JPWO2017170220A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
具体的には、塩化ビニル樹脂は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリムなどの自動車内装部品の表皮等を形成する際に使用されている。ここで、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品は、通常、発泡ポリウレタン層が、塩化ビニル樹脂の成形体からなる表皮等と基材との間に設けられた積層構造を有している。そして、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体には、様々な性能が求められている。
なお、本発明において、「減量率」は、熱重量分析(Thermogravimetric analysis、TGA)によって測定することができ、具体的には、後述する実施例に従って、熱重量測定装置を用いて任意の温度下において測定することができる。また、異なる2種以上のシリコーンオイルの混合物を用いる場合は、「減量率」は混合物全体の値として測定することができる。
なお、本発明において「動粘度」は、ASTM D 445−46Tに従い、温度25℃にて、ウッベローデ粘度計を用いて測定することができる。また、異なる2種以上のシリコーンオイルの混合物を用いる場合は、「動粘度」は混合物全体の値として測定することができる。
また、本発明によれば、良好な引張伸びと低い表面べた付き性とを確保しつつ表面光沢の増加を抑制した塩化ビニル樹脂成形体、および、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を提供することができる。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する本発明の積層体の製造に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の表皮用など、自動車内装材用として好適に用いることができる。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、減量率が所定以下である(c)シリコーンオイルとを含み、(a)塩化ビニル樹脂の含有量に対する(b)可塑剤の含有量が所定以上であり、且つ(b)可塑剤の含有量に対する(c)シリコーンオイルの含有量が所定以上であることを特徴とする。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記成分に加え、任意に、添加剤などを更に含有してもよい。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記所定の成分を所定量含んでいるため、同じ金型を用いて塩化ビニル樹脂成形体の成形を繰り返した場合であっても得られる塩化ビニル樹脂成形体の表面光沢の増加を抑制可能であり、且つ、得られる塩化ビニル樹脂成形体の良好な引張伸びと低い表面べた付き性とを十分に確保することができる。その結果、例えば当該塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮として採用した際に、表面のべた付きおよび光沢が良好に抑えられた当該表皮が、エアバッグ展開時に破片が飛散することなく設計通りに割れることができる。
ここで、塩化ビニル樹脂組成物に用いられる(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類又は2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類又は2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましく、1種類の塩化ビニル樹脂粒子および2種類の塩化ビニル樹脂微粒子を含有することが更に好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
また、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。
(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類;塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;アリル−3−クロロ−2−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類;アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類;アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類;などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社(1988年)第75〜104頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。なお、上記(a)塩化ビニル樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、(1)塩化ビニルまたは(2)塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味する。
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
ここで、塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、900以上が更に好ましく、5000以下が好ましく、3000以下がより好ましく、2500以下が更に好ましく、1500以下が一層好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の溶融性を向上させ、表面平滑性を向上できるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720−2に準拠して測定することができる。
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の平滑性をより向上させることができるからである。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、(a)塩化ビニル樹脂100質量%に対して70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、99質量%以下であることが好ましく、95質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
ここで、塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、5000以下が好ましく、3000以下がより好ましく、2500以下が更に好ましい。そして、例えば、ダスティング剤として異なる平均重合度を有する2種類の塩化ビニル樹脂微粒子を併用する場合は、一方の塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度を500以上1000以下とし;他方の塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度を1400以上2200以下とする;等、適宜選択することができる。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性がより向上するからである。
