WO2016136883A1 - 発毛用外用組成物 - Google Patents
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- A61K47/34—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
Definitions
- the present invention relates to an external composition for hair growth, and can be applied to the field of pharmaceuticals that can prevent the user's hair from becoming irritated after being administered to the scalp and can keep the comb street smooth. .
- the composition for external use for hair cosmetics and hair such as silicone oil, paraffinic oil, etc. Oils, low molecular weight polyhydric alcohols, humectants such as glycerin, and various raw materials extracted from natural products are blended as additives (Non-patent Document 1).
- Non-patent Document 1 those containing calcium ions and alcohols and ethers
- Patent Document 2 those containing a magnesium compound and a cationic surfactant
- Patent Document 3 A compound containing polyoxyalkylene alkyl glycoside (Patent Document 3), a compound containing aluminum chloride and magnesium chloride (Patent Document 4), and the like are known.
- Patent Document 4 a compound containing aluminum chloride and magnesium chloride
- Patent Document 4 a compound containing aluminum chloride and magnesium chloride
- a composition for external use for hair containing a specific compound if there is a problem in the feeling of use due to the compound itself, it is necessary to examine each compound individually, and what kind of additive is suitable. It has not been examined whether it exists.
- the compound used in the present invention is a compound represented by the following formula (1) described in Patent Document 5.
- R 1 is the following formula (2):
- Ring A is any ring of the following formula (3),
- X is either —CH 2 O— or — (CH 2 ) 2 —, A compound or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein R 2 is a phenyl group or a pyridyl group (the phenyl group or pyridyl group may be substituted with 1 to 3 methoxy groups)].
- the conventional technology has a certain effect for imparting smoothness and moist feeling to hair in conventional hair cosmetics and compositions for external use for hair.
- the compound represented by the formula (1) when the compound represented by the formula (1) is contained, the mere use of a solution for external use or a lotion makes it impossible for the conventional technology to maintain its effect sufficiently, and feels such as smoothness of the hair being used. For example, a product with satisfactory usability could not be prepared.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object thereof is to eliminate the feeling of crispness of the hair when it contains the compound represented by the formula (1), and to give the hair a smooth and moist feeling.
- the object of the present invention is to provide an external composition for hair growth that is excellent in sustaining effects such as suppression of hair damage.
- An external composition for hair growth comprising the following (a) to (d):
- R 1 is the following formula (2):
- Ring A is any ring of the following formula (3),
- X is either —CH 2 O— or — (CH 2 ) 2 —
- R 2 is a phenyl group or a pyridyl group (the phenyl group or pyridyl group may be substituted with 1 to 3 methoxy groups)] or a pharmaceutically acceptable salt thereof
- B-1 Nonionic surfactant included in any of the group consisting of (b-3) (b-1) A polyoxyethylene structure having an HLB value of 9 or more (b-2) ) Does not have a polyoxyethylene structure and has an HLB value of 10 or more (b-3) Hydrogenated soybean phospholipid or soybean phospholipid
- D Water [2]
- A) the compound represented by formula (1) is:
- (A) The compound represented by the formula (1) is (S) -1- (2- (5-((3,4-dimethoxyphenoxy) methyl) -1,3,4-oxadiazole-2 -Yl) pyrrolidin-1-yl) -2,2-difluoro-2- (1-hydroxy-3,3,5,5-tetramethylcyclohexyl) ethanone according to [1] .
- the composition for external use for hair growth as described in [1] which is a compound represented by these.
- the (b) nonionic surfactant is polysorbate 80, hydrogenated soybean phospholipid, polyethylene glycol monostearate, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (8 The external composition for hair growth according to any one of [1] to [8], wherein the composition is one or more selected from the group consisting of cetyl ethers.
- the magnesium compound and the calcium compound are magnesium chloride and / or calcium chloride.
- the external composition for hair growth according to any one of [1] to [10], wherein the dosage form of the external composition for hair growth is a liquid for external use.
- the blending amount of at least one selected from the group consisting of (c) magnesium compound and calcium compound is 0.001 to 10 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth [1] The external composition for hair growth as described in any one of-[11].
- the blending amount of at least one selected from the group consisting of (c) magnesium compound and calcium compound is 0.01 to 5 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth [12] 2.
- the amount of the (b) nonionic surfactant is any one of [1] to [13], which is 0.01 to 10 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth. 2.
- [15] [14] The external composition for hair growth according to [14], wherein the blending amount of the (b) nonionic surfactant is 0.1 to 5 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth. .
