JPWO2017104714A1 - レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置 - Google Patents

レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2017104714A1
JPWO2017104714A1 JP2017556103A JP2017556103A JPWO2017104714A1 JP WO2017104714 A1 JPWO2017104714 A1 JP WO2017104714A1 JP 2017556103 A JP2017556103 A JP 2017556103A JP 2017556103 A JP2017556103 A JP 2017556103A JP WO2017104714 A1 JPWO2017104714 A1 JP WO2017104714A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
mass
vinyl
polymer
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017556103A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6937245B2 (ja
Inventor
悠太郎 高橋
悠太郎 高橋
真佑 藤岡
真佑 藤岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Techno UMG Co Ltd
Original Assignee
Techno UMG Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Techno UMG Co Ltd filed Critical Techno UMG Co Ltd
Publication of JPWO2017104714A1 publication Critical patent/JPWO2017104714A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6937245B2 publication Critical patent/JP6937245B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/006Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01SRADIO DIRECTION-FINDING; RADIO NAVIGATION; DETERMINING DISTANCE OR VELOCITY BY USE OF RADIO WAVES; LOCATING OR PRESENCE-DETECTING BY USE OF THE REFLECTION OR RERADIATION OF RADIO WAVES; ANALOGOUS ARRANGEMENTS USING OTHER WAVES
    • G01S7/00Details of systems according to groups G01S13/00, G01S15/00, G01S17/00
    • G01S7/02Details of systems according to groups G01S13/00, G01S15/00, G01S17/00 of systems according to group G01S13/00
    • G01S7/03Details of HF subsystems specially adapted therefor, e.g. common to transmitter and receiver
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01QANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
    • H01Q1/00Details of, or arrangements associated with, antennas
    • H01Q1/40Radiating elements coated with or embedded in protective material
    • H01Q1/405Radome integrated radiating elements
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01QANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
    • H01Q1/00Details of, or arrangements associated with, antennas
    • H01Q1/42Housings not intimately mechanically associated with radiating elements, e.g. radome
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • B32B2307/734Dimensional stability

Abstract

本発明は、ゴム質重合体に由来する重合体部とビニル系単量体に由来するビニル系樹脂部とが化学的に結合したゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、比誘電率が2.9以下であり、且つ、JIS K 7152−4に準じて測定した成形収縮率が1.2%以下である、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品である。この樹脂部品は、レドームとして用いることができ、レーダー装置を構成することができる。

