JPWO2016067632A1 - 電気化学素子用電極の製造方法、電気化学素子用電極および電気化学素子 - Google Patents
電気化学素子用電極の製造方法、電気化学素子用電極および電気化学素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016067632A1 JPWO2016067632A1 JP2016556376A JP2016556376A JPWO2016067632A1 JP WO2016067632 A1 JPWO2016067632 A1 JP WO2016067632A1 JP 2016556376 A JP2016556376 A JP 2016556376A JP 2016556376 A JP2016556376 A JP 2016556376A JP WO2016067632 A1 JPWO2016067632 A1 JP WO2016067632A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- mixture layer
- water
- mass
- electrode mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 247
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 103
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 97
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 78
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 78
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 33
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 187
- 238000000034 method Methods 0.000 description 46
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 31
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 29
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 24
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 16
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 8
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 6
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 5
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000004710 electron pair approximation Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OISKHJXTRQPMQT-OWOJBTEDSA-N (e)-2-fluorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\F)C(O)=O OISKHJXTRQPMQT-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N (z)-2,3-dichlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(\Cl)C(O)=O PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N (z)-2-phenylbut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(/C(O)=O)C1=CC=CC=C1 CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylmaleic anhydride Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVZILWIXKITDD-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=O)OC(=C)C(O)=O CFVZILWIXKITDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(O)=O SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-UHFFFAOYSA-N acide dimethylmaleique Natural products OC(=O)C(C)=C(C)C(O)=O CGBYBGVMDAPUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- YOQPKXIRWPWFIE-UHFFFAOYSA-N ctk4c8335 Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(=O)=O YOQPKXIRWPWFIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N dimethylmaleic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C(/C)C(O)=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C(C)=C MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWDNMCTZTCXXDP-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O.CCCCCCOC(=O)C(C)=C DWDNMCTZTCXXDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N nonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N nonyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C=C MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N tetradecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XZHNPVKXBNDGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
- H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
Description
また、本発明は、耐粉落ち性、ピール強度、耐膨らみ性などの性能に優れる電気化学素子用電極および電気的特性に優れる電気化学素子を提供することを目的とする。
ここで、本発明において、「水溶性重合体」とは、イオン交換水100質量部に対して重合体を1質量部(固形分相当)添加し攪拌して得られる混合物を、温度20℃以上70℃以下の範囲内で、かつ、pH3以上12以下(pH調整にはNaOH水溶液および/またはHCl水溶液を使用)の範囲内である条件のうち少なくとも一条件に調整し、250メッシュのスクリーンを通過させた際に、スクリーンを通過せずにスクリーン上に残る残渣の固形分の質量が、添加した重合体の固形分に対して50質量%を超えない重合体を指す。また、本発明において、結着材が複数の水溶性重合体を含んでいる場合には、可塑剤は、結着材として配合されている水溶性重合体のうちの少なくとも一種に対して可塑化効果を発揮すればよい。更に、本発明において、「可塑剤の融点」は、JIS K0064に準拠して測定することができる。また、本発明において、「可塑剤の量」は、可塑剤の種類に応じた測定方法を用いて測定することができ、例えば、可塑剤が水である場合にはカールフィッシャー水分計を用いて測定することができ、可塑剤がアルコール等の有機化合物である場合には、抽出溶媒を用いて電極合材層から有機化合物(可塑剤)を抽出し、得られた抽出液中の有機化合物の量をガスクロマトグラフィー法または高速液体クロマトグラフィー法により測定して求めることができる。
