JPWO2015041169A1 - 色素増感太陽電池用電極の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2013年9月20日に、日本に出願された特願2013-196003号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、酸化物半導体多孔質膜を増感色素溶液に浸漬する方法の他の例として、基材上に形成された酸化物半導体多孔質膜に、貫通孔のない阻害物(穴の空いていない塊状物)を接触させて配置したまま、増感色素溶液に酸化物半導体多孔質膜が形成された基材を浸漬することにより、酸化物半導体多孔質膜における増感色素の吸着度合(増感色素の濃淡)を調整する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
特許文献2の方法では、意匠効果を狙って、意図的に増感色素の吸着を不均一なものとしているが、これは色素増感太陽電池の性能の観点からは好ましくなく、また製造効率についても改善されていなかった。
前記電極基材を増感色素溶液に浸漬して、前記酸化物半導体多孔質膜に増感色素を吸着させる工程と、を有する色素増感太陽電池用電極の製造方法であって、
前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態で、前記増感色素溶液に浸漬することを特徴とする色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[2] 前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、セパレータを介して、互いに接することなく複数の層をなすように重ね、かつ、前記増感色素溶液が前記電極基材に接触できる状態にすることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[3] 前記セパレータが、前記増感色素溶液がセパレータを透過する構造及びセパレータと前記電極基材との間に前記増感色素溶液を浸透させるための空間を形成する構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有することを特徴とする前記[2]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[4] 前記セパレータが、シート、線状物及び粒状物よりなる群から選ばれる少なくとも1種により構成されることを特徴とする前記[3]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[5] 前記セパレータが、非平滑な表面を有するシートであることを特徴とする前記[2]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[6] 前記セパレータが、少なくとも1つの貫通孔を有するシートであることを特徴とする前記[2]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[7] 前記シートが、耐溶剤性の樹脂からなる不織布であることを特徴とする前記[2]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[8] 前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、その縁部を保持固定することにより、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態にすることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[9] 前記[1]に記載の方法によって製造される色素増感太陽電池用電極。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
本実施形態の色素増感太陽電池用電極の製造方法は、基材上に、酸化物半導体多孔質膜を形成して電極基材を作製する工程と、電極基材を増感色素溶液に浸漬して、酸化物半導体多孔質膜に増感色素を吸着させる工程と、を有する方法である。
なお、上記の各工程は、記載されている順に行われる。
この工程により、例えば、図1に示すように、基材11と、基材11上に形成された透明導電膜12と、透明導電膜12上に積層された酸化物半導体多孔質膜13と、を備えた電極基材10を得る。ここで基材11、透明導電膜12及び酸化物半導体多孔質膜13の厚みについては、特に制限はなく、従来技術と同様とすることができる。例えば、基材11の厚みは、8μm〜500μmとすることが好ましく、20μm〜300μmとすることがより好ましく、50μm〜200μmとすることが更に好ましい。透明導電膜12の厚みは、1nm〜1μmとすることが好ましく、10nm〜500nmとすることがより好ましく、150nm〜300nmとすることが更に好ましい。酸化物半導体多孔質膜13の厚みは、100nm〜50μmとすることが好ましく、1μm〜30μmとすることがより好ましく、5μm〜20μmとすることが更に好ましい。
透明導電膜12が形成された基材11の表面に衝突した原料粒子は、少なくともその一部が、透明導電膜12が形成された基材11の表面に食い込んで、容易には剥離しない状態となる。さらに、吹き付けを継続することにより、透明導電膜12が形成された基材11の表面に食い込んだ原料粒子に対して、別の微粒子が衝突し、原料粒子同士の衝突によって、互いの原料粒子表面に新生面が形成されて、主にこの新生面において原料粒子同士が接合する。この原料粒子同士の衝突においては、原料粒子が溶融するような温度上昇は生じ難いため、原料粒子同士が接合した界面には、ガラス質からなる粒界層は実質的に存在しない。そして、原料粒子の吹き付けを継続することにより、次第に、透明導電膜12が形成された基材11の表面に多数の原料粒子が接合して、緻密な薄膜が形成される。形成された薄膜は、充分な強度を有するので、焼成による焼き締めが不要である。