Description

本発明は、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品であって、低誘電率及び低誘電正接であり且つミリ波等の電磁波の透過性に優れる樹脂部品、電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールを格納又は保護するレドーム(アンテナカバー)、及び、レーダー装置に関する。
従来、30GHz〜300GHzの電磁波であるミリ波を送受信するレーダー装置を備える無線通信や、センサー等の開発が活発になされ、その応用例も広く提案されている。中には、動きのある人、物体等の位置及び速度を瞬時に検知するセンサー、セキュリティチェック用イメージング装置等のように、既に実用化されたものもある。
レーダー装置は、通常、電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールと、これを格納又は保護するレドームとを備える。このうち、レドームは、通常、樹脂成形体であり、用途により、種々の形状を有するが、その全体を、電磁波を透過しやすい材料により形成したものや、電磁波の経路に相当する特定部分のみを、電磁波を透過しやすい材料により形成したものがある。
例えば、ミリ波用レーダー装置を構成するレドームの成形材料は、下記の特許文献1〜3等に開示されている。
特許文献1には、送受信アンテナ(アンテナモジュール)を有するアンテナベースと、アンテナベースを固定するハウジングと、アンテナベースを覆うレドーム又はレーダーカバーの少なくとも一方とを備えたミリ波レーダーであって、レドーム又はレーダーカバーは、送受信アンテナの前方部分の比誘電率よりも送受信アンテナの側面方向にある部分の比誘電率が大きいミリ波レーダーが開示されている。そして、送受信アンテナの前方部分のレドーム又はレーダーカバーが、ポリカーボネート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリプロピレン、若しくは、これらの樹脂を主成分としたABS樹脂との混成材を主として含む旨の記載がある。
特許文献2には、基材層と透明樹脂層との間に加飾体層を有し、電波レーダー装置のビーム経路に配置される成形品において、ビームの周波数における誘電正接が0.0005以下、比誘電率が3以下である熱可塑性樹脂から形成された樹脂成形品が開示されている。
また、特許文献3には、回路基材、レドーム等の低誘電率が求められる部品用の材料として好適なポリブチレンテレフタレート樹脂と、ガラス転移温度が100℃以上の環状オレフィン樹脂とを含む樹脂組成物が開示されている。
特開2004−312696号公報 特開2007−13722号公報 特開2013−43942号公報
上記のように、レーダー装置としては、ビーム(電磁波)の経路に相当する特定部分のみが、電磁波を透過しやすい材料により形成されたレドームを備えるものや、その全体が電磁波を透過しやすい材料により形成されたレドームを備えるものがある。いずれにおいても、ビーム(電磁波)の経路に相当する部分は、少なくとも、優れた誘電特性、機械特性又は形状安定性を備えることが必要である。
本発明の目的は、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品であって、ミリ波等の電磁波の透過性、耐衝撃性、耐熱性、形状安定性等に優れた樹脂部品並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置を提供することである。
本発明の他の目的は、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品であって、ミリ波等の電磁波の透過性等に優れた樹脂積層体並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置を提供することである。
本発明は、レーダー装置、並びに、これを構成する部材であるレドーム又はレドーム等の構成部材として好適な、レーダー装置が発するビームの経路に配置される成形体又は積層体からなる樹脂部品(以下、「電磁波透過性樹脂部品」ともいう)である。
本発明のレーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品は、ゴム質重合体に由来する重合体部とビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系樹脂部とが化学的に結合したゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、比誘電率が2.9以下であり、且つ、JIS K 7152−4に準じて測定した成形収縮率が1.2%以下である樹脂部品(以下、「電磁波透過性樹脂部品(I)」ともいう)である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、ゴム質重合体は、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン・α−オレフィン系ゴム、水添ジエン系ゴム及びシリコーンゴムから選ばれた少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、ゴム質重合体はエチレン・α−オレフィン系ゴムであり、エチレン・α−オレフィン系ゴムは、エチレン単位量が50〜95質量%のエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、エチレン・α−オレフィン系ゴムの融点(JIS K 7121−1987)は0℃〜120℃の範囲にあることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、熱可塑性樹脂組成物が、更に、無機充填剤を含有することが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、無機充填剤が、タルク粒子、カーボンブラック及びアルミナ粒子から選ばれた少なくとも一種を含むことが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、無機充填剤の含有割合は、熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に0.1〜40質量部であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、熱可塑性樹脂は、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、上記ポリオレフィン樹脂を含み、上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、上記ポリオレフィン樹脂の含有割合は、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、30〜95質量%及び5〜70質量%であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、熱可塑性樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、上記ポリカーボネート樹脂を含み、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂の含有割合が、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、35〜95質量%及び5〜65質量%であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、熱可塑性樹脂組成物は、更に、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位から選ばれた少なくとも一種を含む(共)重合樹脂を含有することが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、熱可塑性樹脂は、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、(共)重合樹脂及びポリオレフィン樹脂からなることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)において、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、(共)重合樹脂及びポリオレフィン樹脂の合計を100質量%とした場合に、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及び(共)重合樹脂の合計量と、ポリオレフィン樹脂との割合が、それぞれ、30〜95質量%及び5〜70質量%であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)は、レドーム又は加飾部材であることが好ましい。
本発明のレドームは、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)と、他の部品とを備える物品である。
本発明のレーダー装置は、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)を備える物品である。
他の本発明のレーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品は、樹脂材料(X)を含む基材樹脂層と、基材樹脂層の1面側に配された、樹脂材料(Y)を含む透明樹脂層とを備え、樹脂材料(X)の比誘電率と、樹脂材料(Y)の比誘電率との差が0.05以下である樹脂積層体からなる樹脂部品(以下、「電磁波透過性樹脂部品(II)」ともいう)である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、樹脂材料(X)は、熱可塑性樹脂と、無機充填剤とを含有し、熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種を含み、無機充填剤の含有割合は、熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に0.1〜40質量部であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、樹脂材料(X)の誘電正接は8.3×10−3以下であることが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有することが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、無機充填剤は、タルク粒子、カーボンブラック及びアルミナ粒子から選ばれた少なくとも一種を含むことが好ましい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、樹脂材料(Y)は、ポリカーボネート樹脂又はアクリル樹脂を含有することが好ましい。
他の本発明のレドームは、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)を備える物品である。
他の本発明のレーダー装置は、上記他の本発明のレドームを備える物品である。
本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を、「(共)重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。
また、JIS K 7121に準ずる熱可塑性樹脂の融点(以下、「Tm」と表記する)は、示差走査熱量計(DSC)を用い、1分間に20℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度を読みとった値である。
また、本明細書において、「電磁波を透過する」とは、JIS R 1660−1に基づいて測定される、約77GHzの周波数における比誘電率が2.8以下であり、誘電正接(tanδ)が9.0×10−3以下である性能を有することを意味する。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)は、比誘電率が低く且つ誘電正接(tanδ)が小さい樹脂材料からなるのでミリ波等の電磁波を反射又は吸収することなく透過することができ、また、耐衝撃性、耐熱性等に優れるので、レドーム又はレーダー装置の構成部品として好適である。
本発明のレドームは、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)を備えるため、ミリ波等の電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールの格納又は保護に好適である。本発明のレドームは、その全体が、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)からなるものとすることができるし、特に、ミリ波等の電磁波の送信又は受信に係る経路に相当する部分のみを、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)からなるようにしたものとすることができる。
本発明のレーダー装置は、ミリ波等の電磁波を送信又は受信する装置として好適である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)は、その断面方向にミリ波等の電磁波の屈折・反射を抑制し、且つ、透過損失を小さくすることができるので、レーダー装置が発するビームの経路に配置されるレドーム、加飾部材等として好適である。従って、レーダー装置の構成部材として好適である。
他の本発明のレドームは、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)を備えるため、ミリ波等の電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールの格納又は保護に好適である。他の本発明のレドームは、その全体が、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)からなるものとすることができるし、特に、電磁波の送信又は受信に係る経路に相当する部分のみを、上記本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)からなるようにしたものとすることができる。
他の本発明のレーダー装置は、ミリ波等の電磁波を送信又は受信する装置として好適である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置の一例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置の他の例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置の他の例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)並びにこれを備えるレドーム及びレーダー装置の他の例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)及びレドームの他の例を示す概略断面図である。 図5の電磁波透過性樹脂部品(I)及びレドームを備える本発明のレーダー装置の他の例を示す概略断面図である。 本発明のレーダー装置の一例であるミリ波レーダー装置を示す概略断面図である。 樹脂積層体からなる本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)又はレドームの一例を示す概略断面図である。 樹脂積層体からなる本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)又はレドームの他の例を示す概略断面図である。 樹脂積層体からなる本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)又はレドームの他の例を示す概略断面図である。 樹脂積層体からなる本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)又はレドームの他の例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)を備えるレーダー装置の一例を示す概略断面図である。 本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)を備えるレーダー装置の一例であるミリ波レーダー装置を示す概略断面図である。
本発明は、ゴム質重合体に由来する重合体部とビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系樹脂部とが化学的に結合したゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、比誘電率が2.9以下であり、且つ、JIS K 7152−4に準じて測定した成形収縮率が1.2%以下である、レーダー装置が発するビームの経路に配置される電磁波透過性樹脂部品(I)、この電磁波透過性樹脂部品(I)を備えるレドーム、並びに、このレドームと、アンテナモジュールとを備えるレーダー装置に関し、図1〜図7に例示される。
図1〜図7において、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)は、符号20で示す樹脂部品である。また、本発明のレドームは、符号40で示す、ミリ波等の電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールを格納又は保護する部品であり、図1及び図2に示すように、電磁波透過性樹脂部品20のみからなる物品であってもよいし、図3に示すように、電磁波透過性樹脂部品20と、他の部品22とからなる複合物品であってもよい。本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)及びレドームにより、無線通信、センサー等に好適なレーダー装置を構成することができる。
また、他の本発明は、樹脂材料(X)を含む基材樹脂層と、該基材樹脂層の1面側に配された、樹脂材料(Y)を含む透明樹脂層とを備え、上記樹脂材料(X)の比誘電率と、上記樹脂材料(Y)の比誘電率との差が0.05以下である、レーダー装置が発するビームの経路に配置される電磁波透過性樹脂部品(II)、この電磁波透過性樹脂部品(II)を備えるレドーム、及び、このレドームと、アンテナモジュールとを備えるレーダー装置に関する。
初めに、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)について、説明する。この電磁波透過性樹脂部品(I)を構成する熱可塑性樹脂組成物(以下、「第1熱可塑性樹脂組成物」という)は、上記熱可塑性樹脂(以下、「第1熱可塑性樹脂」という)のみからなる組成物であってよいし、更に、添加剤(後述)を含有する組成物であってもよい。
上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂は、ゴム質重合体部とビニル系樹脂部とが化学的に結合している樹脂であり、好ましくは、ゴム質重合体の存在下、ビニル系単量体を重合して得られた、ゴム質重合体部と、ビニル系樹脂部とが化学的に結合しているグラフト樹脂であり、特に好ましくは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン・α−オレフィン系ゴム、水添ジエン系ゴム及びシリコーンゴムから選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体の存在下、ビニル系単量体を重合して得られた、ゴム質重合体部と、ビニル系単量体の(共)重合体に由来するビニル系樹脂部とが化学的に結合している樹脂である。
上記ゴム質重合体部を構成するゴム質重合体は、25℃でゴム質であれば、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。また、このゴム質重合体は、架橋重合体であってもよいし、非架橋重合体であってもよい。
上記ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等の単独重合体;スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体等のスチレン・ブタジエン系共重合体ゴム;スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のスチレン・イソプレン系共重合体ゴム等が挙げられる。これらの共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。
上記アクリル系ゴムとしては、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物を含む単量体を(共)重合して得られたゴムである。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
また、上記単量体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物以外に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物;メタクリル酸変性シリコーン、フッ素含有ビニル化合物等の他のビニル系単量体を30質量%以下の範囲で含んでいてもよい。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴムは、エチレンに由来する構造単位と、α−オレフィンに由来する構造単位とからなる共重合ゴム、又は、これらの構造単位に加えて、更に、非共役ジエンに由来する構造単位を含む共重合ゴムである。尚、上記第1熱可塑性樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来するゴム質重合体部を含む場合、このエチレン・α−オレフィン系ゴムを構成するエチレン単位量は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における機械特性、成形外観性等の観点から、下限値は、好ましくは30質量%、より好ましくは40質量%、更に好ましくは45質量%、特に好ましくは50質量%であり、上限値は、好ましくは95質量%、より好ましくは90質量%、更に好ましくは85質量%、より更に好ましくは80質量%、特に好ましくは75質量%である。
上記α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。α−オレフィンの炭素原子数は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における機械特性、成形外観性等の観点から、好ましくは3〜20、より好ましくは3〜12、更に好ましくは3〜8である。
上記非共役ジエンとしては、アルケニルノルボルネン、環状ジエン、脂肪族ジエン等が挙げられる。これらの非共役ジエンは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴムが、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムである場合、非共役ジエンに由来する構造単位の含有割合の上限は、上記エチレン・α−オレフィン系ゴムを構成する構造単位の全量を100質量%とした場合に、好ましくは15質量%、より好ましくは10質量%、更に好ましくは5質量%である。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴムは、電磁波透過性の観点から、Tmが好ましくは0℃〜120℃、より好ましくは10℃〜100℃、更に好ましくは30℃〜80℃の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体である。このようなエチレン・α−オレフィン系ゴムは、より好ましくは、エチレンに由来する構造単位と、炭素原子数が3〜8のα−オレフィンに由来する構造単位とからなる共重合体であり、更に好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体及びエチレン・1−オクテン共重合体であり、特に好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体である。
上記水添ジエン系ゴムは、1,3−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、1,3−ペンタジエン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4−ジメチル−1、3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物に由来する構造単位を有する単独重合体又は共重合体が、水素添加されてなるもの(以下、「水素添加ジエン系(共)重合ゴム」という。)である。
上記水素添加ジエン系(共)重合ゴムとしては、下記の構造を有するブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。即ち、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位からなる重合体ブロックP;1,2−ビニル結合含量が25モル%を超える共役ジエン系化合物に由来する構造単位からなる重合体の二重結合部分を95モル%以上水素添加してなる重合体ブロックQ;1,2−ビニル結合含量が25モル%以下の共役ジエン系化合物に由来する構造単位からなる重合体の二重結合部分を95モル%以上水素添加してなる重合体ブロックR;並びに、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と共役ジエン系化合物に由来する構造単位とからなる共重合体の二重結合部分を95モル%以上水素添加してなる重合体ブロックSのうち、二種以上を組み合わせたものからなるブロック共重合体である。
上記ブロック共重合体の分子構造は、分岐状、放射状又はこれらの組み合わせでもよい。また、ブロック構造は、ジブロック、トリブロックもしくはマルチブロック又はこれらの組み合わせでもよい。
上記ブロック共重合体の構造としては、P−(Q−P)n、(P−Q)n、P−(Q−R)n、R−(Q−R)n、(Q−R)n、P−(S−P)n、(P−S)n、P−(S−R)n、R−(S−R)n、(S−R)n、P−(Q−R−S)n、(P−Q−R−S)n〔但し、nは1以上の整数である。〕等が挙げられ、好ましくは、P−Q−P、P−Q−P−Q、P−Q−R、P−S−R、R−Q−Rである。
上記ブロック共重合体を構成する重合体ブロックP及びSの形成に用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレンが好ましい。
上記ブロック共重合体を構成する重合体ブロックPの含有割合は、重合体の全体に対して、好ましくは0〜65質量%、より好ましくは10〜40質量%である。
上記重合体ブロックQ、R及びSは、共役ジエン系化合物及び芳香族ビニル化合物を用いて得られた水素添加前ブロック共重合体を水素添加することにより形成される。上記重合体ブロックQ、R及びSの形成に用いられる共役ジエン系化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、クロロプレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、工業的に利用でき、物性に優れることから、1,3−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。