なお、本発明において、共重合体の「電解液膨潤度」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
また、本発明によれば、耐粉落ち性、ピール強度、耐膨らみ性などの性能に優れる電気化学素子用電極および電気的特性に優れる電気化学素子を提供することができる。
ここで、本発明の電気化学素子用電極の製造方法は、電池やキャパシタ等の電気化学素子に用いられる電極を製造する際に用いられる。そして、本発明の電気化学素子用電極は、本発明の電気化学素子用電極の製造方法を用いて製造され、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備えている。更に、本発明の電気化学素子は、本発明の電気化学素子用電極を用いたことを特徴とする。
本発明の電気化学素子用電極の製造方法は、電極活物質と結着材とを含む電極合材層を集電体上に有する電極を製造する方法であり、集電体上にプレス前電極合材層を形成する工程(プレス前電極合材層形成工程)と、プレス前電極合材層をプレスしてプレス後電極合材層を得る工程(プレス工程)とを含み、任意にプレス後電極合材層を乾燥する工程(プレス後乾燥工程)を更に含む。そして、本発明の電気化学素子用電極の製造方法は、結着材が水溶性重合体を含み、且つ、プレス前電極合材層に対し、水溶性重合体に対して可塑化効果を発揮する所定の可塑剤を所定量含有させることを特徴とする。
ここで、プレス前電極合材層形成工程では、電極活物質と、水溶性重合体を含む結着材と、水溶性重合体に対する可塑剤とを含み、且つ、可塑剤の量が500質量ppm以上10000質量ppm以下であるプレス前電極合材層を集電体上に形成する。そして、可塑剤として、融点が後に詳細に説明するプレス工程においてプレス前電極合材層をプレスする温度(以下、「プレス温度」と称することがある。)以下の可塑剤を使用する。
このように、プレス前電極合材層に所定の融点を有する可塑剤を所定量含有させることで、後に実施するプレス工程においてプレス前電極合材層をプレスした際に、プレスにより電極合材層の結着構造が崩壊したり、プレス後の電極合材層に残留応力が蓄積したりするのを抑制することができる。そして、その結果、所期の性能(例えば、耐粉落ち性、ピール強度、耐膨らみ性など)を有する電気化学素子用電極を製造することができる。
ここで、プレス前電極合材層に含有させる電極活物質としては、特に限定されることなく、電気化学素子用電極において使用されている既知の電極活物質を用いることができる。具体的には、電極活物質としては、例えば特開2014−42063号公報に開示されている電極活物質などを用いることができる。
結着材は、集電体上に電極合材層を形成することにより製造した電極において、電極合材層に含まれる成分が電極合材層から脱離しないように保持し得る成分である。そして、本発明の電気化学素子用電極の製造方法では、プレス前電極合材層に含有させる結着材として、少なくとも水溶性重合体を使用し、任意に粒子状重合体などの非水溶性重合体を水溶性重合体と併用する。
水溶性重合体としては、特に限定されることなく、電極合材層の結着材として使用可能な既知の水溶性重合体を用いることができる。中でも、水溶性重合体としては、ポリアクリル酸およびその塩、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、並びに、後述する共重合体からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、後述する共重合体を用いることが更に好ましい。これらの水溶性重合体を結着材として使用すれば、電極のピール強度および耐粉落ち性を高めたり、充放電に伴う電極活物質の膨張収縮を抑制して電極の耐膨らみ性を高めたりすることができるからである。また、これらの水溶性重合体は比較的剛直な構造を有するため、これらの水溶性重合体を結着材として使用した場合にはプレスによる結着構造の崩壊および残留応力の蓄積が起こり易いが、本発明の製造方法を使用すれば、結着構造の崩壊および残留応力の蓄積を抑制しつつ、耐粉落ち性、耐膨らみ性およびピール強度に優れる電極を得ることができるからである。更に、後述する共重合体を結着材として使用した場合には、電気化学素子用電極を備える電気化学素子の内部抵抗を低減すると共に、サイクル特性を向上させることもできる。また、ポリアクリル酸およびその塩、並びに、カルボキシメチルセルロースおよびその塩は、入手が容易であり、結着材として良好に使用し得る。
ここで、水溶性重合体として好適に使用し得る上記共重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩の少なくとも一方よりなるエチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)を所定の割合で含有し、且つ、20℃における水100gに対する溶解度が7g以上である、エチレン性不飽和結合を有する共重合可能な化合物(B)を所定の割合で含有する単量体組成物を重合して得られる、電解液膨潤度が120質量%未満の共重合体である。そして、当該共重合体を結着材として使用した場合には、電気化学素子用電極を備える電気化学素子の内部抵抗を低減すると共に、電極の膨れを抑制しつつサイクル特性を向上させることができる。
即ち、化合物(B)は水への溶解性が高い、すなわち極性の高い単量体である。よって、得られる共重合体は電気化学素子で通常使用される非水系の電解液に対する親和性が低く、結果として得られる共重合体の電解液中での膨潤が適度に(120質量%未満に)抑制される。そのため、電極の膨れが抑制されることで、サイクル特性が向上すると推察される。一方、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)のカルボキシル基によりイオン伝導性が向上し、電気化学素子の内部抵抗が低減され、また、サイクル特性が向上する。加えて、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)のカルボキシル基の寄与により共重合体が電極活物質を好適に被覆し、電極活物質表面での電解液の分解が抑制され、ガス発生が抑制されるため保存安定性も向上させることができると推察される。
なお、単量体組成物は、任意に、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)および化合物(B)と共重合可能な多官能化合物(C)および化合物(D)や、更にこれらを除いたその他の化合物を単量体として含有していてもよい。
なお、エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、エチレン性不飽和ジカルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。そして、エチレン性不飽和ジカルボン酸の酸無水物の例としては、無水マレイン酸、ジアクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。さらに、エチレン性不飽和ジカルボン酸の誘導体の例としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸、などが挙げられる。
ここで、電気化学素子のサイクル特性を更に向上させ、内部抵抗を更に低減する観点からは、エチレン性不飽和カルボン酸化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの塩を用いることが好ましく、アクリル酸またはアクリル酸塩を用いることが更に好ましい。
