JPWO2017135166A1 - 圧電素子 - Google Patents

Abstract

【課題】圧電特性を良好に維持し、かつリーク電流を抑制することが可能な圧電素子を提供する。
【解決手段】基板（１１）上に、下部電極（１２）、圧電体膜（１３）、密着層（１４）、および上部電極（１５）をこの順に備える圧電素子（１０）であって、圧電体膜（１３）が、（１００）面に優先配向したペロブスカイト構造を有し、組成式Ｐｂ［（Ｚｒ_ｘＴｉ_１−ｘ）_１−ｙＮｂ_ｙ］Ｏ_３で表される複合酸化物であり、式中、ｘは０＜ｘ＜１であり、ｙは０．１０≦ｙ≦０．１３であり、かつ、Ｘ線回折法によって測定されたペロブスカイト（１００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（１００）}とペロブスカイト（２００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（２００）}の比であるＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、０．８５≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００であり、かつ、密着層（１４９）が、イオン化エネルギー０．３４ｅＶ以下の金属を含む圧電素子（１０）とする。
【選択図】図３

Description

本発明は、チタン酸ジルコン酸鉛系の圧電体膜を備えた圧電素子に関する。

電界印加強度の増減に伴って伸縮する圧電体膜と、圧電体膜に対して電界を印加する一対の電極（上部電極および下部電極）とを備えた圧電素子は、インクジェット式記録ヘッドに搭載される圧電アクチュエータ等として使用されている。インクジェット式記録ヘッド等に使用される場合、高速化および高精細化のため圧電定数が高い素子が求められている。また、インクジェットヘッドの交換頻度が少ないことが好ましいため実用上充分な耐久性が必要とされている。

圧電体膜の圧電材料としては、チタン酸ジルコン酸鉛（以下、ＰＺＴとも記載する。）、およびＰＺＴのＡサイトおよびＢサイトの少なくとも一方を他元素で置換したＰＺＴの置換系が知られている。被置換イオンの価数よりも高い価数を有するドナイオンを添加したＰＺＴでは、ＰＺＴよりも圧電性能が向上することが知られている。Ｂサイトの元素を置換するドナイオンとして、Ｖ^５＋、Ｎｂ^５＋、Ｔａ^５＋、Ｓｂ^５＋、Ｍｏ^６＋、およびＷ^６＋等が知られている。

例えば、特許文献１には、圧電体中のＮｂ量が１３％以上で、かつＸＲＤ（X‐ray diffraction,Ｘ線回折法）によって測定される（２００）面のピーク強度Ｉ_{（２００）}と（１００）面のピーク強度Ｉ_{（１００）}との比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦０．８である圧電素子が開示されている。この圧電素子によれば、結晶中の不安定なＰｂイオンの含有量が減少するため連続駆動耐久性が向上でき、圧電特性も良好に維持できることが記載されている。

また特許文献２には、ペロブスカイト型酸化物において、Ｘ線吸収微細構造解析によるＰｂ^４＋とＰｂ^２＋の信号比が規定された圧電体が開示されている。この圧電体によれば、圧電特性と耐久性を両立させることができる。

特開２０１２−９６７７号公報 特開２０１０−１８２７１７号公報

圧電素子の上部電極には、安定性の高いＩｒまたはＰｔなどが使用される。しかし、このような材料を用いると圧電体膜と上部電極との密着性が悪く、上部電極が剥がれるため、圧電体膜と上部電極との間に密着層が配置される。密着層には酸化されやすい材料が使用される。本発明者らの研究結果から、上記特許文献１に記載のピーク強度比がＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦０．８である圧電体を用いた圧電素子では、半田リフロー工程などの熱処理をした場合は、リーク電流が増加するという問題が新たにわかった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、圧電特性を良好に維持し、かつリーク電流を抑制することが可能な圧電素子を提供することを目的とする。