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上であることが好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好に発揮できるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の平滑性を更に向上させることができるからである。
そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、(a)塩化ビニル樹脂100質量%に対して1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、0質量%であってもよい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂の含有量に対して所定量の(b)可塑剤を更に含むことを特徴とする。
ここで、(b)可塑剤の含有量は、(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して80質量部以上であることを必要とする。また、(b)可塑剤の含有量は、(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、85質量部以上であることが好ましく、200質量部以下であることが好ましく、100質量部以下であることがより好ましく、90質量部以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤の含有量が上記下限未満であると、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の良好な引張伸びを確保することができない。なお、(b)可塑剤の含有量を上記下限以上配合した場合には、通常、成形体表面のべた付きの問題が生じるが、本発明では後述する所定の(c)シリコーンオイルを(b)可塑剤の含有量に対して所定量以上配合しているので、成形体表面のべた付きを十分に抑制することができる。また、(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成された塩化ビニル樹脂成形体表面のべた付きをより抑制することができる。
ここで、(b)可塑剤の具体例としては、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
いわゆる一次可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリ−n−プロピル、トリメリット酸トリ−n−ブチル、トリメリット酸トリ−n−ペンチル、トリメリット酸トリ−n−ヘキシル、トリメリット酸トリ−n−ヘプチル、トリメリット酸トリ−n−オクチル、トリメリット酸トリ−n−ノニル、トリメリット酸トリ−n−デシル、トリメリット酸トリ−n−ウンデシル、トリメリット酸トリ−n−ドデシル、トリメリット酸トリ−n−トリデシル、トリメリット酸トリ−n−テトラデシル、トリメリット酸トリ−n−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−n−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−n−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−n−ステアリル、トリメリット酸トリ−n−アルキルエステル(ここで、トリメリット酸トリ−n−アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。)などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕;
トリメリット酸トリ−i−プロピル、トリメリット酸トリ−i−ブチル、トリメリット酸トリ−i−ペンチル、トリメリット酸トリ−i−ヘキシル、トリメリット酸トリ−i−ヘプチル、トリメリット酸トリ−i−オクチル、トリメリット酸トリ−(2−エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ−i−ノニル、トリメリット酸トリ−i−デシル、トリメリット酸トリ−i−ウンデシル、トリメリット酸トリ−i−ドデシル、トリメリット酸トリ−i−トリデシル、トリメリット酸トリ−i−テトラデシル、トリメリット酸トリ−i−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−i−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−i−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−i−オクタデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル(ここで、トリメリット酸トリアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。)などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕;
ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、ピロメリット酸テトラ−n−プロピル、ピロメリット酸テトラ−n−ブチル、ピロメリット酸テトラ−n−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−n−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−n−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−n−オクチル、ピロメリット酸テトラ−n−ノニル、ピロメリット酸テトラ−n−デシル、ピロメリット酸テトラ−n−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−n−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−n−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−n−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−n−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−n−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−n−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−n−ステアリル、ピロメリット酸テトラ−n−アルキルエステル(ここで、ピロメリット酸テトラ−n−アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。)などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕;