これらの公知のAD法では、吹き付ける原料粒子をボールミルなどで前処理することにより、クラックが入るか入らないか程度の内部歪を原料粒子に予め加えておくことが重要であるとしている。この内部歪を加えておくことによって、吹き付けられた微粒子が、基材11または既に堆積した原料粒子に衝突する際に破砕や変形を起こし易くすることができ、この結果、より緻密な膜を形成できる、としている。
なお、本実施形態では、必ずしも、予め原料粒子に内部歪を加えておく必要はない。
ここで常温とは、原料粒子の融点より十分低い温度のことを指し、実質的には200℃以下である。
常温環境の温度は、基材11の融点以下であることが好ましい。特に、基材11が樹脂製である場合には、常温環境の温度は、基材11のガラス転移温度未満であることが好ましい。
ガラスとしては、可視光に対する透過性を有するものが好ましく、ソーダライムガラス、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、バイコールガラス、無アルカリガラス、青板ガラス、白板ガラス等が挙げられる。
樹脂(プラスチック)としては、可視光に対する透過性を有するものが好ましく、例えば、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等が挙げられる。これらの中では、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)が、透明耐熱フィルムとして大量に生産および使用されているため、入手性の観点から好ましい。
薄くて軽いフレキシブルな色素増感太陽電池を製造する観点からは、基材11はプラスチック製の透明基材であることが好ましく、この観点からもPETフィルムまたはPENフィルムであることが好ましい。
金属酸化物としては、酸化インジウム/酸化スズ(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)、酸化亜鉛、酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、酸化インジウム/酸化亜鉛(IZO)、酸化ガリウム/酸化亜鉛(GZO)、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、比抵抗が小さく、電気伝導率が高いITO、並びに、耐熱性および耐候性に優れたFTOが特に好ましい。
メッシュ状に加工された金属薄膜の材料としては、チタン、白金、金、銀、銅、クロム、ニッケル、タングステン、鉄、アルミニウム等の金属、或いはこれらの金属のうち二種以上の合金等が挙げられるが、特に限定されない。
ここでは、長尺の電極基材10をロール状に巻いて、増感色素溶液に浸漬する場合を例示する。
酸化物半導体多孔質膜13に増感色素を吸着させる工程では、まず、図2、3に示すように、電極基材10の酸化物半導体多孔質膜13上に、セパレータ20を重ねて配置する。
次いで、図4、5に示すように、セパレータ20を積層した状態の電極基材10をロール状に巻く。これにより、電極基材10同士が、互いに接することなく、間隔を隔てて、複数の層をなすように重ねられた状態となる。即ち、セパレータ20は、電極基材10同士の間を隔てるスペーサーとして機能する。
例えば、平面の非多孔質シート状のセパレータ20を使用して、電極基材10同士の間に増感色素溶液が浸透する間隙が形成するようにして本発明の方法を実施することができる。これは、例えば、前記セパレータ20を介して、電極基材10を巻回する際に、セパレータ20と電極基材10との間に隙間ができるように緩く巻回することなどにより実施することができる。
また、前記セパレータ20が、前記増感色素溶液がセパレータ20を透過する構造及びセパレータ20と前記電極基材10との間に前記増感色素溶液を浸透させるための空間を形成する構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有するものとすることも好ましい。このような構造とすることにより、前記電極基材10とセパレータ20とを密に接触させた場合でも、前記増感色素溶液を前記電極基材10に接触させることができる。
シート状のセパレータ20の例としては、その表面が非平滑であるものが挙げられる。表面が非平滑であるシートとは、表面に凸部又は凹凸が存在する、表面が平滑でないシートのことである。ここで、凸部の高さについては特に制限はないが、例えば、シート表面の平坦部又は凹凸部における凹部の底部と前記電極基材10と間の距離を、好ましくは1μm〜10mm、より好ましくは5μm〜1mm、特に好ましくは10μm〜500μmに保てるような高さとすることができる。このように表面が平滑でないシート(セパレータ20)と、電極基材10とを重ねた場合、表面が平滑でないシート(セパレータ20)と電極基材10との間には、微小な間が形成される。したがって、セパレータ20と電極基材10との間に増感色素溶液が浸透し、結果として、電極基材10同士の間に増感色素溶液が浸透する。