本発明者らの鋭意検討の結果、密着層を有し、熱処理を行う圧電素子において、Ｎｂ含有量とＸ線回折法によって測定されたペロブスカイト（１００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（１００）}とペロブスカイト（２００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（２００）}の比であるＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}を特定の値にすることによって、圧電特性を良好に維持し、かつ、リーク電流を抑制できることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、基板上に、下部電極、圧電体膜、密着層、および上部電極をこの順に備える圧電素子であって、
圧電体膜が、（１００）面に優先配向したペロブスカイト構造を有し、組成式Ｐｂ［（Ｚｒ_ｘＴｉ_１−ｘ）_１−ｙＮｂ_ｙ］Ｏ_３で表される複合酸化物であり、式中、ｘは０＜ｘ＜１であり、ｙは０．１０≦ｙ≦０．１３であり、かつ、Ｘ線回折法によって測定されたペロブスカイト（１００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（１００）}とペロブスカイト（２００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（２００）}の比であるＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、０．８５≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００であり、かつ、
密着層が、イオン化エネルギー０．３４ｅＶ以下の金属を含む。

Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は、０．９０≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００が好ましい。

圧電体膜の膜厚は、２．０μｍ以上が好ましい。

本発明の圧電素子によれば、圧電特性を良好に維持し、かつリーク電流を抑制することが可能な圧電素子を得ることができる。

本発明の圧電素子の一実施形態を示す概略断面図である。 本発明の圧電素子の作製に用いるスパッタ装置の一例の概略構成図である。 本発明の一実施例の圧電素子のＸ線回折パターンを示すグラフである。

［圧電素子］
本発明の圧電素子について、図１を参照しながら説明する。図１は本発明の圧電素子の一実施形態の概略断面図である。
圧電素子１０は、基板１１の表面に、下部電極１２、圧電体膜１３、密着層１４、および上部電極１５を備える。圧電体膜１３は、下部電極１２と上部電極１５とにより膜厚方向に電界が印加されるようになっている。

基板１１としては特に制限なく、シリコン、ガラス、ステンレス（例えば、ＳＵＳ３０４）、イットリウム安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ＳｒＴｉＯ_３、アルミナ、サファイヤ、およびシリコンカーバイド等の基板が挙げられる。基板としては、シリコン基板上にＳｉＯ_２膜とＳｉ活性層とが順次積層されたＳＯＩ（Silicon on Insulator）基板等の積層基板を用いてもよい。また、基板と下部電極との間に、格子整合性を良好にするためのバッファ層や、電極と基板との密着性を良好にするための密着層等を設けてもよい。

下部電極１２は、圧電体膜１３に電圧を加えるための電極である。下部電極としては、特に制限がなく、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、ＩｒＯ_２、ＲｕＯ_２、ＬａＮｉＯ_３、ＳｒＲｕＯ_３、ＩＴＯ、およびＴｉＮ（窒化チタン）等の金属、金属酸化物、または透明導電性材料で構成されている。下部電極として、例えば、Ｉｒ電極を用いることが好ましい。

圧電体膜は、（１００）面に優先配向したペロブスカイト構造を有し、組成式Ｐｂ［（Ｚｒ_ｘＴｉ_１−ｘ）_１−ｙＮｂ_ｙ］Ｏ_３で表される複合酸化物であり、式中、ｘは０＜ｘ＜１であり、ｙは０．１０≦ｙ≦０．１３であり、かつ、Ｘ線回折法によって測定されたペロブスカイト（１００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（１００）}とペロブスカイト（２００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（２００）}の比であるＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、０．８５≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００である。
本発明の圧電体膜は、上記組成式Ｐｂ［（Ｚｒ_ｘＴｉ_１−ｘ）_１−ｙＮｂ_ｙ］Ｏ_３で表しているが、詳しくは、組成式Ｐｂ１＋δ［（ＺｒｘＴｉ１−ｘ）１−ｙＮｂｙ］Ｏｚで表され、δ＝０およびｚ＝３が標準であるが、これらの値はペロブスカイト構造を取り得る範囲内で基準値からずれてもよい。