- the compounding amount of the compound represented by the formula (1) is 0.0001 to 20 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth, and any one of [1] to [15] The external composition for hair growth of description.
- the compound represented by the formula (1) even when the compound represented by the formula (1) is contained, it eliminates the crispness of the hair, imparts smoothness and moistness to the hair, and is excellent in sustaining effects such as suppressing hair damage. It is possible to provide an external composition for hair growth.
- the present invention is characterized by comprising a compound represented by the formula (1), a magnesium compound and / or a calcium compound, and the nonionic surfactant specified above.
- the compounding amount of the nonionic surfactant specified above is preferably 0.01 to 10 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth, and the compounding amount of the magnesium compound and / or calcium compound is 0.001 to 10 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair is preferred.
- the compound represented by Formula (1) can be manufactured by the manufacturing method described in the international publication 2012/124750 pamphlet.
- the amount of the compound represented by the formula (1) is 0.0001 to 20 (w / v%), preferably 0.1 to 10 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth, 1 to 10 (w / v%) is preferable.
- nonionic surfactant (b) examples include a nonionic surfactant having a polyoxyethylene structure and an HLB value of 9 or more, an HLB value that does not have a polyoxyethylene structure, and There are hydrogenated soybean phospholipid or soybean phospholipid as a nonionic surfactant having 10 or more and a nonionic surfactant in which HLB cannot be clearly defined.
- HLB Hydrophile Balance, hydrophilic / lipophilic balance
- the “HLB value” in the present invention is an actual measurement value obtained by an emulsification method (see Handbook—Cosmetics / Formulation Raw Materials—Revised Edition, “20. Cosmetics and Pharmaceuticals”, pages 854-855 (revised February 1, 1977) Issued by Nikko Chemicals Co., Ltd. and Nippon Surfactant Co., Ltd.)
- polysorbate 80 polyoxyethylene sorbitan oleate
- hydrogenated soybean phospholipid polyethylene glycol monostearate
- polyoxyethylene stearyl ether polyoxyethylene cetyl ether
- polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (8) cetyl Ether is preferred.
- polysorbate 80 polyoxyethylene sorbitan oleate
- hydrogenated soybean phospholipid polyethylene glycol monostearate
- polyoxyethylene stearyl ether polyoxyethylene cetyl ether
- polyoxyethylene cetyl ether polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (8) cetyl Ether
- polysorbate 80 polyoxyethylene sorbitan oleate
- the product name "NIKKOL PBC-44” manufactured by Nikko Chemicals is used for polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (8) cetyl ether, and the product name "NIKKOL” manufactured by Nikko Chemicals is used for glyceryl monostearate.
- the blending amount of the nonionic surfactant (b) used in the present invention is 0.01 to 10 (w / v%), preferably 0.1 to 5 (w / v%) in the total amount of the external composition for hair growth. w / v%). If it is less than 0.01 (w / v%), the usability of smoothness is impaired, and if it exceeds 10 (w / v%), the usability as a product is impaired.
- magnesium compound and calcium compound used in the present invention examples include halides and double halides, oxides and related compounds of oxides, sulfides, nitrides, carbides, oxyacid salts, organic magnesium compounds, and organic calcium compounds. Hydrates are also included.
- magnesium compound (i) magnesium halide and (ii) magnesium oxyacid are preferable.
- magnesium chloride magnesium bromide, magnesium iodide and the like are preferable.
- magnesium sulfate, magnesium nitrate, and magnesium carbonate are preferable.
- magnesium chloride is particularly preferred.
- calcium chloride is preferable as the calcium compound.
- the blending amount when using a hydrate of a magnesium compound and a calcium compound is an amount converted to an anhydride unless otherwise specified.
- the compounding amount of the magnesium compound and / or calcium compound used in the present invention is 0.001 to 10 (w / v%), preferably 0.01 to 5 (w / v) in the total amount of the external composition for hair growth. %). If it is less than 0.001 (w / v%), the effect of blending the magnesium compound and / or calcium compound is not exhibited, and if it exceeds 10 (w / v%), the usability is impaired and the stability is deteriorated, which is not preferable. .
- the composition for external use for hair growth of the present invention includes polyhydric alcohols, oils, and nonions other than the above (b) within a quantitative and qualitative range depending on the purpose
- Surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic polymers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric polymers, polysaccharides, chelating agents, oxidation Inhibitors, ultraviolet absorbers, preservatives, drugs such as vitamins, fragrances and the like may be added.
