JPWO2019024430A5

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Publication number: JPWO2019024430A5
Application number: JP2020503707A
Authority: JP
Publication date: 2023-07-14

Description

上記で利用できるＡＢＡ型コポリマーは、典型的には、２つのシロキサン末端ブロックと、ポリエーテル、炭化水素、ポリマー、アクリレートポリマー、ポリウレタン又はポリ尿素から選択される有機ポリマーブロックとを有し、ＡＢＡ型コポリマーは、
ＭＤＺ^１ＤＭ
［式中、
ＭはＲ^２ _ｄ（Ｒ^１）_３－ｄＳｉＯ_１／２を表し、
Ｄは式（Ｒ^３）_２ＳｉＯ_２／２の単位のブロックを表し、
Ｚ^１は、ポリエーテル、炭化水素ポリマー、アクリレートポリマー、ポリウレタン又はポリ尿素から選択される単位から選択される二価有機基を表す］
の形態をとることができる。
各Ｒ^１及び各Ｒ^３は、同一でも異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有する炭化水素基、１～１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基、又は最大１８個の炭素原子を有する炭化水素オキシ基から選択され、平均して、１～３、好ましくは１．８～２．２の炭素原子の個数の値を有する。

実施例２
この実施例では、本明細書で上述したとおりの２つの触媒パッケージ例１及び例２の安定性を、本発明に対応する先行技術の非反応性シリコーン担体材料の安定性と比較する。使用した触媒パッケージの組成を表２ａに示す。使用したシリコーンポリエーテルは、本明細書で上述したとおりのトリメチルシロキシ末端ジメチルメチルポリエーテルシロキサンの形態の熊手型コポリマーであった。ポリエーテルの側鎖は－ＯＨ末端化された（プロピル（ポリ（ＥＯ）（ＰＯ））鎖であった。シリコーンポリエーテルは１８重量％のシロキサン基、３５重量％のオキシエチレン単位及び４６重量％のオキシプロピレン基からなり、２７９００（ＧＰＣ）の平均分子量（Ｍｗ）を有し、２５℃で、ＡＳＴＭＤ－４４５に基づいた「重力流」を使用して、一定量の試料が較正済みガラスキャピラリーを通過するのに必要な時間を測定することにより決定して、２３０５ｃＳｔの粘度であった。

触媒パッケージの調製
例１の触媒パッケージを、シリコーンポリエーテル及びシリカを混合して基剤配合物とし、次いで得られた基剤配合物を、減圧下で約１時間、約１１０℃まで加熱して湿気を除去することにより調製した。次いで、得られた「無水の」基剤を、約３０℃まで冷却し、残りの成分を導入し、完全に混合した。

例２の触媒パッケージを、まずシリコーンポリエーテルをヘキサメチルシクロトリシザラン（シリコーンポリエーテルにより含有する湿気と反応させるために使用される）と、続いてシリカと混合して、基剤配合物を作製することにより調製した。次いで、基剤配合物を減圧下で約１時間、約１１０℃まで加熱して湿気を除去した。次いで、得られた「無水の」基剤を、約３０℃まで冷却し、残りの成分を導入し、完全に混合した。

触媒パッケージの経時的な粘度は、特に指示がない限り、コーンプレートＣＰ－４１を５ｒｐｍで使用し、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）コーンプレート粘度計（ＲＶＤＩＩＩ）を使用して測定した。測定は、特に指示がない限り、２５℃で行った。室温でエージングした試料について経時的に記録し、５０℃の温度でエージングした後の経時的に記録した結果を表２ｂに示す。

例１及び例２を触媒パッケージとして使用する組成物は、室温でのエージング及び高温でのエージングのいずれの後も、経時的な粘度についてまずまず一定の測定値を保持したことが理解されよう。これらの結果を考慮して、異なるポリマー担体である、組成物中のポリエーテル及びシロキサンについて、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて重量平均分子量値を決定した。結果を表２ｃに示す。

これらの結果は、表２ｂの結果を支持し、すなわち、例１及び例２のシリコーンポリエーテルポリマーは、エージング中にそれらの重量平均分子量を保持している一方で、シロキサンは分解して、粘度の顕著な減少をもたらし、触媒パッケージの安定性の欠如を示した。

