JPWO2019035329A1 - 油井用高強度ステンレス継目無鋼管およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
5.1×{(Nb+0.5Ta)−10-2.2/(C+1.2N)}+Cu≧1.0 ‥‥(1)
(ここで、Nb、Ta、C、NおよびCu:各元素の含有量(質量%)であり、含有しない場合はゼロとする。)
を満足するように、調整する必要があることを知見した。より具体的には、本発明者らは、特定の成分組成とし、特定の組織とし、さらに上記の式(1)を満たすようにすることで、所望の強度と靭性が得られることを知見した。
[1]質量%で、
C :0.05%以下、 Si:1.0%以下、
Mn:0.1〜0.5%、 P :0.05%以下、
S :0.005%未満、 Cr:15.0%超え19.0%以下、
Mo:2.0%超え2.8%未満、 Cu:0.3〜3.5%、
Ni:3.0%以上5.0%未満、 W :0.1〜3.0%、
Nb:0.07〜0.5%、 V :0.01〜0.5%、
Al:0.001〜0.1%、 N :0.010〜0.100%、
O :0.01%以下、 B :0.0005〜0.0100%
を含有し、かつ、Nb、Ta、C、NおよびCuが下記(1)式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、
体積率で、45%以上の焼戻マルテンサイト相と、20〜40%のフェライト相と、10%超え25%以下の残留オーステナイト相と、からなる組織を有する、結晶方位差15°以内の結晶粒を同一の結晶粒と定義したときに、フェライト結晶粒の最大結晶粒径が500μm以下である降伏強さ862MPa以上を有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
5.1×{(Nb+0.5Ta)−10-2.2/(C+1.2N)}+Cu≧1.0 ‥‥(1)
ここで、Nb、Ta、C、NおよびCu:各元素の含有量(質量%)であり、含有しない元素はゼロとする。
[2]前記組成に加えてさらに、質量%で、Ti:0.3%以下、Zr:0.2%以下、Co:1.0%以下、Ta:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する[1]に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
[3]前記組成に加えてさらに、質量%で、Ca:0.0050%以下、REM:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する[1]または[2]に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
[4]前記組成に加えてさらに、質量%で、Mg:0.01%以下、Sn:0.2%以下、Sb:1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する[1]〜[3]のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
[5][1]〜[4]のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管の製造方法であり、鋼管素材を、1200℃以下の加熱温度で加熱し、熱間加工を施して所定形状の継目無鋼管とし、前記熱間加工後に、前記継目無鋼管を850〜1150℃の範囲の温度に再加熱し、空冷以上の冷却速度で表面温度が50℃以下0℃超えの冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理を施し、500〜650℃の範囲の焼戻温度に加熱する焼戻処理を施す油井用高強度ステンレス継目無鋼管の製造方法。
5.1×{(Nb+0.5Ta)−10-2.2/(C+1.2N)}+Cu≧1.0 ‥‥(1)
ここで、Nb、Ta、C、NおよびCu:各元素の含有量(質量%)であり、含有しない場合はゼロとする。
Cは、マルテンサイト系ステンレス鋼の強度を増加させる重要な元素である。本発明では、所望の高強度を確保するために、0.010%以上のCを含有することが望ましい。一方、0.05%を超えてCを含有すると、耐食性が低下する。このため、C含有量は0.05%以下とする。好ましくは、C含有量は0.015%以上である。好ましくは、C含有量は0.04%以下である。
Siは、脱酸剤として作用する元素であり、このような効果を得るためには、0.005%以上のSiを含有することが望ましい。一方、1.0%を超えてSiを含有すると、熱間加工性が低下する。このため、Si含有量は1.0%以下とする。好ましくは、Si含有量は0.1%以上である。好ましくは、Si含有量は0.6%以下である。