- polyhydric alcohol glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and the like are used. *
- Nonionic surfactants other than (b) include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, mono-cotton oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, glyceryl sesquioleate, glyceryl monostearate, ⁇ , ⁇ '- Glycerin polyglycerin fatty acids such as glycerol pyroolemate, glyceryl monostearate malate, propylene glycol such as propylene glycol monostearate Fatty acid esters, hardened castor oil derivatives, lip
- POE fatty acid esters such as POE glycerin fatty acid esters, POE monooleate, POE distearate, POE monodiolate, ethylene glycol distearate POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE alkyl ethers such as POE cholestanol ether, POE octyl phenyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE dinonyl phenyl ether POE alkylphenyl ethers such as ether, Pluronic types such as Pluronic, POE / POP cetyl ether, POE / POP2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE, POP g
- anionic surfactants include soap bases, fatty acid soaps such as sodium laurate and sodium palmitate, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, POE lauryl sulfate triethanolamine, and POE lauryl sulfate.
- Alkyl ether sulfates such as sodium, N-acyl sarcosine acid such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium and other higher fatty acid amide sulfonic acids Salts, phosphate ester salts such as sodium POE oleyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, sodium 2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoe Sulfosuccinates such as sodium noramide polyoxyethylene sulfosulphonate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanolamine linear dodecyl benzene sulfonate, alkyl benzene sulfonates such as linear dodecy
- Sulfated oil POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, ⁇ -olefin sulfonate, high Secondary fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate, sodium lauroyl monoethanolamide sodium succinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate and the like are used.
- the amount of the anionic surfactant is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically, based on the total amount of the external composition for hair growth. Less than 0.01% by weight.
- Amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt
- Imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, sulfobetaine and the like
- Amino acid salts such as N-lauryl ⁇ -alanine and N-stearyl ⁇ -alanine are used.
- the amount of the amphoteric surfactant is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically less than 0.1% by weight relative to the total amount of the external composition for hair growth. Less than 01% by weight.
- Cationic polymers include poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymer, dimethyldiallylammonium halide and acrylamide copolymer cationic polymer, quaternary nitrogen-containing cellulose ether, polyethylene glycol, epichlorohydrin, propylene
- Examples of the copolymer-type cationic polymer of dimethyldiallylammonium halide and acrylamide include Marquat 550 (Merquat 550) [Merck & Co., Inc.]. Examples of condensation products of polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine and taroylamine, or cocoylamine are those sold by Henkel International Co. under the trade name Polyquat® H. Can be mentioned.
- the quaternary nitrogen-containing cellulose is a product name of polymer JR-400 (Polymer JR-400), polymer JR-125 (Polymer JR-125) polymer JR-30M (Polymer JR-30M), and Union Carbite Corporation (Union, USA). Carbide® Corp.).
- the vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer cationization products are those sold by GAF Corp. in the United States under the trade names Gafquat 755 and Gafquat 734.
- the amount of the cationic polymer is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically 0%, based on the total amount of the external composition for hair growth. .01% by weight.
- anionic polymer examples include xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, gum arabic, pectin, and carboxyvinyl polymer.
- the amount of the anionic polymer is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically 0%, based on the total amount of the external composition for hair growth. .01% by weight.
- Nonionic polymers include polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinyl pyrrolidone, vinyl acetate, acrylic amino acrylate copolymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose, dextrin, galactan , Pullulan and the like.
- the amount of the nonionic polymer is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically 0%, based on the total amount of the external composition for hair growth. .01% by weight.
- amphoteric polymers dialkylamine ethyl acrylate, dialkylaminoethyl methacrylate, diacetone acrylamide, etc. were copolymerized with acrylic acid, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid, methacrylic acid alkyl ester, etc., and amphotericized with halogenated acetic acid etc.
- Some are sold by Mitsubishi Yuka under the name Yuka Former AM-75.
- the amount of the amphoteric polymer is, for example, less than 0.5% by weight, specifically less than 0.1% by weight, more specifically 0.01% with respect to the total amount of the external composition for hair growth. Less than% by weight.
- mucopolysaccharides examples include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, hevalan sulfate, and salts thereof.
- ultraviolet absorbers examples include those based on benzoic acid, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), glycerin PABA, ethyldihydroxypropyl PABA, cinnamic acid, octylmethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-Pmethoxycinna 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4-methylbenzophenone as mate, benzophenone series, and others such as urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl -5-methylbenzoxazole, 4-methoxy-4-tert-butyl-dibenzoylmethane and the like are used.
