JPWO2018139191A1 - めっき密着性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

めっき密着性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 Download PDF

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Abstract

めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板およびその製造方法を提供する。
成分組成として、質量％で、Ｃ：０．０２％以上０．３０％以下、Ｓｉ：０．０１％以上２．０％以下、Ｍｎ：０．２％以上３．０％以下、Ｐ：０．０８％以下、Ｓ：０．０２％以下、Ａｌ：０．００１％以上０．４０％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼板上に、片面あたりのめっき付着量が３０〜９０ｇ／ｍ２のめっき層を有し、めっき層中には、剥離地鉄を０．３〜１．５ｇ／ｍ２含有する。

Description

本発明は、Ｓｉ、Ｍｎを含有する高強度鋼板を母材とする、めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板およびその製造方法に関するものである。
従来、自動車用鋼板の分野を中心に、素材鋼板に防錆性を付与した表面処理鋼板、中でも防錆性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が使用されてきた。しかし近年、燃費の向上や耐衝突特性の向上のため、鋼板の薄肉化、高強度化が推進されている。
一般的に、溶融めっき鋼板は、スラブを熱間圧延や冷間圧延した鋼板を母材として用い、母材鋼板をＣＧＬの焼鈍炉で再結晶焼鈍し、その後、溶融めっき処理を行い製造される。また、合金化溶融めっき鋼板は、溶融めっき後、さらに合金化処理を行い製造される。
上記のような用途に使用される溶融めっき鋼板は、表面外観がよいことに加え、穴広げ加工を初めとした厳しい加工に耐えられるめっき密着性が極めて重要である。しかしながら、易酸化性元素であるＳｉやＭｎを含有する溶融めっき鋼板は、再結晶焼鈍中に鋼表面にＳｉ及びＭｎ酸化物が形成されるため、不めっきや合金化未処理などの欠陥が生じやすいだけでなく、めっき密着性が損なわれる。
上記問題を解決するためにいくつかの提案がなされている。例えば、特許文献１では、鋼板を加熱する前にＮｉめっきを施し、次いで溶融めっき処理をすることで耐パウダリング性を改善する方法が提案されている。
特許文献２には、母材表面を研削した後に還元性雰囲気中で６００℃以上に加熱し、冷却して溶融めっき処理し、次いで合金化処理するめっき皮膜の密着性改善方法が提案されている。
特許文献３には、熱延鋼板または焼鈍済みの冷延鋼板に、圧下率が１．０〜２０％の軽圧下を施し、５２０〜６５０℃で５秒以上保持する低温加熱処理を施し、質量％でＡｌ：０．０１〜０．１８％を含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬し、次いで合金化処理する合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が提案されている。
しかしながら、特許文献１で提案されている方法は、加熱前に母材表面にＮｉめっきを施す工程を必要とする。特許文献２で提案されている方法は研削処理を必要とする。このように、特許文献１、特許文献２のいずれもコストと手間がかかる処理を必要とするため、生産性の低下を招くという問題があった。
また、特許文献３で提案されている方法では、現在の高強度鋼板において要求される高い強度、加工性に対応できる、十分に高いレベルのめっき密着性は得られておらず、加工部の耐食性に必ずしも寄与するものではなかった。
特開２０１０−１９６１４６号公報 特開平１０−８１９４８号公報 特開２００２−３１７２５７号公報
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意検討した。その結果、めっき層中に剥離地鉄を含有させることによって、めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板が得られることを見出した。