ここで、優先配向とは、結晶の配向方向が無秩序ではなく、特定の結晶面がほぼ一定の方向に向いている状態をいう。具体的には、「（１００）面に優先配向する」とは、Ｘ線回折広角法によって、圧電体膜を測定した際に生じる（１００）面、（１１０）面および（１１１）面の回折強度の比率（１００）／（（１００）＋（１１０）＋（１１１））が０．５より大きいことを意味する。

Ｎｂの含有量を０．１０（百分率で１０％）以上とすることにより圧電特性を高くすることできる。また、Ｎｂ含有量を０．１３（百分率で１３％）以下とすることによりＰｂ含有量の増大によるリーク電流の増大を抑制することができる。
また、ピーク強度比を上記範囲にすることにより圧電体膜中の酸素欠陥を抑制することができ、リーク電流を抑制することができる。

ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は、０．９０≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００を満たすことがより好ましい。

熱処理によってリーク電流が増大するメカニズムは明らかではないが、密着層は酸化されやすい金属から構成されているため、密着層が圧電体膜の結晶中から酸素を引き抜いてｎ型半導体化することによると推測される。Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}比を規定することによってリーク電流を制御できる理由は明確ではないが、Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}比は結晶中の酸素欠陥量や格子歪みなどを反映しており、酸素が引き抜かれ易い指標となっていると考えられる。

すなわち、上記の圧電体膜とすることにより、圧電体膜の上に密着層が形成されて熱処理がされても、圧電体膜が酸素イオンが移動しにくい結晶であるため、リーク電流の増大が抑制される。
また、Ｎｂ含有量が１０％以上１３％以下であるため、良好な圧電特性を維持することができる。

圧電体膜の膜厚は、２．０μｍ以上が好ましい。このような厚膜の圧電体膜は、後述する気相成長法によって成膜可能である。

密着層１４は、イオン化エネルギー０．３４ｅＶ以下の金属を含む。密着層１４は、圧電体膜と上部電極との密着性を向上させる。イオン化エネルギー０．３４ｅＶ以下の金属としては、例えば、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｕ、およびＴｉＷ等を挙げることができる。

上部電極１５は、圧電体膜に電圧を加えるための電極である。上部電極は、ＩｒまたはＰｔ、およびこれらの組み合わせが挙げられる。

下部電極１２および上部電極１５の厚みには特に制限はなく、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。

（圧電素子の製造方法）
圧電体膜の成膜方法としては、特に限定されず、スパッタ法、プラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法、ＭＯＣＶＤ（Metal Organic Chemical Vapor Deposition）法、およびＰＬＤ（Pulse Laser Deposition）法などの気相成長法、ゾルゲル法および有機金属分解法などの液相法、およびエアロゾルデポジション法などが挙げられる。成膜中に成膜条件を変えやすいことから気相成長法が好ましい。また、気相成長法で行なうことにより、成膜時の横スジの発生を抑制することができ、耐久性の高い圧電体膜を成膜することができる。

次に、圧電素子の製造方法の一実施形態について図２を参照しながら説明する。図２に、スパッタ装置の一例の概略構成図を示す。
スパッタ装置（高周波スパッタリング装置）２００は、基板Ｂが装着可能である。装着された基板Ｂを所定温度に加熱することが可能な基板ホルダー２１１と、ターゲットＴが装着可能なターゲットホルダ２１２とが備えられた真空容器２１０から概略構成されている。図２における装置では、真空容器２１０が成膜チャンバとなっている。基板Ｂは、下部電極が成膜された基板である。

真空容器２１０内において、基板ホルダー２１１とターゲットホルダ２１２とは互いに対向するように離間配置されている。ターゲットホルダ２１２は真空容器２１０の外部に配置された高周波（ＲＦ）電源２１３に接続されており、ターゲットホルダ２１２がプラズマを発生させるためのプラズマ電源（カソード電極）となっている。図２においては、真空容器２１０内にプラズマを発生させるプラズマ発生手段２１４として、高周波電源２１３およびプラズマ電極（カソード電極）として機能するターゲットホルダ２１２が備えられている。ターゲットＴの組成は、成膜する膜の組成に応じて選定される。