ピロメリット酸テトラ−i−プロピル、ピロメリット酸テトラ−i−ブチル、ピロメリット酸テトラ−i−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−i−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−i−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−i−オクチル、ピロメリット酸テトラ−(2−エチルヘキシル)、ピロメリット酸テトラ−i−ノニル、ピロメリット酸テトラ−i−デシル、ピロメリット酸テトラ−i−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−i−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−i−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−i−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−i−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−i−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−i−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−i−オクタデシル、ピロメリット酸テトラアルキルエステル(ここで、ピロメリット酸テトラアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。)などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕;
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸誘導体;
ジメチルイソフタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体;
ジ−(2−エチルヘキシル)テトラヒドロフタレート、ジ−n−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体;
ジ−n−ブチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体;
ジ−(2−エチルヘキシル)アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−n−ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体;
ジ−n−ブチルセバケート、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ−(2−ブチルオクチル)セバケートなどのセバシン酸誘導体;
ジ−n−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−(2−エチルヘキシル)マレエートなどのマレイン酸誘導体;
ジ−n−ブチルフマレート、ジ−(2−エチルヘキシル)フマレートなどのフマル酸誘導体;
トリエチルシトレート、トリ−n−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−(2−エチルヘキシル)シトレートなどのクエン酸誘導体;
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−(2−エチルヘキシル)イタコネートなどのイタコン酸誘導体;
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体;
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体;
n−ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体(但し、12−ヒドロキシステアリン酸エステルを除く);
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体;
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェートなどのリン酸誘導体;
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−(2−エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ−(2−エチルヘキソエート)、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体;
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体;
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体;
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤;
などが挙げられる。
そして、上述した可塑剤の中でも、良好な引張伸びを得る観点からは、トリメリット酸エステル及び/又はピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが更に好ましく、炭素数が異なるアルキル基を分子内に2つ以上有する直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが一層好ましい。また、当該アルキル基の炭素数は8〜10であることが好ましく、当該アルキル基がn−オクチル基、n−デシル基であることがより好ましい。そして、上記トリメリット酸エステルと共にエポキシ化大豆油を更に用いることが好ましい。
なお、本発明において、「常温」とは23℃を指し、「常圧」とは、1atm(絶対圧)を指す。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した(a)塩化ビニル樹脂および(b)可塑剤に加え、所定の減量率が7.0質量%以下である(c)シリコーンオイルを、(b)可塑剤の含有量に対して所定以上の量で更に含むことを特徴とする。
減量率が上記所定以下である(c)シリコーンオイルは、特に制限されることなく、未変性シリコーンオイルであってもよく、変性シリコーンオイルであってもよく、これらの混合物であってもよい。未変性シリコーンオイルとしては、特に限定されることなく、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリ(メチルエチル)シロキサン等のポリシロキサン構造を有する高分子、及びこれらの混合物等が挙げられる。中でも、未変性シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサンが好ましい。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、(メタ)アクリロイルオキシ基、脂肪酸アミド基等の極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されてなる極性基変性シリコーンオイル;非極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されてなる非極性基変性シリコーンオイル;等が挙げられる。中でも、変性シリコーンオイルとしては、極性基変性シリコーンオイルが好ましく、脂肪酸アミド基変性シリコーンオイルがより好ましく、脂肪酸アミド基が有する鎖状炭化水素の炭素数が12以上である高級脂肪酸アミド基変性シリコーンオイルが更に好ましい。
なお、上記極性基又は非極性基が導入される部位は、ポリシロキサン構造を有する高分子の末端(片末端、両末端)及び/又は側鎖である。
また、本明細書において、「(メタ)アクリロイルオキシ」とは、アクリロイルオキシ及び/又はメタクリロイルオキシを意味する。