そして、化合物(B)としては、例えば、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート(100以上)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート(100以上)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(100以上)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(100以上)、アクリルアミド(100以上)、メタクリルアミド(100以上)、N−メチロールアクリルアミド(100以上)、アクリロニトリル(7)などの、エチレン性不飽和結合を有し、かつ極性の高い官能基(水酸基、アミド基、ニトリル基、アミノ基など)を有する化合物や、エチレングリコールジメタクリレート(100以上)を挙げることができる。これらは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ここで、上記の括弧中の数値は、温度20℃における水溶解度(単位:g/100g)を示す。なお、温度20℃における水溶解度は、EPA法(EPA Chemical Fate testing Guideline CG-1500 Water Solubility)で測定することができる。
ここで、化合物(B)の20℃における水100gに対する溶解度は、100g以上であることが好ましい。
A/Bが1.5未満であることで、共重合体が電解液中で過度に膨潤することがなく、電極活物質間の粒子間距離が保たれ、かつイオン伝導性も確保されるため、電気化学素子の内部抵抗を更に低減することができるからである。
加えて、A/Bが上述の範囲内であることで、電気化学素子の内部抵抗の低減と、サイクル特性の向上とをバランスよく達成することができる。
ここで、多官能化合物(C)としては、一般式:−(CmH2mO)n−[式中、mは1以上の整数であり、nは2以上の整数である]で表されるポリオキシアルキレン構造と、2つ以上のエチレン性不飽和結合とを有する化合物を用いることができる。
ポリオキシアルキレン構造と2つ以上のエチレン性不飽和結合とを有する化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明において、多官能化合物(C)に該当する化合物は、化合物(B)に含まれないものとする。
なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを指す。
(I)下記一般式:
(II)下記一般式:
(III)下記一般式:
(IV)下記一般式:
(V)下記一般式:
また、多官能化合物(C)は、2〜6官能のポリアクリレートであることが好ましく、2〜4官能のポリアクリレートであることが更に好ましい。
また、同様の理由により、多官能化合物(C)が有するポリオキシアルキレン構造(−(CmH2mO)n−)の整数nは、20以下であることが好ましく、15以下であることが更に好ましく、10以下であることが特に好ましく、2以上であることが好ましく、3以上であることが更に好ましく、4以上であることが特に好ましい。整数nが小さすぎる場合には、共重合体の剛性が高くなり、電気化学素子の保存安定性が低下する虞があるからである。なお、多官能化合物(C)が分子内に複数のポリオキシアルキレン構造(−(CmH2mO)n−)を有する場合には、複数のポリオキシアルキレン構造の整数nの平均値が上記範囲内に含まれることが好ましく、全てのポリオキシアルキレン構造の整数nが上記範囲内に含まれることが更に好ましい。
また、エチレン性不飽和リン酸としては、リン酸−2−(メタ)アクリロイルオキシエチルなどが挙げられる。また、エチレン性不飽和リン酸塩としては、エチレン性不飽和リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。
化合物(D)は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよび/またはメタクリロイルを指す。
具体的には、その他の化合物としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、n−テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、パーフルオロアルキルエチルアクリレート、フェニルアクリレート、などのアクリル酸エステル;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、n−テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、パーフルオロアルキルエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、などのメタクリル酸エステル;酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート、2−ビニルピリジン、等が挙げられる。
ここで、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)としてエチレン性不飽和カルボン酸を含む単量体組成物を使用した場合には、上記水溶液の中和を行なう際に、塩基性のリチウム化合物を使用することが好ましい。塩基性のリチウム化合物を使用すれば、共重合体中のカルボン酸基がカルボン酸リチウム塩基(−COOLi)となり、電気化学素子の内部抵抗が低減され、加えてサイクル特性が向上するからである。なお、塩基性のリチウム化合物としては、炭酸リチウム(Li2CO3)や水酸化リチウム(LiOH)を用いることができ、水酸化リチウムを用いることが好ましい。
なお、共重合体の電解液膨潤度は、単量体組成物中のエチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)や化合物(B)の種類や量を変更することにより調整することができる。
上述した水溶性重合体と任意に併用し得る非水溶性重合体としては、特に限定されることなく、結着材として使用し得る既知の非水溶性重合体が挙げられる。中でも、非水溶性重合体としては、水中において粒子状の状態で存在し、且つ、電極合材層中においても粒子状を維持し得る粒子状重合体を用いることが好ましい。水溶性重合体と粒子状重合体とを併用すれば、電極合材層と集電体との密着性を向上させることができるからである。そして、粒子状重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のジエン重合体、アクリル重合体、フッ素重合体、シリコン重合体を用いることができる。
なお、粒子状重合体は、電極合材層中において電極活物質などの成分と点接触に近い状態で接触するため、電極活物質などの成分の表面の少なくとも一部を被覆する上述した水溶性重合体と比較し、電極合材層中に含まれていても、結着構造の破壊や残留応力の蓄積の原因となり難い。
そして、上述した水溶性重合体は、プレス前電極合材層中に、電極活物質100質量部当たり0.3質量部以上10質量部以下の割合で含まれていることが好ましく、0.5質量部以上5質量部以下の割合で含まれていることが更に好ましい。プレス前電極合材層中の水溶性重合体の量が多すぎる場合、可塑剤を配合しても結着構造の破壊および残留応力の蓄積を十分に抑制できない虞があるからである。また、水溶性重合体の量が少なすぎる場合、水溶性重合体を結着材として十分に機能させることができないからである。
また、プレス前電極合材層に結着材として含まれる重合体中の水溶性重合体の割合は、20質量%以上100質量%以下であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましい。結着材中の水溶性重合体の割合が20質量%以上であれば、可塑剤により結着構造の破壊および残留応力の蓄積を抑制しつつ、水溶性重合体を結着材として十分に機能させることができるからである。
可塑剤は、水溶性重合体に対して可塑化効果を発揮し、後述するプレス工程においてプレス前電極合材層をプレスしてプレス後電極合材層を得る際に、水溶性重合体を可塑化することで電極合材層の結着構造の崩壊および電極合材層への残留応力の蓄積を抑制する成分である。
なお、可塑剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
なお、プレス前電極合材層中の可塑剤の量は、プレス前電極合材層の形成条件(例えば、乾燥条件など)や可塑剤の添加量を変更することにより調整することができる。
なお、プレス前電極合材層は、上記成分の他に、導電材、補強材、レベリング剤、電解液添加剤などの成分を含有していてもよい。これらは、電池反応に影響を及ぼさないものであれば特に限られず、公知のもの、例えば国際公開第2012/115096号に記載のものを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