本発明は上記知見に基づくものであり、特徴は以下の通りである。
［１］成分組成として、質量％で、Ｃ：０．０２％以上０．３０％以下、Ｓｉ：０．０１％以上２．０％以下、Ｍｎ：０．２％以上３．０％以下、Ｐ：０．０８％以下、Ｓ：０．０２％以下、Ａｌ：０．００１％以上０．４０％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼板上に、片面あたりのめっき付着量が３０〜９０ｇ／ｍ２のめっき層を有し、該めっき層中には、剥離地鉄を０．３〜１．５ｇ／ｍ２含有することを特徴とするめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板。
[２]成分組成として、さらに、質量％で、Ｔｉ：０．０１％以上０．４０％以下、Ｎｂ：０．００１％以上０．２００％以下、Ｖ：０．００１％以上０．５００％以下、Ｍｏ：０．０１％以上０．５０％以下、Ｗ：０．００１％以上０．２００％以下、Ｂ：０．０００３％以上０．０１％以下のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする上記［１］に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板。
［３］上記［１］または［２］に記載の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延し、圧下率１〜１０％で圧延し、酸洗を行い、次いで、圧下率０．３〜５％で圧延し、溶融めっき処理を行うことを特徴とするめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
［４］前記熱間圧延において、粗圧延後、仕上げ圧延温度８２０℃以上で圧延終了した後、巻取温度４５０〜６５０℃で巻き取ることを特徴とする上記［３］に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
［５］圧下率０．３〜５％で前記圧延後前記溶融めっき処理前に、水素濃度２〜３０ｖｏｌ％かつ露点−６０〜−１０℃の炉内雰囲気、鋼板到達温度６００〜９５０℃で連続焼鈍を行うことを特徴とする上記［３］または［４］に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
［６］前記溶融めっき処理後、さらに、合金化処理を行うことを特徴とする上記［３］〜［５］のいずれかに記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
なお、本発明の高強度溶融めっき鋼板は、引張強度（TS）５９０ＭＰａ以上の鋼板であり、熱延鋼板あるいは冷延鋼板を母材とし、溶融めっき処理を行うもの、溶融めっき処理後さらに合金化処理を行うもの、いずれも含むものである。また、めっきとしては、Ｚｎめっき、Ｚｎ−Ａｌめっき、Ａｌめっきなどのめっきを対象とする。
本発明によれば、めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板が得られる。加工後にも高い耐食性を有することから、複雑な成型を有する部材の製造に効果的であり、本発明により得られる工業上の効果は大きい。
図１は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の剥離地鉄の状態を示す図である。
以下、本発明について具体的に説明する。
なお、以下の説明において、鋼成分組成の各元素の含有量の単位およびめっきの成分組成の各元素の含有量の単位はいずれも「質量％」であり、特に断らない限り単に「％」で示す。また、水素濃度の単位はいずれも「ｖｏｌ％」であり、特に断らない限り単に「％」で示す。