上記重合体ブロックQ、R及びSの水素添加率は、いずれも95モル%以上であり、好ましくは96モル%以上である。
上記重合体ブロックQにおける1,2−ビニル結合含量は、好ましくは25モル%を超え90モル%以下、より好ましくは30〜80モル%である。
また、上記重合体ブロックRにおける1,2−ビニル結合含量は、好ましくは25%モル以下、より好ましくは20モル%以下である。
上記重合体ブロックSにおける1,2−ビニル結合含量は、好ましくは25〜90モル%、より好ましくは30〜80モル%である。
また、上記重合体ブロックSにおける、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有割合は、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。
上記水素添加ジエン系(共)重合ゴムとしては、水添ポリブタジエン、水添スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロックポリマー、オレフィン結晶・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロックポリマー、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロックポリマー、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体の水素添加物等が挙げられる。
尚、上記水素添加ジエン系(共)重合ゴムにおいて、水素添加前のジエン系(共)重合体に対する水素添加率は、好ましくは10〜95%、より好ましくは20〜70%、更に好ましくは30〜65%である。
上記水素添加ジエン系(共)重合ゴムの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1万〜100万、より好ましくは3万〜80万、更に好ましくは5万〜50万である。
上記シリコーンゴムは、好ましくは、重合性不飽和結合(炭素−炭素二重結合)を有するポリオルガノシロキサン系重合体であり、特に好ましくは、下記一般式(1)で表される構造単位を有するオルガノシロキサン(i)の一種以上と、グラフト交叉剤(ii)とを共縮合して得られた変性ポリオルガノシロキサンゴムである。
〔R SiO〕(4−n)/2 (1)
(式中、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基であり、nは0〜3の整数を示す。Rが複数ある場合、互いに同一であっても異なってもよい。)
上記一般式(1)におけるR、即ち、1価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;及び、これら炭化水素基における炭素原子に結合した水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された基;並びにアルキル基の水素原子の少なくとも一つがメルカプト基で置換された基等が挙げられる。
上記オルガノシロキサン(i)は、直鎖状、分岐状又は環状であり、環状構造を有することが好ましい。具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらは、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
尚、上記オルガノシロキサン(i)は、上記一般式(1)で表される化合物の一種以上を用いて、予め縮合された、例えば、重量平均分子量(Mw)が500〜10,000程度のポリオルガノシロキサンであってもよい。そして、このポリオルガノシロキサンにおいて、その分子鎖末端が、ヒドロキシル基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、メチルジフェニルシリル基等の官能基で封止されたポリオルガノシロキサンであってもよい。
上記グラフト交叉剤(ii)としては、ビニルメチルジメトキシシラン、p−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、1−(p−ビニルフェニル)メチルジメチルイソプロポキシシラン、2−(p−ビニルフェニル)エチレンメチルジメトキシシラン、3−(p−ビニルフェノキシ)プロピルメチルジエトキシシラン、1−(o−ビニルフェニル)−1,1,2−トリメチル−2,2−ジメトキシジシラン、アリルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の、炭素−炭素不飽和結合とアルコキシシリル基とを有する化合物;γ−メルカプトプロピルメチルメチルジメトキシシラン等の、メルカプト基(チオール基)を有するシラン化合物;アミノ基を有するシラン化合物;テトラビニルテトラメチルシクロシロキサン等が挙げられる。
上記オルガノシロキサン(i)が、重合性不飽和結合を含む場合、使用するグラフト交叉剤(ii)は、重合性不飽和結合を有しても有さなくてもよい。
上記変性ポリオルガノシロキサンゴムを製造する場合には、オルガノシロキサン(i)とグラフト交叉剤(ii)とを、アルキルベンゼンスルホン酸等の乳化剤の存在下、ホモミキサー等を用いて剪断混合し、縮合させる方法等とすることができる。上記グラフト交叉剤(ii)の使用量の上限は、上記オルガノシロキサン(i)との合計量を100質量%とした場合に、好ましくは50質量%、より好ましくは10質量%、更に好ましくは5質量%である。
上記変性ポリオルガノシロキサンゴムの製造に際して、耐衝撃性を改良するために、架橋剤を添加することもできる。架橋剤としては、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等の3官能性架橋剤、テトラエトキシシラン等の4官能性架橋剤等が挙げられる。架橋剤を用いる場合、その使用量の上限は、オルガノシロキサン(i)及びグラフト交叉剤(ii)の合計量を100質量部とした場合に、通常、10質量部、好ましくは5質量部である。
上記変性ポリオルガノシロキサンゴムの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは30,000〜1,000,000である。
一方、上記ビニル系樹脂部は、ビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系樹脂に由来する部分である。このビニル系樹脂部は、ビニル系単量体に由来する構造単位の一種のみを含むものであってよいし、ビニル系単量体に由来する構造単位の二種以上を含むものであってもよい。
上記ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明において、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における成形外観性及び形状安定性の観点から、上記ビニル系樹脂部は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含むことが好ましい。上記ビニル系樹脂部に含まれる、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量の下限は、上記観点から、好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%、更に好ましくは70質量%である。
上記芳香族ビニル化合物は、少なくとも一つのビニル結合と、少なくとも一つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されない。但し、官能基等の置換基を有さないものとする。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
上記(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(4−メチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジメチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジエチルフェニル)マレイミド、N−(2−メトキシフェニル)マレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド、N−ナフチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらのうち、N−フェニルマレイミドが好ましい。また、これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。尚、重合体鎖に、マレイミド系化合物に由来する構造単位を導入する場合、例えば、無水マレイン酸を共重合させた後、イミド化する方法を適用することができる。
上記不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、2,3−ジメチル無水マレイン酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記カルボキシル基含有不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記アミノ基含有不飽和化合物としては、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジエチルアミノメチル、アクリル酸2−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエチルアミノメチル、メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、p−アミノスチレン、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン、アクリルアミン、メタクリルアミン、N−メチルアクリルアミン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記アミド基含有不飽和化合物としては、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、o−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、m−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、2−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、3−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、4−ヒドロキシメチル−α−メチルスチレン、4−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、7−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、8−ヒドロキシメチル−1−ビニルナフタレン、4−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、7−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、8−ヒドロキシメチル−1−イソプロペニルナフタレン、p−ビニルベンジルアルコール、3−ヒドロキシ−1−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペン等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記エポキシ基含有不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−オキシシクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、p−スチレンカルボン酸グリシジル、2−メチルプロペニルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等が挙げられる。これらの化合物は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン、4−メチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、5−メチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4−メチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、5−メチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン等が挙げられる。
上記ビニル系樹脂部が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む場合、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の一種又は二種以上からなるビニル系樹脂部であってよいし、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、他のビニル系単量体に由来する構造単位とからなるビニル系共重合体部であってもよい。後者の場合、他のビニル系単量体としては、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における成形外観性等の観点から、シアン化ビニル化合物又は(メタ)アクリル酸エステル化合物が好ましい。
本発明において、上記ビニル系樹脂部が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位とを含む場合、これらの構造単位の合計量は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における成形外観性、形状安定性、耐薬品性等の観点から、ビニル系樹脂部の全量に対して、好ましくは70〜100質量%であり、より好ましくは80〜100質量%、更に好ましくは85〜100質量%である。また、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有割合は、上記の観点から、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、好ましくは55〜95質量%及び5〜45質量%、より好ましくは60〜92質量%及び8〜40質量%、更に好ましくは65〜92質量%及び8〜35質量%、より更に好ましくは70〜88質量%及び12〜30質量%、特に好ましくは73〜84質量%及び16〜27質量%である。
上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を構成する、ゴム質重合体部及びビニル系樹脂部の含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における機械特性、成形外観性等の観点から、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、好ましくは40〜85質量%及び15〜60質量%、より好ましくは50〜80質量%及び20〜50質量%、更に好ましくは55〜75質量%及び25〜45質量%、特に好ましくは60〜75質量%及び25〜40質量%である。
グラフト樹脂である上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂のグラフト率は、機械特性、成形外観性の観点から、好ましくは20%以上であり、より好ましくは30%以上、更に好ましくは35〜65%である。
上記グラフト率は、下記式(2)により求めることができる。
グラフト率(%)={(S−T)/T}×100 (2)
上記式中、Sはゴム質重合体強化ビニル系樹脂の質量(g)であり、TはSグラムのゴム質重合体強化ビニル系樹脂に含まれるゴム質重合体の質量(g)である。このゴム質重合体の質量は、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂の製造時の重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル(IR)により求める方法等により得ることができる。
上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂としては、ジエン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(ジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂)、アクリル系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(アクリル系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂)、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂)、水添ジエン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(水添ジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂)、及び、シリコーンゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(シリコーンゴム質重合体強化ビニル系樹脂)が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。即ち、上記第1熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を一種のみ含んでよいし、二種以上の組み合わせで含んでもよい。
上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂は、上記のように、ゴム質重合体の存在下、ビニル系単量体を重合して得ることができ、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、又は、これらを組み合わせた重合を適用することができる。
この方法によると、通常、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂(グラフト樹脂)と、原料として用いたゴム質重合体に化学的に結合していない、ビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系(共)重合体からなる(共)重合樹脂とを含むゴム強化樹脂が得られる。後者のビニル系(共)重合樹脂は、他の熱可塑性樹脂に含まれる。
上記第1熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を含む場合、第1熱可塑性樹脂組成物の全体に対する、ゴム質重合体部の含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における機械特性、外観性等の観点から、好ましくは5〜30質量%、より好ましくは7〜20質量%、更に好ましくは9〜17質量%である。
上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂である場合、その含有割合は、第1熱可塑性樹脂組成物の全体に対して、好ましくは3〜80質量%、より好ましくは5〜50質量%、更に好ましくは7〜35質量%である。
上記ポリオレフィン樹脂は、好ましくは、炭素原子数が2以上のα−オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種からなる非変性の(共)重合体である。本発明において、特に好ましいポリオレフィン樹脂は、炭素原子数2〜10のα−オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種からなる樹脂である。
上記α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−1、3−メチルヘキセン−1等が挙げられる。これらは、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、エチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1及び4−メチルペンテン−1が好ましく、プロピレンが特に好ましい。
α−オレフィンに由来する構造単位のみからなるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリブテン−1、エチレン・ブテン−1共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体が好ましく、機械特性、成形外観性、電磁波透過性の観点から、プロピレン単位を全構造単位に対して、85質量%以上含むポリプロピレン系樹脂、即ち、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体がより好ましい。上記エチレン・プロピレン共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体等があるが、ランダム共重合体が特に好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂は、結晶性であってよいし、非晶性であってもよい。好ましくは、室温下、X線回折により、20%以上の結晶化度を有するものである。
上記ポリオレフィン樹脂のTmは、好ましくは40℃以上である。
また、上記ポリオレフィン樹脂の分子量は、特に限定されないが、機械特性、成形外観性等の観点から、JIS K 7210に準ずるメルトマスフローレート(以下、「MFR」ともいう。)は、好ましくは0.01〜500g/10分、より好ましくは0.05〜100g/10分であり、各値に相当する分子量を有するものが好ましい。
本発明において、ポリオレフィン樹脂を含む第1熱可塑性樹脂の好ましい態様は、ポリオレフィン樹脂及びゴム質重合体強化ビニル系樹脂の併用である。
上記第1熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂を一種のみ含んでよいし、二種以上の組み合わせで含んでもよい。
上記ポリカーボネート樹脂は、主鎖にカーボネート結合を有する樹脂であれば、特に限定されず、芳香族ポリカーボネートでもよいし、脂肪族ポリカーボネートでもよい。本発明においては、耐熱性、耐衝撃性等の観点から、芳香族ポリカーボネートが好ましい。尚、このポリカーボネート樹脂は、末端が、R−CO−基、R′−O−CO−基(R及びR′は、いずれも有機基を示す。)に変性されたものであってもよい。
上記芳香族ポリカーボネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを溶融によりエステル交換(エステル交換反応)して得られた樹脂、ホスゲンを用いた界面重縮合法により得られた樹脂、ピリジンとホスゲンとの反応生成物を用いたピリジン法により得られた樹脂等を用いることができる。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシル基を2つ有する化合物であればよく、ヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、4,4′−ビフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」という。)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3、5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、9,9−ビス(p−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(p−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、4,4′−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノール、4,4′−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ビスフェノール、ビス(p−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(p−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)エステル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(p−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホキシド等が挙げられる。これらは、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記芳香族ヒドロキシ化合物のうち、二つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。尚、この化合物において、炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。また、ベンゼン環は、そのベンゼン環に含まれる水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。従って、上記化合物としては、ビスフェノールA、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3、5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン等が挙げられる。これらのうち、ビスフェノールAが特に好ましい。
芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。これらは、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリカーボネート樹脂の平均分子量及び分子量分布は、特に限定されない。ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、25℃で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量(Mv)で、好ましくは10,000〜50,000、より好ましくは15,000〜30,000、更に好ましくは17,500〜27,000である。粘度平均分子量が10,000〜50,000であると、耐衝撃性等に優れる。
また、上記ポリカーボネート樹脂のMFR(温度240℃、荷重10kg)は、好ましくは1〜70g/10分、より好ましくは2.5〜50g/10分、更に好ましくは4〜30g/10分である。
本発明において、ポリカーボネート樹脂を含む第1熱可塑性樹脂の好ましい態様は、ポリカーボネート樹脂、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂の併用、又は、ポリカーボネート樹脂、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びビニル系(共)重合体((共)重合樹脂)の併用である。ポリカーボネート樹脂を含む場合、耐熱性を更に向上させることができる。
上記第1熱可塑性樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。