Mnは、マルテンサイト系ステンレス鋼の強度を増加させる元素であり、所望の強度を確保するために、0.1%以上のMnの含有を必要とする。一方、0.5%を超えてMnを含有すると、靭性が低下する。このため、Mn含有量は0.1〜0.5%とする。好ましくは、Mn含有量は0.4%以下である。
Pは、耐炭酸ガス腐食性、耐硫化物応力割れ性等の耐食性を低下させる元素であり、本発明ではできるだけ低減することが好ましいが、0.05%以下であれば許容できる。このため、P含有量は0.05%以下とする。好ましくは、P含有量は0.02%以下である。
Sは、熱間加工性を著しく低下させ、熱間造管工程の安定操業を阻害する元素であり、できるだけ低減することが好ましいが、0.005%未満であれば許容できる。このようなことから、S含有量は0.005%未満とする。好ましくは、S含有量は0.002%以下である。
Crは、鋼管表面の保護皮膜を形成して耐食性向上に寄与する元素であり、Cr含有量が15.0%以下では、所望の耐食性を確保することができない。このため、15.0%超のCrの含有を必要とする。一方、19.0%を超えるCrの含有は、フェライト分率が高くなりすぎて、所望の強度を確保できなくなる。このため、Cr含有量は15.0%超え19.0%以下とする。好ましくは、Cr含有量は16.0%以上である。好ましくは、Cr含有量は18.0%以下である。
Moは、鋼管表面の保護皮膜を安定化させて、Cl−や低pHによる孔食に対する抵抗性を増加させ、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高める元素である。このような効果を得るためには、2.0%超えのMoを含有する必要がある。一方、Moは高価な元素であり、2.8%以上のMoの含有は、材料コストの高騰を招くとともに、靭性、耐硫化物応力割れ性の低下を招く。このため、Mo含有量は2.0%超え2.8%未満とする。好ましくは、Mo含有量は2.2%以上である。好ましくは、Mo含有量は2.7%以下である。
Cuは、残留オーステナイトを増加させ、かつ析出物を形成して降伏強さの向上に寄与するため、低温靭性を低下させることなく高強度を得ることができる非常に重要な元素である。また、鋼管表面の保護皮膜を強固にして鋼中への水素侵入を抑制し、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高める効果も有する。このような効果を得るためには、0.3%以上のCuの含有を必要とする。一方、3.5%を超えるCuの含有は、CuSの粒界析出を招き、熱間加工性を低下させる。このため、Cu含有量は0.3〜3.5%とする。好ましくは、Cu含有量は0.5%以上である。好ましくは、Cu含有量は1.0%以上である。好ましくは、Cu含有量は3.0%以下である。
Niは、鋼管表面の保護皮膜を強固にして耐食性向上に寄与する元素である。また、Niは、固溶強化により鋼の強度を増加させる。このような効果は3.0%以上のNiの含有で顕著になる。一方、5.0%以上のNiの含有は、マルテンサイト相の安定性が低下し、強度が低下する。このため、Ni含有量は3.0%以上5.0%未満とする。好ましくは、Ni含有量は3.5%以上である。好ましくは、Ni含有量は4.5%以下である。
Wは、鋼の強度向上に寄与するとともに、鋼管表面の保護皮膜を安定化させて、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高めることができる重要な元素である。Wは、Moと複合して含有することにより、とくに耐硫化物応力割れ性を顕著に向上させる。このような効果を得るためには、0.1%以上のWの含有を必要とする。一方、3.0%を超えるWの含有は、靭性を低下させる。このため、W含有量は0.1〜3.0%とする。好ましくは、W含有量は0.5%以上である。好ましくは、W含有量は0.8%以上である。好ましくは、W含有量は2.0%以下である。
Nbは、CおよびNと結合しNb炭窒化物(Nb析出物)として析出し、降伏強さの向上に寄与し、本発明では重要な元素である。このような効果を得るためには0.07%以上のNbの含有を必要とする。一方、0.5%を超えるNbの含有は、靭性および耐硫化物応力割れ性の低下を招く。このため、Nb含有量は0.07〜0.5%とする。好ましくは、Nb含有量は0.07〜0.2%である。
Vは、固溶により強度の向上に寄与するほか、C、Nと結合しV炭窒化物(V析出物)として析出し、降伏強さの向上に寄与する元素である。このような効果を得るためには、0.01%以上のVの含有を必要とする。一方、0.5%を超えるVの含有は、靭性および耐硫化物応力割れ性の低下を招く。このため、V含有量は0.01〜0.5%とする。好ましくは、V含有量は0.02%以上である。好ましくは、V含有量は0.1%以下である。