ここで、(c)シリコーンオイルの含有量は、(b)可塑剤100質量部に対して0.01質量部以上であることを必要とする。また、(c)シリコーンオイルの含有量は、未変性シリコーンオイルの場合は、(b)可塑剤100質量部に対して0.1質量部以上であることが好ましく、0.4質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることが更に好ましく、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1.5質量部以下であることが更に好ましく、0.9質量部以下であることが一層好ましく、0.7質量部以下であることが特に好ましい。更に、(c)シリコーンオイルの含有量は、変性シリコーンオイルの場合は、(b)可塑剤100質量部に対して0.1質量部以上であることが好ましく、0.15質量部以上であることがより好ましく、3質量部以下であることが好ましく、1質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下であることが更に好ましい。所定のシリコーンオイルを配合するに当たり、(c)シリコーンオイルの含有量が上記下限未満であると、(a)塩化ビニル樹脂に対する(b)可塑剤の含有量を所定の量以上にして成形体の良好な引張伸びを確保した場合に、当該成形体の表面のべた付き性を十分低く抑えることができない。また、(c)シリコーンオイルの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を連続形成した場合であっても、当該成形体表面の光沢の高まりをより抑制することができるからである。
(c)シリコーンオイルの、熱重量分析における温度260℃での減量率は7.0質量%以下である必要がある。また、(c)シリコーンオイルの上記減量率は、未変性シリコーンオイルの場合は、6.0質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることが更に好ましく、0.4質量%以下であることが一層好ましく、0質量%(つまり温度260℃においてシリコーンオイルが全く減量しない)であってもよいが、0.1質量%超であることが好ましい。更に、(c)シリコーンオイルの上記減量率は、変性シリコーンオイルの場合は、6.0質量%以下であることが好ましい。(c)シリコーンオイルの減量率が上記上限超であると、塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を連続形成した場合に、成形体の表面光沢の増加を十分に抑制することができない。
なお、本発明において「減量率」は、例えばシリコーンオイルの変性の有無、2種類以上のシリコーンオイルの混合割合によって制御することができる。
また、(c)シリコーンオイルの、熱重量分析における温度300℃での減量率は、未変性シリコーンオイルの場合は、11.0質量%以下であることが好ましく、8.5質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが更に好ましく、1質量%以下であることが一層好ましく、0.7質量%以下であることが特に好ましく、0質量%であってもよい。更に、(c)シリコーンオイルの、熱重量分析における温度300℃での減量率は、変性シリコーンオイルの場合は、10.0質量%以下であることが好ましい。
(c)シリコーンオイルの減量率が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を連続形成した場合であっても、成形体の表面光沢の高まりをより十分に抑制することができる。
即ち、シリコーンオイルは、高温下にさらされると熱分解を生じて重量が減少することがある。一方、例えば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合においては、一般的に、成形体の形成に用いる金型を180℃〜300℃の高温に加熱し、塩化ビニル樹脂組成物を当該加熱した金型と接触させて溶融させることにより、所望の形状を有する成形体を得る。上記操作において、高温の金型に触れた塩化ビニル樹脂組成物中のシリコーンオイルが熱分解すると、金型を冷却して成形体を金型から取り外した後もなお、熱分解したシリコーンオイル成分が金型表面に付着して残ってしまう。ここで、塩化ビニル樹脂成形体の形成においては、通常、金型の加熱、冷却を繰り返して、成形体を連続的に形成することが通常であるところ、成形体の形成を繰り返すほど熱分解されたシリコーンオイルの残渣が金型表面に付着して金型表面の金属汚染が進行する。従って、続けて形成された成形体表面に当該金属汚染が転写され易くなる。そして、当該金属汚染が転写された成形体の表面においては、金属汚染が転写されていない成形体の表面に比べて、上記熱分解されたシリコーンオイルに起因した光沢が増すため、結果として成形体の連続形成性が低下する。
これに対し、本発明の塩化ビニル樹脂組成物の調製に用いているシリコーンオイルは、高温下での減量率が所定値以下であるため、高温下においても熱分解し難い。従って、塩化ビニル樹脂成形体の形成の際に、熱分解されたシリコーンオイルに起因した金型の金属汚染が生じることなく、成形体を連続形成した場合であっても、得られる塩化ビニル樹脂成形体に低い表面光沢性を発揮させ続けることができる。
更に、(c)シリコーンオイルの動粘度は、未変性シリコーンオイルの場合は、10×103cSt未満であることが好ましく、7×103cSt以下であることがより好ましく、50cSt超であることが好ましく、70cSt以上であることがより好ましく、1×103cSt以上であることが更に好ましく、3×103cSt以上であることが一層好ましい。(c)シリコーンオイルの動粘度が上記下限超であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて得られる塩化ビニル樹脂成形体の表面の毛羽付き性をより良好に低減できるからである。また、(c)シリコーンオイルの動粘度が上記上限未満であれば、シリコーンオイルがハンドリング性に優れ、塩化ビニル樹脂成形体をより容易に製造することができるからである。
なお、(c)シリコーンオイルが変性シリコーンオイルの場合は、特に限定されることなく、変性シリコーンオイルは、温度25℃、常圧でワックス状などの固体であってもよい。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β−ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤;及びその他の添加剤;などが挙げられる。
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン(CO3 2-)の少なくとも一部を過塩素酸アニオン(ClO4 -)で置換(炭酸アニオン1モルにつき過塩素酸アニオン2モルが置換)することにより、過塩素酸導入型ハイドロタルサイトとして容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト1モルに対し、過塩素酸0.1モル以上2モル以下が好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式:Mx/n・[(AlO2)x・(SiO2)y]・zH2O(一般式中、Mは原子価nの金属イオン、x+yは単子格子当たりの四面体数、zは水のモル数である)で表される化合物である。当該一般式中のMの種類としては、Na、Li、Ca、Mg、Znなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