本発明のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板は、質量％で、Ｃ：０．０２％以上０．３０％以下、Ｓｉ：０．０１％以上２．０％以下、Ｍｎ：０．２％以上３．０％以下、Ｐ：０．０８％以下、Ｓ：０．０２％以下、Ａｌ：０．００１％以上０．４０％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼板上に、片面あたりのめっき付着量が３０〜９０ｇ／ｍ２のめっき層を有し、めっき層中には、剥離地鉄を０．３〜１．５ｇ／ｍ２含有することを特徴とする。すなわち本発明は、めっき層中に剥離地鉄を取り込ませることによって、加工中に生じるめっき層内のクラックの進展を防ぎ、めっき密着性を向上させることを特徴とする。以上の結果、めっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板が得られることになる。
まず、本発明の対象とするめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の成分組成の限定理由について説明する。
Ｃ：０．０２％以上０．３０％以下
Ｃは少ないほど母材の成形性が良好となるが、Ｃを含有させることで鋼板の強度を安価に高めることができる。従って、Ｃ含有量は０．０２％以上とする。好ましくは０．０４％以上である。一方、Ｃを過剰に含有させると鋼板の靱性や溶接性が低下するので、Ｃ含有量は０．３０％以下とする。好ましくは０．２０％以下である。
Ｓｉ：０．０１％以上２．０％以下
Ｓｉは固溶強化元素として有効であり、鋼板の強度を高めるためにも０．０１％以上が必要である。しかしながら、Ｓｉを過度に含有させると溶融めっき時の濡れ性を損ない、合金化反応性を損なうために合金化の調整が困難となり、めっき外観やめっき密着性の低下を招く。以上より、Ｓｉ含有量は０．０１％以上２．０％以下とする。
Ｍｎ：０．２％以上３．０％以下
Ｍｎは鋼の強度を高めるのに有用な元素である。この効果を得るには、Ｍｎを０．２％以上含有させる必要がある。しかしながら、Ｍｎを過度に含有させると溶融めっき時の濡れ性を損ない、合金化反応性を損なうために合金化の調整が困難となり、めっき外観やめっき密着性の低下を招く。以上より、Ｍｎ含有量は０．２％以上３．０％以下とする。好ましくは０．３％以上２．６％以下である。
Ｐ：０．０８％以下
Ｐが０．０８％を超えて含有すると溶接性が劣化すると共に、表面品質が劣化する。また、合金化処理時には合金化処理温度をより高くしないと所望の合金化度とすることができないが、合金化処理温度を上昇させると母材鋼板の延性が劣化すると同時に合金化溶融めっき層の密着性が劣化する。そのため、Ｐ含有量は０．０８％以下とする。
Ｓ：０．０２％以下
Ｓは粒界に偏析またはＭｎＳが多量に生成した場合、靭性を低下させるため、含有量を０．０２％以下とする必要がある。そのため、Ｓ含有量は０．０２％以下とする。含有量の下限は特に限定されず、不純物程度であってもよい。
Ａｌ：０．００１％以上０．４０％以下
Ａｌは溶鋼の脱酸を目的に添加されるが、その含有量が０．００１％未満の場合、その目的が達成されない。一方、０．４０％を超えて含有すると、介在物が多量に発生し、鋼板の疵の原因となる。そのため、Ａｌ含有量は０．００１％以上０．４０％以下とする。
残部はＦe および不可避的不純物である。
本発明では、下記を目的として、さらに、質量％で、Ｔｉ：０．０１％以上０．４０％以下、Ｎｂ：０．００１％以上０．２００％以下、Ｖ：０．００１％以上０．５００％以下、Ｍｏ：０．０１％以上０．５０％以下、Ｗ：０．００１％以上０．２００％以下、Ｂ：０．０００３％以上０．０１％以下のうち１種または２種以上を含有することができる。
Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、ＷおよびＢは、母材鋼板中に析出物（特に、炭化物）を析出させるために必要な元素であり、これらの元素からなる群から選ばれる１種または２種以上を添加することが好ましい。通常、これらの元素は、母材鋼板中でこれらの元素を含む析出物の形で含有される場合が多い。
これらの元素のなかで、特にＴｉは析出強化能が高く、コストの観点からも有効な元素である。しかしながら、添加量が０．０１％未満では合金化溶融めっき層中に析出物（特に、炭化物）を含有させるために必要な母材鋼板中の析出物量が不十分な場合がある。一方、０．４０％を超えるとその効果は飽和し、コストアップとなる。そのため、Ｔｉを含有する場合は、Ｔｉ含有量は、０．０１％以上０．４０％以下とする。