Alは、脱酸剤として作用する元素である。このような効果を得るためには、0.001%以上のAlの含有を必要とする。一方、0.1%を超えてAlを含有すると、酸化物量が増加し清浄度が低下し、靭性が低下する。このため、Al含有量は0.001〜0.1%とする。好ましくは、Alは0.01%以上である。好ましくは、Al有量は0.02%以上である。好ましくは、Al含有量は0.07%以下である。
Nは、耐孔食性を向上させる元素である。このような効果を得るためには、Nを0.010%以上含有する。一方、0.100%を超えてNを含有すると、窒化物を形成して靭性を低下させる。このため、N含有量は0.010〜0.100%とする。好ましくは、N含有量は0.020%以上である。好ましくは、N含有量は0.06%以下である。
O(酸素)は、鋼中では酸化物として存在するため、各種特性に悪影響を及ぼす。このため、本発明では、できるだけ低減することが望ましい。とくに、Oが0.01%を超えると、熱間加工性、耐食性、靭性が低下する。このため、O含有量は0.01%以下とする。
Bは、強度増加に寄与するとともに、さらに熱間加工性の改善にも寄与する。その結果、造管過程において亀裂や割れの発生が抑制されるため、NACE TM0177 Method Cに代表される鋼管製造ままの内外表面を有する試験片を用いたSSC試験において耐SSC性が向上する。このような効果を得るためには、Bを0.0005%以上含有する。一方、0.0100%を超えてBを含有させても、熱間加工性を改善効果がほぼ現出しなくなるだけではなく、低温靭性が低下する。このため、B含有量は0.0005〜0.0100%とする。好ましくは、B含有量は0.001%以上である。好ましくは、B含有量は0.008%以下である。より好ましくは、B含有量は0.0015%以上である。より好ましくは、B含有量は0.007%以下である。
5.1×{(Nb+0.5Ta)−10-2.2/(C+1.2N)}+Cu≧1.0 ‥‥(1)
(ここで、Nb、Ta、C、NおよびCu:各元素の含有量(質量%)であり、含有しない元素はゼロとする。)
を満足するように調整して含有する。(1)式の左辺値が1.0未満では、Cu析出物、Nb析出物およびTa析出物の析出量が少なく、析出強化が不十分で、所望の強度を確保できない。このため、本発明では、(1)式の左辺値が1.0以上となるように、Nb、Ta、C、NおよびCuの含有量を調整する。なお、上述したように(1)式に記載の元素を含有しない場合には、(1)式の左辺値は当該元素を零(ゼロ)として算出するものとする。好ましくは、(1)式の左辺値は2.0以上である。
Ti、Zr、CoおよびTaはいずれも、強度を増加させる元素であり、必要に応じて選択して1種または2種以上を含有することができる。Ti、Zr、CoおよびTaは、上記した効果に加えて、耐硫化物応力割れ性を改善する効果も有する。特に、TaはNbと同様の効果をもたらす元素であり、Nbの一部をTaに置き換えることができる。このような効果を得るためには、Ti:0.01%以上、Zr:0.01%以上、Co:0.01%以上およびTa:0.01%以上を、それぞれ含有することが望ましい。一方、Ti:0.3%、Zr:0.2%、Co:1.0%およびTa:0.1%を、それぞれ超えて含有すると、靭性が低下する。このため、含有する場合には、Ti:0.3%以下、Zr:0.2%以下、Co:1.0%以下およびTa:0.1%以下に限定することが好ましい。
CaおよびREMはいずれも、硫化物の形態制御を介して耐硫化物応力腐食割れ性の改善に寄与する元素であり、必要に応じて1種または2種含有できる。このような効果を得るためには、Ca:0.0001%以上およびREM:0.001%以上含有することが望ましい。一方、Ca:0.0050%およびREM:0.01%を、それぞれ超えて含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できなくなる。このため、含有する場合には、Ca:0.0050%以下およびREM:0.01%以下にそれぞれ、限定することが好ましい。
Mg、SnおよびSbはいずれも、耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて1種または2種以上を選択して含有できる。このような効果を得るためには、Mg:0.002%以上、Sn:0.01%以上およびSb:0.01%以上を、それぞれ含有することが望ましい。一方、Mg:0.01%、Sn:0.2%およびSb:1.0%を、それぞれ超えて含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できなくなる。このため、含有する場合には、Mg:0.01%以下、Sn:0.2%以下およびSb:1.0%以下に、それぞれ限定することが好ましい。
γ(体積率)=100/(1+(IαRγ/IγRα))
(ここで、Iα:αの積分強度、Rα:αの結晶学的理論計算値、Iγ:γの積分強度、Rγ:γの結晶学的理論計算値)