β−ジケトンは、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられる。β−ジケトンの具体例としては、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらのβ−ジケトンは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸金属塩は、特に制限されることなく、任意の脂肪酸金属塩とすることができる。中でも、一価脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数12〜24の一価脂肪酸金属塩がより好ましく、炭素数15〜21の一価脂肪酸金属塩が更に好ましい。脂肪酸金属塩の具体例は、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸バリウム、2−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、2価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第3周期〜第6周期の、2価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第4周期の、2価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
離型剤としては、特に制限されることなく、例えば、12−ヒドロキシステアリン酸エステルおよび12−ヒドロキシステアリン酸オリゴマーなどの12−ヒドロキシステアリン酸系潤滑剤が挙げられる。ここで、離型剤の含有量は、特に制限されることなく、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.01質量部以上5質量部以下とすることができる。
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子;ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ(メタ)アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子;が挙げられる。中でも、平均粒径が10nm以上100nm以下の無機微粒子が好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、着色剤(顔料)、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等)、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。
キナクリドン系顔料は、p−フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、4,5,6,7−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)シリコーンオイルと、必要に応じて更に併用される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、上記塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、良好な引張伸びと低い表面べた付き性とを確保しつつ表面光沢の増加を抑制することができる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えば自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内用部品の表皮として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いられる。
ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。そして、本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、良好な引張伸びと低い表面べた付き性とを確保しつつ表面光沢の増加を抑制することができる。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等といった自動車内装部品用の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。
そして、シリコーンオイルの減量率、動粘度;塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度、平均粒子径;塩化ビニル樹脂成形体の初期および加熱(熱老化試験)後の常温での引張伸び;塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性(動摩擦係数)、毛羽付き性;塩化ビニル樹脂成形体を連続形成した際の表面光沢性の変化;は、下記の方法で測定および評価した。
シリコーンオイルの減量率は、熱重量測定装置(日立ハイテクサイエンス社製、製品名「STA7200」)を用いて測定した。具体的には、空気雰囲気の測定環境下にて、昇温速度:10℃/分、測定温度範囲:50℃〜400℃の条件にて、各測定温度におけるシリコーンオイルの質量を測定した。そして、測定された、温度50℃におけるシリコーンオイルの質量G50(g)、および温度260℃におけるシリコーンオイルの質量G260(g)を用いて、温度50℃から260℃まで上昇させた際のシリコーンオイルの減量率(質量%)=100×(G50−G260)/G50を算出した。
ASTM D 445−46Tに従い、ウッベローデ粘度計を用いて、温度25℃におけるシリコーンオイルの動粘度ηCS/25(単位:mm2/s=cSt(「cs」と称する場合もある。))を測定した。
塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度は、JIS K6720−2に準拠し、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子のそれぞれを、シクロヘキサノンに溶解させて粘度を測定することにより、算出した。
塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径(体積平均粒子径(μm))は、JIS Z8825に準拠して測定した。具体的には、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を、それぞれ水槽内に分散させ、以下に示す装置を用いて、光の回折・散乱強度分布を測定・解析し、粒子径及び体積基準の粒子径分布を測定することにより、算出した。
・装置:レーザー回折式粒度分布測定機(島津製作所製、SALD−2300)
・測定方式:レーザー回折及び散乱
・測定範囲:0.017μm〜2500μm
・光源:半導体レーザー(波長680nm、出力3mW)
塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びは、以下の通り、初期(成形後未加熱)および加熱(熱老化試験)後の状態それぞれについて、常温での引張破断伸びを測定することにより評価した。
<<初期>>
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7161に準拠して、引張速度200mm/分で、23℃の常温下における引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、初期(成形後未加熱)の塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが良好である。