上記第1熱可塑性樹脂は、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂のいずれか一種のみを含んでよいし、これらのうちの二種又は全てを含んでもよい。
本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物は、他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。他の熱可塑性樹脂としては、変性ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、共役ジエン系化合物に由来する構造単位とを含む共重合体を水素添加させてなる樹脂(以下、「水素添加スチレン・ジエン系樹脂」という)、スチレン・ジエン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物及びオキサゾリン基含有不飽和化合物から選ばれた少なくとも一種を用いて得られた(共)重合樹脂(但し、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を除く)等が挙げられる。他の熱可塑性樹脂は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。上記第1熱可塑性樹脂が他の熱可塑性樹脂を含む場合、その含有割合の上限は、好ましくは90質量%、より好ましくは80質量%である。尚、変性ポリオレフィン樹脂及び水素添加スチレン・ジエン系樹脂の中には、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂の種類により、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びポリオレフィン樹脂の相溶性を向上させるものがある。
上記第1熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びポリオレフィン樹脂を含む場合、これらの含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における電磁波透過性、外観性等の観点から、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは30〜95質量%及び5〜70質量%、より好ましくは50〜90質量%及び10〜50質量%、更に好ましくは65〜85質量%及び15〜35質量%である。
上記のゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びポリオレフィン樹脂の併用の場合、第1熱可塑性樹脂組成物は、(共)重合樹脂を含むことが好ましく、この組成物に含まれるゴム質重合体強化ビニル系樹脂及び(共)重合樹脂の合計量と、ポリオレフィン樹脂の含有量との含有割合は、電磁波透過性、形状安定性、機械特性等の観点から、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは35〜95質量%及び5〜65質量%、より好ましくは50〜90質量%及び10〜50質量%、更に好ましくは65〜85質量%及び15〜35質量%である。
本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及び(共)重合樹脂を主とし、更に他の熱可塑性樹脂を含有する場合、その含有割合の上限は、上記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及び(共)重合樹脂の合計100質量部に対して、好ましくは30質量部、より好ましくは20質量部である。
また、上記第1熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びポリカーボネート樹脂を含む場合、これらの含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)における電磁波透過性、機械特性、耐熱性等の観点から、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、好ましくは30〜95質量%及び5〜70質量%、より好ましくは35〜95質量%及び5〜65質量%、更に好ましくは40〜85質量%及び15〜60質量%、特に好ましくは45〜75質量%及び25〜55質量%である。尚、この場合のゴム質重合体強化ビニル系樹脂は、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂であることが好ましい。本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)及びレドームの構造について、詳しくは後述するが、図4に示すような積層型のレドーム40の場合、電磁波透過性樹脂部品20が、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及びポリカーボネート樹脂を主とする第1熱可塑性樹脂組成物からなり、他の電磁波透過性樹脂部品26が、ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂組成物からなる構成とすると、両者の間に優れた接着性を得ることができる。
電磁波透過性樹脂部品20におけるポリカーボネート樹脂の含有割合が多くなるほど、ミリ波等の電磁波の透過性が低下することがあるので、十分な透過性を得るためのポリカーボネート樹脂の含有割合は、好ましくは5〜45質量%、より好ましくは7〜35質量%、更に好ましくは8〜25質量%である。
また、耐熱性をより向上させるためのポリカーボネート樹脂の含有割合は、好ましくは20〜70質量%、より好ましくは30〜65質量%、更に好ましくは40〜65質量%である。
上記第1熱可塑性樹脂組成物が、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を主とし、ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有する場合、その含有割合の上限は、上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂100質量部に対して、好ましくは2500質量部、より好ましくは2000質量部である。この場合、他の熱可塑性樹脂は、上記(共)重合樹脂であることが好ましい。
上記第1熱可塑性樹脂組成物が、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂と、上記(共)重合樹脂を含む場合、この(共)重合樹脂の含有割合は、成形加工性及び成形外観性が更に向上することから、上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を100質量部とした場合に、好ましくは200〜1800質量部であり、より好ましくは220〜1200質量部、更に好ましくは250〜1000質量部である。
本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物は、上記のように、添加剤を含有してもよい。この添加剤としては、電磁波透過性樹脂部品(I)の誘電率の低下を抑制させたり、機械特性を向上させる充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、安定剤、耐候剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤(顔料、染料等)等が挙げられる。
本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物は、充填剤を含有することが好ましい。この充填剤は、無機充填剤及び有機充填剤のいずれでもよいが、無機充填剤が特に好ましい。
上記無機充填剤の構成材料、形状等は、特に限定されない。
上記無機充填剤の構成材料としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス、ワラストナイト、炭素、炭化珪素、酸化亜鉛、硼酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム等が挙げられる。
また、上記無機充填剤の形状は、球状、楕円球状、板状(フレーク状)、多面体、線状(ウィスカー等)等を有する、中実体、中空体又は筒状体からなる粒子とすることができる。
上記無機充填剤は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)におけるミリ波等の電磁波透過性、機械特性等の観点から、タルク粒子、カーボンブラック又はアルミナ粒子が好ましい。
タルク粒子は、白色度、見かけ密度、比表面積等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)におけるミリ波等の電磁波透過性、外観性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有するものが好ましい。レーザー回折法により測定される平均粒子径(メディアン径)は、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、更に好ましくは1〜10μmである。
カーボンブラックは、比表面積、灰分等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)におけるミリ波等の電磁波透過性、外観性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有するものが好ましい。電子顕微鏡による観察等により測定される平均粒子径は、好ましくは10〜70nm、より好ましくは20〜50nmである。
アルミナ粒子は、比表面積、不純物元素の種類等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)におけるミリ波等の電磁波透過性、外観性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有する球状粒子であることが好ましい。電子顕微鏡による観察等により測定される平均粒子径は、好ましくは5〜80μm、より好ましくは5〜30μmである。
上記第1熱可塑性樹脂組成物に含まれる無機充填剤の含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)におけるミリ波等の電磁波透過性、外観性、機械特性等の観点から、第1熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に、0.1〜40質量部、好ましくは0.3〜30質量部、より好ましくは0.5〜20質量部である。
上記無機充填剤がタルク粒子又はアルミナ粒子の場合、その含有割合は、第1熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に、好ましくは0.5〜40質量部、より好ましくは1〜30質量部、更に好ましくは3〜20質量部である。
また、上記無機充填剤がカーボンブラックの場合、その含有割合は、第1熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.2〜5質量部、更に好ましくは0.3〜3質量部である。
上記無機充填剤として、タルク粒子又はアルミナ粒子と、カーボンブラックとを組み合わせることができ、この場合、タルク粒子又はアルミナ粒子、及び、カーボンブラックの含有割合は、第1熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に、それぞれ、好ましくは0.3〜30質量部及び0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜20質量部及び0.2〜5質量部、更に好ましくは2〜15質量部及び0.3〜3質量部である。
また、カーボンブラックと、タルク粒子及びアルミナ粒子を除く上記他の無機充填剤とを組み合わせることができ、この場合、カーボンブラック、及び、他の無機充填剤の含有割合は、第1熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に、それぞれ、好ましくは0.1〜10質量部及び0.1〜30質量部、より好ましくは0.2〜5質量部及び0.2〜20質量部、更に好ましくは0.3〜3質量部及び0.5〜15質量部である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)の物性は、以下の通りである。
上記第1熱可塑性樹脂組成物によれば、周波数約77GHzにおける誘電正接を、好ましくは10.0×10−3以下とすることができる。また、比誘電率を、好ましくは2.8以下、より好ましくは2.7以下、更に好ましくは2.6以下、特に好ましくは2.5以下とすることができる。尚、樹脂部品を透過する電磁波の減衰量を少なくするために誘電正接の値は小さいほど好ましく、樹脂部品表面で反射してしまう電磁波量を少なくするために比誘電率の値は小さいほど好ましい。
また、JIS K 7152−4に準じて測定した成形収縮率は、1.2%以下であり、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.9%以下である。
第1熱可塑性樹脂がゴム質重合体強化ビニル系樹脂を主とする第1熱可塑性樹脂組成物によれば、周波数約77GHzにおける誘電正接を、好ましくは9.0×10−3以下、より好ましくは8.7×10−3以下、更に好ましくは8.5×10−3以下、特に好ましくは8.3×10−3以下とすることができる。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)は、上記第1熱可塑性樹脂組成物又はその原料成分の混合物を溶融した後、射出成形等の、従来、公知の成形方法に供することにより得られたものとすることができる。本発明においては、第1熱可塑性樹脂及び添加剤のいずれにおいても、市販品を用いることができる。例えば、タルク粒子の市販品としては、日本タルク社製「ミクロエース SGシリーズ」(商品名)等が挙げられる。カーボンブラックの市販品としては、三菱化学社製「三菱カーボンブラック #45、#33、#260」(商品名)、東海カーボン社製「トーカブラック #7360SB、 #7350」(商品名)等が挙げられる。また、アルミナ粒子の市販品としては、アドマテックス社製「アドマファイン AOシリーズ」(商品名)等が挙げられる。尚、本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)又はレドームが、第1熱可塑性樹脂及び添加剤を含有する場合、製造原料として、第1熱可塑性樹脂及び添加剤からなるマスターバッチを用いてもよい。
本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物は、溶融時の流動性に優れるため、公知の成形方法に供する場合にも、製造原料としての成形加工性に優れ、特に、外観性等において不具合の無い電磁波透過性樹脂部品(I)が円滑に製造される。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)は、電磁波を送信又は受信するアンテナモジュールを格納するレドーム又は加飾部材に好適である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品20は、その形状によって、単独でレドーム40として用いることができる(図1、図2、図5及び図6参照)。また、本発明の電磁波透過性樹脂部品20は、他の樹脂部品22,26等と組み合わせて、レドーム40を構成することができる(図3、図4及び図7参照)。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(I)及びレドームの形状は、特に限定されず、図1〜図7に示すように、曲面部、角部等を有することができ、アンテナモジュール、レーダー装置等の形状に応じたものとすることができる。
図1、図2、図3、図4及び図7は、いずれも、1体で送受信可能なアンテナモジュール12が、レドーム40により格納又は保護されたレーダー装置を示し、図6は、2体、例えば、送信用アンテナモジュール12A及び受信用アンテナモジュール12Bが、ミリ波等の電磁波を吸収又は反射する仕切部24を備えるレドーム40(図5)により格納又は保護されたレーダー装置を示す。アンテナモジュール12,12A,12Bは、例えば、樹脂又は無機材料(金属、セラミックス等)からなるアンテナベース14に配設されたものとすることができる。レドーム40は、アンテナベース14に、直接、又は、他の部材を介して配設されたものとすることができる。また、図1、図2、図3、図4、図6及び図7において、アンテナベース14は、平板としているが、これに限定されず、曲面板、凹凸断面又はジグザグ状断面を有するものであってもよい。
図1及び図2のレーダー装置10は、その全体に渡って同じ肉厚とした半球型の電磁波透過性樹脂部品20からなるレドーム40を備える態様であり、アンテナベース14に対して図面の右側全体におけるミリ波等の電磁波の送受信を可能としている。アンテナモジュール12から特定の方向のみにミリ波等の電磁波の送受信を可能とするため、同じ第1熱可塑性樹脂組成物からなるにも関わらず、一部に上記好ましい長さより厚すぎる又は薄すぎる肉厚部を有することで、特定波長のミリ波等の電磁波の透過性を異なるようにした電磁波透過性樹脂部品20を備える態様とすることができる。
図3のレーダー装置10は、電磁波透過性樹脂部品20、及び、ミリ波等の電磁波を吸収又は反射する他の樹脂部品22を組み合わせて、半球型のレドーム40とした態様であり、アンテナモジュール12から特定の方向のみにミリ波等の電磁波の送受信を可能としている。
図4のレーダー装置10は、電磁波透過性樹脂部品20、及び、他の電磁波透過性樹脂部品26からなるレドーム40を備える態様であり、アンテナベース14に対して図面の右側全体におけるミリ波等の電磁波の送受信を可能としている。他の電磁波透過性樹脂部品26は、本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物からなるものであってよいし、従来、公知の他の樹脂組成物からなるものであってもよい。図4に示す積層型のレーダー装置10において、電磁波透過性樹脂部品20の比誘電率と、他の電磁波透過性樹脂部品26の比誘電率とは、略同一であることが好ましい。
図5は、仕切部24の肉厚を大きくして、他部とのミリ波等の電磁波の透過性を異なるようにした以外は、本発明に係る第1熱可塑性樹脂組成物からなる、直方体状の電磁波透過性樹脂部品20又はレドーム40を示し、これを備える図6のレーダー装置10は、送信用アンテナモジュール12A及び受信用アンテナモジュール12Bを、仕切部24によって、別々に格納する態様である。このような構成のレーダー装置10の場合、送信アンテナ部から受信アンテナ部へのミリ波等の電磁波の回り込みが、仕切部24により抑制される。尚、図5は、仕切部24を備え、一体化された電磁波透過性樹脂部品20又はレドーム40としたが、他の態様として、仕切部24を、ミリ波等の電磁波を吸収又は反射する材料からなる部材により形成したレドーム40を備えるレーダー装置とすることもできる。
図7は、車両の渋滞緩和や事故減少を目指す高度道路交通システム(ITS)の中核技術として注目されているアダプティブクルーズコントロール(A.C.C.)に好適なセンサー等の構成部品としてのミリ波レーダー装置11の概略図である。
図7の基本構造は、図3及び図4を組み合わせたものであり、アンテナベース14に配設されたアンテナモジュール12を、ミリ波を対象とした電磁波透過性樹脂部品20、ミリ波を対象とした他の電磁波透過性樹脂部品26、及び、ミリ波を吸収又は反射する他の樹脂部品22からなるレドームにより格納するものである。そして、ミリ波透過性樹脂部品20と、他のミリ波透過性樹脂部品26との間に、ミリ波の透過性を問わない層であって、車両の前面における意匠を形成する加飾層28を備え、他のミリ波透過性樹脂部品26の側から、加飾層28により描出される意匠が認識できるようになっている。加飾層28は、印刷、塗装、蒸着等により形成されたものとすることができる。加飾層28がミリ波透過性を有する場合、ミリ波透過性樹脂部品20の比誘電率と、加飾層28の比誘電率とは、略同一であることが好ましい。
図示していないが、図7における他のミリ波透過性樹脂部品26を排除した態様のミリ波レーダー装置とすることもできる。
次に、基材樹脂層及び透明樹脂層を備える他の本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)について、説明する。
上記基材樹脂層を構成する樹脂材料(X)は、熱可塑性樹脂組成物及び硬化樹脂組成物のいずれでもよいが、好ましくは熱可塑性樹脂組成物である。この熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂(以下、「第2熱可塑性樹脂」という)は、特に限定されないが、例えば、ゴムに由来する重合体部(以下、「ゴム質重合体部」という)と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂(以下、「樹脂(R1)」ともいう)、ポリオレフィン樹脂(以下、「樹脂(R2)」ともいう)、アクリル樹脂(以下、「樹脂(R3)」ともいう)、ポリカーボネート樹脂(以下、「樹脂(R4)」ともいう)、ビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系(共)重合体(芳香族ビニル系(共)重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂等であって、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂を除くもの。以下、「樹脂(R5)」ともいう))、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、共役ジエン系化合物に由来する構造単位とを含む共重合体を水素添加させてなる樹脂(以下、「水素添加スチレン・ジエン系樹脂」という)等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂組成物に含まれる第2熱可塑性樹脂は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。本発明においては、樹脂(R1)、(R2)、(R3)及び(R4)が好ましい。樹脂(R1)は、樹脂(R2)、(R4)及び(R5)の中の少なくとも一種と組み合わせて用いることが特に好ましい。
上記樹脂(R1)は、好ましくは、エチレン・α−オレフィン系ゴム又はジエン系ゴムの存在下、ビニル系単量体を重合して得られた、ゴム質重合体部と、ビニル系樹脂部とが化学的に結合しているグラフト樹脂である。
上記ゴム質重合体部を形成するエチレン・α−オレフィン系ゴムは、好ましくは、エチレンに由来する構造単位と、α−オレフィンに由来する構造単位とからなる共重合ゴム(エチレン・α−オレフィン共重合体)、又は、これらの構造単位に加えて、更に、非共役ジエンに由来する構造単位を含む共重合ゴム(エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体)である。尚、上記エチレン・α−オレフィン系ゴムを構成するエチレン単位量は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)における機械特性の観点から、30〜95質量%であり、好ましくは30〜85質量%、より好ましくは40〜80質量%、更に好ましくは45〜75質量%である。
上記α−オレフィンについては、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるゴム質重合体強化ビニル系樹脂のうち、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来するゴム質重合体部の形成に用いられるα−オレフィンとして例示された各化合物が適用される。このα−オレフィンは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。α−オレフィンの炭素原子数は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)における機械特性の観点から、好ましくは3〜20、より好ましくは3〜12、更に好ましくは3〜8である。
上記非共役ジエンについては、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるゴム質重合体強化ビニル系樹脂のうち、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来するゴム質重合体部の形成に用いられる非共役ジエンとして例示された各化合物が適用される。この非共役ジエンは、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴムが、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムである場合、非共役ジエンに由来する構造単位の含有割合の上限は、上記エチレン・α−オレフィン系ゴムを構成する構造単位の全量を100質量%とした場合に、好ましくは15質量%、より好ましくは10質量%、更に好ましくは5質量%である。
上記エチレン・α−オレフィン系ゴムとしては、電磁波透過性樹脂部品(II)の1面側から他面側に対する、ミリ波等の電磁波の透過性の観点から、エチレン・α−オレフィン共重合体が好ましく、中でも、Tmが好ましくは0℃〜120℃、より好ましくは10℃〜100℃、更に好ましくは30℃〜80℃の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体である。このようなエチレン・α−オレフィン系ゴムは、より好ましくは、エチレンに由来する構造単位と、炭素原子数が3〜8のα−オレフィンに由来する構造単位とからなる共重合体であり、更に好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体及びエチレン・1−オクテン共重合体であり、特に好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体である。
また、上記ゴム質重合体部を形成するジエン系ゴムについては、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるゴム質重合体強化ビニル系樹脂のうち、ジエン系ゴムに由来するゴム質重合体部の形成に用いられるジエン系ゴムとして例示された各重合体が適用される。上記ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエンが好ましい。
一方、上記樹脂(R1)に含まれるビニル系樹脂部は、好ましくはビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系樹脂に由来する部分である。このビニル系樹脂部は、ビニル系単量体に由来する構造単位の一種のみを含むものであってよいし、ビニル系単量体に由来する構造単位の二種以上を含むものであってもよい。
上記ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの化合物の具体例は、上記記載の通りである。
