JPWO2016136883A1 - 発毛用外用組成物 - Google Patents

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康二 今村
田中　健介
健介 田中
孝太 松木
孝太 松木
継良 遠藤
継良 遠藤
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Abstract

本発明は、式（１）で表される化合物を含有する発毛用外用組成物に関して、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供する。【化１】（ａ）式（１）で表される化合物、（ｂ）非イオン性界面活性剤、（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種、（ｄ）水、を含むことを特徴とする発毛用外用組成物。

Description

本発明は、発毛用外用組成物に関し、頭皮に投与した後の使用者の毛髪のゴワツキが抑制され、櫛通りが滑らかなまま保たれることが可能な医薬品の分野に応用できるものである。
一般に毛髪は、洗髪、ブラシッング、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリーチ剤等による美容処理を繁雑に繰り返し施術すると、著しく損傷劣化し、その結果、乾燥し、ぱさつくことにより、枝毛、切れ毛等の増加および強度低下が引き起こされることが周知である。
そこで、上述のような毛髪の劣化によるぱさつき等に対し、毛髪の水分保持、なめらかさ、しっとり感の付与を目的に、毛髪化粧料、毛髪用外用組成物に、シリコーン油、パラフィン系オイル等の油分、低分子の多価アルコール、グリセリン等の保湿剤、天然物から抽出した各種原料が添加物として配合されている（非特許文献１）。
この他にも、毛髪用化粧料分野においては、カルシウムイオン等とアルコール類やエーテル類を配合したもの（特許文献１）、マグネシウム化合物と陽イオン性界面活性剤を配合したもの（特許文献２）、ポリオキシアルキレンアルキルグリコシドを配合したもの（特許文献３）、塩化アルミニウム、塩化マグネシウムを配合したもの（特許文献４）等が知られている。しかしながら、特定の化合物を配合する毛髪用外用組成物に関しては、化合物そのものが原因で使用感に問題がある場合には、化合物ごとに個別に検討が必要であり、どのような添加物が好適であるかは検討が為されていない。
なお、本発明に用いる化合物は、特許文献５に記載されている以下の式（１）で表される化合物である。
式（１）
Figure 2016136883
 [ここで、式（１）において、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Figure 2016136883
 環Ａが、下式（３）のいずれかの環であり、
Figure 2016136883
 Ｘが、−ＣＨ２Ｏ−、又は−（ＣＨ２）２−のいずれかであり、
Ｒ２が、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１〜３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩。
特開平７−２６２７号公報 特開平８−５３３２５号公報 特開２００１−２１３７３４号公報 特開２０１０−６７７８号公報 国際公開第２０１２／１２４７５０号パンフレット
光井武夫編、新化粧品学、南山堂（２００６年５月）、４４０-４６２頁
従来技術は、これまでの毛髪化粧料、毛髪用外用組成物では毛髪へのなめらかさ、しっとり感の付与についてはある程度の効果を有する。しかしながら、式（１）で表される化合物を含有する場合は、単なる外用液剤、ローション剤としたのでは、従来技術では効果の持続性が十分でないこと、使用中の毛髪の滑らかさ等の感触が劣る等の理由で、使用感の満足できるものが調製できなかった。
本発明は前記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、式（１）で表される化合物を含有する場合に、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供することにある。
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、式（１）で表される化合物に、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物と、特定の非イオン性界面活性剤を配合することによって、上記のような従来技術の欠点を改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の態様は以下に示すものである。
即ち、本発明は、
［１］
次の（ａ）〜（ｄ）を含有することを特徴とする発毛用外用組成物。
（ａ）式（１）
Figure 2016136883
 [ここで、式（１）において、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Figure 2016136883
 環Ａが、下式（３）のいずれかの環であり、
Figure 2016136883
 Ｘが、−ＣＨ２Ｏ−、又は−（ＣＨ２）２−のいずれかであり、
Ｒ２が、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１〜３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩
（ｂ）（ｂ−１）〜（ｂ−３）からなる群のいずれかに含まれる非イオン性界面活性剤
（ｂ−１）ポリオキシエチレン構造を有する、ＨＬＢ値が９以上であるもの
（ｂ−２）ポリオキシエチレン構造を有さず、ＨＬＢ値が１０以上であるもの
（ｂ−３）水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質
（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種
（ｄ）水
［２］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
Figure 2016136883
 で表される、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-3-イルオキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［３］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
Figure 2016136883
 で表される、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾル-3-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［４］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［５］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((3,4,5-トリメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［６］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-(フェノキシメチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［７］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-4-イルオキシ)メチル)イソオキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［８］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
Figure 2016136883
 で表される化合物である［１］に記載の発毛用外用組成物。
［９］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート80、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１０］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物が、塩化マグネシウム及び／又は塩化カルシウムであることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１１］
発毛用外用組成物の剤型が、外用液剤であることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１２］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１〜１０（w/v％）である、［１］〜［１１］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１３］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜５（w/v％）である、［１２］に記載の発毛用外用組成物。
［１４］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜１０（w/v％）である、［１］〜［１３］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１５］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１〜５（w/v％）である、［１４］に記載の発毛用外用組成物。