<<加熱(熱老化試験)後>>
発泡ポリウレタン層が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度130℃の環境下で100時間、それぞれ加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン層を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、100時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、加熱(熱老化試験)後における塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが良好である。
塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性は、以下の通り、動摩擦係数を測定することにより評価した。
具体的には、風合いテスター(トリニティラボ社製、製品名「TL201Ts」)を用いて、温度23℃、相対湿度50%の測定環境下において、荷重:50g、速度:10mm/秒、試験範囲:50mm、計測範囲:試験範囲の前後10mmを除いた30mm、の条件にて、触覚接触子を、積層体を形成する前の塩化ビニル樹脂成形シートに接触させることにより、当該シート表面の動摩擦係数を測定した。
得られた、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を170mm×300mmの寸法に切り出して試験片とした。なお、当該試験片の塩化ビニル樹脂成形体側について、予め色差を測定する任意の20箇所を定めておいた。そして、当該20箇所について、摩耗試験前での試験片(塩化ビニル樹脂成形体側)表面の明度(L値)を色差計(コニカミノルタセンシング社製、製品名「CR−400」)を用いて測定した。
次に、当該試料片を、学振型摩耗試験機(大栄科学精器製作所製、製品名「RT−200」)の試料台の上に、塩化ビニル樹脂成形体側が上になるように置いた。そして、当該摩耗試験機に500gの荷重を取り付けて試験片に掛かる合計荷重を500gとした。次に、摩耗試験機の先端にペーパータオル(日本製紙クレシア(株)製、製品名「COMFORT」)1枚を取り付けた後、取り付けたペーパータオルを、ペーパータオルが試験片のうち塩化ビニル樹脂成形体側の表面と接触する状態で10往復させることにより、試験片表面とペーパータオルとを接触させた。そして、上記予め定めておいた試験片の塩化ビニル樹脂成形体上の20箇所について、上記と同様の色差計を用いて、摩耗試験後での試験片(塩化ビニル樹脂成形体側)表面の明度(L値)を測定した。そして、当該20箇所における摩耗試験前後での明度の差(ΔL値=摩耗試験後に得られたL値−摩耗試験前に得られたL値)の平均値を算出した。ΔL値の平均値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性が低く、成形体表面に繊維カスが付着し難いことを示す。
得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度260℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、10秒〜20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度270℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が50℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、150mm×70mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した(1ショット目)。そして、1ショット目に得られた塩化ビニル樹脂成形シートの金型と接していた方の表面について、光沢計(東京電色社製、製品名「GP−60A」、角度:60°)を用いて、シート表面の光沢度を測定した。
続いて、上記1ショット目に用いた金型を再び用いて、上記と同様の操作を連続50ショット目まで繰り返した。つまり、上記と同様の方法にて塩化ビニル樹脂成形シートを連続で50枚形成した。そして、1ショット目の場合と同様の方法で、50ショット目に得られた塩化ビニル樹脂成形シートの金型と接していた方の表面について、光沢度を測定した。そして、測定された光沢度の差(50ショット目に得られた光沢度−1ショット目に得られた光沢度)を算出した。当該光沢度の差が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体を連続形成した場合であっても、当該成形体の表面光沢性の変化が小さいことを示す。また、当該光沢度の差が小さいほど、用いる金型の金属汚染が生じ難く、塩化ビニル樹脂成形体の連続形成性に優れている。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
表1に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度100℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物を用いて、上述の方法に従って、表面光沢性の変化を測定した。結果を表1に示す。
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、10秒〜20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、初期(成形後未加熱)の、常温での引張伸び;および動摩擦係数;を測定、算出した。
得られた塩化ビニル樹脂成形シート2枚を、200mm×300mm×10mmの金型の中に、シボ付き面を下にして、2枚のシート同士が重ならないように敷いた。
別途、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)を50部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)を50部、水を2.5部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ−ル溶液(東ソー社製、商品名「TEDA−L33」)を0.2部、トリエタノールアミンを1.2部、トリエチルアミンを0.5部、および整泡剤(信越化学工業製、商品名「F−122」)を0.5部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート2枚の上にそれぞれ注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート(厚さ:1mm)に、発泡ポリウレタン成形体(厚さ:9mm、密度:0.18g/cm3)が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、加熱(熱老化試験)後の、常温での引張伸び;および毛羽付き性;を測定、算出した。