- PABA paraaminobenzoic acid
- glycerin PABA ethyldihydroxypropyl PABA
- cinnamic acid octylmethoxy
- preservative a preservative widely used in cosmetics such as paraoxybenzoic acid alkyl ester, sodium benzoate, potassium sorbate and the like is used.
- vitamins such as vitamin Cs and vitamins E, placenta extracts, various amino acids, herbal medicines, anti-inflammatory agents and other commonly used pharmaceutical ingredients are used.
- the solution system of the present invention is arbitrary and may be any of a solubilizing system, an emulsifying system, a powder dispersion system, an oil-water two-layer system, and an oil-water-powder three-layer system.
- the dosage form as an external preparation of this invention is arbitrary, It can use as products, such as a gel, a spray, a foam, a cream, a liquid agent (liquid), for example, a lotion.
- the solvent in the liquid agent examples include ethanol, water, and 1,3-butylene glycol.
- the lotion preparation contains absolute ethanol in the range of 60 to 80 (w / v%), specifically 62 to 74 (w / v%) with respect to the total amount of the external composition for hair growth, and water. The entire amount can be made 100 (mL) as a residue.
- the lotion agent was prepared.
- the lotion agent can be obtained by adding an appropriate amount of the compound represented by formula (4), magnesium compound and / or calcium compound, (b) nonionic surfactant, ethanol and water, and mixing and stirring.
- the compound represented by the formula (4) is as follows.
- Test method The test method and evaluation method employed in each example will be described.
- Evaluation of resistance and comb resistance after application Using a hair model for hairdresser practice, about 1 mL of the formulation was applied to 25 cm2 of hair and allowed to dry naturally at room temperature for 8 hours. The touch feeling of the part was evaluated by a sensory test, and the “comb resistance” was evaluated by a sensory test by passing through a part applied with a plastic comb.
- the unit of the numerical value of the component is (w / v%) unless otherwise specified.
- the unit of the numerical value of the component is (w / v%) unless otherwise specified.
- the NIKKOL series shows product names.
- the unit of the numerical value of the component is (w / v%) unless otherwise specified.
- the compound of a metal salt is the compounding quantity converted into an anhydride.
- the unit of the numerical value of the component is (w / v%) unless otherwise specified.
- the unit of the numerical value of the component is (w / v%) unless otherwise specified.
- the compound of a metal salt is the compounding quantity converted into an anhydride.
- the NIKKOL series shows product names.
- the hydrogenated soybean phospholipid was abbreviated as NIKKOL Resinol S-10M.
- the compounding amount of the compound of formula (4) in Example 1 can be arbitrarily changed.
- the compound of the formula (4) can be prepared in three kinds of blending amounts of 2.5, 5, 10 (w / v%), and three kinds of lotions can be produced.
- Example 1 a lotion agent containing 6.4 (w / v%) of magnesium chloride hexahydrate can be produced as magnesium chloride.
- Example 1 the polysorbate 80 is made into three blending amounts of 0.5, 1, 2 (w / v%), and a lotion preparation having three concentrations can be produced.
- Example 1 1,3-butylene glycol is further added to obtain three blending amounts of 0.5, 1, 2 (w / v%), and a lotion preparation having three concentrations can be produced.
- Example 1 it is possible to produce a lotion agent in which the absolute ethanol is in the range of 62 to 74 (w / v%) and the total amount is 100 (mL) with the remainder being water.
- the topical composition for hair growth containing the compound represented by the formula (1) is administered to the scalp, the hair of the user's hair is suppressed, and the comb is kept smooth. Became possible.