成膜装置２００には、真空容器２１０内にプラズマ化させるガスＧを導入するガス導入手段２１７と、真空容器２１０内のガスの排気Ｖを行なうガス排出管２１８が備えられている。ガスＧとしては、Ａｒ、またはＡｒ／Ｏ_２混合ガスなどが使用される。

図２においては、真空容器２１０の内側にフローティング壁２２０を設け、フローティング壁２２０をフローティング電位としている。壁面をフローティング電位とすることで、プラズマ電位と同電位となるため、プラズマ成分が真空容器２１０の壁面に到達しにくくなり、基板Ｂに対するイオンの衝突エネルギーを高くすることができる。したがって、Ｐｂイオンをペロブスカイト構造（ＡＢＯ_３）のＡサイトに配置することができ、結晶中の不安定なＰｂイオンの量を減らすことができるので、形成された圧電体膜は高い圧電性能を得ることができる。

図２においては、真空容器２１０の壁面をフローティング電位とすることで、基板Ｂへのイオンの衝突エネルギーを高くしているが、他の方法として、真空容器２１０内のアノード面積を小さくする、あるいは、真空容器の壁面を絶縁体で被覆する、基板Ｂのインピーダンスを変化させることにより、制御を行なうこともできる。

成膜温度は、４００℃以上４５０℃未満が好ましく、４１０℃以上４４０℃以下がより好ましい。成膜温度とは、基板温度を意味する。このような温度とすることにより、圧電体膜のピーク強度比を０．８５≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００とすることができる。

成膜ガス中の酸素の割合は、０．５％以下が好ましい。０．５％以下とすることにより、膜中の過剰な酸素を抑制できるため、熱処理後のリークを抑制可能である。

圧電体膜上に、密着層、および上部電極を順次スパッタ装置で積層することによって圧電素子を作製することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、添加剤、物質量とその割合、および操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
３００ｍｍφターゲットを搭載したスパッタリング装置を用いて、図２に示すように、成膜チャンバ側壁面をフローティング電位とした。基板にはインピーダンスが可変なＬＣＲ（Ｌ（インダクタンス），Ｃ（キャパシタンス），Ｒ（レジスタンス））回路を接続し、基板のインピーダンスを変化させることで、成膜中のＶ_ｓｕｂ（成膜中の基板電位）を変更できるようにした。ターゲットとしてＰｂ_１．３（Ｚｒ_０．４６Ｔｉ_０．４２Ｎｂ_０．１０）Ｏ_ｘを用い、投入電力３ｋＷのＲｆスパッタリングを行い、ＰＺＴ薄膜２．０μｍ（圧電体膜）を作製した。成膜温度は４４０℃とし、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとした。
得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを図３に示す。圧電体膜は（１００）単一配向を有しており、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

次に、圧電体膜が積層された基板に、密着層にＴｉ、上部電極にＰｔをスパッタリングし、リソグラフィーにより上部電極がパターニングされた圧電素子を作製した。
得られた圧電素子を３５０℃で５分熱処理をした。熱処理前後において、２５０ＫＶ／ｃｍの電界強度における電流密度を測定した。

［実施例２］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１１％をドープしたＰＺＴを用いたこと以外は実施例１と同様の条件でＰＺＴ薄膜を作製した。なお、Ｚｒ：Ｔｉは、４６:４２となるように調整して添加した。なお、以下の実施例および比較例においても、Ｎｂのドープ量に関わらず、ジルコニウムとチタンの組成比は、Ｚｒ：Ｔｉ＝４６：４２で固定して行なった。
得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［実施例３］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１２％をドープしたＰＺＴを用いたこと以外は実施例１と同様の条件でＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［実施例４］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１３％をドープしたＰＺＴを用いたこと以外は実施例１と同様の条件でＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［実施例５］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１０％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４３０℃、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_（１００は０．９０であった。

［実施例６］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１２％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４３０℃、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．９０であった。

［実施例７］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１３％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４３０℃、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．９０であった。

［実施例８］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１２％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４２０℃、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．９５であった。

［実施例９］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１２％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４１０℃、成膜ガスは９９．５％Ａｒと０．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は１．００であった。