を用いて換算する。
(1)組織観察
得られた熱処理済み試験材から、管軸方向断面が観察面となるように組織観察用試験片を採取した。得られた組織観察用試験片をビレラ試薬(ピクリン酸、塩酸およびエタノールをそれぞれ2g、10mlおよび100mlの割合で混合した試薬)で腐食して走査型電子顕微鏡(倍率:1000倍)で組織を撮像し、画像解析装置を用いて、フェライト相の組織分率(体積%)を算出した。
γ(体積率)=100/(1+(IαRγ/IγRα))
(ここで、Iα:αの積分強度、Rα:αの結晶学的理論計算値、Iγ:γの積分強度、Rγ:γの結晶学的理論計算値)
を用いて換算した。なお、焼戻マルテンサイト相の分率は、フェライト相および、残留γ相以外の残部である。
(2)引張試験
得られた熱処理済み試験材から、管軸方向が引張方向となるように、API(American Petroleum Institute)弧状引張試験片を採取し、APIの規定に準拠して、引張試験を実施し引張特性(降伏強さYS、引張強さTS)を求めた。降伏強さYSが862MPa以上のものを高強度であるとして合格とし、862MPa未満のものは不合格とした。
(3)衝撃試験
得られた熱処理済み試験材から、JIS Z 2242の規定に準拠して、試験片長手方向が管軸方向となるように、Vノッチ試験片(10mm厚)を採取し、シャルピー衝撃試験を実施した。試験温度は、−40℃とし、−40℃における吸収エネルギーvE−40を求め、靭性を評価した。なお、試験片は各3本とし、得られた値の算術平均を当該鋼管の吸収エネルギー(J)とした。−40℃における吸収エネルギーvE−40が40J以上のものを高靭性であるとして合格とし、40J未満のものは不合格とした。
(4)耐食性試験
得られた熱処理済み試験材から、厚さ3mm×幅30mm×長さ40mmの腐食試験片を機械加工によって作製し、腐食試験を実施し耐炭酸ガス腐食性を評価した。
Claims (5)
- 質量%で、
C :0.05%以下、 Si:1.0%以下、
Mn:0.1〜0.5%、 P :0.05%以下、
S :0.005%未満、 Cr:15.0%超え19.0%以下、
Mo:2.0%超え2.8%未満、 Cu:0.3〜3.5%、
Ni:3.0%以上5.0%未満、 W :0.1〜3.0%、
Nb:0.07〜0.5%、 V :0.01〜0.5%、
Al:0.001〜0.1%、 N :0.010〜0.100%、
O :0.01%以下、 B :0.0005〜0.0100%
を含有し、かつ、Nb、Ta、C、NおよびCuが下記(1)式を満足し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、
体積率で、45%以上の焼戻マルテンサイト相と、20〜40%のフェライト相と、10%超え25%以下の残留オーステナイト相と、からなる組織を有し、結晶方位差15°以内の結晶粒を同一の結晶粒と定義したときに、フェライト結晶粒の最大結晶粒径が500μm以下である降伏強さ862MPa以上を有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
記
5.1×{(Nb+0.5Ta)−10-2.2/(C+1.2N)}+Cu≧1.0 ‥‥(1)
ここで、Nb、Ta、C、NおよびCu:各元素の含有量(質量%)であり、含有しない元素はゼロとする。 - 前記組成に加えてさらに、質量%で、
Ti:0.3%以下、
Zr:0.2%以下、
Co:1.0%以下、
Ta:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。 - 前記組成に加えてさらに、質量%で、
Ca:0.0050%以下、
REM:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する請求項1または2に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。 - 前記組成に加えてさらに、質量%で、
Mg:0.01%以下、
Sn:0.2%以下、
Sb:1.0%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。 - 請求項1〜4のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管の製造方法であり、鋼管素材を、1200℃以下の加熱温度で加熱し、熱間加工を施して所定形状の継目無鋼管とし、前記熱間加工後に、前記継目無鋼管を850〜1150℃の範囲の温度に再加熱し、空冷以上の冷却速度で表面温度が50℃以下0℃超えの冷却停止温度まで冷却する焼入れ処理を施し、500〜650℃の範囲の焼戻温度に加熱する焼戻処理を施す油井用高強度ステンレス継目無鋼管の製造方法。
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