さらに、シート状のセパレータ20は、金属板や樹脂板を折り曲げて形成されたクリップ構造を有するもの(例えば、ダブルクリップ)であってもよい。この場合、クリップで電極基材10を挟み込んで本発明の方法を実施することができる。また、シート状のセパレータ20は、フォトレジストを使用して電極基材10上にセパレータ20を製膜する方法や、増感色素溶液に用いられる溶剤に対する耐性を有する素材の粘着テープを、電極基材10上に一定間隔をあけて貼付する方法により、電極基材10上に積層することもできる。
なお、セパレータ20が枠状の基材である場合、セパレータ20と接しない部分(中央部の枠が存在しない領域(開口部))において、電極基材10同士が接しない程度に、前記開口部の大きさや、枠の幅の大きさ等を設定する。
また、セパレータ20として、表面が非平滑であり、かつ、少なくとも1つの貫通孔を有するシートを使用することも本発明の好ましい態様の一つである。
また、セパレータ20が、枠状の基材である場合、枠の部分の全体(全域)にわたって多数の貫通孔を有するものであることが好ましい。枠の部分に多数の貫通孔を有する枠状の基材として、例えば、枠状に形成されたメッシュ状(網状)の基材が挙げられる。
セパレータ20の空隙率が上記範囲の下限値以上であると、セパレータ20の貫通孔を通って、酸化物半導体多孔質膜13に対してむらなく均一に増感色素を吸着させることができる。一方、セパレータ20の空隙率が上記範囲の上限値以下であると、セパレータ20を介して、電極基材10をロール状に巻いた場合、電極基材10同士が接することがない。
さらに、線状のセパレータ20は、針金を細長い渦巻き状に曲げたクリップ構造を有するもの(例えば、ゼムクリップ)であってもよい。この場合、クリップで電極基材10を挟み込んで本発明の方法を実施することができる。
また、上記線状物は、多孔質であっても非多孔質であってもよい。
また、上記粒状物は、多孔質であっても非多孔質であってもよい。
耐溶剤性の材料としては、ステンレス等の耐溶剤性の金属、ポリオレフィン、ビニロン、ポリエステル等の耐溶剤性の樹脂、綿、麻、絹等の天然繊維、紙等が挙げられる。
また、セパレータ20を構成する材料の性状についても、上記したようなセパレータとしての機能を果たせるものであれば特に制限はなく、固体のもののみならずゲル状のものであってもよい。
セパレータ20の厚みが上記範囲の下限値以上であると、セパレータ20を介して、電極基材10をロール状に巻いた場合、電極基材10同士が接することを確実に防止することができる。一方、セパレータ20の厚みが上記範囲の上限値以下であると、セパレータ20が厚すぎることなく、セパレータ20を積層した状態の電極基材10をロール状に巻くことができる。
増感色素溶液40の温度が上記範囲の下限値以上であると、酸化物半導体多孔質膜13に対して、増感色素溶液40に含まれる増感色素が拡散し易くなり、結果として、酸化物半導体多孔質膜13に、増感色素をむらなく均一に吸着させることができる。一方、増感色素溶液40の温度が上記範囲の上限値以下であると、増感色素溶液40を構成する溶媒の揮発を抑制でき、また、電極基材10を構成する基材11が劣化することがなく、結果として、酸化物半導体多孔質膜13に、増感色素をむらなく均一に吸着させることができる。
攪拌装置としては、マグネチックスターラーや攪拌翼が用いられる。
このように、増感色素溶液40に、ロール状に巻いた状態の電極基材10を浸漬する際、増感色素溶液40を攪拌することにより、増感色素溶液40内にむらなく均一に増感色素を拡散させることができるので、結果として、酸化物半導体多孔質膜13に、増感色素をむらなく均一に吸着させることができる。
増感色素溶液40の濃度が上記範囲の下限値以上、上限値以下であると、酸化物半導体多孔質膜13に対して、増感色素溶液40に含まれる増感色素が拡散し易くなり、結果として、酸化物半導体多孔質膜13に、増感色素をむらなく均一に吸着させることができる。
また、電極基材の酸化物半導体多孔質膜が形成されていない面同士は接触させて重ね合わせて、酸化物半導体多孔質膜が形成された面同士が互いに接触しないように電極基材を重ねることにより本発明の方法を実施してもよい。
上述の方法により製造された色素増感太陽電池用電極を用いて、公知の方法により色素増感太陽電池を製造することができる。色素増感太陽電池の製造方法としては、例えば、(1)上述の本実施形態の色素増感太陽電池用電極の製造方法により半導体電極を作製する工程(半導体電極の作製工程)と、(2)半導体電極の酸化物半導体多孔質膜上に電解液を塗布して電解液層を形成する工程と、(3)電解液層を囲繞するように封止材を配し、この封止材を介して、半導体電極と対向電極とを貼り合わせる工程と、を有する方法である。ここで、工程(2)と工程(3)は、順序を逆にして行ってもよい。以下、各工程について具体的に説明する。
半導体電極を構成するものと同様の基材上に、スパッタリング法、印刷法やスプレー法等により、ITO、酸化亜鉛または白金等などからなる透明導電膜を形成する。但し、この導電膜は、半導体電極を構成する基材上に形成された導電膜が透明である場合は、必ずしも透明である必要はない。
さらに、透明導電膜の表面(透明導電膜における基材と接する面とは反対側の面)に、カーボンペースト等を成膜して、触媒層を形成する。
以上のようにして、半導体電極と対向電極とが、封止材を介して、所定の間隔をおいて、対向配置されるとともに接着され、これら電極間の間隙に電解液が充填された色素増感太陽電池を得る。
以上のようにして、半導体電極と対向電極とが、封止材を介して、所定の間隔をおいて、対向配置されるとともに接着され、これら電極間の間隙に電解液が充填された色素増感太陽電池を得る。
色素増感太陽電池の電解液としては、酸化還元対(電解質)を溶媒に溶解したものが一般的に用いられている。
電解液の成分として有機溶媒を使用することができる。この有機溶媒としては、例えば、アルコール類、ニトリル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
ニトリル類としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。
エーテル類としては、その化学構造の骨格が直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、γ―ブチロラクトン等が挙げられる。
炭化水素類としては、その化学構造の骨格が直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよく、脂肪族系炭化水素および芳香族系炭化水素のいずれでもよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
ハロゲン化炭化水素類としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。
酸化還元対としては、例えば、ヨウ素分子とヨウ化物の組み合わせまたは臭素分子と臭素化合物の組み合わせが挙げられる。
ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化ナトリウム(NaI)、ヨウ化カリウム(KI)などの金属ヨウ化物、またはテトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイドなどのヨウ素塩が、好適なものとして挙げられる。
臭素物としては、例えば、臭化ナトリウム(NaBr)、臭化カリウム(KBr)などの金属臭化物、またはテトラアルキルアンモニウムブロマイド、ピリジニウムブロマイド、イミダゾリウムブロマイドなどの臭素塩が、好適なものとして挙げられる。
表面に透明導電層としてITOを備えた、ITO−PENフィルム(厚み125μm、幅10cm×長さ30cm、商品名:CX13G−125N−U2、尾池工業社製)を使用して、その透明導電層上に、酸化チタンペースト(商品名:Ti−Nanoxide D−L、ソラロニクス社製)を用いて、塗布法により、厚み10μmの酸化チタン膜を形成した後、120℃で30分焼成し、酸化チタン多孔質膜を形成し、電極基材を得た。
次に、ITO−PENフィルムに形成した酸化チタン多孔質膜に、ポリオレフィン樹脂からなる不織布(空隙率75体積%、厚み30μm、幅10cm×長さ30cm、商品名:HOP−15、廣瀬製紙社製)を重ねて配置した後、直径70mmのポリプロピレン製の筒に、カプトンテープにより、その不織布とともに、電極基材の一端を固定し、不織布と電極基材を、ポリプロピレン製の筒にロール状に巻き付けた後、再度、カプトンテープにより、電極基材の他端をポリプロピレン製の筒に固定した。これにより、ポリプロピレン製の筒に、不織布を介して、電極基材をロール状に巻き付けた。
次に、アセトニトリル/tert−ブタノール(1/1、体積比)の混合溶媒に濃度が0.3mMとなるように色素N719を溶解させたN719色素溶液を調製し、このN719色素溶液に、ポリプロピレン製の筒にロール状に巻き付けた電極基材を、30℃にて16時間浸漬した。
その後、電極基材を、N719色素溶液から取り出した後、電極基材と不織布を分離し、電極基材を窒素ガスで乾燥し、半導体電極を得た。
得られた半導体電極ついて、酸化チタン多孔質膜に吸着したN719色素の量を定量的に評価するために、半導体電極の色素吸着密度測定を行った。
長さ30cmの半導体電極から、その長さ方向に沿って5cm幅で、5箇所の領域(部位)を切り出して、色素吸着密度測定用試料を5個作製した。
この5個の色素吸着密度測定用試料をそれぞれ、水酸化カリウム(KOH)溶液に浸漬して、それぞれの試料について、色素吸着密度を測定した。
このとき、色素N719のモル吸光係数を14200(波長=538nm)として、色素吸着密度を測定した。
その結果、全ての色素吸着密度測定用試料で色素吸着密度が、0.6±0.05(10−8mol/cm2・μm)であった。また、得られた半導体電極を目視にて観察したところ、全体にわたり、色むらがなく、色素が均一に吸着されていることが確認できた。
不織布を使用しないこと、及び電極基材をポリプロピレン製の筒にロール状に巻き付けないこと以外は実施例と同様にして、N719色素溶液に、電極基材を、30℃にて16時間浸漬した。
また、実施例と同様にして、その電極基材の半導体電極の色素吸着密度を測定した。
その結果、色素吸着密度が、0.6±0.05(10−8mol/cm2・μm)であり、実施例と同等であることが確認できた。このことは、前記実施例においては、不織布を介しても、これを使用しない場合と同等の量の色素を吸着させることができたことを意味する。
11 基材
12 透明導電膜
13 酸化物半導体多孔質膜
20 セパレータ
30 溶液槽
40 増感色素溶液
[2]前記セパレータが、前記増感色素溶液がセパレータを透過する構造及びセパレータと前記電極基材との間に前記増感色素溶液を浸漬させるための空間を形成する構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有することを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[3]前記セパレータが、シート、線状物及び粒状物よりなる群から選ばれる少なくとも1種により構成されることを特徴とする前記[2]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[4]前記セパレータが、非平滑な表面を有するシートであることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[5]前記セパレータが、少なくとも1つの貫通孔を有するシートであることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[6]前記シートが、耐溶剤性の樹脂からなる不織布であることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[7]前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、その縁部を保持固定することにより、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態にすることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[8]前記[1]に記載の方法によって製造される色素増感太陽電池用電極。
[2]前記シートが、耐溶剤性の樹脂からなる不織布であることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[3]前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、その縁部を保持固定することにより、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態にすることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
[2]前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、その縁部を保持固定することにより、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態にすることを特徴とする前記[1]に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
Claims (9)
- 基材上に、酸化物半導体多孔質膜を形成して電極基材を作製する工程と、
前記電極基材を増感色素溶液に浸漬して、前記酸化物半導体多孔質膜に増感色素を吸着させる工程と、を有する色素増感太陽電池用電極の製造方法であって、
前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態で、前記増感色素溶液に浸漬することを特徴とする色素増感太陽電池用電極の製造方法。 - 前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、セパレータを介して、互いに接することなく複数の層をなすように重ね、かつ、前記増感色素溶液が前記電極基材に接触できる状態にすることを特徴とする請求項1に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記セパレータが、前記増感色素溶液がセパレータを透過する構造及びセパレータと前記電極基材との間に前記増感色素溶液を浸透させるための空間を形成する構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有することを特徴とする請求項2に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記セパレータが、シート、線状物及び粒状物よりなる群から選ばれる少なくとも1種により構成されることを特徴とする請求項3に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記セパレータが、非平滑な表面を有するシートであることを特徴とする請求項2に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記セパレータが、少なくとも1つの貫通孔を有するシートであることを特徴とする請求項2に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記シートが、耐溶剤性の樹脂からなる不織布であることを特徴とする請求項2に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 前記増感色素を吸着させる工程において、前記電極基材を、その縁部を保持固定することにより、互いに接することなく複数の層をなすように重ねた状態にすることを特徴とする請求項1に記載の色素増感太陽電池用電極の製造方法。
- 請求項1に記載の方法によって製造される色素増感太陽電池用電極。
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---|---|---|---|---|
WO2010098088A1 (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | 東京エレクトロン株式会社 | 光増感色素の色素吸着方法及び吸着装置、色素増感太陽電池の製造方法及び製造装置、並びに色素増感太陽電池 |
JP2012113981A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Tokyo Electron Ltd | 色素吸着装置 |
WO2012075546A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | University Of Wollongong | Multi-layer water- splitting devices |
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