JPWO2014175137A1 - 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよび光学用積層フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
(1)ポリエステル層A(以下、A層という)と、A層の両面にポリエステル層B(以下、B層という)を有する、少なくとも3層からなる積層ポリエステルフィルムであること。
(2)前記A層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が、A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して1.5重量%以下であること。
(3)前記A層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度(IV)が0.45dl/g以上0.70dl/g以下であること。
(4)前記B層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が、B層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対してそれぞれ0.5重量%以下であること。
(5)前記B層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度(IV)がそれぞれ0.70dl/g以上0.90dl/g以下であること。
0.1≦M≦15 (式1)
第3の発明は.前記アルカリ土類金属元素が、マグネシウムであることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムである。
1.0≦M/P≦4.0 (式2)
第5の発明は.前記B層を構成するポリエステル樹脂組成物が、ゲルマニウム元素を、B層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して0.1mol/ton以上0.8mol/ton以下含有することを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムである。
(6)樹脂層(X)の厚みが80〜500nmであること
(7)樹脂層(X)の鉛筆硬度が「F」以上であること
(8)樹脂(α)が、水酸基とアクリロイル基を有する樹脂(I)と、メチロール基及び/又はアルコキシメチル基を有するメラミン化合物(II)を含む樹脂組成物を加熱して得られる樹脂であること。
・アクリル酸エステル化合物及び/又はメタクリル酸エステル化合物(a):55〜98質量部
・水酸基を有するエチレン系不飽和化合物(b):1〜30質量部
・式(1)で示される化学構造(ウレタン構造)と多官能アクリロイル基を有する化合物(c):1〜15質量部
ただし、(a)〜(c)の質量の合計を100質量部とする。
・ 0≦M/P≦4.0 (式2)
上記のMが0.1(mol/ton)未満では、得られる二軸配向積層ポリエステルフィルムの電荷蓄積量の増加が少なく、結果、製膜時の静電印加キャスト性が不足し、生産性が悪化する場合がある。一方、15(mol/ton)を超えると、アルカリ土類金属がポリエステルの熱分解反応の触媒作用を示し、重縮合反応中に熱分解が促進され、ポリエステル樹脂組成物のb値が上昇する場合がある。また、末端カルボキシル基量が増加するため好ましくない。アルカリ土類金属元素を含有する化合物としては、アルカリ土類金属の酢酸塩、プロピオン酸塩などの脂肪族カルボン酸塩、塩化物や臭化物などのハロゲン化物、水酸化物、メチラート、エチラート、エチレングリコラートなどのアルコラートを挙げることができ、具体的には酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、マグネシウムグリコラート、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどを挙げることができる。これらは、2種類以上を併用してもよい。特に、マグネシウム化合物は、熱安定性の低下を抑制するため好ましい。
(6)樹脂層(X)の厚みが80〜500nmであること
(7)樹脂層(X)の鉛筆硬度が「F」以上であること
(8)樹脂(α)が、水酸基とアクリロイル基を有する樹脂(I)と、メチロール基及び/又はアルコキシメチル基を有するメラミン化合物(II)を含む樹脂組成物を加熱して得られる樹脂であること。
カルボジイミド化合物の製造は公知の技術を適用することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物を触媒存在下で重縮合することにより得られる。ポリカルボジイミド化合物の出発原料であるジイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ジイソシアネートなどを用いることができ、具体的にはトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネートなどを用いることができる。更に本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加しても用いてもよい。
カルボジイミド化合物の製造は公知の技術を適用することができる。
積層フィルムの厚みは、マイクロメーターにてランダムに10点測定し、その平均値とした。また、積層フィルムの断面を超薄切片に切り出し、RuO4染色、OsO4染色、あるいは両者の二重染色による染色超薄切片法により、TEM(透過型電子顕微鏡)で1万〜100万倍で観察し、写真撮影を行った。その断面写真から樹脂層(X)、ポリエステルフィルムのA層、B層の厚みをそれぞれ測定した。
試料20mgをOCP(オルトクロロフェノール)に150℃で30分間溶解し、室温で冷却した。その後、内部標準として1,4−ジフェニルベンゼンを添加後、メタノール2mlを加えて、高速遠心分離機でポリマーを分離後、液層部を下記の液体クロマトグラフ装置および条件で測定した。
装置:島津製作所(株)製LC−10ADvp
カラム:YMC−Pack ODS−2 150mm×4.6mm
カラム温度:40℃、流量:1.3ml/min、注入量:10μm、検出器:UV240nm
溶離液:A液(純水):B液(メタノール)=25:75
なお、ポリエステルフィルムの最外層のポリエステル層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー(環状三量体)含有量を測定する場合には、ポリエステルフィルムの最外層からポリエステル層を構成するポリエステル組成物を削り出して測定する。
フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中のアルカリ土類金属元素の含有量(M)、リン元素の含有量(P)、ゲルマニウム元素の含有量は、理学電機(株)製蛍光X線分析装置(型番:3270)を用いて、蛍光X線測定により求めた。なお、定量は予め原子吸光法などを用いて定量した元素量既知のサンプルを使用して、作成した強度と各元素量との検量線を用いて行った。
なお、ポリエステルフィルムの各層を構成するポリエステル樹脂組成物中のアルカリ土類金属元素、リン元素、ゲルマニウム元素の含有量を測定する場合は、ポリエステルフィルムの各層からポリエステル樹脂組成物を削り取ることによりサンプルを採取して測定する。
オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度より下記式から計算される値を用いた。
すなわち
ηsp/C=[η]+K[η]2・C
ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)−1、Cは溶媒100mあたりの溶解ポリマー重量(g/100ml、通常は1.2)、Kはハギンス定数(0.343)とする。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。
「HEIDON−14DR」(新東科学株式会社製)を用いて、積層フィルムの樹脂層側表面に、各硬度別の鉛筆が接触するように設置する。次にJIS「引っかき硬度(鉛筆法)」(K5600−5−4、2008年度版)に準じて、加重750g、速度30mm/分、移動距離10mmにて鉛筆を移動させる。積層フィルムの樹脂層側表面に長さ3mm以上のキズ跡が生じるまで、順次鉛筆の硬度を上げて測定を実施する。積層フィルムの樹脂層側表面にキズ跡が生じる手前の鉛筆の硬度を樹脂層の鉛筆硬度とする。鉛筆硬度が「F」以上である場合を良好であると評価する。
積層フィルムを、積層フィルムの樹脂層表面が上面になるように平面へ固定する。次に、ステンレス製金属棒(SUS304、長さ10cm、直径1cm)を用いて、樹脂層表面に100gの一定加重を加えながら、回転させずに10cm/sの速度で距離10cmを一直線に擦りつける。擦りつけた部分を光学顕微鏡にて倍率100〜500倍で観察し、樹脂層表面に発生した擦りキズの数をカウントする。測定を5回繰り返し、その平均値の小数点を四捨五入した値を試験結果として以下のとおり評価する。短辺幅が20μm以上の擦りキズが5本以下である場合を評価が良好である「S」とする。
S:樹脂層表面に短辺幅が20μm以上の擦りキズが5本以下
A:樹脂層表面に短辺幅20μm以上の擦りキズが6〜10本
B:樹脂層表面に短辺幅20μm以上の擦りキズが11本以上。
溶融押出したフィルムの上部に設置した電極と回転冷却体間に4kVの直流電圧を印加し、キャスト速度を少しずつ上昇させ、印加ムラが発生したときのキャスト速度(m/min)を測定後、次の基準に従って判定した。測定は5回実施し、その平均値をキャスト速度とし、2級以上を合格とした。
積層フィルムサンプルを金属枠に固定し、150℃、および170℃(風量ゲージ「7」)に設定したエスペック(株)製熱風オーブン「HIGH−TEMP−OVEN PHH−200」に、オーブン内の床に対して立てて入れ0.5時間、および2時間加熱し、その後空冷で1時間放置した。次に、オーブンから取り出したフィルムを50mm×50mm×30mmの直方体アルミ製治具の50mm×50mm面に貼り付け、端を治具に沿って折り曲げ固定した。この治具をフィルム面を下にして深さ5mmの位置までジメチルホルムアミド溶媒に3分間浸し、表面析出オリゴマーを抽出した。
装置:島津製作所社製 LC−10A
カラム:Inertsil ODS−3
移動相:アセトニトリル/水=70/30
流速:1.5ml/min
検出器:UV242nm
注入量:10μl。
JIS−Z−8722−2000に準拠して、島津製作所製分光光度計「UV−2450PC」(受光部に積分球を使用)を用いて、フィルムサンプルの入射角0度の分光透過率を測定し、三刺激値X、Y、Zを求め、光源C、視野角2度で透過b値を算出した。
一辺が5cmの正方形状の積層フィルムサンプルを3点(3個)準備する。次にサンプルを常態(23℃、相対湿度50%)において、40時間放置する。それぞれのサンプルを日本電色工業(株)製濁度計「NDH5000」を用いて、JIS「透明材料のヘーズの求め方」(K7136 2000年版)に準ずる方式で実施する。それぞれの3点(3個)の値を平均して、積層フィルムの全光線透過率およびフィルムヘイズの値とする。
まず、(8)と同様にしてヘイズを測定し、処理前のヘイズを求める。次に、一辺が10cmの積層フィルムサンプルを金属枠に4辺で固定する。次に、金属枠に固定した積層フィルムサンプルを170℃(風量ゲージ「7」)に設定したエスペック(株)製熱風オーブン「HIGH−TEMP−OVEN PHH−200」に、オーブン内の床に対して立てて入れ2時間加熱し、その後空冷で1時間放置した。その後(6)と同様にヘイズを測定し、加熱処理評価前のヘイズとの差((加熱処理後のヘイズ)−(加熱処理前のヘイズ))をヘイズ変化(ΔH)の値とする。
積層フィルムを樹脂包埋後、ミクロトームにより断面出しを行った。フィルム断面からレーザーラマン分光法により、(1)の方法で求めた各層の厚みをもとに、ポリエステルフィルムの各層を構成するポリエステル樹脂組成物について、それぞれ3点ずつの測定を行った。1730cm-1付近のラマンバンドはC=Oの伸縮振動モードに帰属される。このラマンバンドはPETの結晶化度に相関してバンド幅が変化するため、ここから換算した値を結晶化度(%)とした。
・装置:T-64000(HORIBA Jobin Yvon社製)
・条件:測定モード;顕微ラマン
対物レンズ;×100
ビーム径;1μm
クロススリット;300μm
光源;Ar+レーザー/514.5 nm
レーザーパワー;30mW
回折格子;Single1800gr/mm
スリット;100μm
検出器;CCD/Jobin Yvon1024×256。
積層フィルム表面に、幅10mm、測定長約100mmとなるように2本のラインを引き、この2本のライン間の距離を23℃で測定し、これをL0とする。この積層フィルムサンプルを150℃(風量ゲージ「7」)に設定したエスペック(株)製熱風オーブン「HIGH−TEMP−OVEN PHH−200」中に30分間、3gの荷重下で放置した後、再び2本のライン間の距離を23℃で測定し、これをL1とし、下式により熱収縮率を求めた。測定は、長手方向および幅方向に5サンプルずつ実施し、平均値で評価を行った。