上述した成分を含有するプレス前電極合材層を形成する集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
そして、電極活物質と、水溶性重合体を含む結着材と、可塑剤とを含み、任意にその他の添加剤を更に含むプレス前電極合材層は、例えば、(1)電極活物質、結着材、可塑剤および任意の添加剤を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成し、その後、必要に応じて形成した電極合材層に可塑剤を更に添加する方法、或いは、(2)電極活物質、結着材および任意の添加剤を含み、可塑剤を含まないスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成した後、形成した電極合材層に可塑剤を添加する方法、を用いて調製することができる。これらの中でも、水などの可塑剤としても作用し得る分散媒を用いてスラリー組成物を容易に調製し得る観点からは、上記(1)の方法を用いることが好ましく、プレス前電極合材層の形成およびプレス前電極合材層中の可塑剤量の調整を容易にする観点からは、上記(1)の方法であって形成した電極合材層に可塑剤を更に添加する方法を用いることがより好ましい。
なお、スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物は、集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定し得る。また、集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。
なお、可塑剤の添加は、気体状の可塑剤と電極合材層との接触、電極合材層への液体状の可塑剤の塗布、液体状の可塑剤中への電極合材層の浸漬などの手法を用いて行うことができる。中でも、電極合材層に添加する可塑剤量を容易に調整する観点からは、可塑剤の添加は、気体状の可塑剤が存在する雰囲気に電極合材層を曝し、気体状の可塑剤と電極合材層とを接触させる方法を用いることが好ましい。具体的には、例えば、可塑剤が水である場合には、スラリー組成物を乾燥して得られた電極合材層を大気雰囲気中に放置し、大気中の水分を電極合材層に吸水させることで、可塑剤としての水を電極合材層に添加することが好ましい。
プレス工程では、プレス前電極合材層形成工程で形成したプレス前電極合材層をプレスし、プレス後電極合材層を得る。なお、プレス工程でプレスされるプレス前電極合材層は水溶性重合体および所定量の可塑剤を含有しているので、プレス工程では電極合材層の結着構造の崩壊および電極合材層への残留応力の蓄積が抑制される。
また、プレス前電極合材層をプレスする際の温度は、特に限定されることなく、好ましくは20℃以上80℃以下、より好ましくは20℃以上60℃以下とすることができる。温度が低すぎる場合、可塑剤が十分な可塑化効果を発揮することができない虞があるからである。また、温度が高すぎる場合、可塑剤の揮発等によってプレス開始初期に水溶性重合体の可塑性が失われてしまい、結着構造の崩壊および残留応力の蓄積を十分に抑制することができないからである。
プレス後乾燥工程では、プレス工程で得たプレス後電極合材層を乾燥し、プレス後電極合材層中から可塑剤を除去して電気化学素子用電極を得る。具体的には、プレス後乾燥工程では、可塑剤として例えば水や低級アルコール等を用いた場合に、プレス後電極合材層中に残存している可塑剤を例えば500質量ppm未満まで除去することにより、可塑剤が電気化学素子における電気化学反応へ悪影響を及ぼすのを防止する。
上述した電気化学素子用電極の製造方法を用いて製造される本発明の電気化学素子用電極は、プレスされた電極合材層を集電体上に有しており、電極合材層には、少なくとも、電極活物質と、水溶性重合体を含む結着材とが含まれている。そして、この電気化学素子用電極は、結着構造の崩壊および残留応力の蓄積が十分に抑制されているので、耐粉落ち性、ピール強度、耐膨らみ性などの性能に優れている。
本発明の電気化学素子は、電極の少なくとも一つに上述した電気化学素子用電極を用いたことを特徴とする。具体的には、本発明の電気化学素子の一例は、リチウムイオン二次電池などの二次電池や、電気二重層キャパシタおよびリチウムイオンキャパシタなどのキャパシタであり、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備え、正極および負極の少なくとも一方として上述した電気化学素子用電極を用いたものである。そして、本発明の電気化学素子は、本発明の電気化学素子用電極を用いているので、優れた電気的特性を発揮する。
実施例および比較例において、共重合体の電解液膨潤度、電極合材層中の可塑剤量、電極のピール強度および耐膨らみ性、並びに、リチウムイオン二次電池のサイクル特性は、それぞれ以下の方法を使用して評価した。
共重合体を含む水溶液を、湿度50%、温度23〜25℃の環境下で乾燥させて、厚み1±0.3mmに成膜した。成膜したフィルムを、温度60℃の真空乾燥機で10時間乾燥させた後、裁断して約1gを精秤した。得られたフィルム片の質量をW0とする。このフィルム片を、温度60℃の環境下で、電解液(組成:濃度1.0MのLiPF6溶液(溶媒はエチレンカーボネート(EC)/エチルメチルカーボネート(EMC)=3/7(体積比)の混合溶媒、添加剤としてビニレンカーボネート2体積%(溶媒比)を添加)に3日間浸漬し、膨潤させた。その後、フィルム片を引き上げ、表面の電解液をキムワイプで拭いた後、質量を測定した。膨潤後のフィルム片の質量をW1とする。
そして、以下の計算式を用いて電解液膨潤度を算出した。
電解液膨潤度(質量%)=(W1/W0)×100
<電極合材層中の可塑剤量>
作製した負極から長さ50mm、幅30mmの負極合材層を切り出し、試験片とした。そして、試験片を用いて、以下の方法により負極合材層中の可塑剤(水、エタノール)の量を測定した。
[水分量の測定]
温度150℃の環境下、カールフィッシャー水分計(三菱化学アナリテック製、KF−200)を用いて試験片中の水分量を測定した。
[エタノール量の測定]
試験片を抽出溶媒としての蒸留水に浸漬して試験片中のエタノールを蒸留水中に抽出した。そして、高速液体クロマトグラフィー(東ソー製、HLC−8220)を用いて試験片中のエタノール量を測定した。
<電極のピール強度>
作製した負極を長さ100mm、幅10mmの長方形に切り出して試験片とした。そして、試験片の負極合材層側の表面にセロハンテープ(JIS Z1522に規定されるもの)を貼り付け、負極合材層を有する面を下にして試験片を試験台に固定し、集電体の一端を垂直方向に引張り速度50mm/分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。測定を3回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、負極合材層と集電体との密着性に優れることを示す。
A:ピール強度が3.0N/m以上
B:ピール強度が2.5N/m以上3.0N/m未満
C:ピール強度が2.0N/m以上2.5N/m未満
D:ピール強度が2.0N/m未満
<耐膨らみ性>
作製したラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、5時間静置させ、0.2Cの定電流法によって、セル電圧3.65Vまで25℃で充電し、その後60℃で12時間エージング処理を行い、0.2Cの定電流法によって25℃でセル電圧2.75Vまで放電を行った。
その後、25℃にて、0.2Cの定電流にて、CC−CV充電(上限セル電圧4.20V)を行い、0.2Cの定電流にてCC放電(下限電圧2.75V)を実施した。更に、25℃環境下で4.40V、1CのレートでCC−CV充電を行い、その後セルを解体した。
耐膨らみ性は、セル作製前の負極合材層の厚みをT0、充電解体後の負極合材層の厚みをT1としたときにその比(T1/T0)によって以下のように評価した。比(T1/T0)が小さいほど膨らみが抑制されており、耐膨らみ性に優れていることを示す。
A:T1/T0が1.25未満
B:T1/T0が1.25以上1.30未満
C:T1/T0が1.30以上1.35未満
D:T1/T0が1.35以上
<サイクル特性>
作製したラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、5時間静置させ、0.2Cの定電流法によって、セル電圧3.65Vまで25℃で充電し、その後60℃で12時間エージング処理を行い、0.2Cの定電流法によって25℃でセル電圧2.75Vまで放電を行った。