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Abstract
本発明は、式（１）で表される化合物を含有する発毛用外用組成物に関して、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供する。（ａ）式（１）で表される化合物、（ｂ）非イオン性界面活性剤、（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種、（ｄ）水、を含むことを特徴とする発毛用外用組成物。
Description
本発明は、発毛用外用組成物に関し、頭皮に投与した後の使用者の毛髪のゴワツキが抑制され、櫛通りが滑らかなまま保たれることが可能な医薬品の分野に応用できるものである。
一般に毛髪は、洗髪、ブラシッング、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリーチ剤等による美容処理を繁雑に繰り返し施術すると、著しく損傷劣化し、その結果、乾燥し、ぱさつくことにより、枝毛、切れ毛等の増加および強度低下が引き起こされることが周知である。
そこで、上述のような毛髪の劣化によるぱさつき等に対し、毛髪の水分保持、なめらかさ、しっとり感の付与を目的に、毛髪化粧料、毛髪用外用組成物に、シリコーン油、パラフィン系オイル等の油分、低分子の多価アルコール、グリセリン等の保湿剤、天然物から抽出した各種原料が添加物として配合されている（非特許文献１）。
この他にも、毛髪用化粧料分野においては、カルシウムイオン等とアルコール類やエーテル類を配合したもの（特許文献１）、マグネシウム化合物と陽イオン性界面活性剤を配合したもの（特許文献２）、ポリオキシアルキレンアルキルグリコシドを配合したもの（特許文献３）、塩化アルミニウム、塩化マグネシウムを配合したもの（特許文献４）等が知られている。しかしながら、特定の化合物を配合する毛髪用外用組成物に関しては、化合物そのものが原因で使用感に問題がある場合には、化合物ごとに個別に検討が必要であり、どのような添加物が好適であるかは検討が為されていない。
この他にも、毛髪用化粧料分野においては、カルシウムイオン等とアルコール類やエーテル類を配合したもの（特許文献１）、マグネシウム化合物と陽イオン性界面活性剤を配合したもの（特許文献２）、ポリオキシアルキレンアルキルグリコシドを配合したもの（特許文献３）、塩化アルミニウム、塩化マグネシウムを配合したもの（特許文献４）等が知られている。しかしながら、特定の化合物を配合する毛髪用外用組成物に関しては、化合物そのものが原因で使用感に問題がある場合には、化合物ごとに個別に検討が必要であり、どのような添加物が好適であるかは検討が為されていない。
なお、本発明に用いる化合物は、特許文献５に記載されている以下の式（１）で表される化合物である。
式（１）
[ここで、式（１）において、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Ｒ２が、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１～３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩。
光井武夫編、新化粧品学、南山堂（２００６年５月）、４４０-４６２頁
従来技術は、これまでの毛髪化粧料、毛髪用外用組成物では毛髪へのなめらかさ、しっとり感の付与についてはある程度の効果を有する。しかしながら、式（１）で表される化合物を含有する場合は、単なる外用液剤、ローション剤としたのでは、従来技術では効果の持続性が十分でないこと、使用中の毛髪の滑らかさ等の感触が劣る等の理由で、使用感の満足できるものが調製できなかった。
本発明は前記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、式（１）で表される化合物を含有する場合に、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供することにある。
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、式（１）で表される化合物に、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物と、特定の非イオン性界面活性剤を配合することによって、上記のような従来技術の欠点を改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の態様は以下に示すものである。
即ち、本発明は、
［１］
次の（ａ）～（ｄ）を含有することを特徴とする発毛用外用組成物。
［１］
次の（ａ）～（ｄ）を含有することを特徴とする発毛用外用組成物。
（ａ）式（１）
[ここで、式（１）において、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Ｒ１が、下式（２）であり、
Ｒ２が、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１～３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩
（ｂ）（ｂ－１）～（ｂ－３）からなる群のいずれかに含まれる非イオン性界面活性剤
（ｂ－１）ポリオキシエチレン構造を有する、ＨＬＢ値が９以上であるもの
（ｂ－２）ポリオキシエチレン構造を有さず、ＨＬＢ値が１０以上であるもの
（ｂ－３）水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質
（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種
（ｄ）水
［２］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
で表される、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-3-イルオキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［３］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
［３］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
で表される、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾル-3-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［４］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［５］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((3,4,5-トリメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［６］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-(フェノキシメチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［７］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-4-イルオキシ)メチル)イソオキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［８］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
［４］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［５］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((3,4,5-トリメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［６］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-(フェノキシメチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［７］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-4-イルオキシ)メチル)イソオキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである［１］に記載の発毛用外用組成物。
［８］
前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
で表される化合物である［１］に記載の発毛用外用組成物。
［９］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート80、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする［１］～［８］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１０］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物が、塩化マグネシウム及び／又は塩化カルシウムであることを特徴とする［１］～［９］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１１］