本発明において、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械的強度、外観性等の観点から、上記ビニル系樹脂部は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含むことが好ましい。この場合、上記ビニル系樹脂部に含まれる、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量の下限は、上記観点から、好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%、更に好ましくは70質量%である。
上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリルが好ましい。
上記ビニル系樹脂部が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む場合、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の一種又は二種以上からなるビニル系樹脂部であってよいし、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の一種又は二種以上と、他のビニル系単量体に由来する構造単位の一種又は二種以上とからなるビニル系樹脂部であってもよい。後者の場合、他のビニル系単量体としては、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械的強度等の観点から、シアン化ビニル化合物又は(メタ)アクリル酸エステル化合物が好ましい。
本発明において、上記ビニル系樹脂部が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位とを含む場合、これらの構造単位の合計量は、電磁波透過性樹脂部品(II)の1面側から他面側に対する、ミリ波等の電磁波の透過性、基材樹脂層の耐薬品性等の観点から、ビニル系樹脂部の全量に対して、好ましくは70〜100質量%であり、より好ましくは80〜100質量%、更に好ましくは85〜100質量%である。また、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有割合は、上記の観点から、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、好ましくは55〜95質量%及び5〜45質量%、より好ましくは65〜92質量%及び8〜35質量%、更に好ましくは70〜88質量%及び12〜30質量%、特に好ましくは73〜84質量%及び16〜27質量%である。
上記樹脂(R1)を構成する、ゴム質重合体部及びビニル系樹脂部の含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)における機械特性等の観点から、これらの合計を100質量%とした場合、それぞれ、好ましくは40〜85質量%及び15〜60質量%、より好ましくは50〜80質量%及び20〜50質量%、更に好ましくは60〜75質量%及び25〜40質量%である。
グラフト樹脂である上記樹脂(R1)のグラフト率は、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械特性の観点から、好ましくは20%以上であり、より好ましくは30%以上、更に好ましくは35〜65%である。尚、上記グラフト率は、上記式(2)により求めることができる。
上記樹脂(R1)は、上記のように、エチレン・α−オレフィン系ゴム又はジエン系ゴムの存在下、ビニル系単量体を重合して得ることができ、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等を適用することができる。
これらの方法によると、通常、グラフト樹脂からなる樹脂(R1)と、原料として用いたエチレン・α−オレフィン系ゴム又はジエン系ゴムに化学的に結合していない、ビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系(共)重合体とを含むゴム強化樹脂が得られる。後者のビニル系(共)重合体は、樹脂(R5)に含まれる。
上記樹脂(R1)としては、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来するゴム質重合体部と、ビニル系樹脂部とからなるものであることが好ましい。
上記樹脂(R2)は、通常、炭素原子数が2以上のα−オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種を含む(共)重合体からなるポリオレフィン樹脂である。上記樹脂(R2)に含まれる、上記α−オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、好ましくは70〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%である。上記樹脂(R2)は、非変性体及び変性体のいずれでもよいが、好ましくは、上記α−オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種を含む非変性の(共)重合体であり、特に好ましくは上記α−オレフィンに由来する構造単位の少なくとも一種からなる非変性の(共)重合体である。
α−オレフィンに由来する構造単位のみからなるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリブテン−1、エチレン・ブテン−1共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体が好ましく、機械特性、ミリ波等の電磁波の透過性の観点から、プロピレン単位を全構造単位に対して、85質量%以上含むポリプロピレン系樹脂、即ち、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体がより好ましい。上記エチレン・プロピレン共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体等が好ましい。
上記樹脂(R2)が、変性ポリオレフィン樹脂である場合、この変性ポリオレフィン樹脂について、上記第1熱可塑性樹脂組成物に含有させることができる他の熱可塑性樹脂における変性ポリオレフィン樹脂として例示された樹脂又は共重合体が適用される。
上記樹脂(R2)は、結晶性であってよいし、非晶性であってもよい。好ましくは、室温下、X線回折により、20%以上の結晶化度を有するものである。
上記樹脂(R2)のTmは、好ましくは40℃以上である。
また、上記樹脂(R2)の分子量は、特に限定されないが、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械特性の観点から、JIS K7210に準ずるメルトマスフローレート(以下、「MFR」ともいう。)は、好ましくは0.01〜500g/10分、より好ましくは0.05〜100g/10分であり、各値に相当する分子量を有するものが好ましい。
上記樹脂(R3)は、メタクリル酸エステル化合物に由来する構造単位を含むものであれば、特に限定されない。この構造単位の含有量の下限は、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械特性の観点から、上記樹脂(R3)を構成する構造単位の全量に対して、好ましくは70質量%、より好ましくは85質量%である。尚、上記メタクリル酸エステル化合物は、メタクリル酸メチルを含むことが好ましく、このメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量の下限は、上記メタクリル酸エステル化合物に由来する構造単位の全量に対して、好ましくは80質量%、より好ましくは90質量%である。
上記樹脂(R3)が共重合体である場合、他の構造単位は、アクリル酸エステル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等に由来するものとすることができる。
また、上記樹脂(R3)の分子量は、特に限定されないが、GPCによる重量平均分子量は、電磁波透過性樹脂部品(II)の機械特性の観点から、好ましくは50,000〜300,000、より好ましくは80,000〜250,000である。
上記樹脂(R3)は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等により製造することができる。
上記樹脂(R4)は、主鎖にカーボネート結合を有するものであれば、特に限定されず、芳香族ポリカーボネートでもよいし、脂肪族ポリカーボネートでもよい。本発明においては、電磁波透過性樹脂部品(II)の耐熱性、耐衝撃性等の観点から、芳香族ポリカーボネートが好ましい。尚、この樹脂(R4)は、末端が、R−CO−基、R′−O−CO−基(R及びR′は、いずれも有機基を示す。)に変性されたものであってもよい。
上記芳香族ポリカーボネートについては、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるポリカーボネート樹脂として例示された樹脂が適用される。
上記樹脂(R4)の平均分子量及び分子量分布は、特に限定されない。樹脂(R4)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、25℃で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量(Mv)で、好ましくは10,000〜50,000、より好ましくは15,000〜30,000、更に好ましくは17,500〜27,000である。粘度平均分子量が10,000〜50,000であると、電磁波透過性樹脂部品(II)の耐衝撃性等に優れる。
また、上記樹脂(R4)のMFR(温度240℃、荷重10kg)は、好ましくは1〜70g/10分、より好ましくは2.5〜50g/10分、更に好ましくは4〜30g/10分である。
上記樹脂(R5)は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物及びオキサゾリン基含有不飽和化合物から選ばれた少なくとも一種に由来する構造単位を含むビニル系(共)重合体(但し、樹脂(R1)を除く)である。
本発明において、上記樹脂(R5)は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位から選ばれた少なくとも一種を含む樹脂であることがより好ましく、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む樹脂(以下、「芳香族ビニル系樹脂」という)であることが特に好ましい。
上記芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上含む(共)重合樹脂であり、更に、シアン化ビニル化合物及び(メタ)アクリル酸エステル化合物のうちの少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含む共重合樹脂(以下、「芳香族ビニル系共重合樹脂」という。)であることが特に好ましい。
上記芳香族ビニル系共重合樹脂は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、及び、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含むビニル系共重合体であり、更に他のビニル系単量体に由来する他の構造単位を、任意に含んでもよいビニル系共重合体からなる樹脂である。
芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を形成する芳香族ビニル化合物については、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるビニル系樹脂部の形成に用いられるビニル系単量体として例示された芳香族ビニル化合物が適用される。上記芳香族ビニル系共重合樹脂に含まれる芳香族ビニル化合物に由来する構造単位は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
上記芳香族ビニル系共重合樹脂に含まれる芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、上記芳香族ビニル系共重合樹脂を構成する構造単位の合計を100質量%とした場合に、好ましくは50〜95質量%、より好ましくは60〜90質量%、更に好ましくは65〜85質量%である。上記基材樹脂層が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量が50〜95質量%であるビニル系共重合体を含むと、電磁波透過性樹脂部品(II)において優れた電磁波透過性及び機械特性を得ることができる。
シアン化ビニル化合物に由来する構造単位を形成するシアン化ビニル化合物については、上記第1熱可塑性樹脂として用いることができるゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるビニル系樹脂部の形成に用いられるビニル系単量体として例示されたシアン化ビニル化合物が適用される。上記芳香族ビニル系共重合樹脂に含まれるシアン化ビニル化合物に由来する構造単位は、一種のみであってよいし、二種以上であってもよい。上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリルが好ましい。
上記芳香族ビニル系共重合樹脂に含まれるシアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、上記芳香族ビニル系共重合樹脂を構成する構造単位の合計を100質量%とした場合に、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%、更に好ましくは15〜35質量%である。上記基材樹脂層が、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有量が5〜50質量%であるビニル系共重合体を含むと、電磁波透過性樹脂部品(II)において優れた電磁波透過性及び機械特性を得ることができる。
また、他の構造単位を形成する他のビニル系単量体としては、(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリル酸エステル化合物が好ましい。
上記芳香族ビニル系共重合樹脂が、他の構造単位を含む場合、その含有量の上限は、上記芳香族ビニル系共重合樹脂を構成する構造単位の合計、即ち、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び他の構造単位の合計を100質量%とすると、好ましくは70質量%、より好ましくは50質量%である。
上記芳香族ビニル系共重合樹脂は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位からなる共重合体であることが好ましく、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位からなるビニル系共重合体と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び他の構造単位からなるビニル系共重合体との組合せであってもよい。
上記のように、上記樹脂材料(X)が樹脂(R1)を含有する場合、更に、樹脂(R2)、(R4)及び(R5)の中の少なくとも一種を含有することが好ましい。
例えば、上記樹脂材料(X)が、樹脂(R1)、(R2)及び(R5)の組み合わせである場合、各樹脂の含有割合は、これらの合計を100質量%とすると、好ましくは10〜60質量%、10〜50質量%及び15〜70質量%、より好ましくは15〜50質量%、15〜45質量%及び20〜55質量%である。
上記樹脂材料(X)が、樹脂(R1)、(R4)及び(R5)の組み合わせである場合、各樹脂の含有割合は、これらの合計を100質量%とすると、好ましくは20〜80質量%、10〜60質量%及び5〜50質量%、より好ましくは30〜75質量%、15〜50質量%及び10〜40質量%である。
上記樹脂材料(X)は、無機充填剤を含有することができる。この無機充填剤の構成材料、形状等は、特に限定されない。
上記無機充填剤の構成材料としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス、ワラストナイト、炭素、炭化珪素、酸化亜鉛、硼酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム等が挙げられる。
また、上記無機充填剤の形状は、球状、楕円球状、板状(フレーク状)、多面体、線状(ウィスカー等)等を有する、中実体、中空体又は筒状体からなる粒子とすることができる。
上記無機充填剤は、単独であるいは二つ以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)の1面側から他面側に対するミリ波等の電磁波の透過性、機械特性等の観点から、タルク粒子、カーボンブラック及びアルミナ粒子が好ましい。
タルク粒子は、白色度、見かけ密度、比表面積等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)におけるミリ波等の電磁波の透過性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有するものが好ましい。レーザー回折法により測定される平均粒子径(メディアン径)は、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、更に好ましくは1〜10μmである。
カーボンブラックは、比表面積、灰分等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)におけるミリ波等の電磁波の透過性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有するものが好ましい。電子顕微鏡による観察等により測定される平均粒子径は、好ましくは10〜70nm、より好ましくは20〜50nmである。
アルミナ粒子は、比表面積、不純物元素の種類等において特に限定されず、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)におけるミリ波等の電磁波の透過性、機械特性等の観点から、特定のサイズを有する球状粒子であることが好ましい。電子顕微鏡による観察等により測定される平均粒子径は、好ましくは5〜80μm、より好ましくは5〜30μmである。
上記樹脂材料(X)が無機充填剤を含有する場合のその含有割合は、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)におけるミリ波等の電磁波の透過性、機械特性等の観点から、樹脂成分の合計量を100質量部とした場合に、好ましくは0.1〜40質量部、より好ましくは0.3〜30質量部、更に好ましくは0.5〜20質量部である。
上記無機充填剤がタルク粒子又はアルミナ粒子の場合、その含有割合は、樹脂成分の合計量を100質量部とした場合に、好ましくは0.5〜40質量部、より好ましくは1〜30質量部、更に好ましくは3〜20質量部である。
また、上記無機充填剤がカーボンブラックの場合、その含有割合は、樹脂成分の合計量を100質量部とした場合に、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.2〜5質量部、更に好ましくは0.3〜3質量部である。
上記無機充填剤として、タルク粒子又はアルミナ粒子と、カーボンブラックとを組み合わせることができ、この場合、タルク粒子又はアルミナ粒子、及び、カーボンブラックの含有割合は、樹脂成分の合計量を100質量部とした場合に、それぞれ、好ましくは0.3〜30質量部及び0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜20質量部及び0.2〜5質量部、更に好ましくは2〜15質量部及び0.3〜3質量部である。
また、カーボンブラックと、タルク粒子及びアルミナ粒子を除く上記他の無機充填剤とを組み合わせることができ、この場合、カーボンブラック、及び、他の無機充填剤の含有割合は、樹脂成分の合計量を100質量部とした場合に、それぞれ、好ましくは0.1〜10質量部及び0.1〜30質量部、より好ましくは0.2〜5質量部及び0.2〜20質量部、更に好ましくは0.3〜3質量部及び0.5〜15質量部である。
本発明に係る樹脂材料(X)を構成する熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤を含有してもよい。この添加剤としては、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、安定剤、耐候剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤(顔料、染料等)等が挙げられる。
上記樹脂材料(X)の誘電正接は、周波数約77GHzにおいて、好ましくは9.0×10−3以下であり、より好ましくは8.3×10−3以下、更に好ましくは7.5×10−3以下、特に好ましくは5.5×10−3以下である。
上記基材樹脂層の厚さは、通常、0.5〜3mmであり、その全体において一定であってよいし、部分的に異なってもよい。
上記透明樹脂層を構成する樹脂材料(Y)は、熱可塑性樹脂組成物及び硬化樹脂組成物のいずれでもよいが、好ましくは熱可塑性樹脂組成物である。この熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂(以下、「第3熱可塑性樹脂」という)は、特に限定されないが、例えば、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテート等のセルロース誘導体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のポリスルホン系樹脂;ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のポリエーテルケトン系樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂;ポリオレフィン樹脂;環状ポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニリデン樹脂;ポリスチレン等のスチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル;ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、上記樹脂(R4)と同じであってよいし、異なってもよい。また、アクリル樹脂は、上記樹脂(R3)と同じであってよいし、異なってもよい。
本発明に係る樹脂材料(Y)を構成する熱可塑性樹脂組成物は、透明性を損なわない範囲において、添加剤を含有してもよい。この添加剤としては、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、安定剤、耐候剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤(顔料、染料等)等が挙げられる。
上記樹脂材料(Y)の誘電正接は、周波数約77GHzにおいて、好ましくは9.0×10−3以下、より好ましくは8.5×10−3以下、更に好ましくは7.8×10−3以下である。
上記透明樹脂層の厚さは、通常、0.5〜3mmであり、その全体において一定であってよいし、部分的に異なってもよい。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)として好ましい態様は、以下に示される。
(1)基材樹脂層が樹脂(R1)及び(R5)を主とし、透明樹脂層が樹脂(R3)又は(R4)を主とする樹脂積層体
(2)基材樹脂層が樹脂(R1)、(R2)及び(R5)を主とし、透明樹脂層が樹脂(R3)又は(R4)を主とする樹脂積層体
(3)基材樹脂層が樹脂(R1)、(R4)及び(R5)を主とし、透明樹脂層が樹脂(R3)又は(R4)を主とする樹脂積層体
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)において、樹脂材料(X)の比誘電率と、樹脂材料(Y)の比誘電率との差は0.05以下であり、好ましくは0.04以下、より好ましくは0.03以下である。樹脂材料(X)の比誘電率と、樹脂材料(Y)の比誘電率との差が0.05より大きいと、樹脂材料(X)と樹脂材料(Y)の境界部分での電磁波の反射が大きくなり、電磁波の透過量が少なくなるおそれがある。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)は、必要に応じて、更に、他の層を備えることができる。他の層としては、電磁波透過性の有無を問わない加飾層、電磁波を吸収又は反射する遮蔽層、電磁波透過性を有する表面保護層等が挙げられる。これらの層は、金属、合金、酸化物、窒化物、炭化物等の無機材料、樹脂等の有機材料等を含むものとすることができる。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)の断面方向に電磁波を透過する部位における誘電正接は、周波数約77GHzにおいて、好ましくは9.0×10−3以下、より好ましくは8.3×10−3以下、更に好ましくは7.8×10−3以下である。
本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)は、本発明のレドーム、加飾体等に好適である。
基材樹脂層32及び透明樹脂層34からなる電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40は、図8に示され、他の層を備える電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40は、図9〜図11に示される。図8〜図11は、いずれも、曲面部を有する半球型構造としているが、本発明の電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40の構造は、曲面部を有するものに限られず、平面部を有するものであってもよい。
図8は、基材樹脂層32及び透明樹脂層34からなる電磁波透過性樹脂部品30及びレドーム40を示す。図9は、基材樹脂層32及び透明樹脂層34の間に電磁波透過性を有する加飾層36を備える電磁波透過性樹脂部品30及びレドーム40を示す。図10は、基材樹脂層32と、透明樹脂層34と、電磁波透過性を有する加飾層36とを、順次、備える電磁波透過性樹脂部品30及びレドーム40を示す。図11は、基材樹脂層32と、透明樹脂層34と、この透明樹脂層34の表面の一部に配された、電磁波を吸収又は反射する遮蔽層38とを、順次、備える電磁波透過性樹脂部品30及びレドーム40を示す。本発明のレドームは、その全体が、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)からなるものとすることができるし、特に、電磁波の送信又は受信に係る経路に相当する部分のみを、本発明の電磁波透過性樹脂部品(II)からなるようにしたものとすることができる。
図8の電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40は、基材樹脂層32及び透明樹脂層34のいずれか一方の成形品を作製した後、他方の材料を射出成形することにより製造することができる。図9の電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40は、基材樹脂層32用成形品又は透明樹脂層34用成形品を作製した後、基材樹脂層32用成形品の透明樹脂層34側表面又は透明樹脂層34用成形品の基材樹脂層32側表面に、加飾層36形成材料の塗布、印刷等により、加飾層36を形成し、次いで、残りの基材樹脂層32又は透明樹脂層34を形成する材料を射出成形することにより製造することができる。また、図10及び図11の電磁波透過性樹脂部品30又はレドーム40は、基材樹脂層32及び透明樹脂層34のいずれか一方の成形品を作製した後、他方の材料を射出成形し、透明樹脂層34の表面に、加飾層36形成材料又は遮蔽層38形成材料の塗布、印刷等により、加飾層36又は遮蔽層38を形成することにより製造することができる。
電磁波透過性樹脂部品(II)を備える本発明のレドームは、ミリ波等の電磁波を送信若しくは受信するアンテナモジュールを格納又は保護する部品であり、無線通信、センサー等に好適な、本発明のレーダー装置を構成することができる(図12及び図13参照)。
図12及び図13は、いずれも、1体で送受信可能なアンテナモジュール12が、レドーム40により格納又は保護されたレーダー装置を示す。アンテナモジュール12は、例えば、樹脂又は無機材料(金属、セラミックス等)からなるアンテナベース14に配設されたものとすることができる。レドーム40は、アンテナベース14に、直接、又は、他の部材を介して配設されたものとすることができる。また、図12及び図13において、アンテナベース14は、平板としているが、これに限定されず、曲面板、凹凸断面又はジグザグ状断面を有するものであってもよい。
図12のレーダー装置10は、その全体に渡って同じ肉厚とした半球型の樹脂積層体からなるレドーム40を備える態様であり、アンテナベース14に対して図面の右側全体におけるミリ波等の電磁波の送受信を可能としている。
図13は、車両の渋滞緩和や事故減少を目指す高度道路交通システム(ITS)の中核技術として注目されているアダプティブクルーズコントロール(A.C.C.)に好適なセンサー等の構成部品としてのミリ波レーダー装置11の概略図である。
図13の基本構造は、アンテナベース14に配設されたアンテナモジュール12を、基材樹脂層32と、透明樹脂層34と、これらの層の間の一部に配設された加飾層36と、電磁波を吸収又は反射する部品22とからなるレドーム40により格納するものである。加飾層36は、電磁波の透過性を問わない層であって、車両の前面における意匠を形成しており、図13の右側から、加飾層36により描出される意匠が認識できるようになっている。加飾層36が電磁波透過性を有する場合、基材樹脂層32及び透明樹脂層34からなる樹脂積層体の比誘電率と、加飾層36の比誘電率とは、略同一であることが好ましい。
図示していないが、図13における他の部品22を排除した態様のミリ波レーダー装置11とすることもできる。
以下、表1〜表7に示す原料からなる熱可塑性樹脂組成物を用いて、電磁波透過性樹脂部品(I)、即ち、図1に示す半球型の樹脂部品(20,40)を製造した例、並びに、表8及び表9に示す原料からなる熱可塑性樹脂組成物を用いて、樹脂積層体を製造した例により、本発明を更に詳細に説明する。尚、下記において、部及び%は、特に断らない限り、質量基準である。
1.樹脂成形体又は樹脂積層体からなる樹脂部品の製造原料
実験例1−1〜1−72、及び、実験例2−1〜2−25で用いた原料は、以下の通りである。尚、グラフト率及び固有粘度[η]の測定は、上記記載の方法に準じて行った。
1−1.熱可塑性樹脂
1−1−1.ABS
ゲル分率86%、平均粒子径290nmのポリブタジエンゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを乳化重合して得られた、グラフト率が55%のジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂62.8%と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂37.2%とからなるゴム質重合体強化樹脂である。ジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は55%であり、ゴム質重合体強化樹脂に含まれるポリブタジエンゴムの含量は40.5%、アクリロニトリル単位量は17.0%、スチレン単位量は42.5%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.45dl/gであった。
1−1−2.AES−1
トルエン溶媒中、エチレン単位量が78%であり、プロピレン単位量が22%であり、Tmが40℃であるエチレン・プロピレン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを溶液重合して得られた、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂とからなるゴム質重合体強化樹脂である。エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は55%であり、ゴム質重合体強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン共重合ゴムの含量は30%、アクリロニトリル単位量は24%、スチレン単位量は46%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.5dl/gであった。
1−1−3.AES−2
トルエン溶媒中、エチレン単位量が63%であり、プロピレン単位量が32%であり、ジシクロペンタジエン単位量が5%であり、ムーニー粘度(ML1+4、100℃)が33であるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂とからなるゴム質重合体強化樹脂である。エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は60%であり、ゴム質重合体強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの含量は30%、アクリロニトリル単位量は23%、スチレン単位量は47%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.45dl/gであった。
1−1−4.AES−3
トルエン溶媒中、エチレン単位量が78%であり、プロピレン単位量が22%であり、Tmが40℃であるエチレン・プロピレン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを溶液重合して得られた、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂46.6%と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂53.4%とからなるゴム強化樹脂である。エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は50%であり、ゴム強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン共重合ゴムの含量は31.1%、アクリロニトリル単位量は20.7%、スチレン単位量は48.2%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.35dl/gであった。
1−1−5.AES−4
トルエン溶媒中、エチレン単位量が63%であり、プロピレン単位量が32%であり、ジシクロペンタジエン単位量が5%であり、ムーニー粘度(ML1+4、100℃)が33であるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂46.7%と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂53%とからなるゴム強化樹脂である。エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は53.3%であり、ゴム強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴムの含量は30.5%、アクリロニトリル単位量は21.0%、スチレン単位量は48.5%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.38dl/gであった。
1−1−6.AES−5
トルエン溶媒中、エチレン単位量が78%であり、プロピレン単位量が22%であり、Tmが40℃であるエチレン・プロピレン共重合ゴムの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを溶液重合して得られた、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂46.5%と、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂53.5%とからなるゴム強化樹脂である。エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は50%であり、ゴム強化樹脂に含まれるエチレン・プロピレン共重合ゴムの含量は31.0%、アクリロニトリル単位量は17.4%、スチレン単位量は51.6%であった。また、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.35dl/gであった。
1−1−7.PX(DR)
トルエン溶媒中、JSR社製水素添加スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体「ダイナロン4600P」(商品名)の存在下、メタクリル酸メチル、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、水添ジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂と、未グラフトのメタクリル酸メチル・アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂とからなるゴム質重合体強化樹脂である。水添ジエン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は45%であり、ゴム質重合体強化樹脂に含まれる水添ジエン系ゴムの含量は30%、メタクリル酸メチル単位量は50%、アクリロニトリル単位量は10%、スチレン単位量は10%であった。また、未グラフトのメタクリル酸メチル・アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.48dl/gであった。
1−1−8.ASA
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水85部、ロジン酸カリウム0.7部、炭酸水素ナトリウム0.45部、炭酸ナトリウム0.15部、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合のナトリウム塩0.5部及び亜二チオン酸ナトリウム0.03部を添加した。単量体として、n−ブチルアクリレート5部を加え、攪拌しながら昇温した。内温が75℃に達したところで、過硫酸カリウム0.12部を添加し、重合を開始した。1時間重合させた後、過硫酸カリウム0.06部、n−ブチルアクリレート44.5部及びアリルメタクリレート0.5部を3時間かけて連続的に添加し、更に1時間重合を継続した。その後、65℃まで冷却し、イオン交換水33部、ロジン酸カリウム0.8部及びtert−ブチルハイドロパーオキサイド0.07部を加え、更にピロリン酸ナトリウム0.4部、硫酸第一鉄7水和物0.01部、ブドウ糖0.3部をイオン交換水15部に溶解した溶液と、スチレン10.95部と、アクリロニトリル4.05部とを加え、75℃まで昇温した。1時間重合させた後、スチレン25.55部、アクリロニトリル9.45部、tert−ドデシルメルカプタン0.1部及びtert−ブチルハイドロパーオキサイド0.2部を4時間かけて連続的に添加し、更に1時間重合を継続した。硫酸マグネシウム溶液で凝固、水洗した後、乾燥し、ゴム質重合体強化樹脂を得た。このゴム質重合体強化樹脂に含まれるアクリル系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は40%、未グラフトのアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂(アセトン可溶分)の含有率は30%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.43dl/gであった。
1−1−9.SX
p−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン1.5部及びオクタメチルシクロテトラシロキサン98.5部の混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸2.0部を蒸留水に溶解させた水溶液300部に投入し、ホモミキサーにより3分間攪拌して乳化分散させた。乳化分散液を、コンデンサー、窒素ガス導入口及び攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌下、90℃で6時間加熱して縮合反応させ、5℃で24時間冷却することで反応を完了させた。これにより、縮合率92.8%で変性ポリオルガノシロキサンゴムを含むラテックスを得た。その後、このラテックスに、炭酸ナトリウム水溶液を添加してpH7に中和した。尚、変性ポリオルガノシロキサンゴムの体積平均粒子径は280nmであった。
次に、攪拌機を備えたガラス製フラスコに、上記変性ポリオルガノシロキサンゴム40部、イオン交換水100部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5部、tert−ドデシルメルカプタン0.1部、スチレン15部及びアクリロニトリル5部を収容し、攪拌しながら45℃まで昇温した。その後、エチレンジアミン4酢酸ナトリウム0.1部、硫酸第1鉄0.003部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート・2水和物0.2部及びイオン交換水15部よりなる活性剤水溶液、並びに、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド0.1部を添加し、重合を開始した。そして、1時間後、イオン交換水50部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1部、tert−ドデシルメルカプタン0.1部、ジイソプロピルハイドロパーオキサイド0.2部、スチレン30部及びアクリロニトリル10部からなるインクレメンタル重合成分を3時間に渡って連続的に添加し、重合を続けた。添加終了後、更に攪拌を1時間続けた。
その後、2,2−メチレン−ビス(4−エチレン−6−tert−ブチルフェノール)0.2部を添加して重合を停止し、ゴム質重合体強化樹脂を含むラテックスを得た。次いで、ラテックスに塩化カルシウム2部を添加して、樹脂成分を凝固し、水洗及び乾燥(75℃、24時間)を行い、白色粉末(ゴム質重合体強化樹脂)を回収した。重合転化率は97.2%、このゴム質重合体強化樹脂に含まれるシリコーン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂におけるグラフト率は90%、アセトン可溶分(アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂)の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は0.47dl/gであった。
1−1−10.AS−1
スチレン単位量が70%、アクリロニトリル単位量が30%のアクリロニトリル・スチレン共重合体であり、極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.40dl/gであった。
1−1−11.AS−2
スチレン単位量が75%、アクリロニトリル単位量が25%のアクリロニトリル・スチレン共重合体であり、固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.41dl/gであった。
1−1−12.AS−3
スチレン単位量が68%、アクリロニトリル単位量が32%のアクリロニトリル・スチレン共重合体であり、固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.43dl/gであった。
1−1−13.AS−4
スチレン単位量が83%、アクリロニトリル単位量が17%のアクリロニトリル・スチレン共重合体であり、固有粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.40dl/gであった。
1−1−14.PP
日本ポリプロ社製ブロックタイプポリプロピレン「ノバテックBC6C」(商品名)を用いた。MFR(温度190℃、荷重21.2N)は2.5g/10分である。
1−1−15.SBC
旭化成ケミカルズ社製水素添加スチレン・ブタジエン・ブチレン・スチレンブロック共重合体「タフテックP2000」(商品名)を用いた。MFR(温度190℃、荷重2.16kg)は3g/10分である。
1−1−16.PP−g−AS
トルエン溶媒中、MFR(温度230℃、荷重2.16kg)が10g/10分のポリプロピレンの存在下、スチレン及びアクリロニトリルを重合して得られた、グラフト樹脂混合物である。グラフト樹脂組成物に含まれるグラフト樹脂におけるグラフト率は43.3%であり、グラフト樹脂組成物に含まれるポリプロピレンの含量は41%、アクリロニトリル単位量は17%、スチレン単位量は42%であった。
1−1−17.mPO
三洋化成工業社製酸変性低分子量ポリプロピレン系樹脂「ユーメックス1001」(商品名)を用いた。酸価は26である。
1−1−18.PC
三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリカーボネート「NOVAREX 7022PJ」(商品名)を用いた。粘度平均分子量(Mv)は、22,000であり、MFR(温度240℃、荷重98N)は、9g/10分である。
1−1−19.PMMA
三菱レイヨン社製メタクリル樹脂「アクリペットVH」(商品名)を用いた。MFR(温度230℃、荷重37.3N)は2.0g/10分である。周波数77.0GHzにおける比誘電率は2.58であり、誘電正接は7.83×10−3である。
1−2.無機充填剤
1−2−1.S−1(タルク粒子)
日本タルク社製「ミクロエース P−3RC」(商品名)を用いた。平均粒子径は5.0μmである。
1−2−2.S−2(カーボンブラックを含むマスターバッチ)
越谷化成工業社製「ROYAL BLACK 971G」(商品名)を用いた。この製品は、アクリロニトリル・スチレン共重合体をベース樹脂として、カーボンブラックを40%含むマスターバッチである。
1−2−3.S−3(アルミナ粒子)
アドマテックス社製「AO−509」(商品名)を用いた。平均粒子径は10μmである。
2.レドーム用樹脂部品の製造及び物性評価(1)
実験例1−1〜1−23及び比較実験例1−1
原料成分を、表1〜表3に記載の割合で、ヘンシェルミキサーにて混合した後、この混合物を、日本製鋼社製2軸押出機「TEX44αII」(型式名)に供給して溶融混練(シリンダー設定温度:180℃〜220℃)し、熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。そして、このペレットを射出成形に供し、外径50mm、肉厚2mmの半球型成形品(図1の符号20,40)を得た。このうち、実験例1−3、1−6、1−12、1−15、1−16及び1−20について、表面にブツ又はシルバーの有無を目視観察し、成形外観性の評価を行ったところ、半球型成形品の表面にブツ又はシルバーが見られなかった。また、ペレットから所定形状の試験片を作製し、下記(1)〜(4)の評価に供した。その結果を表1〜表3に併記した。
(1)比誘電率及び誘電正接(tanδ)
アジレントテクノロジー社製装置を用い、遮断円筒導波管法(JIS R 1660−1)により、周波数約77GHzにおける比誘電率及び誘電正接を測定した。周波数は、試験片の厚さと比誘電率により決まるため、試験片の厚さを0.244mmとして測定した
(2)耐衝撃性
ISO 179に準じて、シャルピー衝撃強さを、温度23℃で測定した。単位は「kJ/m」である。
(3)成形収縮性
JIS K 7152−4に準じて、試験片の成形収縮率を、MD方向及びTD方向について、それぞれ、温度23℃で測定した。
A:0.8%未満
B:0.8%〜1.2%
C:1.2%超過
(4)流動性
ISO 1133に準じて、メルトマスフローレートを、温度220℃及び荷重98Nの条件で測定した。単位は「g/10分」である。
Figure 2017104714
Figure 2017104714
Figure 2017104714
3.レドーム用樹脂部品の製造及び物性評価(2)
実験例1−24〜1−38
原料成分を、表4に記載の割合で、ヘンシェルミキサーにて混合した後、この混合物を、日本製鋼社製2軸押出機「TEX44αII」(型式名)に供給して溶融混練(シリンダー設定温度:180℃〜240℃)し、熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。そして、このペレットを射出成形に供し、外径50mm、肉厚2mmの半球型成形品(図1の符号20,40)を得た。このうち、実験例1−25、1−27、1−31、1−32、1−34及び1−37について、表面にブツ又はシルバーの有無を目視観察し、成形外観性の評価を行ったところ、半球型成形品の表面にブツ又はシルバーが見られなかった。また、ペレットから所定形状の試験片を作製し、上記(1)、(2)及び(4)の評価、並びに、下記(5)の評価に供した。尚、実験例1−35〜1−37については、(4)流動性の測定条件を、温度240℃及び加重98Nとして評価した。評価結果を表4に併記した。表には記載していないが、いずれも成形収縮率は1.2%以下であった。
(5)耐熱性
ASTM D648に準じ、荷重18.56kg/cmで熱変形温度(HDT)を測定した。試験片の厚さは、1/2インチである。
Figure 2017104714
4.レドーム用樹脂部品の製造及び物性評価(3)
実験例1−39〜1−72
原料成分を、表5〜表7に記載の割合で、ヘンシェルミキサーにて混合した後、この混合物を、日本製鋼社製2軸押出機「TEX44αII」(型式名)に供給して溶融混練(シリンダー設定温度:180℃〜240℃)し、熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。そして、このペレットを射出成形に供し、外径50mm、肉厚2mmの半球型成形品(図1の符号20,40)を得た。そして、ペレットから所定形状の試験片を作製し、上記(1)、(2)、(4)及び(5)の評価に供した。尚、実験例1−59〜1−64については、(4)流動性の測定条件を、温度240℃及び加重98Nとして評価した。評価結果を表5〜表7に併記した。また、カーボンブラックを含有する実験例においては、上記のように、カーボンブラックを含むマスターバッチ(S−2)を用いて熱可塑性樹脂組成物を製造したことから、「熱可塑性樹脂100部に対する無機充填剤の割合(部)」の欄には、マスターバッチのベース樹脂を含む熱可塑性樹脂の全量に対する無機充填剤の計算値を示した。表には記載していないが、いずれも成形収縮率は1.2%以下であった。
Figure 2017104714
Figure 2017104714
Figure 2017104714
5.樹脂積層体の製造及び物性評価(1)
実験例2−1〜2−14
東芝機械社製射出成形機「IS100GN」(商品名)を用いて、樹脂温度290℃、金型温度80℃、射出圧力150MPa及び射出速度60mm/秒の条件で、上記PC(材料(Y))を射出成形して、120mm×80mm×1mmの透明樹脂層用の試験片を作製した。
次いで、得られた透明樹脂層用の試験片を、射出成形用金型にインサートした状態で、基材樹脂層用の材料(X)をインサート射出成形して、二色成形を行い、透明樹脂層と基材樹脂層とが接合された、樹脂積層体(120mm×80mm×2mm)を得た。尚、上記材料(X)は、表8又は表9に記載の「成分」をヘンシェルミキサーにて混合した後、日本製鋼社製2軸混練機「TEX44αII」(型式名)に供給し、溶融混練(シリンダー設定温度180℃〜240℃)して得られた熱可塑性樹脂組成物であり、その射出成形は、樹脂温度220℃、金型温度50℃、射出圧力100MPa及び射出速度40mm/sの条件で行った。また、表8に記載の「構成」において、カーボンブラックを含むマスターバッチを用いて熱可塑性樹脂組成物(材料(X))を製造した場合、「熱可塑性樹脂100部に対する無機充填剤の割合(部)」の欄には、マスターバッチのベース樹脂を含む熱可塑性樹脂の全量に対する無機充填剤の計算値を示した。
上記材料(X)について、下記の評価を行った。
(1)比誘電率及び誘電正接(tanδ)
アジレントテクノロジー社製装置を用い、遮断円筒導波管法(JIS R 1660−1)により、周波数約77GHzにおける比誘電率及び誘電正接(tanδ)を測定した。
(2)耐衝撃性
ISO 179に準じて、シャルピー衝撃強さを、温度23℃で測定した。単位は「kJ/m」である。
(3)流動性
ISO 1133に準じて、メルトマスフローレートを、温度240℃及び荷重98Nの条件で測定した。単位は「g/10分」である。
(4)耐熱性
ASTM D648に準じ、荷重18.56kg/cmで熱変形温度(HDT)を測定した。試験片の厚さは、1/2インチである。
Figure 2017104714
6.樹脂積層体の製造及び物性評価(2)
実験例2−15〜2−25
東芝機械社製射出成形機「IS100GN」(商品名)を用いて、樹脂温度230℃、金型温度50℃、射出圧力110MPa及び射出速度40mm/秒の条件で、上記PMMA(材料(Y))を射出成形して、120mm×80mm×1mmの透明樹脂層用の試験片を作製した。
次いで、得られた透明樹脂層用の試験片を、射出成形用金型にインサートした状態で、基材樹脂層用の材料(X)をインサート射出成形して、二色成形を行い、透明樹脂層と基材樹脂層とが接合された、樹脂積層体(120mm×80mm×2mm)を得た。尚、上記材料(X)は、表9に記載の「成分」をヘンシェルミキサーにて混合した後、日本製鋼社製2軸混練機「TEX44αII」(型式名)に供給し、溶融混練(シリンダー設定温度180℃〜240℃)溶融混練して得られた熱可塑性樹脂組成物であり、その射出成形は、樹脂温度220℃、金型温度50℃、射出圧力100MPa及び射出速度40mm/sの条件で行った。また、表9に記載の「構成」において、カーボンブラックを含むマスターバッチを用いて熱可塑性樹脂組成物を製造した場合、「熱可塑性樹脂100部に対する無機充填剤の割合(部)」の欄には、マスターバッチのベース樹脂を含む熱可塑性樹脂の全量に対する無機充填剤の計算値を示した。
上記材料(X)について、比誘電率、誘電正接、シャルピー衝撃強さ、MFR及び熱変形温度の測定を行った。
Figure 2017104714
本発明の電磁波透過性樹脂部品、レドーム及びレーダー装置は、車両の渋滞緩和や事故減少を目指す高度道路交通システム(ITS)の中核技術として注目されているアダプティブクルーズコントロール(A.C.C.)に好適なセンサー等の構成部品として用いることができる。
10:レーダー装置
11:ミリ波レーダー装置
12,12A,12B:アンテナモジュール
14:アンテナベース
20:電磁波透過性樹脂部品(I)
22:電磁波の吸収用又は反射用樹脂部品
24:仕切部
26:他の電磁波透過性樹脂部品
28:加飾層
30:電磁波透過性樹脂部品(II)
32:基材樹脂層
34:透明樹脂層
36:加飾層
38:遮蔽層
40:レドーム

Claims (27)

  1. ゴム質重合体に由来する重合体部とビニル系単量体に由来する構造単位を含むビニル系樹脂部とが化学的に結合したゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び、ポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、比誘電率が2.9以下であり、且つ、JIS K 7152−4に準じて測定した成形収縮率が1.2%以下である、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品。
  2. 前記比誘電率が2.8以下である、請求項1に記載の樹脂部品。
  3. 前記比誘電率が2.7以下である、請求項1に記載の樹脂部品。
  4. 前記比誘電率が2.6以下である、請求項1に記載の樹脂部品。
  5. 前記比誘電率が2.5以下である、請求項1に記載の樹脂部品。
  6. 前記ゴム質重合体は、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン・α−オレフィン系ゴム、水添ジエン系ゴム及びシリコーンゴムから選ばれた少なくとも一種である請求項1乃至5のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  7. 前記ゴム質重合体がエチレン・α−オレフィン系ゴムであり、該エチレン・α−オレフィン系ゴムが、エチレン単位量が50〜95質量%のエチレン・α−オレフィン共重合体である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  8. 前記エチレン・α−オレフィン系ゴムの融点(JIS K 7121−1987)が0℃〜120℃の範囲にある請求項6又は7に記載の樹脂部品。
  9. 前記熱可塑性樹脂組成物が、更に、無機充填剤を含有する請求項1乃至8のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  10. 前記無機充填剤が、タルク粒子、カーボンブラック及びアルミナ粒子から選ばれた少なくとも一種を含む請求項9に記載の樹脂部品。
  11. 前記無機充填剤の含有割合は、前記熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に0.1〜40質量部である請求項9又は10に記載の樹脂部品。
  12. 前記熱可塑性樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、前記ポリオレフィン樹脂を含み、前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、前記ポリオレフィン樹脂の含有割合が、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、30〜95質量%及び5〜70質量%である請求項9乃至11のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  13. 前記熱可塑性樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有するゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、前記ポリカーボネート樹脂を含み、前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、及び、前記ポリカーボネート樹脂の含有割合が、両者の合計を100質量%とした場合に、それぞれ、35〜95質量%及び5〜65質量%である請求項9乃至11のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  14. 前記熱可塑性樹脂組成物が、更に、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物に由来する構造単位から選ばれた少なくとも一種を含む(共)重合樹脂を含有する請求項1乃至11のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  15. 前記熱可塑性樹脂が、前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、前記(共)重合樹脂及び前記ポリオレフィン樹脂からなる請求項14に記載の樹脂部品。
  16. 前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、前記(共)重合樹脂及び前記ポリオレフィン樹脂の合計を100質量%とした場合に、前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂及び前記(共)重合樹脂の合計量と、前記ポリオレフィン樹脂との割合が、それぞれ、30〜95質量%及び5〜70質量%である請求項15に記載の樹脂部品。
  17. 前記樹脂部品が、レドーム又は加飾部材である請求項1乃至16のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  18. 請求項1乃至16のいずれか一項に記載の樹脂部品、及び、該樹脂部品に接合された他の部品を備えるレドーム。
  19. 請求項17に記載の樹脂部品を備えるレーダー装置。
  20. 樹脂材料(X)を含む基材樹脂層と、該基材樹脂層の1面側に配された、樹脂材料(Y)を含む透明樹脂層とを備え、前記樹脂材料(X)の比誘電率と、前記樹脂材料(Y)の比誘電率との差が0.05以下である、レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品。
  21. 前記樹脂材料(X)が、熱可塑性樹脂と、無機充填剤とを含有し、
    前記熱可塑性樹脂が、ゴム質重合体強化ビニル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれた少なくとも一種を含み、
    前記無機充填剤の含有割合が、前記熱可塑性樹脂の含有量を100質量部とした場合に0.1〜40質量部である請求項20に記載の樹脂部品。
  22. 前記樹脂材料(X)の誘電正接が8.3×10−3以下である請求項20又は21に記載の樹脂部品。
  23. 前記ゴム質重合体強化ビニル系樹脂が、エチレン・α−オレフィン系ゴムに由来する重合体部と、ビニル系樹脂部とを有する請求項21又は22に記載の樹脂部品。
  24. 前記無機充填剤が、タルク粒子、カーボンブラック及びアルミナ粒子から選ばれた少なくとも一種を含む請求項22乃至23のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  25. 前記樹脂材料(Y)が、ポリカーボネート樹脂又はアクリル樹脂を含有する請求項20乃至24のいずれか一項に記載の樹脂部品。
  26. 請求項20乃至25のいずれか一項に記載の樹脂部品を備えるレドーム。
  27. 請求項26に記載のレドームを備えるレーダー装置。
JP2017556103A 2015-12-16 2016-12-14 レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置 Active JP6937245B2 (ja)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015245621 2015-12-16
JP2015245621 2015-12-16
JP2016122104 2016-06-20
JP2016122104 2016-06-20
JP2016128058 2016-06-28
JP2016128058 2016-06-28
JP2016129279 2016-06-29
JP2016129279 2016-06-29
PCT/JP2016/087254 WO2017104714A1 (ja) 2015-12-16 2016-12-14 レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2017104714A1 true JPWO2017104714A1 (ja) 2018-11-01
JP6937245B2 JP6937245B2 (ja) 2021-09-22