なお、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、ＷおよびＢについても上記Ｔｉの含有範囲の上限および下限に関する同様の理由から、含有する場合は、Ｎｂ含有量は０．００１％以上０．２００％以下、Ｖ含有量は０．００１％以上０．５００％以下、Ｍｏ含有量は０．０１％以上０．５０％以下、Ｗ含有量は０．００１％以上０．２００％以下、Ｂ含有量は０．０００３％以上０．０１％以下である。
続いて、めっき層について説明する。
めっき層は、片面あたりのめっき付着量が３０〜９０ｇ／ｍ２である。付着量が３０ｇ／ｍ２未満では耐食性の確保が困難になる。一方、９０ｇ／ｍ２を超えると耐めっき剥離性が劣化する。
また、めっき層中に剥離地鉄を含有させる。本発明において、重要な要件である。めっき層中に剥離地鉄を含有させることで、加工中に生じるめっき層内のクラックの進展を防ぐことができる。溶融めっきの場合、地鉄が剥離することでめっき層と地鉄の界面が非平滑化する。その結果、めっき層と地鉄の界面で亀裂が進展しにくくなり、密着性が向上すると考えられる。また、合金化めっき層の場合、例えば合金化溶融亜鉛めっきでは、一般的にはΓ相とδ相の界面あるいはその相内で亀裂が進展するが、剥離地鉄を含有させる、すなわち、脆性な合金めっき層中に軟質な地鉄が存在することで亀裂が抑制されると考えられる。
めっき層中に含有させる剥離地鉄は０．３〜１．５ｇ／ｍ２である。含有剥離地鉄量が０．３ｇ／ｍ２よりも小さいと、めっき密着性向上効果が期待できない。一方、１．５ｇ／ｍ２を超えると、めっき付着量のばらつきにつながり、外観が劣化する。
なお、剥離地鉄とは、図１に示す実線で囲まれた部分に相当し、地鉄から剥離し完全に分離し、めっき層内に取り込まれている部分である。
剥離地鉄は、後述する実施例の方法にて含有量を測定することができる。
次に、本発明のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法について、説明する。
上記成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延し、圧下率１〜１０％で圧延し、酸洗を行い、次いで、圧下率０．３〜５％で圧延し、溶融めっき処理を行う。好ましくは、熱間圧延において、粗圧延後、仕上げ圧延温度８２０℃以上で圧延終了した後、巻取温度４５０〜６５０℃で巻き取る。また、好ましくは、圧下率０．３〜５％での圧延後溶融めっき処理前に、水素濃度２〜３０ｖｏｌ％かつ露点−６０〜−１０℃の炉内雰囲気、鋼板到達温度６００〜９５０℃で連続焼鈍を行う。また、溶融めっき処理後、さらに、合金化処理を行ってもよい。本発明において、酸洗前後に圧延を行うことは重要な要件である。酸洗前後に酸洗を行う際の具体的な条件については後述する。
熱間圧延
熱間圧延開始温度（スラブ加熱温度）（好適条件）
ＴｉやＮｂ等の微細析出の分散を行うためには、熱間圧延を行う前にＴｉやＮｂ等を一旦鋼板中に溶解させる必要がある。そのため、熱間圧延する前の加熱温度（スラブ加熱温度）は１１００℃以上が好ましい。一方で、１３００℃を超えて加熱した場合には、鋼表層での内部酸化が促進され、表面性状が劣化する恐れがある。よって、熱間圧延前のスラブ加熱温度は１１００℃以上１３００℃以下が好ましい。より好ましくは１１００℃以上１２００℃以下である。
仕上げ圧延温度（好適条件）
熱間圧延時の変形抵抗を小さくし、操業を容易にするために、仕上げ圧延温度を８２０℃以上とすることが好ましい。一方、１０００℃を超えて仕上げ圧延した場合には、スケール疵が発生しやすくなり、表面性状が劣化することがある。よって、仕上げ圧延温度は８２０℃以上、より好ましくは８２０℃以上１０００℃以下とする。より好ましくは８５０℃以上９５０℃以下である。
熱延巻取り温度（好適条件）
本発明にかかる鋼板は、ＳｉやＭｎ、Ｔｉを初めとした易酸化性元素を含有する。そのため、鋼板の過度な酸化を抑制し、良好な表面性状を確保するためには、巻取り温度は６５０℃以下であることが好ましい。一方、巻取り温度が４５０℃未満の場合には、冷却ムラに起因したコイル性状不良が生じやすくなるために、生産性を損なう恐れがある。よって、熱延巻取り温度は４５０℃以上６５０℃以下が好ましい。より好ましくは４５０℃以上６００℃以下である。
熱延巻取り後、酸洗前に圧下率１〜１０％の圧延