発毛用外用組成物の剤型が、外用液剤であることを特徴とする［１］～［１０］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１２］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１～１０（w/v％）である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１３］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～５（w/v％）である、［１２］に記載の発毛用外用組成物。
［１４］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～１０（w/v％）である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１５］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～５（w/v％）である、［１４］に記載の発毛用外用組成物。
［１６］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１～２０（w/v％）である、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１７］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～１０（w/v％）である、［１６］に記載の発毛用外用組成物。
［９］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート80、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする［１］～［８］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１０］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物が、塩化マグネシウム及び／又は塩化カルシウムであることを特徴とする［１］～［９］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１１］
発毛用外用組成物の剤型が、外用液剤であることを特徴とする［１］～［１０］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１２］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１～１０（w/v％）である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１３］
前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～５（w/v％）である、［１２］に記載の発毛用外用組成物。
［１４］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～１０（w/v％）である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１５］
前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～５（w/v％）である、［１４］に記載の発毛用外用組成物。
［１６］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１～２０（w/v％）である、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
［１７］
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～１０（w/v％）である、［１６］に記載の発毛用外用組成物。
本発明により、式（１）で表される化合物を含有する場合でも、毛髪のぱさつき感をなくし、毛髪になめらかさ、しっとり感を付与し、毛髪の損傷を抑える等の効果の持続性に優れた発毛用外用組成物を提供することが可能となる。
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明は、式（１）で表される化合物と、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物と、上記で特定する非イオン性界面活性剤とを含むことを特徴とする。
上記で特定する非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～１０（w/v％）が好ましく、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物の配合量は発毛用外用組成物全量中の０．００１～１０（w/v％）が好ましい。
式（１）で表される化合物は、国際公開第２０１２／１２４７５０号パンフレットに記載された製造方法によって製造することができる。
式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１～２０（w/v％）、好ましくは０．１～１０（w/v％）、特に好ましくは１～１０（w/v％）が好ましい。
本発明で用いられ得る前記（ｂ）非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン構造を有するＨＬＢ値が９以上である非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン構造を有さずＨＬＢ値が１０以上である非イオン性界面活性剤、更にＨＬＢが明確に規定できない非イオン性界面活性剤として水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質がある。
なお、親油性と親水性のバランスを表したものがＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ、親水性親油性バランス）である。本願発明における「ＨＬＢ値」は、乳化法による実測値である（ハンドブック－化粧品・製剤原料－改訂版、「２０．化粧品と医薬品」、８５４－８５５頁参照（昭和５２年２月１日改訂版発行；日光ケミカルズ株式会社、日本サーファクタント工業株式会社発行）。
中でも、ポリソルベート80（オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルが好ましい。この中ではポリソルベート80（オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）が特に好ましい。
ポリソルベート80としては日本サーファクタント製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｍ」、水素添加大豆リン脂質としては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ レシノールＳ－１０Ｍ」、モノステアリン酸ポリエチレングリコールとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ－１０Ｖ」、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ-４」、ポリオキシエチレンセチルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ－５．５」、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－４４」、モノステアリン酸グリセリルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ－ＡＭＶ」、ソルビタンセスキオレイン酸エステルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ－１０Ｖ」、ポリオキシエチレンオレイルエーテルとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ-２Ｖ」、ラウロマクロゴールとしては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ－２」、ポリオオキシエチレン硬化ヒマシ油としては日光ケミカルズ製の商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－１０」が挙げられる。
本発明で用いられる前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～１０（w/v％）で、好ましくは０．１～５（w/v％）である。０．０１（w/v％）未満ではなめらかさの使用性が損なわれ、１０（w/v％）を越えると製品としての使用性が損なわれる。