その後、25℃にて、0.2Cの定電流にて、CC−CV充電(上限セル電圧4.20V)を行い、0.2Cの定電流にてCC放電(下限電圧2.75V)を実施した。更に、25℃、0.1Cの定電流法にて、再度、セル電圧2.75Vまで放電した。その後、45℃環境下で4.40V、0.5Cの充放電レートにて100サイクル充放電の操作を行った。そのとき1サイクル目の容量、すなわち初期放電容量X1、および、50サイクル目の放電容量X2を測定し、ΔC´=(X2/X1)×100(%)で示す容量変化率を求め、以下の基準により評価した。この容量変化率ΔC´の値が高いほど、サイクル特性に優れることを示す。
A:ΔC´が85%以上
B:ΔC´が83%以上85%未満
C:ΔC´が80%以上83%未満
D:ΔC´が80%未満
<水溶性重合体(共重合体)の調製>
セプタム付き1Lフラスコに、イオン交換水720gを投入して、温度40℃に加熱し、流量100mL/分の窒素ガスでフラスコ内を置換した。次に、イオン交換水10gと、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)としてのアクリル酸9.5g(25.0%)と、化合物(B)としてのアクリルアミド28.5g(75.0%)とを混合して、シリンジでフラスコ内に注入した。その後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの2.5%水溶液8.0gをシリンジでフラスコ内に追加した。更に、その15分後に、重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの2.0%水溶液40gをシリンジで追加した。4時間後、重合開始剤としての過硫酸カリウムの2.5%水溶液4.0gをフラスコ内に追加し、更に重合促進剤としてのテトラメチルエチレンジアミンの2.0%水溶液20gを追加して、温度を60℃に昇温し、重合反応を進めた。更に3時間が経過した後、フラスコを空気中に開放して重合反応を停止させ、生成物を温度80℃で脱臭し、残留モノマーを除去した。その後、10%LiOHを用いてpH8に調整して、水溶性の共重合体(水溶性重合体A)を得た。
<粒子状重合体の調製>
攪拌機付き5MPa耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてスチレン63部、脂肪族共役ジエン単量体として1,3−ブタジエン34部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としてイタコン酸2部、水酸基含有単量体として2−ヒドロキシエチルアクリレート1部、分子量調整剤としてt−ドデシルメルカプタン0.3部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、溶媒としてイオン交換水150部、及び重合開始剤として過硫酸カリウム1部を入れ、十分に攪拌した後、55℃に加温して重合を開始した。
モノマー消費量が95.0%になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、30℃以下まで冷却し、粒子状重合体Aの水分散液を得た。得られた粒子状重合体Aのゲル含有量は92%、ガラス転移温度(Tg)は10℃であった。
<負極用スラリー組成物の調製>
負極活物質としての人造黒鉛100部と、濃度4.5%の水溶性重合体Aの水溶液を固形分相当で1.0部とを混合し、プラネタリーミキサー(回転速度:40rpm)で30分混合した。その後、粒子状重合体Aを固形分相当で1.0部加え、更に回転速度30rpmで15分間混合した。その後、粘度が2000±100mPa・s(B型粘度計、12rpmで測定)となるようにイオン交換水を加え、結着材として水溶性重合体Aおよび粒子状重合体Aを含むリチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物を調製した。なお、このときのスラリー組成物の固形分濃度は45質量%であった。
<負極の製造>
上述のリチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ20μmの銅箔(集電体)の上に塗付量が12mg/cm2となるように塗布した。その後、スラリー組成物が塗布された銅箔を、200mm/分の速度で温度80℃のオーブン内を2分間、さらに温度120℃のオーブン内を2分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上に電極合材層を有する負極原反を得た。
更に、得られた負極原反を、温度25±1℃、湿度50%±5%の環境下に1週間放置して、負極合材層に可塑剤としての水(融点:0℃)を吸収させ、集電体上にプレス前電極合材層を形成した(プレス前電極合材層形成工程)。なお、プレス前電極合材層中の水の量は、5000ppmであった。
その後、ロールプレス機を使用し、温度25℃の環境下で集電体およびプレス前電極合材層をプレス(荷重:11ton(線圧1MN/m)、プレス速度:1000mm/分)し、密度が1.63〜1.67g/cm3のプレス後電極合材層を得た(プレス工程)。更に、プレス後電極合材層を温度105℃で4時間乾燥させて負極を得た(プレス後乾燥工程)。
そして、負極のピール強度および耐膨らみ性を評価した。結果を表1に示す
<正極の製造>
プラネタリーミキサーに、正極活物質としてLiCoO2100部、導電材としてアセチレンブラック2部(電気化学工業(株)製「HS−100」)、結着材としてPVDF(ポリフッ化ビニリデン、(株)クレハ化学製「KF−1100」)2部、さらに全固形分濃度が67%となるように分散媒として2−メチルピリロドンを加えて混合し、リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物を調製した。
そして、得られたスラリー組成物を、コンマコーターで、厚さ20μmのアルミ箔(集電体)の上に塗布量が26.3〜27.7mg/cm2となるように塗布した。その後、アルミ箔を0.5m/分の速度で60℃のオーブン内を2分間かけて搬送することにより、スラリー組成物を乾燥させた。その後、120℃にて2分間加熱処理して正極原反を得た。
更に、得られた正極原反を、ロールプレス機にてプレス後の密度が3.40〜3.50g/cm3になるようにプレスし、さらに水分の除去を目的として、温度120℃の真空条件下に3時間置き、集電体上に正極合材層を有する正極を得た。
<リチウムイオン二次電池の製造>
単層のポリプロピレン製セパレータ、上記の正極および負極を用いてセル(800mAh相当)を作成し、アルミ包材内に配置した。その後、電解液として濃度1.0MのLiPF6溶液(溶媒はエチレンカーボネート(EC)/エチルメチルカーボネート(EMC)=3/7(体積比)の混合溶媒、添加剤としてビニレンカーボネート2体積%(溶媒比)含有)を充填した。さらに、アルミ包材の開口を密封するために、150℃のヒートシールをしてアルミ包材を閉口し、ラミネートセル型のリチウムイオン二次電池を製造した。そして、リチウムイオン二次電池のサイクル特性を評価した。結果を表1に示す。
水溶性重合体の調製時に、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)としてのアクリル酸の量を19.0g(50.0%)とし、化合物(B)としてのアクリルアミドの量を19.0g(50.0%)とした以外は実施例1と同様にして水溶性重合体Bを得た。そして、水溶性重合体Bを用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
水溶性重合体の調製時に、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)としてのアクリル酸の量を28.5g(75.0%)とし、化合物(B)としてのアクリルアミドの量を9.5g(25.0%)とした以外は実施例1と同様にして水溶性重合体Cを得た。そして、水溶性重合体Cを用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
水溶性重合体の調製時に、エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)としてのアクリル酸の量を9.12g(24.0%)とし、更に、多官能化合物(C)としてポリエチレングリコールジアクリレート(共栄社化学(株)製、ライトアクリレート9EG−A、n=9の化合物(I)に相当、官能数=2)を0.38g(1.0%)配合した以外は実施例1と同様にして水溶性重合体Dを得た。そして、水溶性重合体Dを用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