Claims

基剤成分及び触媒パッケージ成分を有する２成分型湿気硬化シリコーン組成物であって、前記触媒パッケージが、
（ｉ）１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシ基若しくはアルコキシ基を有し、ポリエーテルから選択される有機単位のブロックを含む、ＡＢＡ、（ＡＢ）_ｎ又は熊手型シリコーン有機コポリマー又はそれらの混合物（式中、Ａは、シロキサン単位のブロックであり、Ｂは、有機単位のブロックである）と、
（ｉｉ）式（Ｒ^４Ｏ）_ｍ（Ｙ^１）_３－ｍ－Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｘ－（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_ｔ－Ｑ（ＣＨ_２）_ｘ－Ｓｉ（ＯＲ^４）_ｍ（Ｙ^１）_３－ｍ
［式中、Ｒ^４はＣ_１～１０アルキル基であり、Ｙ^１は炭素数１～８のアルキル基であり、Ｑは孤立電子対を有するヘテロ原子を含有する化学基であり、各ｘは１～６の整数であり、ｔは０又は１であり、各ｍは独立して、１、２又は３である］に従う１つ以上の二脚状シランと、
（ｉｉｉ）非二脚状接着促進剤と、
（ｉｖ）スズ系触媒と、任意選択的に
（ｖ）架橋剤と、
を含み、
前記ＡＢＡ型シリコーン有機コポリマーは、式：
ＭＤＺ ^１ＤＭ
［式中、ＭはＲ ^２ _ｄ（Ｒ ^１） _３－ｄＳｉＯ _１／２を表し、ｄは１、２、又は３であり、
Ｄは式（Ｒ ^３） _２ＳｉＯ _２／２の単位のブロックを表し、
Ｚ ^１は、ポリエーテルから選択される二価の有機単位のブロックを表し、
各Ｒ ^１及び各Ｒ ^３は、同一でも異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、平均して１～３の炭素原子の個数の値を有し、
Ｒ ^２は１～６個の炭素原子を有するアルコキシ基である］
で表され、
前記（ＡＢ） _ｎ型シリコーン有機コポリマーは、式：
Ｍ（ＤＺ ^１） _ｚＭ
［式中、Ｍ、Ｄ、及びＺ ^１は上で定義したとおりであり、ｚは≧２の整数である］
で表され、
前記熊手型シリコーン有機コポリマーは、式：
ＭＤ ^１ _ｘＤ ^２ _ｙＭ
［式中、Ｍは上で定義したとおりであり、但し、ｄは０であり、
Ｄ ^１は、式（Ｒ ^３） _２ＳｉＯ _２／２の単位を表し、ｘは≧０の整数であり、
Ｄ ^２は式（Ｒ ^３）（Ｚ ^２）ＳｉＯ２／２の単位を表し、ｙは≧２の整数であり、
Ｚ ^２は末端－ＯＨ基を有し、ポリエーテルから選択される、一価の有機単位のブロックを表し、
Ｒ ^３は上で定義したとおりである］
で表される、２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
前記基剤成分が、
（ａ）２５℃で粘度が１０００～２００，０００ｍＰａ．ｓである、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、シロキサンポリマーと、
（ｂ）ヒュームドシリカ、沈降シリカ、及び沈降炭酸カルシウムから選択される１つ以上の補強性充填剤と、任意選択的に
（ｃ）１つ以上の非補強性充填剤と、
を含む、請求項１に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
二脚状シラン（ｉｉ）が、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）アミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）Ｎ－アルキルアミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）Ｎ－アルキルアミン及びビス（トリアルコキシシリルアルキル）尿素及びビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）尿素から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
二脚状シラン（ｉｉ）が、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）アミン、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）アミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）尿素、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）尿素、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）アミン、ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）尿素、ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）尿素及び／又はビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）尿素から選択されることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化組成物。
二脚状シラン（ｉｉ）が、一般構造（Ｒ^４Ｏ）_３－Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｘ－（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_ｔ－ＮＨ（ＣＨ_２）_ｘ－Ｓｉ（ＯＲ^４）_３を有することを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
二脚状シラン（ｉｉ）が、ビス（３－トリプロピルオキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、及び／又はＮ，Ｎ’－ビス（（３－トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
シロキサンポリマー（ａ）が、前記基剤成分の総重量に基づいて、１０～９０重量％の量で、前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
前記補強性充填剤が、ヒュームドシリカ、沈降シリカ及び／又は沈降炭酸カルシウムから選択されることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
混合する場合、前記基剤成分組成物：触媒パッケージ組成物の重量比が、１５：１～１：１であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
請求項１～９のいずれか一項に記載の基剤成分と触媒パッケージとの混合物を含む、１部型湿気硬化シリコーン組成物。
前記基剤成分の総重量％を１００重量％として、前記基剤成分が、
１０～９０重量％のシロキサンポリマー（ａ）と、
１０～８０重量％の補強性充填剤（ｂ）と、
０～２０重量％の非補強性充填剤（ｃ）と、
を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
前記触媒パッケージの総重量％を１００重量％として、前記触媒パッケージが、
３０～８０重量％のＡＢＡ、（ＡＢ）ｎ又は熊手型シリコーン有機コポリマー（ｉ）と、
５～５０重量％の二脚状シラン（ｉｉ）と、
５～２５重量％の非二脚状接着促進剤（ｉｉｉ）と、
０．０１～３重量％のスズ系触媒（ｉｖ）と、
０～２５重量％の架橋剤（ｖ）と、
を含む、請求項１～９、又は１１のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物。
コーティング、コーキング、型製造、又はカプセル化用材料のための、請求項１～９、１１又は１２のいずれか一項に記載の２成分型湿気硬化シリコーン組成物の、使用。
構造物並びに／又は構造体のガラス及び／若しくは遮断ガラス用途、並びに／又は建物の外装要素及び／又はガス充填遮断構造物パネル、ソーラ用途、自動車用途、電子機器用途、ＬＥＤ照明及び他の電気製品用途並びに産業用アセンブリ及び保全用途における、請求項１３に記載の使用。