［比較例１］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１６％をドープしたＰＺＴを用いたこと以外は実施例１と同様の条件でＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［比較例２］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１０％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４５０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８０であった。

［比較例３］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１３％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４５０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８０であった。

［比較例４］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１５％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４５０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折測定を行ったところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８０であった。

［比較例５］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１３％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４７０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１．５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを示す。得られた薄膜のＸＲＤ回折測定を行ったところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．７０であった。

［比較例６］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１４％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４４０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１.５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折測定を行ったところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［比較例７］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１５％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４４０℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１.５％Ｏ２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを示す。圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は０．８５であった。

［比較例８］
ターゲットとして、ＢサイトにＮｂ１２％をドープしたＰＺＴを用いて、成膜温度４００℃、成膜ガスは９８．５％Ａｒと１.５％Ｏ_２の混合ガスとしてＰＺＴ薄膜を作製した。得られた薄膜のＸＲＤ回折パターンを測定したところ、圧電体膜は、（１００）単一配向を有し、ピークの強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}は１．１０であった。

実施例および比較例の、熱処理前後のリーク電流密度の測定結果を表１に示す。

熱処理前後のリーク電流密度の増大量を以下の評価基準に基づいて評価した。

＜評価基準＞
Ａ：熱処理によるリーク電流密度の増大量が１．５×１０^−８未満
Ｂ：熱処理によるリーク電流密度の増大量が１．５×１０^−８以上
Ｃ：熱処理によるリーク電流密度の増大量が５．５×１０^−７以上

表１に示す実施例から、Ｎｂ含有量が１０％以上１３％以下であり、かつピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が０．８５以上１．００以下の場合、熱処理前後でのリーク電流の増大は抑制できることがわかる。なお、実施例の圧電素子は、良好な圧電定数を有することを確認している。
一方、Ｎｂ含有量およびピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}の一方または両方が本発明の範囲から外れる比較例は、熱処理によってリーク電流が増大することがわかる。特に、ピーク強度比Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が０．８５以上１．００以下であってもＮｂ含有量が１３％より大きい比較例１、６および７は、結晶中の不安定なＰｂイオンの増加により、リーク電流が増加したと考えられる。

本発明の圧電体膜は、インクジェット式記録ヘッド、磁気記録再生ヘッド、ＭＥＭＳ（Micro Electro-Mechanical Systems）デバイス、マイクロポンプ、超音波探触子等に搭載される圧電アクチュエータ、および強誘電体メモリ等の強誘電体素子に好ましく利用できる。

１０ 圧電素子
１１ 基板
１２ 下部電極
１３ 圧電体膜
１４ 密着層
１５ 上部電極
２００ スパッタ装置
２１０ 真空容器
２１１ 基板ホルダー
２１２ ターゲットホルダ
２１３ 高周波電源
２２０ フローティング壁
Ｇ ガス
Ｂ 基板
２１７ ガス導入管
２１８ ガス排出管

Claims (3)

1. 基板上に、下部電極、圧電体膜、密着層、および上部電極をこの順に備える圧電素子であって、
   前記圧電体膜が、（１００）面に優先配向したペロブスカイト構造を有し、組成式Ｐｂ［（Ｚｒ_ｘＴｉ_１−ｘ）_１−ｙＮｂ_ｙ］Ｏ_３で表される複合酸化物であり、式中、ｘは０＜ｘ＜１であり、ｙは０．１０≦ｙ≦０．１３であり、かつ、Ｘ線回折法によって測定されたペロブスカイト（１００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（１００）}とペロブスカイト（２００）面からの回折ピーク強度Ｉ_{（２００）}の比であるＩ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、０．８５≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００であり、かつ、
   前記密着層が、イオン化エネルギー０．３４ｅＶ以下の金属を含む圧電素子。
2. 前記Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}が、０．９０≦Ｉ_{（２００）}／Ｉ_{（１００）}≦１．００である請求項１記載の圧電素子。
3. 前記圧電体膜の膜厚が２．０μｍ以上である請求項１または２記載の圧電素子。

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