水溶性重合体の調製時に、化合物(B)としてのアクリルアミドの量を26.6g(70.0%)とし、更に、多官能化合物(C)としてポリエチレングリコールジアクリレート(共栄社化学(株)製、ライトアクリレート9EG−A、n=9の化合物(I)に相当、官能数=2)を1.9g(5.0%)配合した以外は実施例1と同様にして水溶性重合体Eを得た。そして、水溶性重合体Eを用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極用スラリー組成物の調製時に、負極活物質として人造黒鉛90部とSiOX10部との混合物を使用し、水溶性重合体Dの配合量を固形分相当で3.0部に変更し、粒子状重合体Aを配合しなかった以外は実施例4と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極用スラリー組成物の調製時に、負極活物質として人造黒鉛95部とSiOX5部との混合物を使用し、水溶性重合体Dの配合量を固形分相当で2.0部に変更し、粒子状重合体Aに替えて下記のようにして調製した粒子状重合体Bを使用した以外は実施例4と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
<粒子状重合体Bの調製>
攪拌機付き5MPa耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてスチレン34部、脂肪族共役ジエン単量体として1,3−ブタジエン46部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としてアクリル酸20部、分子量調整剤としてt−ドデシルメルカプタン1.0部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、溶媒としてイオン交換水150部、及び重合開始剤として過硫酸カリウム1部を入れ、十分に攪拌した後、55℃に加温して重合を開始した。
モノマー消費量が95.0%になった時点で冷却し、反応を停止した。こうして得られた重合体を含んだ水分散体に、5%水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH8に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後、30℃以下まで冷却し、粒子状重合体Bの水分散液を得た。得られた粒子状重合体Bのゲル含有量は98%、ガラス転移温度(Tg)は10℃であった。
水溶性重合体Aの水溶液に替えてカルボキシメチルセルロース(CMC)(日本製紙ケミカル製、MAC800LC)の水溶液を用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
水溶性重合体Aの水溶液に替えてポリカルボン酸(アルドリッチ製、粘度平均分子量=300万)の1%水溶液をLiOH(和光純薬、特級試薬)でpH8に調整してなるポリカルボン酸リチウム塩(PAA)の水溶液を用いた以外は実施例1と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極の製造時に、得られた負極原反を、温度25±1℃、湿度50%±5%の環境下に1週間放置した後、アルミパウチに入れた。そして、負極活物質および結着材の合計100部に対してエタノール0.5部となるように可塑剤としてのエタノール(融点:−114℃)をアルミパウチ内に添加し、アルミパウチをヒートシールした。その後、アルミパウチを50℃恒温槽内で3日放置し、エタノールを全て負極合材層に吸収させ、プレス前電極合材層を形成した(プレス前電極合材層形成工程)。なお、プレス前電極合材層中の水およびエタノールの量は、それぞれ5000ppm(可塑剤合計10000ppm)であった。更に、実施例1と同様にしてプレス工程およびプレス後乾燥工程を実施して、負極を得た。そして、当該負極を用いた以外は実施例1と同様にして、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極の製造時に、得られた負極原反を、温度25±1℃、露点−60〜−50℃のドライルーム環境下に1週間放置した以外は実施例1と同様にしてプレス前電極合材層形成工程、プレス工程およびプレス後乾燥工程を実施し、負極を得た。なお、プレス前電極合材層中の水の量は、1000ppmであった。そして、当該負極を用いた以外は実施例1と同様にして、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極の製造時に、スラリー組成物が塗布された銅箔を、200mm/分の速度で温度80℃のオーブン内を2分間、さらに温度105℃のオーブン内を2分間かけて搬送することにより、銅箔上のスラリー組成物を乾燥させ、集電体上にプレス前電極合材層を直接形成した(プレス前電極合材層形成工程)。なお、プレス前電極合材層中の水の量は、800ppmであった。更に、実施例1と同様にしてプレス工程およびプレス後乾燥工程を実施して、負極を得た。そして、当該負極を用いた以外は実施例1と同様にして、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極の製造時に、負極合材層に可塑剤としての水を吸収させるプレス前電極合材層形成工程を実施せず、得られた負極原反に対してプレス工程およびプレス後乾燥工程を実施した以外はそれぞれ実施例1,6,7,8,9と同様にして、負極を得た。なお、負極原反の電極合材層中の水の量は、400ppmであった。そして、当該負極を用いた以外は実施例1,6,7,8,9と同様にして、正極およびリチウムイオン二次電池を製造し、評価を行った。結果を表1に示す。
負極の製造時に、得られた負極原反を、アルミパウチに入れた。そして、負極活物質および結着材の合計100部に対して水2.0部となるように可塑剤としての水をアルミパウチ内に添加し、アルミパウチをヒートシールした。その後、アルミパウチを50℃恒温槽内で3日放置し、水を負極合材層に吸収させた。更に、アルミパウチから取り出した負極原反を、温度25±1℃、湿度50%±5%の環境下に1日放置して、集電体上にプレス前電極合材層を形成した(プレス前電極合材層形成工程)。なお、プレス前電極合材層中の水の量は、11000ppmであった。その後、実施例1と同様にしてプレス工程およびプレス後乾燥工程を実施しようとしたが、プレス時にロールプレス機のロールに負極合材層が貼り付き、プレスができなかった。そのため、負極を製造することができなかった。
また、本発明によれば、耐粉落ち性、ピール強度、耐膨らみ性などの性能に優れる電気化学素子用電極および電気的特性に優れる電気化学素子を提供することができる。
Claims (9)
- 電極活物質と、水溶性重合体を含む結着材と、前記水溶性重合体に対する可塑剤とを含むプレス前電極合材層を集電体上に形成する工程と、
前記プレス前電極合材層をプレスしてプレス後電極合材層を得る工程と、
を含み、
前記可塑剤の融点は、前記プレス前電極合材層をプレスする温度以下であり、
前記プレス前電極合材層中の前記可塑剤の量が500質量ppm以上10000質量ppm以下である、電気化学素子用電極の製造方法。 - 前記プレス前電極合材層を集電体上に形成する工程が、
前記電極活物質と、前記結着材とを含む電極合材層を集電体上に形成する工程と、
前記電極合材層に前記可塑剤を添加して前記プレス前電極合材層を調製する工程と、
を含む、請求項1に記載の電気化学素子用電極の製造方法。 - 前記プレス前電極合材層が、前記電極活物質100質量部当たり、前記水溶性重合体を0.3質量部以上10質量部以下の割合で含む、請求項1または2に記載の電気化学素子用電極の製造方法。
- 前記水溶性重合体が、エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩の少なくとも一方よりなるエチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)と、20℃における水100gに対する溶解度が7g以上である、エチレン性不飽和結合を有する共重合可能な化合物(B)とを含む単量体組成物を重合して得られる共重合体を含み、