［１６］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１〜２０（w/v％）である、［１］〜［１５］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１７］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１〜１０（w/v％）である、［１６］に記載の発毛用外用組成物。
本発明により、式（１）で表される化合物を含有する場合でも、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供することが可能となる。
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明は、式（１）で表される化合物と、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物と、上記で特定する非イオン性界面活性剤とを含むことを特徴とする。
上記で特定する非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜１０（w/v％）が好ましく、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物の配合量は発毛用外用組成物全量中の０．００１〜１０（w/v％）が好ましい。
式（１）で表される化合物は、国際公開第２０１２／１２４７５０号パンフレットに記載された製造方法によって製造することができる。
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１〜２０（w/v％）、好ましくは０．１〜１０（w/v％）、特に好ましくは１〜１０（w/v％）が好ましい。
本発明で用いられ得る前記（ｂ）非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン構造を有するＨＬＢ値が９以上である非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン構造を有さずＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤、更にＨＬＢが明確に規定できない非イオン性界面活性剤として水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質がある。
なお、親油性と親水性のバランスを表したものがＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ、親水性親油性バランス）である。本願発明における「ＨＬＢ値」は、乳化法による実測値である（ハンドブック−化粧品・製剤原料−改訂版、「２０．化粧品と医薬品」、８５４−８５５頁参照（昭和５２年２月１日改訂版発行；日光ケミカルズ株式会社、日本サーファクタント工業株式会社発行）。
中でも、ポリソルベート80（オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルが好ましい。この中ではポリソルベート80（オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）が特に好ましい。
ポリソルベート80としては日本サーファクタント製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｍ」、水素添加大豆リン脂質としては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ レシノールＳ−１０Ｍ」、モノステアリン酸ポリエチレングリコールとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−１０Ｖ」、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ-４」、ポリオキシエチレンセチルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−５．５」、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４」、モノステアリン酸グリセリルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＡＭＶ」、ソルビタンセスキオレイン酸エステルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ−１０Ｖ」、ポリオキシエチレンオレイルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ-２Ｖ」、ラウロマクロゴールとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−２」、ポリオオキシエチレン硬化ヒマシ油としては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０」が挙げられる。
本発明で用いられる前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜１０（w/v％）で、好ましくは０．１〜５（w/v％）である。０．０１（w/v％）未満ではなめらかさの使用性が損なわれ、１０（w/v％）を越えると製品としての使用性が損なわれる。
本発明において用いられるマグネシウム化合物及びカルシウム化合物としてはハロゲン化物及び複ハロゲン化物、酸化物及び酸化物の関連化合物、硫化物、窒化物、炭化物、酸素酸塩、有機マグネシウム化合物、有機カルシウム化合物等であり、水和物も含まれる。中でも、マグネシウム化合物としては（ｉ）ハロゲン化マグネシウム、（ｉｉ）酸素酸マグネシウムが好ましい。具体的に例示すると、例えば（ｉ）の例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム等が好ましい。又、（ｉｉ）の例としては、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましい。（ｉ）と（ｉｉ）からなる群の中では塩化マグネシウムが特に好ましい。
また、カルシウム化合物としては、塩化カルシウムが好ましい。
マグネシウム化合物及びカルシウム化合物の水和物を用いた場合の配合量は、特に断らない限り、無水物に換算した量である。
本発明に用いられるマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１〜１０（w/v％）で、好ましくは０．０１〜５（w/v％）である。０．００１（w/v％）未満ではマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物配合の効果が発揮されず、１０（w/v％）を越えると、使用性を損なう上、安定性も悪くなり好ましくない。
本発明の発毛用外用組成物には上記の成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で多価アルコール、油分、前記（ｂ）以外の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性高分子、陰イオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子等の高分子、多糖類、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン等の薬剤、香料等を添加してもよい。
多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が用いられる。
前記（ｂ）以外の非イオン性界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α′−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等の親油性非イオン性界面活性剤、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等のプルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ、ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ硬化ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油誘導体ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が用いられる。ここで例示される非イオン性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陰イオン性界面活性剤としては、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン等が用いられる。陰イオン性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸塩等が用いられる。両性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陽イオン性高分子としては、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、又は第４級窒素含有セルロースエーテル、又はポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物、又はビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物等であり、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子としては、マーコート１００（Merquat100）という商品名で米国メルク社（Merck &Co.Inc）から販売されているもの等を挙げることができる。ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマーとしてはマーコート５５０（Merquat550）［米国メルク社（Merck &Co.,Inc）］等を挙げることができる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、ココイルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコートＨ（Polyquat H）という商品名で、西独ヘンケル社（Henkel International Co.）から販売されているもの等を挙げることができる。第４級窒素含有セルロースは、ポリマーＪＲ−４００（Polymer JR-400）、ポリマーＪＲ−１２５（PolymerJR-125）ポリマーＪＲ−30M（Polymer JR-30M）という商品名で、米国ユニオンカーバイト社（Union Carbide Corp.）から販売されているもの等である。ビニルビロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物はガフコート７５５（Gafquat 755）、ガフコート７３４（Gafquat 734）という商品名で米国ＧＡＦ社（ＧＡＦCorp.）から販売されているもの等である。陽イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陰イオン性高分子としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等である。陰イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
非イオン性高分子としては、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルビロリドン、酢酸ビニル、アクリルアミノアクリレートの共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等である。非イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
両性高分子としては、ジアルキルアミンエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸等で両性化したもの等でユカフォーマーＡＭ−７５という商品名で三菱油化から販売されているもの等がある。両性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
ムコ多糖としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘバラン硫酸及びそれらの塩等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては安息香酸系のものとして、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、グリセリンＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、桂皮酸系のものとして、オクチルメトキシシンナメート、２−エトキシエチル−Ｐメトキシシンナメート、ベンゾフェノン系のものとして、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン、その他のものとして、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、４−メトキシ−４−ｔ−ブチル−ジベンゾイルメタン等が用いられる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等の化粧品に汎用される防腐剤が用いられる。
その他薬剤としては、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類等のビタミン類、胎盤エキス、各種アミノ酸、生薬、消炎剤等の化粧品にも汎用される薬剤成分が用いられる。
本発明の溶液の系は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等、何れでも構わない。
また、本発明の外用剤としての剤型は任意であり、ジェル、スプレー、フォーム、クリーム、液剤（リキッド）、たとえばローション等の製品として用いることができる。
液剤における溶媒としては、エタノール、水、１，３−ブチレングリコールがあげられる。例えば、ローション剤は、無水エタノールを、発毛用外用組成物全量に対して６０〜８０（w/v％）、具体的には、６２〜７４（w/v％）の範囲とし、水を残余として全量を１００（ｍL）として、製することができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、これによって限定されるものではない。
[調製方法］
発毛用外用組成物の例として、ローション剤を調製した。
ローション剤は、式（４）で表される化合物、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物、前記（ｂ）非イオン性界面活性剤、エタノール及び水を適量加えて混合、撹拌することにより得られる。
式（４）で表される化合物は次の通りである。
式（４）
Figure 2016136883
[試験方法］
各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
塗布後のゴワツキ、櫛通り抵抗の評価： 美容師練習用頭髪モデルを用いて、製剤約1 mLを頭髪25 cm2に塗布し、室温にて8時間自然乾燥した後に、「ゴワツキ」は直接塗布した箇所の触り心地を官能試験により評価し、「櫛通り抵抗」はプラスチック製の櫛で塗布した箇所を櫛通しして抵抗を官能試験により評価した。
評価は、以下の４段階評価で行った。
４：ない ３：多少あり ２：あり １：かなりあり
表１〜表５記載の配合組成からなるローション剤を調製し、ゴワツキ及び櫛通り抵抗の評価結果を示した。
Figure 2016136883
 処方中、成分の数値の単位は、特に断らない限り（w/v％）である。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
比較例５、６は溶解せず、製剤として成立しなかったため、N.T.と記載。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、比較例１、３、４は、n=７
比較例２は、n=８である。
Figure 2016136883
 処方中、成分の数値の単位は、特に断らない限り（w/v％）である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
水素添加大豆リン脂質は、ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ−１０Ｍを略し標記した。
比較例９、１０は溶解せず、製剤として成立しなかったため、N.T.と記載。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=１である。
Figure 2016136883
 処方中、成分の数値の単位は、特に断らない限り（w/v％）である。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=７である。
Figure 2016136883
 処方中、成分の数値の単位は、特に断らない限り（w/v％）である。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=１である。
Figure 2016136883
 処方中、成分の数値の単位は、特に断らない限り（w/v％）である。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
水素添加大豆リン脂質は、ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ−１０Ｍを略し標記した。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=７である。
[製剤例］
本発明の製剤例として、実施例１において式（４）の化合物は任意に配合量を変化させることができる。式（４）の化合物を２．５、５、１０（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、塩化マグネシウムとして、塩化マグネシウム六水和物を６．４（w/v％）配合とするローション剤を製することができる。
実施例１において、ポリソルベート80を０．５、１、２（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、更に１，３−ブチレングリコールを添加し０．５、１、２（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、溶媒については無水エタノールを６２〜７４（w/v％）の範囲とし、水を残余として全量を１００（ｍL）とするローション剤を製することができる。
本発明により、式（１）で表される化合物を含有した発毛用外用剤組成物を頭皮に投与した後の使用者の毛髪のゴワツキが抑制され、櫛通りが滑らかなまま保たれることが可能となった。