熱間圧延・熱延巻取り工程によって得られた熱延鋼板は、酸洗によって脱スケールを施し、その後、圧延を実施する。酸洗は特に限定せず、常法でよい。ここで、本発明では、酸洗の前段階で圧延を施す。酸洗の前段階で圧延を施すことは本発明において重要な要件である。酸洗の前段階で圧延を施すことで、スケール押付による鋼板表面への適度な凹凸付与が行われ、めっき層内への剥離地鉄取り込みが促進される。圧下率は１〜１０％である。圧下率が１％未満の場合、鋼板表面への凹凸付与が十分に行われず、十分なめっき密着性改善効果が得られない。一方、圧下率が１０％超えの場合、スケールが地鉄に噛み込み、脱スケール性が著しく低下する。
酸洗後に圧下率０．３〜５％の圧延
本発明では、酸洗後に圧下率０．３〜５％の圧延を施す。酸洗後に圧下率０．３〜５％の圧延を施すことは本発明において重要な要件である。圧下を加えることで表面形状の制御と母材表面に残留応力の導入を行う。圧下率を０．３％以上とすることで残留応力の導入が充分となり、鋼板表面のめっき反応性が改善される。圧下率が５％超えでは、歪導入によるめっき反応性の改善効果が飽和することに加え、鋼板表面が平滑化し、剥離地鉄をめっき層内に取り込ませることが困難となる。
焼鈍（好適条件）
圧下率０．３〜５％の圧延後溶融めっき処理前に焼鈍を行うことが好ましい。好適条件は、水素濃度２〜３０ｖｏｌ％かつ露点−６０〜−１０℃の炉内雰囲気、鋼板到達温度６００〜９５０℃である。焼鈍到達温度が６００℃より低い温度の場合、酸洗後の酸化皮膜が完全には還元されず、所望するめっき特性を得ることができない場合がある。また、９５０℃より高い温度では、Ｓｉ、Ｍｎなどが表面濃化してめっき性が劣化する恐れがある。より好ましくは、鋼鈑到達温度は６５０℃以上８５０℃以下である。
炉内雰囲気は水素濃度２〜３０％かつ露点−６０〜−１０℃とすることが好ましい。炉内雰囲気は還元性であれば良く、露点−６０〜−１０℃、水素濃度２〜３０％で残部が不活性ガスからなる雰囲気が好適である。露点が−１０℃より高いと、鋼板表面に生成するＳｉ酸化物の形態が膜状となり易い。より好ましくは、露点−２０℃以下である。一方、−６０℃より低い露点は工業的に実現が困難である。水素濃度が２％より低い場合は、還元性が弱い。３０％以下であれば十分な還元能力が得られる。より好ましくは、水素濃度５％以上２０％以下である。
溶融めっき処理
溶融めっき処理は連続溶融めっきラインにて、好ましくは鋼板を還元焼鈍したのち、溶融めっき浴を用いて実施する。
溶融めっき浴の組成は、例えば、溶融亜鉛めっき処理の場合は、Ａｌ濃度０．０１〜０．２５％の範囲とし、残部をＺｎおよび不可避的不純物とする。Ａｌ濃度が０．０１％未満の場合、めっき処理時にＺｎ−Ｆｅ合金化反応が起こり、めっきと鋼板（母材）の界面に脆い合金層が発達し、めっき密着性が劣化する。Ａｌ濃度が０．２５％を超えるとＦｅ−Ａｌ合金層の成長が顕著となり、めっき密着性を阻害する。めっき浴温度は特に限定する必要はなく、通常の操業範囲である４４０℃以上４８０℃以下でよい。
合金化処理（好適条件）
合金化処理温度が５５０℃を超えると、合金化処理時に、鋼板（母材）とめっき皮膜の界面に硬質で脆いΓ相の生成が著しく、表面粗さが大きくなると共に耐パウダリング性が劣化するため、合金化処理温度は５５０℃以下が好ましい。さらに好ましくは５３０℃以下である。一方で、合金化処理温度４８０℃未満では十分に合金化がなされず、十分なめっき特性を得ることができない。そのため、合金化処理温度は４８０℃以上が望ましい。
合金化処理時間は、コストや制御上の問題点から、１０秒以上６０秒以下とするのが好ましい。より好ましくは４０秒以下である。
合金化処理における加熱方法は特に限定する必要がなく、輻射加熱、通電加熱、高周波誘導加熱など、公知のいずれの方法でもよい。合金化処理を施した後は常温まで冷却する。めっき後の後処理は特に限定する必要はなく、調質圧延による材質の調整やレベリング等による平坦形状の調整、さらには必要に応じてクロメート処理等通常行われる後処理を施しても構わない。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
表１に示す成分組成を有するスラブを用い、通常の鋳造後、表２に示す条件で熱間圧延、圧延、酸洗、圧延、焼鈍、溶融亜鉛めっき処理、さらに一部については合金化処理を行った。
溶融亜鉛めっき処理を施すに際し、亜鉛めっき浴温度は４６０℃で行い、ワイピングで付着量を５０ｇ／ｍ2に調整した。合金化処理は、合金化温度５２０℃で実施した。
亜鉛めっき層中の剥離地鉄量
亜鉛めっき層中の剥離地鉄量については、ＩＣＰ発光分光分析法を使用し、以下の手順で測定した。まず、亜鉛めっき層を、インヒビターを添加した希塩酸で溶解することで、めっき鋼板中の亜鉛めっき層のみを剥離・溶解する。インヒビターとは、地鉄の過溶解防止のために使用する添加剤であり、市販のもので良い。本発明では、１０〜１００倍に希釈した塩酸に、０．６ｇ／Ｌの濃度になるよう朝日化学工業株式会社製の塩酸酸洗用腐食抑制剤「イビットＮｏ．７００ＢＫ」を添加した。希塩酸でのめっき鋼板溶解後、未溶解の剥離地鉄を含んだ溶液を抽出し、２つの溶液に分ける。そのうち、片方の溶液については剥離地鉄未溶解のまま組成分析を行い、もう一方の溶液についてはインヒビター未添加の塩酸で再溶解後、組成分析を行う。こうして得られた結果の差分を、剥離地鉄量とした。
以上により得られた溶融亜鉛めっき鋼板について、下記に示す試験を行い、引張強度を測定し、めっき表面外観及びめっき密着性を評価した。測定方法および評価基準を下記に示す。
引張強度（ＴＳ）
溶融亜鉛めっき鋼板（GI）もしくは合金化溶融亜鉛めっき鋼板（GA）より圧延方向に対して直角方向にJIS5号引張試験片（JIS Z2201）を採取し、歪速度が10-3/sとするJIS Z 2241の規定に準拠した引張試験を行い、TSを求めた。
外観性
溶融めっき後及び合金化処理後の外観を目視観察し、不めっき、合金ムラがないものを○、不めっきや合金ムラがあるものは×とした。
めっき密着性
溶融亜鉛めっき鋼板のめっき密着性は、ボールインパクト試験で評価した。ボール重量2.8ｋｇ、落下高さ1ｍの条件で、ボールインパクト試験を行い、加工部をテープ剥離し、めっき層の剥離有無を目視判定した。
○ めっき層の剥離なし
× めっき層が剥離
耐パウダリング性
合金化溶融亜鉛めっき鋼板のめっき密着性は、耐パウダリング性を試験することで評価した。合金化溶融めっき鋼板にセロハンテープを貼り、テープ面に９０度曲げ、曲げ戻しを施し、テープを剥がす。剥がしたテープに付着した鋼板から、曲げ戻し部１０ｍｍ×４０ｍｍ当たりの剥離しためっきの量を、蛍光Ｘ線によるＺｎカウント数として測定し、下記基準に照らして評価した。
蛍光Ｘ線カウント数 ランク
３０００未満 ： ◎（良）
３０００以上６０００未満 ： ○
６０００以上 ： ×（劣）
表２より、本発明例は、表面外観、めっき密着性（耐パウダリング性）のいずれも良好である。一方、比較例では、表面外観、めっき密着性（耐パウダリング性）のいずれか一つ以上が劣る。
本発明の高強度溶融めっき鋼板は、近年急速に高強度化・薄肉化が進んできている自動車部品として好適に用いられる。

Claims (6)

  1. 成分組成として、質量％で、Ｃ：０．０２％以上０．３０％以下、
    Ｓｉ：０．０１％以上２．０％以下、
    Ｍｎ：０．２％以上３．０％以下、
    Ｐ：０．０８％以下、
    Ｓ：０．０２％以下、
    Ａｌ：０．００１％以上０．４０％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼板上に、片面あたりのめっき付着量が３０〜９０ｇ／ｍ２のめっき層を有し、該めっき層中には、剥離地鉄を０．３〜１．５ｇ／ｍ２含有することを特徴とするめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板。
  2. 成分組成として、さらに、質量％で、Ｔｉ：０．０１％以上０．４０％以下、
    Ｎｂ：０．００１％以上０．２００％以下、
    Ｖ：０．００１％以上０．５００％以下、
    Ｍｏ：０．０１％以上０．５０％以下、
    Ｗ：０．００１％以上０．２００％以下、
    Ｂ：０．０００３％以上０．０１％以下のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板。
  3. 請求項１または２に記載の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延し、圧下率１〜１０％で圧延し、酸洗を行い、次いで、圧下率０．３〜５％で圧延し、溶融めっき処理を行うことを特徴とするめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
  4. 前記熱間圧延において、粗圧延後、仕上げ圧延温度８２０℃以上で圧延終了した後、巻取温度４５０〜６５０℃で巻き取ることを特徴とする請求項３に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
  5. 圧下率０．３〜５％で前記圧延後前記溶融めっき処理前に、水素濃度２〜３０ｖｏｌ％かつ露点−６０〜−１０℃の炉内雰囲気、鋼板到達温度６００〜９５０℃で連続焼鈍を行うことを特徴とする請求項３または４に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
  6. 前記溶融めっき処理後、さらに、合金化処理を行うことを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載のめっき密着性に優れた高強度溶融めっき鋼板の製造方法。
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JP3132406B2 (ja) 1996-02-22 2001-02-05 住友金属工業株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
US6309762B1 (en) * 1997-05-08 2001-10-30 Conforma Clad Replaceable wear resistant surfaces
JP4313912B2 (ja) * 1999-11-08 2009-08-12 Ｊｆｅスチール株式会社 深絞り性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP2002317257A (ja) 2001-04-19 2002-10-31 Sumitomo Metal Ind Ltd 合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP2003003216A (ja) * 2001-06-21 2003-01-08 Kawasaki Steel Corp 深絞り性および耐２次加工脆性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP2009013488A (ja) * 2007-07-09 2009-01-22 Jfe Steel Kk 高張力冷延鋼板およびその製造方法
JP5245914B2 (ja) 2009-02-27 2013-07-24 新日鐵住金株式会社 加工性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
CN102341521B (zh) 2009-05-27 2013-08-28 新日铁住金株式会社 疲劳特性、延伸率以及碰撞特性优良的高强度钢板、热浸镀钢板、合金化热浸镀钢板以及它们的制造方法
JP5434375B2 (ja) * 2009-08-27 2014-03-05 Ｊｆｅスチール株式会社 加工性に優れる高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP5907263B2 (ja) 2012-06-25 2016-04-26 Ｊｆｅスチール株式会社 耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP5958659B2 (ja) 2014-07-25 2016-08-02 Ｊｆｅスチール株式会社 高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP6398967B2 (ja) * 2015-12-25 2018-10-03 Ｊｆｅスチール株式会社 表面外観及びめっき密着性に優れた高強度溶融めっき熱延鋼板およびその製造方法

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