本発明において用いられるマグネシウム化合物及びカルシウム化合物としてはハロゲン化物及び複ハロゲン化物、酸化物及び酸化物の関連化合物、硫化物、窒化物、炭化物、酸素酸塩、有機マグネシウム化合物、有機カルシウム化合物等であり、水和物も含まれる。中でも、マグネシウム化合物としては（ｉ）ハロゲン化マグネシウム、（ｉｉ）酸素酸マグネシウムが好ましい。具体的に例示すると、例えば（ｉ）の例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム等が好ましい。又、（ｉｉ）の例としては、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウムが好ましい。（ｉ）と（ｉｉ）からなる群の中では塩化マグネシウムが特に好ましい。
また、カルシウム化合物としては、塩化カルシウムが好ましい。
マグネシウム化合物及びカルシウム化合物の水和物を用いた場合の配合量は、特に断らない限り、無水物に換算した量である。
本発明に用いられるマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１～１０（w/v％）で、好ましくは０．０１～５（w/v％）である。０．００１（w/v％）未満ではマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物配合の効果が発揮されず、１０（w/v％）を越えると、使用性を損なう上、安定性も悪くなり好ましくない。
本発明の発毛用外用組成物には上記の成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で多価アルコール、油分、前記（ｂ）以外の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性高分子、陰イオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子等の高分子、多糖類、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン等の薬剤、香料等を添加してもよい。
多価アルコールとしては、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が用いられる。
前記（ｂ）以外の非イオン性界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α′－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等の親油性非イオン性界面活性剤、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等のプルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ、ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ硬化ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油誘導体ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が用いられる。ここで例示される非イオン性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陰イオン性界面活性剤としては、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン酸、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等のＮ－アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン等が用いられる。陰イオン性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
両性界面活性剤としては、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミタゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、Ｎ－ラウリルβ－アラニン、Ｎ－ステアリルβ－アラニン等のアミノ酸塩等が用いられる。両性界面活性剤の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陽イオン性高分子としては、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、又は第４級窒素含有セルロースエーテル、又はポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物、又はビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物等であり、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子としては、マーコート１００（Merquat100）という商品名で米国メルク社（Merck &Co.Inc）から販売されているもの等を挙げることができる。ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマーとしてはマーコート５５０（Merquat550）［米国メルク社（Merck &Co.,Inc）］等を挙げることができる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、ココイルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコートＨ（Polyquat H）という商品名で、西独ヘンケル社（Henkel International Co.）から販売されているもの等を挙げることができる。第４級窒素含有セルロースは、ポリマーＪＲ－４００（Polymer JR-400）、ポリマーＪＲ－１２５（PolymerJR-125）ポリマーＪＲ－30M（Polymer JR-30M）という商品名で、米国ユニオンカーバイト社（Union Carbide Corp.）から販売されているもの等である。ビニルビロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物はガフコート７５５（Gafquat 755）、ガフコート７３４（Gafquat 734）という商品名で米国ＧＡＦ社（ＧＡＦCorp.）から販売されているもの等である。陽イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
陰イオン性高分子としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等である。陰イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
非イオン性高分子としては、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルビロリドン、酢酸ビニル、アクリルアミノアクリレートの共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等である。非イオン性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
両性高分子としては、ジアルキルアミンエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸等で両性化したもの等でユカフォーマーＡＭ－７５という商品名で三菱油化から販売されているもの等がある。両性高分子の量は、発毛用外用組成物全量に対して、たとえば、０．５重量％未満で、具体的には、０．１重量％未満で、より具体的には、０．０１重量％未満である。
ムコ多糖としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘバラン硫酸及びそれらの塩等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては安息香酸系のものとして、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、グリセリンＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、桂皮酸系のものとして、オクチルメトキシシンナメート、２－エトキシエチル－Ｐメトキシシンナメート、ベンゾフェノン系のものとして、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４－メチルベンゾフェノン、その他のものとして、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、４－メトキシ－４－ｔ－ブチル－ジベンゾイルメタン等が用いられる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等の化粧品に汎用される防腐剤が用いられる。
その他薬剤としては、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類等のビタミン類、胎盤エキス、各種アミノ酸、生薬、消炎剤等の化粧品にも汎用される薬剤成分が用いられる。
本発明の溶液の系は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油－水の２層系、油－水－粉末の３層系等、何れでも構わない。