前記単量体組成物は、全単量体中の前記エチレン性不飽和カルボン酸化合物(A)の割合が20.0質量%以上79.5質量%以下であり、全単量体中の前記化合物(B)の割合が20.0質量%以上79.5質量%以下であり、
前記共重合体は、電解液膨潤度が120質量%未満である、請求項1〜3の何れかに記載の電気化学素子用電極の製造方法。 - 前記単量体組成物は、ポリオキシアルキレン構造および2つ以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能化合物(C)をさらに含み、全単量体中の前記多官能化合物(C)の割合が0.1質量%以上20.0質量%以下である、請求項4に記載の電気化学素子用電極の製造方法。
- 前記水溶性重合体が、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロースおよびそれらの塩からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1〜3の何れかに記載の電気化学素子用電極の製造方法。
- 前記可塑剤が水である、請求項1〜6の何れかに記載の電気化学素子用電極の製造方法。
- 請求項1〜7の何れかに記載の電気化学素子用電極の製造方法を用いて製造した、電気化学素子用電極。
- 請求項8に記載の電気化学素子用電極を備える、電気化学素子。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014222438 | 2014-10-31 | ||
JP2014222438 | 2014-10-31 | ||
JP2015051212 | 2015-03-13 | ||
JP2015051212 | 2015-03-13 | ||
PCT/JP2015/005480 WO2016067632A1 (ja) | 2014-10-31 | 2015-10-30 | 電気化学素子用電極の製造方法、電気化学素子用電極および電気化学素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016067632A1 true JPWO2016067632A1 (ja) | 2017-08-10 |
JP6747297B2 JP6747297B2 (ja) | 2020-08-26 |
Family
ID=55856995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016556376A Active JP6747297B2 (ja) | 2014-10-31 | 2015-10-30 | 電気化学素子用電極の製造方法、電気化学素子用電極および電気化学素子 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6747297B2 (ja) |
KR (1) | KR102646180B1 (ja) |
CN (1) | CN107078270B (ja) |
WO (1) | WO2016067632A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102330108B1 (ko) * | 2017-12-01 | 2021-11-23 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 이차전지용 전극의 제조방법 |
JP7031278B2 (ja) * | 2017-12-18 | 2022-03-08 | 荒川化学工業株式会社 | リチウムイオン電池用バインダー水溶液、リチウムイオン電池用電極スラリー及びその製造方法、リチウムイオン電池用電極、並びにリチウムイオン電池 |
CN110459773B (zh) * | 2019-09-09 | 2022-05-27 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种锂离子电池极片浆料、极片及其制备方法和应用 |
CN111224063A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-06-02 | 广州鹏辉能源科技股份有限公司 | 一种正极片、水性电极浆料及其制备方法 |
KR20230129916A (ko) * | 2022-03-02 | 2023-09-11 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전극 슬러리용 고분자 용액의 제조방법 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1040921A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
JP2001223030A (ja) * | 2000-02-09 | 2001-08-17 | Ngk Insulators Ltd | リチウム二次電池 |
CN1328102A (zh) * | 2001-06-08 | 2001-12-26 | 成都茵地乐电源科技有限公司 | 锂离子二次电池电极材料水性粘合剂及其制备方法 |
JP2008108462A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池およびその製造方法 |
JP2010182548A (ja) * | 2009-02-06 | 2010-08-19 | Hymo Corp | リチウムイオン二次電池用負極及びその作成方法 |
JP2012151108A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-08-09 | Mitsui Chemicals Inc | 電気化学セル用アクリル系水分散体および水性ペースト、それからなる電極・電池の製造方法 |
WO2013080938A1 (ja) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池及びスラリー組成物、並びにリチウムイオン二次電池用電極の製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100401565C (zh) * | 2005-04-27 | 2008-07-09 | 剩沅科技股份有限公司 | 锂高分子电池 |
JP4954585B2 (ja) | 2006-03-31 | 2012-06-20 | 株式会社デンソー | リチウムイオン電池用電極の製造方法 |
JP2013118104A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-13 | Toyota Motor Corp | 非水電解液型二次電池用の負極の製造方法および該負極を用いた非水電解液型二次電池の製造方法 |
JP6292739B2 (ja) * | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
US11552297B2 (en) * | 2014-06-04 | 2023-01-10 | Zeon Corporation | Binder composition for lithium ion secondary battery electrode-use, slurry composition for lithium ion secondary battery electrode-use, electrode for lithium ion secondary battery-use, and lithium ion secondary battery |
-
2015
- 2015-10-30 KR KR1020177010526A patent/KR102646180B1/ko active IP Right Grant
- 2015-10-30 WO PCT/JP2015/005480 patent/WO2016067632A1/ja active Application Filing
- 2015-10-30 CN CN201580056974.4A patent/CN107078270B/zh active Active
- 2015-10-30 JP JP2016556376A patent/JP6747297B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1040921A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