Family

ID=59056771

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017556104A Active JP6689880B2 (ja) 2015-12-16 2016-12-14 レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置
JP2017556103A Active JP6937245B2 (ja) 2015-12-16 2016-12-14 レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017556104A Active JP6689880B2 (ja) 2015-12-16 2016-12-14 レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11046800B2 (ja)
EP (1) EP3392306A4 (ja)
JP (2) JP6689880B2 (ja)
CN (1) CN108603005B (ja)
WO (2) WO2017104715A1 (ja)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6894332B2 (ja) * 2017-09-15 2021-06-30 サカエ理研工業株式会社 透過カバー
US11121447B2 (en) * 2017-09-27 2021-09-14 Apple Inc. Dielectric covers for antennas
CN111108647B (zh) * 2017-10-18 2022-03-29 Ntn株式会社 壳体及车载用鳍形天线装置
KR102187175B1 (ko) * 2017-11-01 2020-12-07 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이로 제조된 그라프트 공중합체
CN111819732B (zh) 2018-03-06 2021-09-10 竹本直文 保护件以及无线通信装置
US20210147622A1 (en) * 2018-05-02 2021-05-20 Mitsubishi Engineering-Plastic Corporation Cover for millimeter-wave radar and millimeter-wave radar module including the same
DE102018212536A1 (de) * 2018-07-27 2020-01-30 Audi Ag Radarsensoreinrichtung für ein bodenbetriebenes Kraftfahrzeug und bodenbetriebenes Kraftfahrzeug
US11165146B2 (en) * 2018-08-28 2021-11-02 Commscope Technologies Llc Base station antenna radomes with non-uniform wall thickness
US20210382146A1 (en) * 2018-10-23 2021-12-09 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Ir-transparent sensor and camera system for motor vehicles
CN111454513B (zh) * 2019-01-18 2023-11-21 青岛海尔电冰箱有限公司 塑料及具有由该塑料制成的塑料件的加热装置
JP2020147680A (ja) * 2019-03-13 2020-09-17 三菱ケミカル株式会社 ミリ波レーダーカバー用(メタ)アクリル樹脂組成物、ミリ波レーダーカバー、ミリ波レーダー装置、及び車両
JP2020164806A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 日本エイアンドエル株式会社 グラフト共重合体、二色積層体、及びグラフト共重合体の製造方法
US11605881B2 (en) 2019-05-01 2023-03-14 Raycap IP Development Ltd Concealment systems and wireless communication equipment installations and methods including same
JP7244361B2 (ja) 2019-05-27 2023-03-22 株式会社デンソーテン アンテナ装置
JP2021042966A (ja) * 2019-09-06 2021-03-18 信越ポリマー株式会社 ノイズフィルタ、レーダシステム、およびノイズフィルタの製造方法
US11721888B2 (en) * 2019-11-11 2023-08-08 Ticona Llc Antenna cover including a polymer composition having a low dielectric constant and dissipation factor
US20230129032A1 (en) * 2020-03-31 2023-04-27 Nitto Denko Corporation Resin sheet and radar system
JP2021164157A (ja) * 2020-03-31 2021-10-11 日東電工株式会社 樹脂シート、積層体、及びレーダーシステム
JP6948020B1 (ja) * 2020-04-08 2021-10-13 テクノUmg株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
CN111875898B (zh) * 2020-06-28 2022-09-16 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种适用于汽车毫米波雷达的asa树脂及其制备方法
EP3943535A1 (en) * 2020-07-20 2022-01-26 SHPP Global Technologies B.V. Composites having improved microwave shielding properties
JP7388323B2 (ja) 2020-09-07 2023-11-29 株式会社レゾナック 積層構造体及び対象物検知構造
US20220179039A1 (en) * 2020-12-08 2022-06-09 Aptiv Technologies Limited Facia Supporting an Ultra-Wide Radar Field-of-View
KR102405344B1 (ko) * 2021-05-14 2022-06-07 가온미디어 주식회사 밀리미터파 수신을 위한 옥외 설치형 안테나 장치
JP2022183556A (ja) * 2021-05-31 2022-12-13 豊田合成株式会社 ミリ波透過ガーニッシュ
JP7188628B1 (ja) 2022-03-04 2022-12-13 豊田合成株式会社 車両用外装カバー及び車両用レーダユニット

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07283637A (ja) * 1994-04-11 1995-10-27 Nippon Steel Corp アンテナ装置のレドーム
JP2003317704A (ja) * 2002-04-26 2003-11-07 Japan Storage Battery Co Ltd 蓄電池
JP2005348032A (ja) * 2004-06-02 2005-12-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The 車載用通信アンテナ
JP2007013722A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Toyoda Gosei Co Ltd 電波レーダ装置のビーム経路に配置される樹脂成形品とその製造方法
JP2009124485A (ja) * 2007-11-15 2009-06-04 Toyoda Gosei Co Ltd 電波レーダ装置のビーム経路に配置される樹脂成形品

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5689276A (en) 1994-04-07 1997-11-18 Nippon Steel Corporation Housing for antenna device
JPH0969726A (ja) * 1995-09-01 1997-03-11 Maspro Denkoh Corp 平面状アンテナ
JP4022819B2 (ja) 2002-12-26 2007-12-19 豊田合成株式会社 電波透過カバー
JP2004251816A (ja) * 2003-02-21 2004-09-09 Hitachi Kiden Kogyo Ltd 移動体の位置管理装置及びそのシステム
JP2004312696A (ja) 2003-03-24 2004-11-04 Hitachi Ltd ミリ波レーダおよびその製造方法
JP2007060130A (ja) * 2005-08-23 2007-03-08 Sei Hybrid Kk レドーム
JP2007324810A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Toshiba Corp アンテナ構造体
JP2008231297A (ja) * 2007-03-22 2008-10-02 Swcc Showa Cable Systems Co Ltd 絶縁用樹脂組成物
US20130020117A1 (en) * 2009-12-14 2013-01-24 Daicel Corporation Laminated body comprising porous layer and functional laminate using same
JP6146890B2 (ja) 2010-08-27 2017-06-14 テクノポリマー株式会社 軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物製接触用部品
JP2013043942A (ja) 2011-08-24 2013-03-04 Wintech Polymer Ltd ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2016060855A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 株式会社フジクラ ゴム組成物およびこれを用いたゴム製品
JP6738142B2 (ja) * 2014-12-25 2020-08-12 テクノUmg株式会社 ミリ波を透過する樹脂部品並びにこれを備えるミリ波用レドーム及びミリ波レーダー
JP6420138B2 (ja) * 2014-12-25 2018-11-07 テクノUmg株式会社 ミリ波を透過する樹脂部品並びにこれを備えるミリ波用レドーム及びミリ波レーダー

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07283637A (ja) * 1994-04-11 1995-10-27 Nippon Steel Corp アンテナ装置のレドーム
JP2003317704A (ja) * 2002-04-26 2003-11-07 Japan Storage Battery Co Ltd 蓄電池
JP2005348032A (ja) * 2004-06-02 2005-12-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The 車載用通信アンテナ
JP2007013722A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Toyoda Gosei Co Ltd 電波レーダ装置のビーム経路に配置される樹脂成形品とその製造方法
JP2009124485A (ja) * 2007-11-15 2009-06-04 Toyoda Gosei Co Ltd 電波レーダ装置のビーム経路に配置される樹脂成形品

Also Published As

Publication number Publication date
JP6689880B2 (ja) 2020-04-28
JP6937245B2 (ja) 2021-09-22
US11046800B2 (en) 2021-06-29
WO2017104714A1 (ja) 2017-06-22
CN108603005A (zh) 2018-09-28
EP3392306A1 (en) 2018-10-24
CN108603005B (zh) 2020-11-03
EP3392306A4 (en) 2019-08-21
US20200262958A1 (en) 2020-08-20
WO2017104715A1 (ja) 2017-06-22
JPWO2017104715A1 (ja) 2019-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6937245B2 (ja) レーダー装置が発するビームの経路に配置される樹脂部品、レドーム及びレーダー装置
JP6420138B2 (ja) ミリ波を透過する樹脂部品並びにこれを備えるミリ波用レドーム及びミリ波レーダー
KR102232177B1 (ko) 고열 안정성 및 보다 넓은 색 공간을 갖는 레이저 직접 구조화 조성물
JP6738142B2 (ja) ミリ波を透過する樹脂部品並びにこれを備えるミリ波用レドーム及びミリ波レーダー
KR101143239B1 (ko) 충격-개질된 조성물 및 방법
US10577499B2 (en) Reinforced polycarbonate composition with improved impact performance
JP2005307180A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4949003B2 (ja) 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡成形品及びその製造方法、並びに積層品
JP6420061B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
KR20050014882A (ko) 층상 복합 시트 또는 층상 복합 필름 및 지지층을포함하는 성형품
EP3674367B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JP6392432B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
JP6262507B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
CN115734988B (zh) 热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品
JP4056363B2 (ja) 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれから形成された成形品
WO2021039741A1 (ja) 塗装用樹脂組成物及び成形品
JP2005248138A (ja) 成形材料
WO2018051870A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
CN114106544A (zh) 热塑性树脂组合物和由其产生的模制品
CN115734988A (zh) 热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品
JP6235322B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
CN111511558A (zh) 多层体
KR20070022740A (ko) 특수한 시각 효과를 갖는 다층 복합물

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190924

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200602

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200618

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200929

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201110

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210406

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210528

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210824

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210830

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6937245

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150