Claims (17)

  1. 次の（ａ）〜（ｄ）を含有することを特徴とする発毛用外用組成物。
    （ａ）下式（１）
    Figure 2016136883
     [ここで、式（１）において、
    Ｒ１は、下式（２）であり、
    Figure 2016136883
     環Ａは、下式（３）のいずれかの環であり、
    Figure 2016136883
     Ｘは、−ＣＨ２Ｏ−、又は−（ＣＨ２）２−のいずれかであり、
    Ｒ２は、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１〜３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩
    （ｂ）（ｂ−１）〜（ｂ−３）からなる群のいずれかに含まれる非イオン性界面活性剤
    （ｂ−１）ポリオキシエチレン構造を有する、ＨＬＢ値が９以上であるもの
    （ｂ−２）ポリオキシエチレン構造を有さず、ＨＬＢ値が１０以上であるもの
    （ｂ−３）水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質
    （ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種
    （ｄ）水
  2. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
    下記式：
    Figure 2016136883
     で表される、
    (S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-3-イルオキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  3. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
    下記式：
    Figure 2016136883
     で表される、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾル-3-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  4. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  5. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((3,4,5-トリメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  6. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-(フェノキシメチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  7. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-4-イルオキシ)メチル)イソオキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  8. 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
    下記式：
    Figure 2016136883
     で表される化合物である請求項１に記載の発毛用外用組成物。
  9. 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート80、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  10. 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物が、塩化マグネシウム及び／又は塩化カルシウムである請求項１〜９のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  11. 発毛用外用組成物の剤型が、外用液剤であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  12. 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１〜１０（w/v％）である、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  13. 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜５（w/v％）である、請求項１２に記載の発毛用外用組成物。
  14. 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１〜１０（w/v％）である、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  15. 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１〜５（w/v％）である、請求項１４に記載の発毛用外用組成物。
  16. 式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１〜２０（w/v％）である、請求項１〜１５のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
  17. 式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１〜１０（w/v％）である、請求項１６に記載の発毛用外用組成物。
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Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3030266B2 (ja) * 1997-06-09 2000-04-10 効之 村田 養毛剤
US20030143176A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-31 Yihan Liu Compositions containing silicone oil-in-water emulsions, salts, alcohols and solvents
JP4086161B2 (ja) * 2004-02-04 2008-05-14 ホーユー株式会社 毛髪処理剤用の過酸化水素含有組成物
JP5592063B2 (ja) * 2008-06-30 2014-09-17 セーレン株式会社 毛髪成分流出防止剤
TWI534142B (zh) * 2011-03-15 2016-05-21 大正製藥股份有限公司 Azole derivatives
JP6020396B2 (ja) * 2012-09-12 2016-11-02 大正製薬株式会社 アゾール誘導体を含有する医薬
JP2014214090A (ja) * 2013-04-23 2014-11-17 日油株式会社 化粧料

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