D)シランカップリング剤:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM-403」)
(E)UV吸収剤(下記構造):λmax=389nm(2-ブタノン中)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
<UV接着剤の作製>
 下記のUV接着剤を調製した。
─────────────────────────────────
UV接着剤
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・CEL2021P(ダイセル社製)           70質量部
・1、4-ブタンジオールジグリシジルエーテル      20質量部
・2-エチルヘキシルグリシジルエーテル         10質量部
・CPI-100P(下記化合物)          2.25質量部
─────────────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
<積層体1-1’~1-17’の作製>
 上記ポジティブAプレートA1の位相差側と、上記ポジティブCプレートC1の位相差側とを、上記UV接着剤を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせた。以下、同様の条件でUV接着剤を用いた。UV接着剤層の厚みは1.5μmであった。なお、UV接着剤で貼り合わせる表面には、それぞれコロナ処理を行った(後述においても同じ)。次に、ポジティブAプレートA1側の光配向層とセルローストリアセテートフィルムTJ40を除去し、位相差板1とした。
 特開2008-262187号公報の実施例1の試料No1を参考に低反射表面保護フィルム1を作製した。この低反射表面保護フィルム1の支持体側に、上記粘着剤シートN1を用いて、上記積層体1-1のバリヤ層側を貼り合わせた。次に、セルロースアシレートフィルム1のみを除去し、その除去した面と、上記位相差板1のポジティブAプレートA1の位相差側とを、上記粘着剤N1を用いて貼り合わせ、積層体1-1’を作製した。このとき、偏光子層の吸収軸と、ポジティブAプレートA1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。
 実施例1-1の積層体1-1を、実施例1-2~1-17の積層体1-2~1-17に変更した以外は、上記と同様にして積層体1-2’~1-17’を作製した。
<有機EL表示装置の作製>
 有機ELパネル(有機EL表示素子)搭載のSAMSUNG社製GALAXY S4を分解し、有機EL表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機EL表示素子、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。次いで、単離したタッチパネルを有機EL表示素子と再度貼合し、さらに上記の積層体1-1’~1-17’を粘着剤シートN2を用いてタッチパネル上に貼合し、有機EL表示装置を作製し、反射防止の効果が見られることを確認した。
 〔実施例3-1の積層体の作製〕
 積層体1-2’に対し、粘着剤シートN1の代わりに粘着剤シートN3を用いること以外は同様にして、積層体3-1を作製した。積層体3-1は、下記第4表に示すように、粘着剤シートN1を用いた積層体3-4よりも良好な耐光性を示した。
 〔実施例3-2の積層体の作製〕
 積層体1-2’に対し、バリヤ層を形成しないこと、低反射表面保護フィルム1の代わりに500μm厚みのガラス基材(アルミノシリケート強化ガラス)を用いること以外は同様にして、積層体3-2を作製した。積層体3-2は、下記第4表に示すように、低反射表面保護フィルム1を用いた積層体3-5よりも良好な耐光性を示した。
 〔実施例3-3の積層体の作製〕
 積層体1-2’に対し、バリヤ層を形成しないこと、低反射表面保護フィルム1の代わりに多層スパッタ金属酸化膜を有するARフィルム(Dexerials社、AR100;91μm)を用いること以外は同様にして、積層体3-3を作製した。積層体3-3は、下記第4表に示すように、低反射表面保護フィルム1を用いた積層体3-5よりも良好な耐光性を示した。
 〔実施例3-4の積層体の作製〕
 積層体1-2’を、積層体3-4とした。
 〔実施例3-5の積層体の作製〕
 積層体1-2’に対し、バリヤ層を形成しないこと以外は同様にして、積層体3-5を作製した。積層体3-5は、下記第4表に示すように、バリア層の存在する積層体3-4よりも劣る耐光性を示した。
<耐光性の評価>
 実施例3-1~3-5の積層体を、セルロースアシレートフィルム1を除去し、粘着剤N2を用いて、1.1cmのガラス基板に貼り合わせたサンプルを作製した。光学顕微鏡(株式会社ニコン製、製品名「ECLIPSE E600 POL」)のサンプル台にサンプルをセットし、マルチチャンネル分光器(Ocean Optics社製、製品名「QE65000」)を用いて、400~700nmの波長域における吸光度を1nmピッチで測定した。続いて、本サンプルをXe耐光性試験機(光源XB-50101AA-A:USHIO社製)にセットし、ガラス基板と逆側から40時間照射した。照射前と同様にしてサンプルの吸光度を測定し、各波長における照射前後の吸光度の変化率を算出し、400~700nmにおける平均値を吸光度の変化率とした。
 A:吸光度の変化率が50%未満
 B:吸光度の変化率が50%以上、75%未満
 C:吸光度の変化率が75%以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000121
[実施例4-1]
 実施例1-2の積層体1-2に対し、屈折率調整層N1およびバリヤ層B1を形成しなかった以外は同様にして、実施例4-1の積層体4-1を得た。
[実施例4-2]
〔配向層Rb1の作製〕
 ケン化処理を施した上記セルロースアシレートフィルム1上に、下記の組成の配向膜塗布液Rb1を#17のワイヤーバーで塗布した。
 その後、110℃の温風で2分間乾燥することにより、セルロースアシレートフィルム上に変性ポリビニルアルコール(PVA)配向膜Rb1を形成した。
 なお、変性ポリビニルアルコールは、濃度が4質量%となるように配向膜塗布液中に加えた。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜塗布液Rb1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・変性ビニルアルコール(下記PVA-1)      4.00質量部
・水                       74.08質量部
・メタノール                   21.86質量部
・光重合開始剤
(IRGACURE2959、BASF社製)     0.06質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 得られた配向層Rb1にラビング処理(1000回転、ステージ速度1.8m/分)を1回施して、配向層Rb1を作製した。
〔偏光子層の作製〕
 得られた配向層Rb1を用いた以外は実施例4-1と同様にして、実施例4-2の積層体4-2を得た。
[実施例4-3]
 偏光子層の形成において下記偏光子層形成用組成物Xを用いた以外は、実施例4-1と同様にして、実施例4-3の積層体4-3を得た。
――――――――――――――――――――――――――――――――
偏光子層形成用組成物Xの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記二色性物質Y4              0.274質量部
・上記二色性物質M1              0.317質量部
・上記二色性物質C1              0.488質量部
・上記高分子液晶性化合物P1          3.354質量部
・上記低分子液晶性化合物L2          0.915質量部
・重合開始剤I1                0.110質量部
・上記界面活性剤F2              0.055質量部
・シクロペンタノン              47.000質量部
・テトラヒドロフラン             47.000質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
[実施例4-4]
〔配向層PA3の作製〕
 下記構造の光配向材料PA3を1質量部に、ブトキシエタノール41.6質量部、及びジプロピレングリコールモノメチル41.6質量部、純水15.8質量部を加え、得られた溶液を0.45μmメンブレンフィルターで加圧ろ過した。得られた光配向膜用塗布液を、ラビング処理を施さない配向層Rb1上に塗布し、60℃で1分間乾燥した。得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線(照度4.5mW、照射量300mJ/cm)を照射し、配向膜PA3を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
〔偏光子層の作製〕
 得られた配向層PA3を用いた以外は実施例4-3と同様にして、実施例4-4の積層体4-4を得た。
<欠陥の評価>
 上記積層体を、10cm×10cmのサイズに切り出し、偏光板(HCL2-5618HCS、サンリッツ社製)を備えたバックライト上に置き、ルーペを用いて偏光子層を観察した。屑による配向欠陥の個数を数え、以下の基準により評価した。結果を第5表に示した。
  A:欠陥が20個未満 
  B:欠陥が20個以上
<配向度>
 上積層体4-1~4-4の配向度について、上述した配向度の評価方法および評価基準により評価した。結果を第5表に示した。
<密着力>
 上積層体4-1~4-4の密着力について、上述した密着力の評価方法および評価基準により評価した。結果を第5表に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
[実施例5-1]
 界面活性剤F1の代わりに下記界面活性剤F3を用いた以外は、実施例1-2と同様にして、実施例5-1の積層体5-1を作製した。実施例1-2と同様の方法で、配向度、密着力、ヘイズの評価を行ったところ、下記の結果であった。
 配向度:B
 密着力:B
 ヘイズ:C
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
[実施例6-1]
〔垂直偏光子層の作製〕
 セルロースアシレートフィルム1上に設けられた上記配向層Rb1の上に、下記垂直偏光子層形成用組成物Zを#20のワイヤーバーで連続的に塗布し、120℃で45秒加熱した後、室温(23℃)になるまで冷却した。次いで、75℃で30秒間加熱した後、再び室温になるまで冷却した。その後、LED灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、配向膜Rb1上に垂直偏光子層6-1を作製した。垂直偏光子層6-1の膜厚は1.8μmであった。垂直偏光子層において、液晶性化合物および二色性物質が垂直偏光子層の膜厚方向に向かって配向している。
――――――――――――――――――――――――――――――――
垂直偏光子層形成用組成物Zの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記二色性物質Y1             0.322質量部
・上記二色性物質M1             0.087質量部
・上記二色性物質C2             0.579質量部
・上記高分子液晶性化合物P1         2.526質量部
・上記低分子液晶性化合物L1         1.669質量部
・重合開始剤I1               0.081質量部
・上記化合物B03(界面活性剤)       0.005質量部
・上記垂直配向剤S01(配向制御剤)     0.065質量部
・下記垂直配向剤S02(配向制御剤)     0.065質量部
・シクロペンタノン             87.505質量部
・ベンジルアルコール             7.095質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
[実施例6-2~実施例6-4、比較例6-1]
 垂直偏光子層形成用組成物Zを下記第6表に示した組成物に変更した以外は実施例6-1と同様にして、実施例6-2~実施例6-4および比較例6-1の各垂直偏光子層を形成した。
<配向度の評価>
 得られた垂直偏光子層を用い、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長λにおける、垂直偏光子層のミューラーマトリックスを極角を-70°~70°まで5°毎に計測した。この計測結果より、透過率が極大となる角度をθとした。表面反射の影響を除去した後、スネルの式やフレネルの式を考慮した下記理論式にフィッティングすることにより、ko[λ]、ke[λ]を算出した。測定波長λは、550nmで行った。
 k=-log(T)×λ/(4πd)
 このようにして得られたko[λ]、ke[λ]より、面内方向および厚さ方向の吸光度、二色比を算出し、最終的に配向度を算出し、以下の基準で配向度を評価した。結果を下記第6表に示す。
  A:0.96以上
  B:0.92以上0.96未満
  C:0.85以上0.92未満
  D:0.85未満
<密着力の評価>
 作製した積層体上に実施例1-1と同様にしてバリヤ層B1を形成した。次いで、セルロースアシレートフィルム1を除去し、上記粘着剤N2を用いて再度セルロースアシレートフィルム1に貼り合わせた。続いて、バリヤ層B1を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦11本、横11本の切り込みを入れて、合計100個の正方形の升目を刻み、その面に日東電工(株)製のポリエステル粘着テープ(No.31B)を貼りつけた。30分経時したあとに、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、以下の基準で評価した。結果を下記第6表に示す。
 A:100升において剥がれが全く認められなかった。
 B:100升において1~10升の剥がれが認められた。
 C:100升において11~30升の剥がれが認められた。
 D:100升において31升以上の剥がれが認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000127
 100、200 積層体
 12 光学異方性層
 13 配向層
 14 偏光子層
 16 屈折率調整層
 18 バリヤ層
 20 表面保護層

Claims (19)

  1.  少なくとも、高分子液晶化合物、二色性物質、および、低分子液晶化合物を含有する組成物であり、
     前記高分子液晶化合物が、下記式(1)で表される繰り返し単位(1)を有する共重合体であり、
     前記低分子液晶化合物が、下記式(LC)で表される化合物であり、
     下記式(11)~(13)の関係を満たす、組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     前記式(1)中、PC1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、MG1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。
     前記式(LC)中、SPL1およびSPL2はそれぞれ独立にスペーサー基を表し、MLはメソゲン基を表し、Q1およびQ2はそれぞれ独立に架橋性基または末端基を表し、Q1およびQ2の少なくとも一方は架橋性基を表す。
      |logP(SP1)-logP(SPL1)| ≦ 2.0  (11)
      |logP(MG1)-logP(SP1)| ≧ 4.5   (12)
      |logP(ML)-logP(SPL1)| ≧ 4.0   (13)
     式(11)~(13)中、logP(SP1)は前記式(1)におけるSP1のlogP値を表し、logP(MG1)は前記式(1)におけるMG1のlogP値を表し、logP(SPL1)は前記式(LC)におけるSPL1のlogP値を表し、logP(ML)は前記式(LC)におけるMLのlogP値を表す。
  2.  さらに、下記式(20)および(21)の関係を満たす、請求項1に記載の組成物。
      D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
      |D(SP1)-D(SPL1)| ≦ 4.0Å  (21)
     式(20)および式(21)中、D(SPL1)は前記式(LC)におけるSPL1の分子長を表し、D(SPL2)は前記式(LC)におけるSPL2の分子長を表し、D(SP1)は前記式(1)におけるSP1の分子長を表す。
  3.  さらに、下記式(20)および(41’)の関係を満たす、請求項1に記載の組成物。
      D(SPL1) ≧ D(SPL2)  (20)
      D(SPL2) ≦ 4.0Å   (41’)
     式(20)および式(41’)中、D(SPL1)は前記式(LC)におけるSPL1の分子長を表し、D(SPL2)は前記式(LC)におけるSPL2の分子長を表す。
  4.  下記式(31)の関係を満たす、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
     logP(SPL2) ≦ 1.5   (31)
     ここで、式(31)中、logP(SPL2)は、前記式(LC)におけるSPL2のlogP値を表す。
  5.  前記高分子液晶化合物が、さらに下記式(4)で表される繰り返し単位(4)を有し、
     前記繰り返し単位(4)の含有量が、前記高分子液晶化合物の全繰り返し単位に対して、10質量%以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ここで、式(4)中、PC4は繰り返し単位の主鎖を表し、L4は単結合または2価の連結基を表し、SP4はスペーサー基を表し、T4は架橋性基を表す。
  6.  前記式(4)におけるSP4の主鎖の原子数が、15以上である、請求項5に記載の組成物。
  7.  前記式(1)におけるSP1がオキシエチレン構造である、請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。
  8.  さらに、高分子界面改良剤を含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の組成物。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物を用いて形成される、偏光子層。
  10.  基材と、前記基材上に請求項9に記載の偏光子層とを有する、積層体。
  11.  前記基材上に、さらに、架橋性基を有する繰り返し単位を有する重合体を含有する配向層を有し、
     前記架橋性基を有する繰り返し単位の含有量が、前記重合体の全繰り返し単位に対して、20質量%以上である、請求項10に記載の積層体。
  12.  前記重合体が、さらに、下記式(PA)で表される部分構造を有する繰り返し単位を有する、請求項11に記載の積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     前記式(PA)中、2つの*は、結合位置を表し、RP1~RP4はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
  13.  前記偏光子層上に屈折率調整層を有する、請求項10~12のいずれか1項に記載の積層体。
  14.  ヘイズが0.2~1.5%である、請求項10~13のいずれか1項に記載の積層体。
  15.  請求項9に記載の偏光子層と、紫外線吸収剤を含有する層とを有する、積層体。
  16.  さらに、λ/4板を有する、請求項10~15のいずれか1項に記載の積層体。
  17.  前記偏光子層における前記λ/4板が設けられた面とは反対面側に、ガラス基板を有し、
     前記積層体が前記基材を有する場合には、前記基材が前記ガラス基板である、請求項16に記載の積層体。
  18.  前記偏光子層における前記λ/4板が設けられた面とは反対面側に、バリヤ層を有する、請求項16に記載の積層体。
  19.  請求項9に記載の偏光子層、または請求項10~18のいずれか1項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
PCT/JP2020/033595 2019-09-05 2020-09-04 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置 WO2021045192A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021544051A JP7367036B2 (ja) 2019-09-05 2020-09-04 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置
CN202080062168.9A CN114341274B (zh) 2019-09-05 2020-09-04 组合物、偏振器层、层叠体及图像显示装置
KR1020227006829A KR20220042190A (ko) 2019-09-05 2020-09-04 조성물, 편광자층, 적층체, 및 화상 표시 장치
US17/685,002 US20230062801A1 (en) 2019-09-05 2022-03-02 Composition, polarizer layer, laminate, and image displaying device

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-162262 2019-09-05
JP2019162262 2019-09-05
JP2020-058300 2020-03-27
JP2020058300 2020-03-27

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/685,002 Continuation US20230062801A1 (en) 2019-09-05 2022-03-02 Composition, polarizer layer, laminate, and image displaying device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021045192A1 true WO2021045192A1 (ja) 2021-03-11

Family

ID=74853264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/033595 WO2021045192A1 (ja) 2019-09-05 2020-09-04 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230062801A1 (ja)
JP (1) JP7367036B2 (ja)
KR (1) KR20220042190A (ja)
CN (1) CN114341274B (ja)
WO (1) WO2021045192A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022215751A1 (ja) * 2021-04-09 2022-10-13 富士フイルム株式会社 光吸収異方性層、積層体、表示装置、赤外光照射装置及び赤外光センシング装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015199096A1 (ja) * 2014-06-24 2015-12-30 日産自動車株式会社 希土類磁石成形体の製造方法
WO2018124198A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 富士フイルム株式会社 液晶性組成物、高分子液晶化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2018186503A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 富士フイルム株式会社 異方性光吸収膜および積層体
WO2019132018A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 富士フイルム株式会社 偏光子、及び、画像表示装置
WO2019131943A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 富士フイルム株式会社 光学積層体の製造方法、光学積層体および画像表示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001004834A (ja) 1999-06-22 2001-01-12 Nippon Mitsubishi Oil Corp 偏光回折素子
KR100663661B1 (ko) 2000-01-24 2007-01-03 롤리크 아게 측쇄 광가교결합성 그룹을 함유하는 광활성 폴리이미드, 폴리아미드 산 또는 폴리아미드 산 에스테르, 및 이를 포함하는 액정 배향층, 광학 소자 및 광학 또는 전자 광학 장치
JP5847743B2 (ja) 2013-02-20 2016-01-27 富士フイルム株式会社 バリア性積層体およびガスバリアフィルム
CN110537123B (zh) 2017-04-25 2021-12-24 富士胶片株式会社 液晶组合物、光吸收各向异性膜、层叠体及图像显示装置
WO2019131949A1 (ja) 2017-12-28 2019-07-04 富士フイルム株式会社 積層体、積層体の製造方法および画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015199096A1 (ja) * 2014-06-24 2015-12-30 日産自動車株式会社 希土類磁石成形体の製造方法
WO2018124198A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 富士フイルム株式会社 液晶性組成物、高分子液晶化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2018186503A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 富士フイルム株式会社 異方性光吸収膜および積層体
WO2019132018A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 富士フイルム株式会社 偏光子、及び、画像表示装置
WO2019131943A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 富士フイルム株式会社 光学積層体の製造方法、光学積層体および画像表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022215751A1 (ja) * 2021-04-09 2022-10-13 富士フイルム株式会社 光吸収異方性層、積層体、表示装置、赤外光照射装置及び赤外光センシング装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220042190A (ko) 2022-04-04
CN114341274B (zh) 2023-08-11
JPWO2021045192A1 (ja) 2021-03-11
JP7367036B2 (ja) 2023-10-23
CN114341274A (zh) 2022-04-12
US20230062801A1 (en) 2023-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7008831B2 (ja) 積層体および画像表示装置
JP6896890B2 (ja) 光吸収異方性膜、光学積層体および画像表示装置
WO2019167926A1 (ja) 積層体、有機電界発光装置、液晶表示装置
JP7402332B2 (ja) 光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
WO2018186500A1 (ja) 偏光素子、円偏光板および画像表示装置
WO2021111861A1 (ja) 積層体、光学装置および表示装置
JP7350855B2 (ja) 液晶組成物、液晶層、積層体および画像表示装置
JP7068436B2 (ja) 光学フィルム、偏光板および画像表示装置
JP7428785B2 (ja) 液晶表示装置
US20230314854A1 (en) Light absorption anisotropic film, viewing angle control system, and image display device
JP2023174691A (ja) 積層体および画像表示装置
JPWO2020145297A1 (ja) 偏光板、液晶表示装置、有機電界発光装置
WO2021045192A1 (ja) 組成物、偏光子層、積層体、および画像表示装置
JP2021192095A (ja) 光学要素および表示装置
JP2024026152A (ja) 光吸収異方性層、積層体、光学フィルム、画像表示装置、バックライトモジュール
US20230417971A1 (en) Light absorption anisotropic film, viewing angle control system, and image display device
US20230418094A1 (en) Optical film, viewing angle control system, and image display device
WO2022181414A1 (ja) 積層体、映り込み防止システム、および、画像表示装置
WO2022270466A1 (ja) 光学フィルム、光吸収異方性層の製造方法および画像表示装置
JP7454695B2 (ja) 光配向膜用組成物、光配向膜および光学積層体
WO2021166694A1 (ja) 光学積層体および表示装置
WO2023054087A1 (ja) 円偏光板および自発光型表示装置
WO2022215751A1 (ja) 光吸収異方性層、積層体、表示装置、赤外光照射装置及び赤外光センシング装置
US20230417969A1 (en) Light absorption anisotropic film, laminate, and image display device
WO2022045243A1 (ja) 液晶組成物、液晶硬化層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20860455

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021544051

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20227006829

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20860455

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1