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、毛羽付き性以外は実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示すシリコーンオイルAとは異なる減量率を有するシリコーンオイルBを用いて、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示すシリコーンオイルAとは異なる減量率を有するシリコーンオイルBを用いて、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、シリコーンオイルを用いず、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示すシリコーンオイルAとは異なる減量率を有するシリコーンオイルCを用いて、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表1に示すシリコーンオイルAとは異なる減量率を有するシリコーンオイルCを用いて、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、毛羽付き性以外は実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、シリコーンオイルを用いず、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、毛羽付き性以外は実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、シリコーンオイルを用いず、表1に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、毛羽付き性以外は実施例1と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表1に示す。
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)1300S」(懸濁重合法、平均重合度:1300、平均粒子径:115μm)
3)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)1700ZI」(懸濁重合法、平均重合度:1700、平均粒子径:130μm)
4)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)2000Z」(懸濁重合法、平均重合度:2000、平均粒子径:130μm)
5)花王社製、製品名「トリメックスN−08」
6)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O−130S」
7)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー5」
8)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
9)昭和電工社製、製品名「カレンズDK−1」
10)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
11)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS−12」
12)信越シリコーン社製、製品名「KF−96−5000cs」(未変性シリコーンオイル、200℃での減量率:0.3質量%、260℃での減量率:0.3質量%、300℃での減量率:0.6質量%、動粘度:5×103cSt)
13)信越シリコーン社製、製品名「KF−3935」(高級脂肪酸アミド変性シリコーンオイル、200℃での減量率:1.6質量%、260℃での減量率:5.0質量%、300℃での減量率:9.2質量%、25℃、常圧でワックス状)
14)信越シリコーン社製、製品名「KF−9701」(水酸基両末端変性シリコーンオイル、200℃での減量率:3.5質量%、260℃での減量率:8.0質量%、300℃での減量率:11.6質量%、動粘度:60cSt)
15)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
16)東ソー社製、製品名「リューロンペースト(登録商標)860」(乳化重合法、平均重合度:1600、平均粒子径:1.6μm)
17)東ソー社製、製品名「リューロンペースト(登録商標)761」(乳化重合法、平均重合度:2100、平均粒子径:1.6μm)
18)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)ブラック」
これに対し、シリコーンオイルを用いなかった比較例1および比較例4では、塩化ビニル樹脂成形体の動摩擦係数が高く、表面のべた付きが高かった。また、所定値超の減量率を有するシリコーンオイルを用いた比較例2〜3では、塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性が十分低減できておらず、成形体を連続形成するにつれ当該成形体の表面光沢が高まってしまった。なお、比較例5より、可塑剤の含有量が塩化ビニル樹脂100質量部に対して80質量部未満である場合は、塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付きの問題は見られないものの、引張伸びが顕著に悪化することが分かった。
また、本発明によれば、良好な引張伸びと低い表面べた付き性とを確保しつつ表面光沢の増加を抑制した塩化ビニル樹脂成形体、及び当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を提供することができる。
Claims (9)
- (a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)シリコーンオイルと、
を含み、
前記(b)可塑剤の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して80質量部以上であり、
前記(c)シリコーンオイルの含有量が、前記(b)可塑剤100質量部に対して0.01質量部以上であり、
前記(c)シリコーンオイルの、熱重量分析における温度260℃での減量率が7.0質量%以下である、塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記(c)シリコーンオイルの含有量が、前記(b)可塑剤100質量部に対して1.2質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(c)シリコーンオイルの動粘度が10×103cSt未満である、請求項1又は2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(c)シリコーンオイルの動粘度が50cSt超である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 粉体成形に用いられる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項5に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 請求項5又は6に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
- 自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項7に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
- 発泡ポリウレタン成形体と、
請求項7又は8に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、
を有する積層体。
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