また、本発明の外用剤としての剤型は任意であり、ジェル、スプレー、フォーム、クリーム、液剤（リキッド）、たとえばローション等の製品として用いることができる。
液剤における溶媒としては、エタノール、水、１，３－ブチレングリコールがあげられる。例えば、ローション剤は、無水エタノールを、発毛用外用組成物全量に対して６０～８０（w/v％）、具体的には、６２～７４（w/v％）の範囲とし、水を残余として全量を１００（ｍL）として、製することができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、これによって限定されるものではない。
[調製方法］
発毛用外用組成物の例として、ローション剤を調製した。
ローション剤は、式（４）で表される化合物、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物、前記（ｂ）非イオン性界面活性剤、エタノール及び水を適量加えて混合、撹拌することにより得られる。
発毛用外用組成物の例として、ローション剤を調製した。
ローション剤は、式（４）で表される化合物、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物、前記（ｂ）非イオン性界面活性剤、エタノール及び水を適量加えて混合、撹拌することにより得られる。
式（４）で表される化合物は次の通りである。
式（４）
[試験方法］
各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
塗布後のゴワツキ、櫛通り抵抗の評価： 美容師練習用頭髪モデルを用いて、製剤約1 mLを頭髪25 cm2に塗布し、室温にて8時間自然乾燥した後に、「ゴワツキ」は直接塗布した箇所の触り心地を官能試験により評価し、「櫛通り抵抗」はプラスチック製の櫛で塗布した箇所を櫛通しして抵抗を官能試験により評価した。
評価は、以下の４段階評価で行った。
４：ない ３：多少あり ２：あり １：かなりあり
表１～表５記載の配合組成からなるローション剤を調製し、ゴワツキ及び櫛通り抵抗の評価結果を示した。
表１～表５記載の配合組成からなるローション剤を調製し、ゴワツキ及び櫛通り抵抗の評価結果を示した。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
比較例５、６は溶解せず、製剤として成立しなかったため、N.T.と記載。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、比較例１、３、４は、n=７
比較例２は、n=８である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
水素添加大豆リン脂質は、ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ－１０Ｍを略し標記した。
比較例９、１０は溶解せず、製剤として成立しなかったため、N.T.と記載。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=１である。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=７である。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=１である。
金属塩の化合物は、無水物に換算した配合量である。
成分中でＮＩＫＫＯＬシリーズは製品名を示している。
水素添加大豆リン脂質は、ＮＩＫＫＯＬ レシノール Ｓ－１０Ｍを略し標記した。
ゴワツキ、櫛通り抵抗の試験回数は、n=７である。
[製剤例］
本発明の製剤例として、実施例１において式（４）の化合物は任意に配合量を変化させることができる。式（４）の化合物を２．５、５、１０（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
本発明の製剤例として、実施例１において式（４）の化合物は任意に配合量を変化させることができる。式（４）の化合物を２．５、５、１０（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、塩化マグネシウムとして、塩化マグネシウム六水和物を６．４（w/v％）配合とするローション剤を製することができる。
実施例１において、ポリソルベート80を０．５、１、２（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、更に１，３－ブチレングリコールを添加し０．５、１、２（w/v％）の３種類の配合量とし、３種類の濃度のローション剤を製することができる。
実施例１において、溶媒については無水エタノールを６２～７４（w/v％）の範囲とし、水を残余として全量を１００（ｍL）とするローション剤を製することができる。
本発明により、式（１）で表される化合物を含有した発毛用外用剤組成物を頭皮に投与した後の使用者の毛髪のゴワツキが抑制され、櫛通りが滑らかなまま保たれることが可能となった。
Claims (17)
- 次の（ａ）～（ｄ）を含有することを特徴とする発毛用外用組成物。
（ａ）下式（１）
Ｒ１は、下式（２）であり、
Ｒ２は、フェニル基又はピリジル基（該フェニル基又はピリジル基は、１～３個のメトキシ基で置換されてもよい。）］で表される化合物又はその医薬上許容される塩
（ｂ）（ｂ－１）～（ｂ－３）からなる群のいずれかに含まれる非イオン性界面活性剤
（ｂ－１）ポリオキシエチレン構造を有する、ＨＬＢ値が９以上であるもの
（ｂ－２）ポリオキシエチレン構造を有さず、ＨＬＢ値が１０以上であるもの
（ｂ－３）水素添加大豆リン脂質又は大豆リン脂質
（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種
（ｄ）水 - 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-3-イルオキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。 - 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
- 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-1-(2-(5-((3,4-ジメトキシフェノキシ)メチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((3,4,5-トリメトキシフェノキシ)メチル)イソキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-(フェノキシメチル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、(S)-2,2-ジフルオロ-2-(1-ヒドロキシ-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル)-1-(2-(5-((ピリジン-4-イルオキシ)メチル)イソオキサゾール-3-イル)ピロリジン-1-イル)エタノンである請求項１に記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ａ）式（１）で表される化合物が、
下記式：
- 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート80、水素添加大豆リン脂質、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテルからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物が、塩化マグネシウム及び／又は塩化カルシウムである請求項１～９のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 発毛用外用組成物の剤型が、外用液剤であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．００１～１０（w/v％）である、請求項１～１１のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ｃ）マグネシウム化合物及びカルシウム化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～５（w/v％）である、請求項１２に記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０１～１０（w/v％）である、請求項１～１３のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 前記（ｂ）非イオン性界面活性剤の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～５（w/v％）である、請求項１４に記載の発毛用外用組成物。
- 式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．０００１～２０（w/v％）である、請求項１～１５のいずれか１つに記載の発毛用外用組成物。
- 式（１）で表される化合物の配合量は、発毛用外用組成物全量中の０．１～１０（w/v％）である、請求項１６に記載の発毛用外用組成物。
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