なお、フィルムを分析する際に、フィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を幅方向、それに直行する方向を長手方向とみなす。フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率をアッベ屈折率計で測定して求めてもよく、例えば、位相差測定装置(複屈折測定装置)などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
(14)樹脂層(X)中の式(1)〜(3)の構造確認
樹脂層(X)中の式(1)〜(3)の構造の確認方法は、特に特定の手法に限定されないが、以下のような方法が例示できる。例えば、ガスクロマトグラフ質量分析(GC−MS)による式(1)〜(3)の構造に由来する質量ピークの有無を確認する。次に、フーリエ変換型赤外分光(FT−IR)にて、式(1)〜(3)の構造が有する各原子間の結合に由来するピークの有無を確認する。さらに、プロトン核磁気共鳴分光(1H−NMR)にて、式(1)〜(3)の構造が有する水素原子の位置に由来する化学シフトの位置と水素原子の個数に由来するプロトン吸収線面積を確認する。これらの結果を合わせて総合的に確認する手法が好ましい。
まず、積層フィルムを5mg量り取る。次に量り取った積層フィルムを温度変調示差走査熱量計(TMDSC)Q1000(TA Instrumnets社製)にて測定を実施する。温度変調示差走査熱量計では、全体のDSCシグナル(全熱流)をガラス転移など、発熱と吸熱が起こる可逆的な熱成分と、エンタルピー緩和、硬化反応、脱溶媒などの不可逆な熱成分とに分離できる。測定で得られた全体の示差走査熱量シグナルより、可逆成分である、樹脂(α)のガラス転移点由来のシグナルを抽出し、樹脂(α)のガラス転移点とする。ここで、積層フィルムの基材フィルムであるポリエステルフィルムを形成するポリエステルのガラス転移点を事前に測定しておくことで、ポリエステルフィルムを形成するポリエステルと樹脂(α)のガラス転移点とを区別することができる。
高純度テレフタル酸100重量部に対し、エチレングリコール45重量部のスラリーを予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123重量部が仕込まれた温度250℃、圧力1.2×105Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給した。供給終了後、さらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合反応槽に移送した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された該重縮合反応槽に、ジエチルホスホノ酢酸エチルを重合後のポリエステル中の含有量が表1の含有量となるように添加し、さらに酢酸マグネシウム4水塩を重合後のポリエステル中の含有量が表1の含有量となるように添加し、さらに重合触媒として三酸化アンチモンを、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加した。その後、低重合体を30rpmで撹拌しながら、反応系を250℃から285℃まで60分間かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお最終圧力到達までの時間は60分間とした。所定の撹拌トルクとなった時点で、反応系を窒素パージして常圧に戻して重縮合反応を停止し、20℃の冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステル樹脂組成物Aのペレットを得た。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は3時間であった。
テレフタル酸ジメチル100重量部に対し、エチレングリコール60重量部のスラリーを酢酸マグネシウム4水塩0.06重量部とともに、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123重量部が仕込まれた温度250℃、圧力1.2×105Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合槽に移送した。引き続き、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に、リン酸トリメチルを0.026重量部添加し、さらに重合触媒としてエチレングリコールに微分散して溶解した二酸化ゲルマニウムを重合後のポリエステル中の含有量が表1の含有量となるように添加し、水酸化テトラエチルアンモニウムに溶解した溶液を添加した。その後、低重合体を30rpmで撹拌しながら、反応系を250℃から280℃の温度まで60分間かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお、最終圧力到達までの時間は60分間とした。所定の撹拌トルクとなった時点で、反応系を窒素パージし常温に戻して重縮合反応を停止し、20℃の冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルペレットを得た。なお減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は3時間であった。このポリマーを150℃の減圧下で乾燥し、ついで減圧下(133Pa以下)で、温度240℃で8時間固相重合を実施した後、ポリマーを取り出した。これを100℃の熱水に2時間撹拌接触させて水切りした後、回転式真空乾燥機に移送し、150℃の温度で5時間減圧乾燥し、ポリエステル樹脂組成物Bのペレットを得た。
テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール57.5質量部、酢酸マンガン0.06質量部、三酸化アンチモン0.03質量部を150℃、窒素雰囲気下で溶融後、攪拌しながら230℃まで3時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。エステル交換反応終了後、リン酸とリン酸二水素ナトリウム2水和物をエチレングリコールに溶解したエチレングリコール溶液(pH=5)を重合後のポリエステル中の含有量がリン酸が1.39mol/ton、リン酸二水素ナトリウム2水和物が1.7mol/tonとなるように添加した。次いで、重合反応を最終到達温度285℃、真空度0.1Torrで行い、固有粘度0.53、カルボキシル基末端基数12等量/tのポリエステルペレットを得た。このポリエステルペレットを160℃で6時間乾燥、結晶化させたのち、温度220℃、真空度0.3Torr、8時間の固相重合を行い、固有粘度0.80、カルボキシル基末端基数10等量/tのポリエステル樹脂組成物Cのペレットを得た。
ア.水酸基とアクリロイル基を有する樹脂(I)
ステンレス反応容器に、メタクリル酸メチル(a)、メタクリル酸ヒドロキシエチル(b)、ウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)製、アートレジン(登録商標)UN−3320HA、アクリロイル基の数が6)(c)を表中の質量比で仕込み、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを(a)〜(c)の合計100質量部に対して2質量部を加えて撹拌し、混合液1を調製した。次に、攪拌機、環流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた反応装置を準備した。上記混合液1を60質量部と、イソプロピルアルコール200質量部、重合開始剤として過硫酸カリウムを5質量部とを反応装置に仕込み、60℃に加熱し、混合液2を調製した。混合液2は60℃の加熱状態のまま20分間保持させた。次に、混合液1を40質量部とイソプロピルアルコール50質量部、過硫酸カリウム5質量部からなる混合液3を調製した。続いて、滴下ロートを用いて混合液3を2時間かけて混合液2へ滴下し、混合液4を調製した。その後、混合液4は60℃に加熱した状態のまま2時間保持した。得られた混合液4を50℃以下に冷却した後、攪拌機、減圧設備を備えた容器に移した。そこに、濃度25質量%のアンモニア水60質量部、及び純水900質量部を加え、60℃に加熱しながら減圧下にてイソプロピルアルコール及び未反応モノマーを回収し、純水に分散された樹脂(I)を得た。
メチロール化メラミン((株)三和ケミカル製、ニカラック(登録商標)MX−035)を用いた。
樹脂(I)、メラミン化合物(II)を質量比で、(I)/(II)=100/50となるように混合した。そこに、積層フィルム表面に易滑性を付与させるために、無機粒子として数平均粒子径300nmのシリカ粒子((株)日本触媒社製 シーホスター(登録商標)KE−W30)を樹脂(I)100質量部に対して2質量部添加した。さらに、樹脂組成物のポリエステルフィルム上への塗布性を向上させるために、樹脂組成物にフッ素系界面活性剤(互応化学(株)製 プラスコート(登録商標)RY−2)を、樹脂組成物を含む塗液に対する含有量が0.06質量部になるよう添加した。
下記の共重合組成からなるアクリル樹脂(ガラス転移温度:42℃、屈折率:1.52)を粒子状に水に分散させた水性分散液(いわゆる、エマルション塗液でエマルション粒子径は50nm)を用いた。
メチルメタクリレート(d) 63重量%
エチルアクリレート(e) 35重量%
アクリル酸(f) 1重量%
N−メチロールアクリルアミド(g) 1重量%
(樹脂層(Z)に係る塗布液の製造方法)
アクリル変性ポリエステル樹脂(h)、およびその樹脂を含む塗液は次のように製造した。
ポリエステル樹脂組成物A、ポリエステル樹脂組成物Bをそれぞれ150℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、ポリエステル樹脂組成物AをA層の原料とし、ポリエステル樹脂組成物BをB層の原料として、2台の押出機に供給し、各々を285℃で溶融した。フィードブロック内にてB層/A層/B層となるように積層した後、口金よりシート状に押出し、静電印加キャスト法により20℃に冷却したキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを得た。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するアルカリ土類金属元素の含有量(M)およびリン元素の含有量(P)を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、静電印加キャスト性が実施例1対比で劣るものの良好であり、フィルム表面のオリゴマー析出量、透明性も良好であった。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するリン元素の含有量(P)を減じて、M/Pを表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、透明性、b値が実施例1対比で劣るものの良好であり、静電印加キャスト性、フィルム表面のオリゴマー析出量も良好であった。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比で劣るものの良好であり、静電印加キャスト性、透明性も良好であった。
フィルム全体およびB層の厚みを表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比で劣るものの良好であり、静電印加キャスト性、透明性も良好であった。
フィルム全体およびB層の厚みを表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、静電印加キャスト性および透明性、b値が実施例1対比で劣るものの良好であり、フィルム表面のオリゴマー析出量も良好であった。
B層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比で劣るものの良好であり、静電印加キャスト性、透明性も良好であった。
B層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量、B層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比で劣るものの良好であり、静電印加キャスト性、透明性も良好であった。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物に含有するアルカリ土類金属元素の種類を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、静電印加キャスト性および透明性、b値が実施例1対比で劣るものの良好であり、フィルム表面のオリゴマー析出量も良好であった。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するアルカリ土類金属元素の含有量(M)およびリン元素の含有量(P)、M/P、A層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量をそれぞれ表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、やや色調b値が高く黄色味を帯びていた。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するリン元素の含有量(P)、M/Pを表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、オリゴマー析出抑制性に優れていたが、静電印加キャスト性が劣っていた。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物について、酢酸マグネシウム4水塩にかえて、二酸化ゲルマニウムをA層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対する含有量が10.0mol/tonとなるように変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、オリゴマー析出抑制性に優れていたが、静電印加キャスト性が劣っていた。
フィルム厚み、積層厚みをそれぞれ表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、実施例14は、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比でやや劣っており、また、実施例15は、静電印加キャスト性がやや劣っていた。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物について、二酸化ゲルマニウムにかえて、三酸化アンチモンをA層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対する含有量が400ppmとなるように変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量が実施例1対比でやや劣った。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物をそれぞれ表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。比較例1のフィルムは、押出機への負荷が高く生産量を上げることが困難であり、生産性が悪かった。また、表2の通り、透明性、b値が劣っていた。比較例2のフィルムは、フィルム表面のオリゴマー析出量に劣っていた。
B層を構成するポリエステル樹脂組成物を表1の通りとした以外、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量に劣っていた。
実施例1において、積層フィルムの構成をB層/A層の2層の構成となるように変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り、フィルム表面のオリゴマー析出量に劣っていた。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物を樹脂組成物Aと樹脂組成物Cとが70/30の質量配合比となるように変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り静電印加キャスト性、フィルム表面のオリゴマー析出量、透明性も良好であった。
A層を構成するポリエステル樹脂組成物を樹脂組成物Aと樹脂組成物Cとが60/40の質量表1の配合比となるように変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。表2の通り静電印加キャスト性がやや劣るものの、フィルム表面のオリゴマー析出量、透明性は良好であった。
実施例1の長手方向に一軸延伸後のフィルムの片面に、樹脂層(X)に係る樹脂組成物を含む塗液をバーコートを用いて塗布厚み約4μmで塗布した。続いて、樹脂組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導いた。予熱ゾーンの雰囲気温度を90℃〜100℃にし、樹脂組成物を含む塗液の溶媒を乾燥させた。引き続き、連続的に110℃の延伸ゾーンで幅方向に3.5倍延伸し、続いて235℃の熱処理ゾーン熱処理を施し、幅方向に4.8%の弛緩処理を施し、樹脂(α)を形成せしめ、ポリエステルフィルムの結晶配向の完了した積層フィルムを得た。得られた積層フィルムにおいてPETフィルムの厚みは100μm、樹脂層の厚みは85nmであった。
(実施例20、21)
バーコートによる樹脂組成物の塗布厚みを調整し、樹脂層厚みを表4−1に記載の厚みに変更した以外は、実施例19と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)の質量比を表3−1に記載の質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)、メラミン化合物(II)の質量比を表3−1に記載した質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂組成物中に樹脂(I)、メラミン化合物(II)以外の成分として、2−ビニル−2−オキサゾリン(III)を樹脂(I)の質量部100部に対して、表3に記載した質量部を添加した以外は、実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
積層フィルムの製造工程において、延伸後の熱処理ゾーンでの加熱温度を表4−1に記載の温度に変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)中の、化合物(c)をウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)製、アートレジン(登録商標)UN−3320HA、アクリロイル基の数が6)を5質量部と、N−メチロールアクリルアミドを5質量部から得られた化合物(ウレタン構造と多官能アクリロイル基を有する化合物)に変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)中の、化合物(c)をウレタンアクリレートオリゴマー(東洋ケミカルズ(株)製、Miramer(登録商標)HR3200、アクリロイル基の数が4)(ウレタン構造と多官能アクリロイル基を有する化合物)に変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)中の、化合物(c)をウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)製、アートレジン(登録商標)UN−3320HS、アクリロイル基の数が15)(ウレタン構造と多官能アクリロイル基を有する化合物)に変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)、メラミン化合物(II)の質量比を表3−1に記載した質量比に変更した以外は、実施例33と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)中の、アクリル酸エステル化合物及び/又はメタクリル酸エステル化合物(a)をアクリル酸メチルに変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)中の、水酸基を有するエチレン系不飽和化合物(b)をアクリル酸2-ヒドロキシエチルに変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂組成物中に樹脂(I)、メラミン化合物(II)以外の成分として、オキサゾリン化合物(III)((株)日本触媒製“エポクロス”(登録商標)WS−500)を樹脂(I)の質量部100部に対して、表3−1に記載した質量部を添加した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂(I)の質量比を表3−1に記載の質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。積層フィルムの樹脂層を形成する樹脂について、GC−MS、FT−IR、1H−NMRにて解析した結果、式(2)、(3)の構造を有していることは確認されたが、式(1)の構造は確認されなかった。樹脂層を形成する樹脂が式(3)で示される化学構造を有さない実施例38では、樹脂層にクラックが発生したため、実施例20と比較して、ヘイズが上昇したが、擦過試験が「S」、及び170℃2時間加熱処理後のヘイズ変化が0.3%以内と良好な結果であった。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)、温度240℃にて熱処理する時間を4時間に変更して得られた、固有粘度0.74dl/g、オリゴマー含有量0.49質量%のポリエステルBを用いた以外は、実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)での熱処理を、温度260℃で12時間に変更して得られた、固有粘度0.88dl/g、オリゴマー含有量0.37質量%のポリエステルBを用いた以外は、実施例20と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)での熱処理を、温度240℃で3時間に変更して得られた、固有粘度0.71dl/g、オリゴマー含有量0.47質量%のポリエステルBを用いた以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
実施例20のポリエステルフィルムの製造方法において、2台の押出し機へのポリエステルB/ポリエステルAの供給を、体積比が3/22となるように調整して供給し、未延伸ポリエステルフィルムの厚み比率をポリエステルB/ポリエステルA/ポリエステルB=3/44/3とした以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
実施例20のポリエステルフィルムの製造方法において、2台の押出し機へのポリエステルB/ポリエステルAの供給を、体積比が16/9となるように調整し、またポリエステルBとポリエステルAを合計した全体の供給量を1.5倍に変更し、未延伸ポリエステルフィルムの厚み比率が、ポリエステルB/ポリエステルA/ポリエステルBが8/9/8の3層構造からなる未延伸積層フィルムを得た。それ以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
幅方向の弛緩処理を2.4%に変更した以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
ポリエステルフィルムの製造方法において、2台の押出し機へのポリエステルB/ポリエステルAの供給を、体積比が2/23となるように調整して供給し、未延伸ポリエステルフィルムの厚み比率がポリエステルB/ポリエステルA/ポリエステルB=1/23/1とした以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
ポリエステルフィルムの製造方法において、2台の押出し機へのポリエステルB/ポリエステルAの供給を、体積比が52/23となるように調整して供給し、また、ポリエステルBとポリエステルAを合計した全体の供給量を1.5倍に変更し、未延伸ポリエステルフィルムの厚み比率が、ポリエステルB/ポリエステルA/ポリエステルB=26/23/26となるようにした以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
幅方向の弛緩処理を2.0%に変更した以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−1.3−2、4−1に示す。
樹脂層厚みを表6に記載した厚みに変更した以外は、実施例19と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
樹脂層厚みを表6に記載した厚みに変更した以外は、実施例19と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
樹脂(I)の質量比を表5−1に記載の質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
樹脂(I)の質量比を表5−1に記載の質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。樹脂(I)中に水酸基を有するエチレン系不飽和化合物(b)が少ない実施例50では、樹脂組成物の水系溶媒への分散が不可能であったため、別途アニオン系界面活性剤にて強制分散させたものを用いた。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。実施例53では、鉛筆硬度はBに低下し、擦過試験、及び170℃2時間加熱処理後のヘイズ変化ともに不良であった。積層フィルムの樹脂層を形成する樹脂について、GC−MS、FT−IR、1H−NMRにて解析した結果、式(1)、(3)の構造を有していることは確認されたが、式(2)の構造は確認されなかった。
樹脂組成物中に樹脂(I)、メラミン化合物(II)以外の成分として、オキサゾリン化合物(III)((株)日本触媒製“エポクロス”(登録商標)WS−500)を樹脂(I)の質量部100部に対して、表5−1に記載した質量部を添加した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
樹脂(I)の質量比を表5−1に記載の質量比に変更した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
積層フィルムの製造工程において、延伸後の熱処理ゾーンでの加熱温度を140℃に変更した以外は実施例20と同様の方法で積層フィルムを得た。すなわち積層フィルムは、樹脂組成物の塗布後のいずれのゾーンでも150℃以上に加熱されていない。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。実施例56では、熱処理ゾーンでの加熱温度を140℃に変更したため、樹脂(α)が形成されず、鉛筆硬度はBに低下し、擦過試験、及び170℃2時間加熱処理後のヘイズ変化ともに不良であった。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)での熱処理時間を2時間の熱処理に変更して得られた、固有粘度0.71dl/g、オリゴマー含有量0.52質量%のポリエステルBを用いた以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
ポリエステルBの製造方法において、重合触媒を二酸化ゲルマニウムに代えて三酸化アンチモンとし、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加する方法に変更した。このとき得られたポリエステルBの固有粘度は0.76dl/g、オリゴマー含有量は0.80質量%であった。それ以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
実施例20のポリエステルフィルムの製造において、1台の押出し機へのポリエステルBの供給のみに変更した。押出し機への負荷が上昇したため、長時間の製造は困難であり、また、製膜時に破れが散発したが、ポリエステルBのみの単層構造からなる未延伸フィルムを得ることができた。それ以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)での熱処理を、温度220℃で2時間に変更して得られた、固有粘度0.68dl/g、オリゴマー含有量0.42質量%のポリエステルBを用いた以外は実施例20と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
ポリエステルBの製造方法において、減圧下(133Pa以下)での熱処理を、温度260℃で16時間の熱処理に変更して得られた固有粘度は0.91dl/g、オリゴマー含有量は0.37質量%のポリエステルBを用いた以外は実施例20と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表5−1、5−2、6に示す。
実施例20の塗布液において、樹脂(I)を用いずに、樹脂層(Y)に係る塗布液にメラミン化合物(II)を、表3−3に記載した樹脂組成物割合で加え、塗布した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。鉛筆硬度がHBに低下し、擦過評価結果もやや劣っていたが、透明性および加熱処理後のΔHは良好であった。
樹脂層厚みを表4−2に記載した厚みに変更した以外は、実施例57と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
メラミン化合物(II)を表3−3に記載した質量部を添加した以外は、実施例57と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
実施例57の塗液を表3−3に記載した組成に変えた以外は、実施例57と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
実施例20における塗布液を樹脂層(Z)に係る塗布液に変え、表3−3に記載し樹脂を塗布した以外は、実施例20と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。鉛筆硬度がHBに低下し、擦過評価結果もやや劣っていたが、透明性および加熱処理後のΔHは良好であった。
樹脂(Z)中の脂肪族ウレタン樹脂(i)を構成する脂肪族ポリイソシアネート化合物として、イソホロンジイソシアネートを用い表3−3に記載の質量部とした以外は実施例61と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
(実施例63)
樹脂(Z)中の脂肪族ウレタン樹脂(i)を構成する脂肪族ポリイソシアネート化合物として、水添キシリレンジイソシアネートを用い表3−3に記載の質量部とした以外は実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
(実施例64)
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)のアクリル樹脂成分として、メタクリル酸メチル40質量部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル10質量部の合計50質量部に変更した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
(実施例65)
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)のアクリル樹脂成分として、メタクリル酸メチル40質量部、エチレングリコールメタクリレート10質量部の合計50質量部に変更した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)のアクリル樹脂成分として、メタクリル酸メチル40質量部、アクリル酸トリエチルアミン10質量部の合計50質量部に変更した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)のアクリル樹脂成分として、メタクリル酸メチル40質量部、アクリル酸グリシジル10質量部の合計50質量部に変更した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)、脂肪族ウレタン樹脂(i)以外に、樹脂(III)として、カルボジライト(登録商標)V−04(日清紡ケミカル(株)製)を表3−3に記載の質量比で添加した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)、脂肪族ウレタン樹脂(i)以外にメラミン化合物(II)として、ニカラック(登録商標)MW−035((株)三和ケミカル製)を表3−3に記載の質量比で添加した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)、脂肪族ウレタン樹脂(i)以外にメラミン化合物(II)として、ニカラック(登録商標)MW−12LF((株)三和ケミカル製)を表3に記載の質量比で添加した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
樹脂(Z)中のアクリル変性ポリエステル樹脂(h)、脂肪族ウレタン樹脂(i)以外にメラミン化合物(II)として、ニカラック(登録商標)MW−12LF((株)三和ケミカル製)を表3に記載の質量比で添加した以外は、実施例62と同様の方法で、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性等を表3−3、3−4、4−2に示す。
Claims (15)
- 下記(1)〜(5)を満たすことを特徴とする、二軸配向積層ポリエステルフィルム。
(1)ポリエステル層A(以下、A層という)と、A層の両面にポリエステル層B(以下、B層という)を有する、少なくとも3層からなる積層ポリエステルフィルムであること。
(2)前記A層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が、A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して1.5重量%以下であること。
(3)前記A層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度(IV)が0.45dl/g以上0.70dl/g以下であること。
(4)前記B層を構成するポリエステル樹脂組成物のオリゴマー含有量が、B層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して0.5重量%以下であること。
(5)前記B層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度(IV)が0.70dl/g以上0.90dl/g以下であること。 - 前記A層を構成するポリエステル樹脂組成物がアルカリ土類金属元素を含有しており、A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するアルカリ土類金属元素の含有量をM(mol/ton)とするとき、Mが下記式1を満たす請求項1に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
0.1≦M≦15 (式1) - 前記アルカリ土類金属元素が、マグネシウムである、請求項2に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
- 前記A層を構成するポリエステル樹脂組成物がリン元素を含有しており、A層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対するリン元素の含有量をP(mol/ton)とするとき、M/Pが下記式2を満たす請求項2または3に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
1.0≦M/P≦4.0 (式2) - 前記B層を構成するポリエステル樹脂組成物が、ゲルマニウム元素を、B層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して0.1mol/ton以上0.8mol/ton以下含有する請求項1〜4のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
- 前記A層の両面に有するB層の厚みがそれぞれ5μm以上50μm以下である請求項1〜5のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
- 前記B層の厚みの合計が、積層ポリエステルフィルム全体の厚みに対して20%以上60%以下である請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
- 色調b値が1.5以下である請求項1〜7のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムの少なくとも一面に、樹脂(α)を用いてなる下記(6)〜(8)の条件を満たす樹脂層(X)が設けられたことを特徴とする光学用積層フィルム。
(6)樹脂層(X)の厚みが80〜500nmであること
(7)樹脂層(X)の鉛筆硬度が「F」以上であること
(8)樹脂(α)が、水酸基とアクリロイル基を有する樹脂(I)と、メチロール基及び/又はアルコキシメチル基を有するメラミン化合物(II)を含む樹脂組成物を加熱して得られる樹脂であること。 - 前記樹脂(α)組成物中における、樹脂(I)とメラミン化合物(II)の含有量の質量比(樹脂(I)の含有量[質量部]/メラミン化合物(II)の含有量[質量部])が、100/30〜100/100である、請求項9に記載の光学用積層フィルム。
- フィルムヘイズが2.0%以下である請求項9〜11のいずれかに記載の光学用積層フィルム。
- 170℃で2時間加熱した前後のフィルムヘイズ変化(ΔH)が0.5%以下である請求項9〜12のいずれかに記載の光学用積層フィルム。
- フィルム長手方向、および、幅方向ともに150℃で30分間加熱後の熱収縮率が1.5%以下である請求項9〜13のいずれかに記載の光学用積層フィルム。
- 光学用途に用いられる、請求項1〜8のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
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