JP2001223030A (ja) * | 2000-02-09 | 2001-08-17 | Ngk Insulators Ltd | リチウム二次電池 |
CN1328102A (zh) * | 2001-06-08 | 2001-12-26 | 成都茵地乐电源科技有限公司 | 锂离子二次电池电极材料水性粘合剂及其制备方法 |
JP2008108462A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池およびその製造方法 |
JP2010182548A (ja) * | 2009-02-06 | 2010-08-19 | Hymo Corp | リチウムイオン二次電池用負極及びその作成方法 |
JP2012151108A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-08-09 | Mitsui Chemicals Inc | 電気化学セル用アクリル系水分散体および水性ペースト、それからなる電極・電池の製造方法 |
WO2013080938A1 (ja) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池及びスラリー組成物、並びにリチウムイオン二次電池用電極の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6747297B2 (ja) | 2020-08-26 |
KR102646180B1 (ko) | 2024-03-08 |
WO2016067632A1 (ja) | 2016-05-06 |
CN107078270A (zh) | 2017-08-18 |
KR20170076668A (ko) | 2017-07-04 |
CN107078270B (zh) | 2021-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10044026B2 (en) | Paste composition for lithium ion secondary battery negative electrode-use, composite particles for lithium ion secondary battery negative electrode-use, slurry composition for lithium ion secondary battery negative electrode-use, negative electrode for lithium ion secondary battery-use, and lithium ion secondary battery | |
JP7056568B2 (ja) | 非水系二次電池正極用スラリー組成物、非水系二次電池用正極、および非水系二次電池 | |
JP6760074B2 (ja) | リチウムイオン二次電池正極用バインダー組成物、リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用正極およびリチウムイオン二次電池 | |
WO2015186363A1 (ja) | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物、リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極およびリチウムイオン二次電池 | |
JP6747297B2 (ja) | 電気化学素子用電極の製造方法、電気化学素子用電極および電気化学素子 | |
JP6809466B2 (ja) | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層および非水系二次電池 | |
JP2014165131A (ja) | リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、及び、リチウムイオン二次電池 | |
JP7259746B2 (ja) | 電気化学素子機能層用バインダー組成物、電気化学素子機能層用組成物、電気化学素子用機能層、及び電気化学素子 | |
KR20180003619A (ko) | 2차 전지 전극용 바인더 조성물, 2차 전지 전극용 슬러리 조성물, 2차 전지용 전극 및 2차 전지 | |
WO2018123624A1 (ja) | 非水系二次電池負極用スラリー組成物及びその製造方法、非水系二次電池用負極、並びに非水系二次電池 | |
US20140151609A1 (en) | Slurry composition for composite particles for positive electrode and method for producing composite particles for positive electrode | |
JP6645101B2 (ja) | リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極およびリチウムイオン二次電池 | |
JPWO2020090395A1 (ja) | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池用セパレータ、および非水系二次電池 | |
JP6070266B2 (ja) | リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極、及び、リチウムイオン二次電池 | |
CN108292735B (zh) | 非水系二次电池粘接层用组合物、非水系二次电池用粘接层以及非水系二次电池 | |
JPWO2019065416A1 (ja) | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層および非水系二次電池 | |
JPWO2019065130A1 (ja) | 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層および非水系二次電池 | |
JPWO2020175025A1 (ja) | 非水系二次電池機能層用スラリー組成物、非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池 | |
WO2018003707A1 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
WO2018180472A1 (ja) | 非水系二次電池多孔膜用バインダー組成物、非水系二次電池多孔膜用スラリー組成物、非水系二次電池用多孔膜、および非水系二次電池 | |
JP6237306B2 (ja) | リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用正極およびリチウムイオン二次電池 | |
WO2021059880A1 (ja) | 非水系二次電池耐熱層用スラリー組成物、非水系二次電池用耐熱層、および非水系二次電池 | |
WO2018003636A1 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
JPWO2016143344A1 (ja) | 電気化学キャパシタ電極用スラリー組成物、電気化学キャパシタ用電極および電気化学キャパシタ | |
WO2021020061A1 (ja) | 非水系二次電池耐熱層用バインダー組成物、非水系二次電池耐熱層用スラリー組成物、非水系二次電池用耐熱層、および非水系二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181001 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191001 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200617 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200707 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200720 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6747297 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |