JPWO2014126110A1 - 多層ボトル及びその製造方法 - Google Patents
多層ボトル及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2014126110A1 JPWO2014126110A1 JP2015500264A JP2015500264A JPWO2014126110A1 JP WO2014126110 A1 JPWO2014126110 A1 JP WO2014126110A1 JP 2015500264 A JP2015500264 A JP 2015500264A JP 2015500264 A JP2015500264 A JP 2015500264A JP WO2014126110 A1 JPWO2014126110 A1 JP WO2014126110A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyamide
- polyester
- mol
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 39
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 143
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 143
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 134
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 116
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 68
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 68
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 22
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical group NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims description 12
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid group Chemical group C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 16
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 151
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 50
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 50
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 31
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 28
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 20
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 20
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 16
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 16
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 8
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 7
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical group C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- LEBQTCCCNMTXSF-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(CO)=C1 LEBQTCCCNMTXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1O GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JATAKEDDMQNPOQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=C(C(O)=O)C(OC)=C1 JATAKEDDMQNPOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZRHNAFEYMSXRG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C(O)=O)=C1 XZRHNAFEYMSXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKEUNCKRJATALU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(O)C=CC=C1O AKEUNCKRJATALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSQDURCMBCGCIK-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dihydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(O)C=C1O FSQDURCMBCGCIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTNSTOOXQPHXJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UTNSTOOXQPHXJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1OC SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1C OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHQZJYCNDZAGLW-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 XHQZJYCNDZAGLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCEQKAQCUWUNML-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 BCEQKAQCUWUNML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHIBEYMUALDAQI-UHFFFAOYSA-N benzylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)CC1=CC=CC=C1 PHIBEYMUALDAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910001383 lithium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N phenylphosphonous acid Chemical compound OP(O)C1=CC=CC=C1 CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 2
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- MQYFWRJEFAZXHE-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 MQYFWRJEFAZXHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLQQUUPVSXIM-ZCFIWIBFSA-N (R)-mevalonic acid Chemical compound OCC[C@](O)(C)CC(O)=O KJTLQQUUPVSXIM-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NROWDOFTCDMQSU-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OCC1(C(O)=O)CCCCC1 NROWDOFTCDMQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(ethyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)OCC AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(methyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(C)(=O)OCC NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCOICKPRQHKXDC-UHFFFAOYSA-N 1-[ethyl(methoxy)phosphoryl]ethane Chemical compound CCP(=O)(CC)OC WCOICKPRQHKXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 1-diethylphosphorylethane Chemical compound CCP(=O)(CC)CC ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQAXWUVTNDQEQR-UHFFFAOYSA-N 1-diethylphosphoryloxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)CC GQAXWUVTNDQEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQMSHVVGOSZEW-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphorylethane Chemical compound CCP(=O)(OC)OC YHQMSHVVGOSZEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVFPRYAPMFINSY-UHFFFAOYSA-N 1-dimethylphosphoryloxyethane Chemical compound CCOP(C)(C)=O GVFPRYAPMFINSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNZSAFILJOCMFM-UHFFFAOYSA-N 1-dipropylphosphorylpropane Chemical compound CCCP(=O)(CCC)CCC SNZSAFILJOCMFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IITXQNWTFNSHRU-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)(C(O)=O)C1 IITXQNWTFNSHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005971 1-naphthylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[3-(aziridin-1-yl)propanoyloxymethyl]butyl 3-(aziridin-1-yl)propanoate Chemical compound C1CN1CCC(=O)OCC(COC(=O)CCN1CC1)(CC)COC(=O)CCN1CC1 KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940082044 2,3-dihydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(C)=C1 BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCBHQDKBSKYGCK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C(O)=O HCBHQDKBSKYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZNVLYREEUNYQC-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,5-dicarboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)(=O)C=2C(=CC=C(C=2)C(O)=O)C(O)=O)=C1 YZNVLYREEUNYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQPNKIPGEAGJNG-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-carboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O WQPNKIPGEAGJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTAPMRLFZBZXSB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[1-[4-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]phenyl]cyclohexyl]phenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCOCCO)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCOCCO)=CC=2)CCCCC1 GTAPMRLFZBZXSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAXYWALBXKPTBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]phenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOC1=CC=C(OCCOCCO)C=C1 AAXYWALBXKPTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLQCMZIWPDTMGO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound C=1C=C(OCCOCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 FLQCMZIWPDTMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKHQMLQPRWPUDP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[2-[4-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound C=1C=C(OCCOCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCO)C=C1 WKHQMLQPRWPUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BASDLXRGOLRREX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCOCCO)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 BASDLXRGOLRREX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTHXHASNDRODE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]cyclohexyl]phenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCO)=CC=2)CCCCC1 DNTHXHASNDRODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXWGEPUMSUTGEY-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy-(2,4,6-tricarboxyphenyl)phosphoryl]benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C1P(O)(=O)C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O IXWGEPUMSUTGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZGQQFKEOIGJS-UHFFFAOYSA-N 2-di(propan-2-yl)phosphorylpropane Chemical compound CC(C)P(=O)(C(C)C)C(C)C GEZGQQFKEOIGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIBOGIYPPWLDTI-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylacetic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC(=O)O)=CC=C21 VIBOGIYPPWLDTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILYSAKHOYBPSPC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ILYSAKHOYBPSPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPODMXVZCNRTOZ-UHFFFAOYSA-N 2-phosphanylterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P)=C1 GPODMXVZCNRTOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWNZUHFWZPYTBX-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobenzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)=C1 WWNZUHFWZPYTBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAHAOUZUOJVJNC-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1P(O)(O)=O VAHAOUZUOJVJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQULYJXGTXMNTM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1P(O)(O)=O DQULYJXGTXMNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSGSSTRMKJNXRE-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)(O)=O)=C1 LSGSSTRMKJNXRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Natural products COC1=CC(OC)=CC(C(O)=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMVOQQDNEYOJOK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C(O)=O)=C1 UMVOQQDNEYOJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJBDUOMQLFKVQC-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1O CJBDUOMQLFKVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVMDFBIMICBODI-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,3-dicarboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)(=O)C=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2)C(O)=O)=C1C(O)=O KVMDFBIMICBODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBHPDCLJJLEOMO-UHFFFAOYSA-N 3-[(3-carboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)(=O)C=2C=C(C=CC=2)C(O)=O)=C1 PBHPDCLJJLEOMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGTMODBKKZTCGX-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy-(2,3,6-tricarboxyphenyl)phosphoryl]benzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)(=O)C=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2C(O)=O)C(O)=O)=C1C(O)=O XGTMODBKKZTCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOLELPCNDVZKZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)C1=CC=CC=C1 AYOLELPCNDVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXVJDPRWVLBNQI-UHFFFAOYSA-N 3-phosphonobenzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)(O)=O)=C1C(O)=O TXVJDPRWVLBNQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKKXCRILZNBJJM-UHFFFAOYSA-N 3-phosphonobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)(O)=O)=C1 ZKKXCRILZNBJJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCVZZYGDTUQTSF-UHFFFAOYSA-N 3-phosphonophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)(O)=O)=C1C(O)=O GCVZZYGDTUQTSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical group C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDSFNOHWQKVVEB-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxyphosphorylmethyl)morpholine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CN1CCOCC1 QDSFNOHWQKVVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPQDWAWOXGWIAS-UHFFFAOYSA-N 4-[(2,4-dicarboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O KPQDWAWOXGWIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFMMWIVAQPMQX-UHFFFAOYSA-N 4-[(3,4-dicarboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 LCFMMWIVAQPMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNPLIEQDFJULBB-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 UNPLIEQDFJULBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1C(C)(C)C1CCC(N)CC1 BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOXFPPPAGCSQD-UHFFFAOYSA-N 4-[hydroxy(oxido)phosphaniumyl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C=C1 GQOXFPPPAGCSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMPSPYWEULJGJX-UHFFFAOYSA-N 4-[hydroxy-(2,3,4-tricarboxyphenyl)phosphoryl]benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O KMPSPYWEULJGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIDAJRNSZSFFCB-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-methoxy-2-methylbenzenesulfonamide Chemical compound COC1=CC(S(N)(=O)=O)=C(C)C=C1N IIDAJRNSZSFFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YISPNHJOGNWBMB-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobenzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YISPNHJOGNWBMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDIOHSAKOKUSU-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)=C1 GYDIOHSAKOKUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRGIIBCBZMLCFD-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)(O)=O)C=C1C(O)=O JRGIIBCBZMLCFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIOQUEOMFLZFJG-UHFFFAOYSA-N 5-[(3,5-dicarboxyphenyl)-hydroxyphosphoryl]benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(P(O)(=O)C=2C=C(C=C(C=2)C(O)=O)C(O)=O)=C1 NIOQUEOMFLZFJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQVIJXCGVVHCAE-UHFFFAOYSA-N 5-[hydroxy-(2,4,5-tricarboxyphenyl)phosphoryl]benzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C1P(O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O MQVIJXCGVVHCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDDUQKDPBQFMN-UHFFFAOYSA-N 5-phosphonobenzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)(O)=O)C=C1C(O)=O ZCDDUQKDPBQFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INJNMXHKFWFNLW-UHFFFAOYSA-N 5-phosphonobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(P(O)(O)=O)=C1 INJNMXHKFWFNLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 6,8-dihydroxy-3-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-3,4-dihydroisochromen-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CCC1OC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2C1 TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCXYGMRXFDEESG-UHFFFAOYSA-N 6-[hydroxy-(2,3,5-tricarboxyphenyl)phosphoryl]benzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(P(O)(=O)C=2C(=C(C(O)=O)C=C(C=2)C(O)=O)C(O)=O)=C1 PCXYGMRXFDEESG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVRIRTUTAWGRNK-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonobenzene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(P(O)(O)=O)=C1 VVRIRTUTAWGRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N Benzylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxyethyl)ether Chemical group C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVWHOLCFQSAREZ-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1OP(=O)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)CC1=CC=CC=C1 CVWHOLCFQSAREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFEBURQVBVFCHW-UHFFFAOYSA-N CC(C)P(O)=O Chemical compound CC(C)P(O)=O AFEBURQVBVFCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTWVYGIIHVUGNL-UHFFFAOYSA-N CCCCP(O)=O Chemical compound CCCCP(O)=O MTWVYGIIHVUGNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGLXNOJGOHKWTN-UHFFFAOYSA-N CCCP(O)=O Chemical compound CCCP(O)=O DGLXNOJGOHKWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKXDVGYSGPCUTF-UHFFFAOYSA-N CCOP(=O)CC Chemical compound CCOP(=O)CC RKXDVGYSGPCUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKYDHJFIABBUJB-UHFFFAOYSA-N CCP(=O)OC Chemical compound CCP(=O)OC UKYDHJFIABBUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N D-threo-isocitric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-ZAFYKAAXSA-N 0.000 description 1
- KJTLQQUUPVSXIM-UHFFFAOYSA-N DL-mevalonic acid Natural products OCCC(O)(C)CC(O)=O KJTLQQUUPVSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001411320 Eriogonum inflatum Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 229920006308 Indorama Polymers 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N Isocitric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-FONMRSAGSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N O-methylsalicylic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVKIUMAFSWRCPD-UHFFFAOYSA-L O.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Na+].[PH2](=O)O.[Na+] Chemical compound O.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Na+].[PH2](=O)O.[Na+] GVKIUMAFSWRCPD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KAUWNGTWAZGZFE-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(P(O)=O)=C1 Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(P(O)=O)=C1 KAUWNGTWAZGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTWOEOEICNDCW-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1 Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1 FOTWOEOEICNDCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROZCFYJMVYOLTN-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)=O)C=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(P(O)=O)C=C1C(O)=O ROZCFYJMVYOLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYXPNJGTRGLPPG-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(P(O)=O)=C1 Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(P(O)=O)=C1 MYXPNJGTRGLPPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTZMDKSBADYSDZ-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)=O)=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(P(O)=O)=C1C(O)=O UTZMDKSBADYSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRTUWXDRWJZJLH-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1 Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1 VRTUWXDRWJZJLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZWXXBGMSWLTN-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O XEZWXXBGMSWLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWMREQHOHDFPAD-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(P(O)=O)C=C1C(O)=O FWMREQHOHDFPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOUDMNMQXGFFHM-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1P(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1P(O)=O SOUDMNMQXGFFHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDXLWHBJFXDWFA-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC(P(O)=O)=C1 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)=O)=C1 RDXLWHBJFXDWFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFTZNROJKKVWOA-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC(P(O)=O)=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(P(O)=O)=C1C(O)=O CFTZNROJKKVWOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAQNJOLLBTVWFD-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC=C1P(O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1P(O)=O OAQNJOLLBTVWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGGLBCGCHJSCD-UHFFFAOYSA-N OP(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 GOGGLBCGCHJSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)naphthalen-2-yl]methanamine Chemical compound C1=CC=CC2=C(CN)C(CN)=CC=C21 WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTGRAUFFHHSQHR-UHFFFAOYSA-N [K].OP(O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [K].OP(O)C1=CC=CC=C1 CTGRAUFFHHSQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGQINHHECXKLGS-UHFFFAOYSA-N [Li]C1=C(C(=C(C(=C1C(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)C1=CC=CC=C1)C(=O)O Chemical compound [Li]C1=C(C(=C(C(=C1C(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)C1=CC=CC=C1)C(=O)O LGQINHHECXKLGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKQZIZWJJVPSNV-UHFFFAOYSA-J [Mg+2].[Mg+2].CCC(P([O-])([O-])=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.CCC(P([O-])([O-])=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].CCC(P([O-])([O-])=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.CCC(P([O-])([O-])=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 UKQZIZWJJVPSNV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JDNKSDFLTJMNLS-UHFFFAOYSA-N [Na].OP(O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na].OP(O)C1=CC=CC=C1 JDNKSDFLTJMNLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNNNYQJBGYCSRP-UHFFFAOYSA-N [Na]C1=C(C(=C(C(=C1S(=O)(=O)O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)C(=O)OC)S(=O)(=O)O)C(=O)OC Chemical compound [Na]C1=C(C(=C(C(=C1S(=O)(=O)O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)C(=O)OC)S(=O)(=O)O)C(=O)OC DNNNYQJBGYCSRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRJASDLTCXIYRK-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OCC)C1=CC=CC=C1 QRJASDLTCXIYRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJAYMHKISGFTH-UHFFFAOYSA-N [methoxy(oxido)phosphaniumyl]methylbenzene Chemical compound COP(=O)CC1=CC=CC=C1 LLJAYMHKISGFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHUMZHDFNOXAMC-UHFFFAOYSA-N [methoxy(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 BHUMZHDFNOXAMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPQOWWNEYGVVJQ-UHFFFAOYSA-N [oxido(phenoxy)phosphaniumyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)OC1=CC=CC=C1 VPQOWWNEYGVVJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOMXXVCZQOOMT-UHFFFAOYSA-N [phenoxy(phenyl)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(C=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 CDOMXXVCZQOOMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;titanium Chemical compound [Ti].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229940114055 beta-resorcylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- IHWUGQBRUYYZNM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC1C2 IHWUGQBRUYYZNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGUSUBEMUKACF-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylic acid Chemical compound C1C2C(C(=O)O)CC1C=C2 FYGUSUBEMUKACF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ODYJZKDNEJGBSE-UHFFFAOYSA-N calcium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Ca+2].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] ODYJZKDNEJGBSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCBRUQMXIDJJG-UHFFFAOYSA-L calcium;5-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].OS(=O)(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C([O-])=O)=C1 XJCBRUQMXIDJJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N calcium;ethanolate Chemical compound [Ca+2].CC[O-].CC[O-] JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N calcium;methanolate Chemical compound [Ca+2].[O-]C.[O-]C AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008271 cosmetic emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N cyclododecanol Chemical compound OC1CCCCCCCCCCC1 SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3,5-triol Chemical compound OC1CC(O)CC(O)C1 FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- UHHOEOSKGDFVPB-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)P(O)(=O)C(C)C UHHOEOSKGDFVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSHDLNQYVGBYHZ-UHFFFAOYSA-N dibutylphosphinic acid Chemical compound CCCCP(O)(=O)CCCC KSHDLNQYVGBYHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylbenzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C1=CC=CC=C1 VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIPRAPZUGUTQKX-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylmethylbenzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC=CC=C1 AIPRAPZUGUTQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N diethylphosphinic acid Chemical compound CCP(O)(=O)CC KTLIMPGQZDZPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAGBSTCJQYFPLU-UHFFFAOYSA-L dilithium 2,6-ditert-butyl-4-(1-phosphonatopropyl)phenol Chemical compound C(C)C(C1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)P([O-])([O-])=O.[Li+].[Li+] PAGBSTCJQYFPLU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DRXDBDATOLWSNZ-UHFFFAOYSA-L dilithium;dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 DRXDBDATOLWSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- QLNYTKJCHFEIDA-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylmethylbenzene Chemical compound COP(=O)(OC)CC1=CC=CC=C1 QLNYTKJCHFEIDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethane Chemical compound CP(C)(C)=O LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAXBLJDZJKJLHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphoryloxymethane Chemical compound COP(C)(C)=O HAXBLJDZJKJLHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTKSQHLURDTACB-UHFFFAOYSA-N diphenoxyphosphorylmethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)CC1=CC=CC=C1 KTKSQHLURDTACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIJWIJSYZZLMGD-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryloxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 CIJWIJSYZZLMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- CVFJNXQOIZKPMG-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 CVFJNXQOIZKPMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WCPNHDCBQKJBDD-UHFFFAOYSA-L dipotassium;ethyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [K+].[K+].CCP([O-])([O-])=O WCPNHDCBQKJBDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WMDPJKZHARKRQI-UHFFFAOYSA-N dipropylphosphinic acid Chemical compound CCCP(O)(=O)CCC WMDPJKZHARKRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGTJZPPHIMQXDL-UHFFFAOYSA-L disodium 2,6-ditert-butyl-4-(1-phosphonatopropyl)phenol Chemical compound C(C)C(C1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)P([O-])([O-])=O.[Na+].[Na+] GGTJZPPHIMQXDL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C1=C(C([O-])=O)C=CC=C1C([O-])=O VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOQAMSDLZYQHMX-UHFFFAOYSA-L disodium;dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 JOQAMSDLZYQHMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZRRLFMPOAYZELW-UHFFFAOYSA-N disodium;hydrogen phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])[O-] ZRRLFMPOAYZELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015071 dressings Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- AGWPTXYSXUNKLV-UHFFFAOYSA-N ethoxy-methyl-oxophosphanium Chemical compound CCO[P+](C)=O AGWPTXYSXUNKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJSXLGKPMXKZJR-UHFFFAOYSA-N ethoxy-oxo-phenylphosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YJSXLGKPMXKZJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)[O-] LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOGUZARPYGVTHD-UHFFFAOYSA-N lithium;5-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound [Li].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 JOGUZARPYGVTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGXGCGROOOOOLV-UHFFFAOYSA-N lithium;phenylphosphonous acid Chemical compound [Li].OP(O)C1=CC=CC=C1 IGXGCGROOOOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RTKCPZYOLXPARI-UHFFFAOYSA-N magnesium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Mg+2].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] RTKCPZYOLXPARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- RROAXNYROFIJOE-UHFFFAOYSA-N methoxycarbonyl benzenesulfonate Chemical compound COC(=O)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 RROAXNYROFIJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCZQAHUJBMAJGZ-UHFFFAOYSA-N methoxyphosphonoylbenzene Chemical compound COP(=O)C1=CC=CC=C1 JCZQAHUJBMAJGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical compound PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZZFZADQWWRRTI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonoyloxymethane Chemical compound COP(C)=O SZZFZADQWWRRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- YOOYVODKUBZAPO-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylphosphonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(P(O)(=O)O)=CC=CC2=C1 YOOYVODKUBZAPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWAIBEUYPKNAOC-UHFFFAOYSA-M potassium;2-phenylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 IWAIBEUYPKNAOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GEAZMGIGFXWJIG-UHFFFAOYSA-N potassium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound [K].OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O GEAZMGIGFXWJIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGTITRIQYRNSIF-UHFFFAOYSA-N potassium;2-sulfoterephthalic acid Chemical compound [K].OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 SGTITRIQYRNSIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylphosphonic acid Chemical compound CC(C)P(O)(O)=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N propylphosphonic acid Chemical compound CCCP(O)(O)=O NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000019992 sake Nutrition 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 235000020083 shōchū Nutrition 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKQLHFSNPYQRX-UHFFFAOYSA-M sodium;3-carboxy-5-(4-sulfophenoxy)benzoate Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC(OC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)O[Na])=C1 VLKQLHFSNPYQRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCLOMQOMLVXXFK-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methoxycarbonylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 BCLOMQOMLVXXFK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QOOLLUNRNXQIQF-UHFFFAOYSA-N sodium;5-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QOOLLUNRNXQIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYYIUOWKEMQYNV-UHFFFAOYSA-N sodium;ethoxy-oxido-oxophosphanium Chemical compound [Na+].CCO[P+]([O-])=O IYYIUOWKEMQYNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013555 soy sauce Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N threo-D-isocitric acid Natural products OC(=O)C(O)C(C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N xylylenediamine group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)CN)CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/102—Oxide or hydroxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/105—Metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
- B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/60—Bottles
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本発明の多層ボトルは、最外層および最内層が、ポリエステル(Z1)により構成され、バリア層がポリアミド(X)40〜99質量部およびポリエステル(Z2)1〜60質量部を含む樹脂組成物から構成され、該樹脂組成物にはアルカリ化合物(A)が配合されており、さらに該樹脂組成物が以下の式(1)〜(3)を満たす。0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)M≧29.2−0.218α・・・・・(3)(式中、Pはリン原子のモル濃度(μmol/g)、Mはアルカリ(土類)金属原子のモル濃度(μmol/g)を表し、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の質量部を表す。)
Description
本発明は、多層ボトルに関し、より詳しくは最外層及び最内層、及びそれらの間に位置するバリア層を有する多層ボトルに関する。
現在、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルを主体とするプラスチック容器(ボトルなど)がお茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用されている。また、プラスチック容器の中で、小型プラスチックボトルの占める割合が年々大きくなっている。ボトルは小型化するに従い単位体積当たりの表面積の割合が大きくなるため、ボトルを小型化した場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向にある。また、近年、酸素や光の影響を受けやすいビールのプラスチックボトルでの販売やプラスチックボトル入りお茶のホット販売が行なわれ、プラスチック容器の利用範囲が広がる中、プラスチック容器に対するガスバリア性の更なる向上が要求されている。
上記要求に対し、ボトルにガスバリア性を付与する方法としてポリエステル樹脂とガスバリア性樹脂を用いた多層ボトル、ブレンドボトル、ポリエステル樹脂単層ボトルにカーボンコート、蒸着、バリア樹脂の塗布を施したバリアコーティングボトル等が開発されている。
多層ボトルにおいては、最内層および最外層の材料としてPET等の熱可塑性ポリエステル樹脂を使用し、中間層としてポリメタキシリレンアジパミド(ポリアミドMXD6)等の熱可塑性ガスバリア性樹脂を使用することが知られている。多層ボトルは、これら樹脂を射出成形により金型キャビティーを満たすことにより得られる3層又は5層構造を有するプリフォーム(パリソン)を作製した後、2軸延伸ブロー成形により得られることが知られている。
上記多層ボトルは、その良好なガスバリア性からビール、お茶、炭酸飲料等の容器に利用されている。多層ボトルがこれら用途に使用されることにより、内容物の品質維持、シェルフライフの改善がなされる一方、異なる樹脂間、例えば、最内外層と中間層の間で層間剥離が起こり、商品価値を損ねてしまうおそれがある。
このような問題点を改良する方法として、特許文献1では最内外層を構成する樹脂を最後に金型キャビティー内に射出する際、その最内外層を構成する樹脂をガスバリア層側に一定量逆流させることが開示されている。この方法では、層間に混合樹脂が入り込むことによって耐層間剥離性を改善する。しかし、特許文献1に記載された方法は、樹脂を逆流させるために、特殊な装置を使用するという問題点がある。
また、他の解決方法としては、中間層の組成をPET等のポリエステル樹脂とポリアミドMXD6のブレンドとすることで、接触層であるポリエステル樹脂と中間層との親和性を高めて耐層間剥離性を改善する方法が知られている (特許文献2参照)。この方法は、成形装置の大きな改造を必要としない点でコスト面でも有利となる。
しかしながら、同方法では中間層の組成がポリアミドMXD6のみの場合と比べて想定以上に樹脂の熱安定性が下がり、ボトルの成型時に成型機内部で樹脂が長時間滞留することによって、劣化物がコゲとなり製品に混入することにより製品歩留まりが悪化する。よって、生産の途中でパージ剤を使用したり、金型を分解清掃したりして劣化物を除去することが必要となるため、安定した生産の妨げとなるほか、時にはコゲが成型機内部の流路を閉塞し成形ができなくなるといった事象が起こることがあった。
しかしながら、同方法では中間層の組成がポリアミドMXD6のみの場合と比べて想定以上に樹脂の熱安定性が下がり、ボトルの成型時に成型機内部で樹脂が長時間滞留することによって、劣化物がコゲとなり製品に混入することにより製品歩留まりが悪化する。よって、生産の途中でパージ剤を使用したり、金型を分解清掃したりして劣化物を除去することが必要となるため、安定した生産の妨げとなるほか、時にはコゲが成型機内部の流路を閉塞し成形ができなくなるといった事象が起こることがあった。
また、従来、ポリアミド樹脂の劣化を防ぐために、装置を改良して成形機内部における滞留部分を少なくすることや、メッキを行うことがなされている。これにより、劣化物の生成を抑制することが可能であるが、完全な対策にはなり得ていない。
一方、材料を種々改良して、成型時のフィッシュアイやゲルの発生を抑える方法が各種考案されている(特許文献4〜9参照)。しかし、従来、材料の改良によりボトル成型時のコゲの発生を抑える有用な方法は見出されていない。
本発明は、上記課題を解決し、層間剥離が少なく、成形性が良好で、かつ成形時のコゲの発生も少ない多層ボトルを提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリエステルとポリアミドのブレンドからなるバリア層においては、成形時の加熱劣化の程度が、樹脂組成物におけるリン濃度や、アルカリ(土類)金属の濃度によって変化することを見出した。また、さらに検討したところ、ポリエステルとポリアミドの配合比に応じて、上記樹脂組成物中におけるアルカリ(土類)金属の適切な濃度も変化することも見出した。そして、それら知見から、特定の樹脂組成物をバリア層に用いることによって、成形性を良好にしつつ成形時のコゲの発生を抑制することができ、さらには層間剥離が少なく、かつガスバリア性に優れた多層ボトルを提供できることを見出し、以下の本発明に到った。
即ち、本発明は、最外層および最内層、ならびに最外層と最内層との間に位置する少なくとも1層のバリア層を含む多層ボトルであって、該最外層および最内層がポリエステル(Z1)により構成され、上記バリア層がメタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位およびジカルボン酸単位からなるポリアミド(X)40〜99質量部、及びポリエステル(Z2)1〜60質量部(ポリアミド(X)とポリエステル(Z2)の合計を100質量部とする)とを含む樹脂組成物から構成され、該樹脂組成物にはアルカリ化合物(A)が配合されており、さらに該樹脂組成物が以下の式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする多層ボトルに関する。
0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)
3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)
M≧29.2−0.218α・・・・・(3)
(式中、Pは樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(μmol/g)を表し、Mは樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ金属原子のモル濃度及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和(μmol/g)を表し、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の前記質量部を表す。)
0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)
3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)
M≧29.2−0.218α・・・・・(3)
(式中、Pは樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(μmol/g)を表し、Mは樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ金属原子のモル濃度及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和(μmol/g)を表し、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の前記質量部を表す。)
本発明の多層ボトルは、成形性を良好にしつつ成形時のコゲの発生を少なくし、さらには、耐層間剥離性が高くガスバリア性に優れるため、その工業的価値を高めることができる。
以下、本発明について実施形態を参照しつつ説明する。
[多層ボトル]
本発明の多層ボトルは、最外層及び最内層、並びに最外層と最内層との間に位置する少なくとも1層のバリア層を含むものである。該多層ボトルにおいて、最外層及び最内層がポリエステル(Z1)により構成される。また、バリア層は、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)を含む樹脂組成物から構成されるものであり、その樹脂組成物には、アルカリ化合物(A)が配合されている。
[多層ボトル]
本発明の多層ボトルは、最外層及び最内層、並びに最外層と最内層との間に位置する少なくとも1層のバリア層を含むものである。該多層ボトルにおいて、最外層及び最内層がポリエステル(Z1)により構成される。また、バリア層は、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)を含む樹脂組成物から構成されるものであり、その樹脂組成物には、アルカリ化合物(A)が配合されている。
[ポリアミド(X)]
バリア層を構成する樹脂組成物に含有されるポリアミド(X)は、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位およびジカルボン酸単位からなるものであり、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを重縮合して得られる。ポリアミド(X)は、バリア性能が高く、また、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルとの共射出成形性、共延伸ブロー成形性において優れた特性を発揮し、賦形性が良好である。
バリア層を構成する樹脂組成物に含有されるポリアミド(X)は、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位およびジカルボン酸単位からなるものであり、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分と、ジカルボン酸成分とを重縮合して得られる。ポリアミド(X)は、バリア性能が高く、また、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルとの共射出成形性、共延伸ブロー成形性において優れた特性を発揮し、賦形性が良好である。
ポリアミド(X)を構成するジアミン単位は、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含み、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含む。ジアミン単位中のメタキシリレンジアミン単位が70モル%以上であることで、ポリアミド(X)は優れたガスバリア性を発現することができる。
メタキシリレンジアミン単位以外のジアミン単位を構成しうる化合物としては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環族ジアミン;ビス(4−アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン類等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
ポリアミド(X)を構成するジカルボン酸単位を構成しうる化合物としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸で代表される脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類などを例示できるが、これらに限定されるものではない。これら中でもアジピン酸とセバシン酸が好ましい。
ポリアミド(X)を構成するジカルボン酸単位は、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸単位を好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ましくは80モル%以上、特に好ましくは90モル%以上含む。上記の範囲であると、多層ボトルの成型が容易である。
本発明で好ましく利用できるポリアミド(X)として、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、アジピン酸単位を70モル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジカルボン酸成分とからなるポリアミドを例示できる。ジカルボン酸単位中にアジピン酸単位が70モル%以上含まれると、ガスバリア性の低下や結晶性の過度の低下を避けることができる。アジピン酸単位以外のジカルボン酸単位を構成しうる化合物としては、炭素数4〜20のα,ω−直鎖状脂肪族ジカルボン酸のうち1種以上が好ましく使用される。
また本発明で好ましく利用できるポリアミド(X)として、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、アジピン酸単位70〜99モル%及びイソフタル酸単位1〜30モル%含むジカルボン酸単位とからなるポリアミドを例示できる。ジカルボン酸単位としてイソフタル酸単位を加えることで融点が低下し、成形加工温度を下げることができるため、樹脂組成物の成形中における熱履歴を減らし、コゲの生成を抑制することができる。
また本発明で好ましく利用できるポリアミド(X)として、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、セバシン酸単位を70モル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジカルボン酸単位とからなるポリアミドを例示できる。ジカルボン酸単位中にセバシン酸単位が70モル%以上含まれると、融点が低く成形加工温度を下げることができるため、コゲの生成を抑制することができる。セバシン酸単位以外のジカルボン酸単位を構成しうる化合物としては、炭素数4〜20のα,ω−直鎖状脂肪族ジカルボン酸のうち1種以上が好ましく使用される。
前記のジアミン成分、ジカルボン酸成分以外にも、ポリアミド(X)を構成する成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、ε−カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類も共重合成分として使用できる。
ポリアミド(X)の数平均分子量は、好ましくは10000〜50000、より好ましくは15000〜45000、更に好ましくは20000〜40000であると、多層ボトルを成形する際の成形性が良好である。
ポリアミド(X)の数平均分子量については、下式(4)から算出される。
数平均分子量=2×1000000/([COOH]+[NH2])・・・・・(4)
(式中、[COOH]はポリアミド(X)中の末端カルボキシル基濃度(μmol/g)を表し、[NH2]はポリアミド(X)中の末端アミノ基濃度(μmol/g)を表す。)
本発明では、末端アミノ基濃度は、ポリアミドをフェノール/エタノール混合溶液に溶解したものを希塩酸水溶液で中和滴定して算出した値を用い、末端カルボキシル基濃度は、ポリアミドをベンジルアルコールに溶解したものを水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定して算出した値を用いる。
ポリアミド(X)の数平均分子量については、下式(4)から算出される。
数平均分子量=2×1000000/([COOH]+[NH2])・・・・・(4)
(式中、[COOH]はポリアミド(X)中の末端カルボキシル基濃度(μmol/g)を表し、[NH2]はポリアミド(X)中の末端アミノ基濃度(μmol/g)を表す。)
本発明では、末端アミノ基濃度は、ポリアミドをフェノール/エタノール混合溶液に溶解したものを希塩酸水溶液で中和滴定して算出した値を用い、末端カルボキシル基濃度は、ポリアミドをベンジルアルコールに溶解したものを水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定して算出した値を用いる。
本発明のポリアミド(X)は、リン原子含有化合物(B0)存在下、重縮合して得られるものである。このように重縮合時にリン原子含有化合物(B0)が使用されると、ポリアミドの重合性を良好にするとともに、ポリアミド(X)の着色を防止することができる。
リン原子含有化合物(B0)の好ましい具体例としては、次亜リン酸化合物(ホスフィン酸化合物又は亜ホスホン酸化合物ともいう)や亜リン酸化合物(ホスホン酸化合物ともいう)等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。リン原子含有化合物(B0)は金属塩であってもよく、アルカリ金属塩であってもよい。
リン原子含有化合物(B0)の好ましい具体例としては、次亜リン酸化合物(ホスフィン酸化合物又は亜ホスホン酸化合物ともいう)や亜リン酸化合物(ホスホン酸化合物ともいう)等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。リン原子含有化合物(B0)は金属塩であってもよく、アルカリ金属塩であってもよい。
次亜リン酸化合物の具体例としては、次亜リン酸;次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム等の次亜リン酸金属塩;次亜リン酸エチル、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸エチル等の次亜リン酸化合物;フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム等のフェニル亜ホスホン酸金属塩等が挙げられる。
亜リン酸化合物の具体例としては、亜リン酸、ピロ亜リン酸;亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム等の亜リン酸金属塩;亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸ジエチル等の亜リン酸化合物;エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム等のフェニルホスホン酸金属塩等が挙げられる。
亜リン酸化合物の具体例としては、亜リン酸、ピロ亜リン酸;亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム等の亜リン酸金属塩;亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸ジエチル等の亜リン酸化合物;エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム等のフェニルホスホン酸金属塩等が挙げられる。
リン原子含有化合物(B0)は、上記のうち1種類でもよいし、2種以上を併用してもよい。上記の中でも、ポリアミド(X)の重合反応を促進する効果の観点及び着色防止効果の観点から、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム等の次亜リン酸金属塩が好ましく、次亜リン酸ナトリウムがより好ましい。
本発明のポリアミド(X)は、リン原子含有化合物(B0)存在下重縮合されることにより、リン原子が含有されることになる。本発明のポリアミド(X)1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(p0)は、0.03〜8.0μmol/gであることが好ましく、より好ましくは0.06〜6.0μmol/g、最も好ましくは0.1〜5.0μmol/gである。
上記リン原子のモル濃度を上記下限値以上とすることで、ポリアミドの重合速度が良好となり、重合中や成形中にポリアミドが着色するのを防止する。また、上記上限値以下とすることで、ポリアミドのゲル化反応が防止され、成形品の透明度が良好となり、成形加工時にリン原子含有化合物(B0)の熱変性物に起因すると考えられるフィルター目詰まりによって背圧が上昇したりすることも防止される。
上記リン原子のモル濃度を上記下限値以上とすることで、ポリアミドの重合速度が良好となり、重合中や成形中にポリアミドが着色するのを防止する。また、上記上限値以下とすることで、ポリアミドのゲル化反応が防止され、成形品の透明度が良好となり、成形加工時にリン原子含有化合物(B0)の熱変性物に起因すると考えられるフィルター目詰まりによって背圧が上昇したりすることも防止される。
本発明では、ポリアミド(X)の重縮合は、リン原子含有化合物(B0)に加えて、アルカリ金属化合物(C0)の存在下で行われることが好ましい。重縮合中にポリアミド(X)が着色するのを防止するには、リン原子含有化合物(B0)を十分な量存在させる必要があるが、リン原子含有化合物(B0)の使用量が多すぎるとアミド化反応速度が促進されすぎて重合の制御が難しくなることがあるし、さらにはポリアミド(X)の成形加工時にコゲの生成を招くおそれもある。そのため、アミド化反応速度を調整する観点から、重縮合時にはアルカリ金属化合物(C0)を共存させることが好ましい。
アルカリ金属化合物(C0)としては特に限定されないが、好ましい具体例としては、アルカリ金属水酸化物やアルカリ金属酢酸塩を挙げることができる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムを挙げることができ、アルカリ金属酢酸塩としては、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウムを挙げることができるが、酢酸ナトリウムが好ましい。
ポリアミド(X)を重縮合する際にアルカリ金属化合物(C0)を使用する場合、アルカリ金属化合物(C0)の使用量は、コゲの生成を抑制する観点から、アルカリ金属化合物(C0)のモル数をリン原子含有化合物(B0)のモル数で除した値が、好ましくは0.5〜1、より好ましくは0.55〜0.95、更に好ましくは0.6〜0.9となる範囲が好ましい。
また、ポリアミド(X)のアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子の総モル濃度(以下、アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度という)(m0)は、例えば、0.1〜15μmol/g、好ましくは0.2〜12μmol/gである。
また、ポリアミド(X)のアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子の総モル濃度(以下、アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度という)(m0)は、例えば、0.1〜15μmol/g、好ましくは0.2〜12μmol/gである。
[ポリエステル(Z1)、(Z2)]
最外層及び最内層を構成するポリエステル(Z1)、並びにバリア層を構成する樹脂組成物に含有されるポリエステル(Z2)は、テレフタル酸単位を80モル%以上含むジカルボン酸単位と、エチレングリコール単位を80モル%以上含むジオール単位とからなるポリエステルにより構成されることが好ましい。
これらポリエステル(Z1)及び(Z2)においては、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位を90モル%以上含むことがより好ましく、また、ジオール単位がエチレングリコール単位を90モル%以上含むことがより好ましい。ポリエステル(Z1)及び(Z2)は、テレフタル酸を好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジカルボン酸成分と、エチレングリコールを好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジオール成分とを重縮合反応させることで得られるものである。
ポリエステル(Z1)とポリエステル(Z2)は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
最外層及び最内層を構成するポリエステル(Z1)、並びにバリア層を構成する樹脂組成物に含有されるポリエステル(Z2)は、テレフタル酸単位を80モル%以上含むジカルボン酸単位と、エチレングリコール単位を80モル%以上含むジオール単位とからなるポリエステルにより構成されることが好ましい。
これらポリエステル(Z1)及び(Z2)においては、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位を90モル%以上含むことがより好ましく、また、ジオール単位がエチレングリコール単位を90モル%以上含むことがより好ましい。ポリエステル(Z1)及び(Z2)は、テレフタル酸を好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジカルボン酸成分と、エチレングリコールを好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含むジオール成分とを重縮合反応させることで得られるものである。
ポリエステル(Z1)とポリエステル(Z2)は同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)は、テレフタル酸単位及びエチレングリコール単位以外のその他の二官能性化合物単位を構成単位として含んでもよい。その二官能性化合物単位は、ポリエステル樹脂(A)を構成する全構成単位の総モルに対して、好ましくは最大約20モル%であり、より好ましくは最大10モル%である。ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)に含まれる好ましい二官能性化合物単位は、脂肪族二官能性化合物単位、脂環式二官能性化合物単位、及び芳香族二官能性化合物単位が挙げられる。
脂肪族二官能性化合物単位を構成しうる化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;10−ヒドロキシオクタデカノイル酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸及びヒドロキシブチル酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸;2−ブテン−1,4−ジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレエングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール及びジエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられ、該単位を含むポリエステル樹脂からなる収納容器の耐熱性を下げず製造が容易であることから、ネオペンチルグリコールが好ましい。
芳香族二官能性化合物単位を構成しうる化合物としては、特に限定されることはないが、具体例として、イソフタル酸、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−ジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸及び2,7−ナフタレンジカルボン酸などの、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸;ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフト酸、3−(ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸及び3−ヒドロキシ−3−フェニルプロピオン酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸;並びにビスフェノール化合物及びヒドロキノン化合物などの芳香族ジオールが挙げられる。イソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位、及び4,4'−ビフェニルジカルボン酸単位のうちの少なくとも一種は、それらを含むコポリエステルが製造容易であり、そしてそれらのモノマーコストが低いことから、二官能性化合物単位に関する芳香族ジカルボン酸単位として好ましい。
特に好ましい芳香族二官能性化合物単位を構成しうる化合物の一例としては、イソフタル酸が共重合ポリエステル樹脂の成形性が優れることより挙げられる。イソフタル酸共重合ポリエステル樹脂は結晶化速度が遅くなることによって成形品の白化を防ぐという点、および融点を下げて成形時の熱安定性を上げる点でさらに優れている。イソフタル酸を併用する場合、その割合はジカルボン酸成分の1〜10モル%、好ましくは1〜8モル%、更に好ましくは1〜6モル%である。
また、特に好ましい芳香族二官能性化合物単位を構成しうる化合物の一例としては、ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエステル樹脂は樹脂のガラス転移点を上昇させ、耐熱性をも向上する上、ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエステル樹脂は紫外線を吸収するため、紫外線に対して耐性が求められる多層ボトルの製造に好適である。UV光から内容物を保護する目的として、収納容器の製造に使用されるナフタレンジカルボン酸単位の割合は、ジカルボン酸成分に対して、0.1〜15モル%、好ましくは1.0〜10モル%である。また、ナフタレンジカルボン酸としては、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が、製造が容易であり経済性が高いことから、好ましい。
上記以外の芳香族二官能性化合物単位を構成しうる化合物の具体例としては、限定されるものではないが、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、2−(4−(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)フェニル)−2−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)フェニル)プロパン、ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホン、(4−((2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)フェニル)−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホン、1,1−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)シクロヘキサン、1−(4−(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)エトキシ)フェニル)−1−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)フェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−2,3,5,6−テトラブロモフェニル)プロパン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1−(2−ヒドロキシエトキシ)−4−(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)ベンゼン又は1,4−ビス(2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ)ベンゼンから誘導されるジオール単位が挙げられる。さらに、これらのジオール単位のうち、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパン単位、ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホン単位及び1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン単位は、優れた溶融安定性を有するとともに製造容易であり、これらの共重合ポリエステル樹脂は優れた色調と優れた耐衝撃性を有することから好ましい。
脂環式二官能性化合物単位を構成しうる化合物の例としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びトリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;ヒドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシメチルノルボルネン−カルボン酸及びヒドロキシメチルトリシクロデカンカルボン酸などの脂環式ヒドロキシカルボン酸;シクロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオールが挙げられる。好ましい脂環式二官能性化合物単位としては、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。これらの共重合ポリエステル樹脂は製造が容易であり、さらにこれらの単位は、多層ボトルの落下衝撃強度や透明性を改善する。上述のうち、さらに好ましいものは、容易に入手可能であり高い落下衝撃強度を有することができることから、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。
さらにポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)は、モノカルボン酸、モノアルコール及びそれらのエステル形成誘導体から誘導される単官能性化合物を含んでも良い。具体例としては、安息香酸、o−メトキシ安息香酸、m−メトキシ安息香酸、p−メトキシ安息香酸、o−メチル安息香酸、m−メチル安息香酸、p−メチル安息香酸、2,3−ジメチル安息香酸、2,4−ジメチル安息香酸、2,5−ジメチル安息香酸、2,6−ジメチル安息香酸、3,4−ジメチル安息香酸、3,5−ジメチル安息香酸、2,4,6−トリメチル安息香酸、2,4,6−トリメトキシ安息香酸、3,4,5−トリメトキシ安息香酸、1−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、2−ビフェニルカルボン酸、1−ナフタレン酢酸及び2−ナフタレン酢酸等の芳香族単官能性カルボン酸;プロピオン酸、酪酸、n−オクタン酸、n−ノナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸等の脂肪族モノカルボン酸;これらモノカルボン酸のエステル形成誘導体、ベンジルアルコール、2,5−ジメチルベンジルアルコール、2−フェネチルアルコール、フェノール、1−ナフトール及び2−ナフトール等の芳香族アルコール;ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルアルコール及びシクロドデカノール等の脂肪族又は脂環式モノアルコールが挙げられる。特に、ポリエステル製造の容易性及びそれらの製造コストの観点から、安息香酸、2,4,6−トリメトキシ安息香酸、2−ナフトエ酸、ステアリン酸及びステアリルアルコールが好ましい。単官能性化合物単位の割合は、ポリエステル樹脂の全構成単位の総モルに対して5モル%以下、好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下である。単官能性化合物の存在下において、ポリエステル樹脂分子鎖の末端基又は分岐鎖の末端基封止として機能し、それによりポリエステル樹脂の過度の架橋を抑制し、ゲル化を防止することができる。
さらに、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)は、カルボキシル基、ヒドロキシ基及びそれらのエステル形成基から選択される少なくとも3つの基を有する多官能性化合物単位を共重合成分として有してもよい。多官能性化合物単位を構成しうる化合物としては、例えば、トリメシン酸、トリメリット酸、1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸及び1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸;1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸などの脂環式ポリカルボン酸;1,3,5−トリヒドロキシベンゼンなどの芳香族多価アルコール;トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、グリセリン及び1,3,5−シクロヘキサントリオールなどの脂肪族又は脂環式多価アルコール;4−ヒドロキシイソフタル酸、3−ヒドロキシイソフタル酸、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、ガリック酸及び2,4−ジヒドロキシフェニル酢酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸;酒石酸及びリンゴ酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸;及びそれらのエステル形成誘導体が挙げられる。ポリエステル樹脂中の多官能性化合物単位の割合は、ポリエステルの全構成単位の総モル数に対して、0.5モル%未満であることが好ましい。上述のもののうち、好ましいポリエステル樹脂は、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)の製造のしやすさとそれら製造コストの観点から、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールから誘導される多官能性化合物成分が挙げられる。
さらに、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)の一部に金属スルホネートを少なくとも1種含有してもよい。一般的に、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)とポリアミド(X)を溶融混練して成型する場合において、両樹脂は完全に相溶化せずに各々が微小な分散体を形成し、特に過剰成分がマトリックス構造を形成して過少成分がドメイン構造を形成する海島構造と呼ばれる微小構造を連続的に作ることが知られる。このような構造が形成されると、樹脂組成物へ光が透過する時に、マトリックスとドメインとの界面で光の屈折が生じて乱分散され、結果的に樹脂組成物からなる多層ボトルの透明性が損なわれる。この時、金属スルホネートによってポリエステル樹脂とポリアミド樹脂の相分散性が向上することで、この粒子が微小化されるため、結果的に多層ボトルの外観を改善させることが出来る。
金属スルホネートの濃度は、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)中のジカルボン酸モノマー単位全体に対して好ましくは0.05〜10mol%の範囲であり、0.1〜5mol%の範囲がより好ましく、0.2〜4mol%がさらに好ましく、0.4〜2mol%の範囲が最も好ましい。金属スルホネートの量は、ポリエステル中の硫黄および金属の量を測りモル量換算することによって測定することができる。
金属スルホネートは、金属スルホネート基含有化合物を、ポリエステルの共重合体成分とすることで、ポリエステルに導入することができる。
具体的な金属スルホネート基含有化合物としては、ナトリウム5−スルホイソフタル酸、リチウム5−スルホイソフタル酸、カリウムスルホイソフタル酸、カリウムスルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸カルシウム、4,4’−ジ(カルボメトキシ)ビフェニルスルホン酸カリウム、3,5−ジ(カルボメトキシ)ベンゼンスルホン酸リチウム、p−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、5−カルボメトキシ−1,3−ジスルホン酸ジカリウム、ソジオ4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、4−リチオスルホフェニル−3,5−ジカルボキシベンゼンスルホネート、6−ソジオスルホ−2−ナフチル−3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、及び5−[4−(ソジオスルホ)フェノキシ]イソフタル酸ジメチルなどが例示される。
金属スルホネートは、金属スルホネート基含有化合物を、ポリエステルの共重合体成分とすることで、ポリエステルに導入することができる。
具体的な金属スルホネート基含有化合物としては、ナトリウム5−スルホイソフタル酸、リチウム5−スルホイソフタル酸、カリウムスルホイソフタル酸、カリウムスルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸カルシウム、4,4’−ジ(カルボメトキシ)ビフェニルスルホン酸カリウム、3,5−ジ(カルボメトキシ)ベンゼンスルホン酸リチウム、p−カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、5−カルボメトキシ−1,3−ジスルホン酸ジカリウム、ソジオ4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、4−リチオスルホフェニル−3,5−ジカルボキシベンゼンスルホネート、6−ソジオスルホ−2−ナフチル−3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、及び5−[4−(ソジオスルホ)フェノキシ]イソフタル酸ジメチルなどが例示される。
ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)は、エチレングリコール成分の二量体であり、ポリエステル樹脂の製造工程において少量形成される少量のジエチレングリコール副生成物単位を含む可能性がある。多層ボトルが良好な物性を保つためには、ポリエステル樹脂中のジエチレングリコール単位の割合は、極力低いことが好ましい。ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)中のジエチレングリコール単位の割合は、好ましくは、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)の全構成単位の総モル数に対して、3モル%以下、より好ましくは1〜2モル%である。
好ましいポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)としては、特に限定するものではないが、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−4,4'−ビフェニルジカルボキシレート樹脂、ナトリウムスルホイソフタレート共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、リチウムスルホイソフタレート共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。より好ましいポリエステル樹脂(A)としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、およびナトリウムスルホイソフタレート共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、リチウムスルホイソフタレート共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。
また、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)としては、特に好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂が使用される。本発明の多層ボトルでは、ポリエチレンテレフタレートの持つ透明性、機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れた特性を発揮することが可能となる。
ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)の水分率は、200ppm以下であることが好ましく、100ppm以下であることがより好ましい。この場合、ポリエステル樹脂を乾燥し上記水分率として用いてもよい。水分率が上記範囲内であると、溶融混合工程においてポリエステルが加水分解して分子量が極端に低下することがない。
また、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)は、再生ポリエステル、或いは使用済みポリエステルまたは工業リサイクル済みポリエステルに由来する材料(例えばポリエステルモノマー、触媒およびオリゴマー)を含んでもよい。
ポリエステルの製造は、公知の方法である直接エステル化法やエステル交換法を適用することができる。ポリエステルの製造時に使用する重縮合触媒としては、公知の三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、酢酸チタン等のチタン化合物、塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等が例示できるが、これらに限定されない。また、他の製造方法として、長い滞留時間および/または高温押出のような方法で、異なる種のポリエステルをエステル交換する方法が挙げられる。
また、ポリエステルの製造時に使用される重合助触媒として公知のリン原子含有化合物(B2)を用いることができる。
重合助触媒に使用されるリン原子含有化合物(B2)としては、リン酸系、亜リン酸系、ホスホン酸系、ホスフィン酸系、ホスフィンオキサイド系、ホスフィン系から選ばれ、具体的には、例えば、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル等のリン酸系、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸系、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、トリルホスホン酸、キシリルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アントリルホスホン酸、2−カルボキシフェニルホスホン酸、3−カルボキシフェニルホスホン酸、4−カルボキシフェニルホスホン酸、2,3−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,4−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,6−ジカルボキシフェニルホスホン酸、3,4−ジカルボキシフェニルホスホン酸、3,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,4−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,5−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,6−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,5−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,6−トリカルボキシフェニルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジエチルエステル、エチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジエチルエステル、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、フェニルホスホン酸ジフェニルエステル、ベンジルホスホン酸ジメチルエステル、ベンジルホスホン酸ジエチルエステル、ベンジルホスホン酸ジフェニルエステル、リチウム(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、ナトリウム(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、マグネシウムビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、カルシウムビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、ジエチルホスホノ酢酸、ジエチルホスホノ酢酸メチル、ジエチルホスホノ酢酸エチル等のホスホン酸系、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、メチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、プロピルホスフィン酸、イソプロピルホスフィン酸、ブチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、キシリルホスフィン酸、ビフェニリルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジイソプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、ジトリルホスフィン酸、ジキシリルホスフィン酸、ジビフェニリルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アントリルホスフィン酸、2−カルボキシフェニルホスフィン酸、3−カルボキシフェニルホスフィン酸、4−カルボキシフェニルホスフィン酸、2,3−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,4−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,6−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、3,4−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、3,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,4−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,5−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,6−トリカルボキフェニルホスフィン酸、2,4,5−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,4,6−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、ビス(2−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(4−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3−ジカルボキルシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,4−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,5−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,6−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3,5−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,4−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,5−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,6−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,4,5−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、およびビス(2,4,6−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、メチルホスフィン酸メチルエステル、ジメチルホスフィン酸メチルエステル、メチルホスフィン酸エチルエステル、ジメチルホスフィン酸エチルエステル、エチルホスフィン酸メチルエステル、ジエチルホスフィン酸メチルエステル、エチルホスフィン酸エチルエステル、ジエチルホスフィン酸エチルエステル、フェニルホスフィン酸メチルエステル、フェニルホスフィン酸エチルエステル、フェニルホスフィン酸フェニルエステル、ジフェニルホスフィン酸メチルエステル、ジフェニルホスフィン酸エチルエステル、ジフェニルホスフィン酸フェニルエステル、ベンジルホスフィン酸メチルエステル、ベンジルホスフィン酸エチルエステル、ベンジルホスフィン酸フェニルエステル、ビスベンジルホスフィン酸メチルエステル、ビスベンジルホスフィン酸エチルエステル、ビスベンジルホスフィン酸フェニルエステル等のホスフィン酸系、トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリプロピルホスフィンオキサイド、トリイソプロピルホスフィンオキサイド、トリブチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系等が挙げられる。
重合助触媒に使用されるリン原子含有化合物(B2)としては、リン酸系、亜リン酸系、ホスホン酸系、ホスフィン酸系、ホスフィンオキサイド系、ホスフィン系から選ばれ、具体的には、例えば、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル等のリン酸系、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸系、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、トリルホスホン酸、キシリルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アントリルホスホン酸、2−カルボキシフェニルホスホン酸、3−カルボキシフェニルホスホン酸、4−カルボキシフェニルホスホン酸、2,3−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,4−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,6−ジカルボキシフェニルホスホン酸、3,4−ジカルボキシフェニルホスホン酸、3,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,4−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,5−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,6−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,5−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,6−トリカルボキシフェニルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジエチルエステル、エチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジエチルエステル、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、フェニルホスホン酸ジフェニルエステル、ベンジルホスホン酸ジメチルエステル、ベンジルホスホン酸ジエチルエステル、ベンジルホスホン酸ジフェニルエステル、リチウム(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、ナトリウム(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、マグネシウムビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、カルシウムビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)、ジエチルホスホノ酢酸、ジエチルホスホノ酢酸メチル、ジエチルホスホノ酢酸エチル等のホスホン酸系、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、メチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、プロピルホスフィン酸、イソプロピルホスフィン酸、ブチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、キシリルホスフィン酸、ビフェニリルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジイソプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、ジトリルホスフィン酸、ジキシリルホスフィン酸、ジビフェニリルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アントリルホスフィン酸、2−カルボキシフェニルホスフィン酸、3−カルボキシフェニルホスフィン酸、4−カルボキシフェニルホスフィン酸、2,3−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,4−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,6−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、3,4−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、3,5−ジカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,4−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,5−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,3,6−トリカルボキフェニルホスフィン酸、2,4,5−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、2,4,6−トリカルボキシフェニルホスフィン酸、ビス(2−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(4−カルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3−ジカルボキルシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,4−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,5−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,6−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(3,5−ジカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,4−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,5−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,3,6−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(2,4,5−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、およびビス(2,4,6−トリカルボキシフェニル)ホスフィン酸、メチルホスフィン酸メチルエステル、ジメチルホスフィン酸メチルエステル、メチルホスフィン酸エチルエステル、ジメチルホスフィン酸エチルエステル、エチルホスフィン酸メチルエステル、ジエチルホスフィン酸メチルエステル、エチルホスフィン酸エチルエステル、ジエチルホスフィン酸エチルエステル、フェニルホスフィン酸メチルエステル、フェニルホスフィン酸エチルエステル、フェニルホスフィン酸フェニルエステル、ジフェニルホスフィン酸メチルエステル、ジフェニルホスフィン酸エチルエステル、ジフェニルホスフィン酸フェニルエステル、ベンジルホスフィン酸メチルエステル、ベンジルホスフィン酸エチルエステル、ベンジルホスフィン酸フェニルエステル、ビスベンジルホスフィン酸メチルエステル、ビスベンジルホスフィン酸エチルエステル、ビスベンジルホスフィン酸フェニルエステル等のホスフィン酸系、トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリプロピルホスフィンオキサイド、トリイソプロピルホスフィンオキサイド、トリブチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系等が挙げられる。
ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)の固有粘度は、例えば0.55〜1.30、好ましくは0.65〜1.20である。固有粘度が上記0.55以上であると延伸前の多層プリフォームを透明な非晶状態で得ることが可能であり、またプリフォームを延伸して得られる多層ボトルの機械的強度も満足するものとなる。また固有粘度が1.30以下の場合、プリフォームの成形時に流動性を損なうことなく、ボトル成形が容易である。
前記最外層あるいは最内層は、主としてポリエステル(Z1)により構成されるが、本発明の特徴を損なわない範囲でポリエステル樹脂に他の熱可塑性樹脂や各種添加剤を配合してもよい。その際、最外層あるいは最内層の90質量%以上がポリエステル(Z1)であることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等の上記ポリエステル(Z1)以外の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が例示できる。また、前記添加剤としては、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、着色剤、プリフォームの加熱を促進し成形時のサイクルタイムを短くするための赤外吸収剤(リヒートアディティブ)などが例示できる。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等の上記ポリエステル(Z1)以外の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が例示できる。また、前記添加剤としては、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、着色剤、プリフォームの加熱を促進し成形時のサイクルタイムを短くするための赤外吸収剤(リヒートアディティブ)などが例示できる。
ポリエステル(Z1)及び(Z2)には、上記したように、重合助触媒としてリン原子含有化合物(B2)が使用されることがある。そのため、ポリエステル(Z1)、及びポリエステル(Z2)には、リン成分が含まれている場合がある。
ここで、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)のリン原子濃度(p2)は、コゲ発生抑制効果の観点から6.5μmol/g以下であることが好ましい。
ここで、ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)のリン原子濃度(p2)は、コゲ発生抑制効果の観点から6.5μmol/g以下であることが好ましい。
また、ポリエステル(Z1)及び(Z2)には、アルカリ金属成分又はアルカリ土類金属成分が含有されることがある。これは、ポリエステルの重縮合時に少量のアルカリ金属化合物、あるいはアルカリ土類金属化合物を第2金属含有化合物(C2)として触媒系に共存させることで、ジエチレングリコールの生成を抑制する効果に加えて、触媒活性を高める場合があるためである。よって、ポリエステル(Z1)及び(Z2)にはアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物が含有されることがある。
ポリエステル(Z1)及び(Z2)に含有されるアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2)は、ゲルやコゲの生成を抑制する観点から、0.1〜10.0μmol/gが好ましく、0.2〜5.0μmol/gがより好ましい。
第2金属含有化合物(C2)としては、上記したポリアミド(X)に使用されるアルカリ金属化合物(C0)と同様のものを使用してもよいが、これらに限定されるものではなく、別のものを使用してもよい。
ポリエステル(Z1)及び(Z2)に含有されるアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2)は、ゲルやコゲの生成を抑制する観点から、0.1〜10.0μmol/gが好ましく、0.2〜5.0μmol/gがより好ましい。
第2金属含有化合物(C2)としては、上記したポリアミド(X)に使用されるアルカリ金属化合物(C0)と同様のものを使用してもよいが、これらに限定されるものではなく、別のものを使用してもよい。
[アルカリ化合物(A)]
本発明の樹脂組成物は、多層ボトル等への成形加工時に生じるコゲを防止する観点等からアルカリ化合物(A)が配合されたものである。
ポリアミドとポリエステルを含む樹脂組成物を成形加工して得られる成形品は、成型機で成形開始直後は性状及び外観に優れるが、長時間の成形加工作業とともにコゲの発生が増加し、製品の品質が不安定となる場合がある。例えば、ボトル成形においては、成形機の流路内部で滞留した樹脂組成物が過剰な加熱により劣化しコゲに至ると、流路を閉塞したり、発生したコゲが製品ボトル中に混入したりしてボトルの品質が悪化する。
本発明の樹脂組成物は、多層ボトル等への成形加工時に生じるコゲを防止する観点等からアルカリ化合物(A)が配合されたものである。
ポリアミドとポリエステルを含む樹脂組成物を成形加工して得られる成形品は、成型機で成形開始直後は性状及び外観に優れるが、長時間の成形加工作業とともにコゲの発生が増加し、製品の品質が不安定となる場合がある。例えば、ボトル成形においては、成形機の流路内部で滞留した樹脂組成物が過剰な加熱により劣化しコゲに至ると、流路を閉塞したり、発生したコゲが製品ボトル中に混入したりしてボトルの品質が悪化する。
また、ポリエステルは、一般的に長時間加熱を行うと加水分解によりアルコールとカルボン酸成分を発生し、カルボン酸がポリアミドの劣化を促進させて、コゲの発生を早める可能性が考えられる。一方、ポリアミド(X)自身も長時間の加熱により加水分解が起こるが、ポリアミド(X)の場合、カルボン酸と同時にアミン成分が発生するため酸成分過剰となることは少ない。
これに対して、本発明におけるポリエステルとポリアミドからなる樹脂混合物を成形機等で溶融混練して樹脂組成物とする際には、コゲ等の劣化はポリエステルから発生した分解生成物がポリアミド樹脂と反応することで発生することが考えられる。
そこで、本発明では、ポリエステルとポリアミドからなる樹脂混合物を溶融混練して樹脂組成物とする際にアルカリ化合物(A)を添加することにより、樹脂組成物の成形中に発生する酸成分、特にポリエステル(Z2)由来の酸成分を中和して、ポリアミドの劣化を遅延させ、結果的に樹脂組成物中のコゲの生成を抑制するものと推測される。
これに対して、本発明におけるポリエステルとポリアミドからなる樹脂混合物を成形機等で溶融混練して樹脂組成物とする際には、コゲ等の劣化はポリエステルから発生した分解生成物がポリアミド樹脂と反応することで発生することが考えられる。
そこで、本発明では、ポリエステルとポリアミドからなる樹脂混合物を溶融混練して樹脂組成物とする際にアルカリ化合物(A)を添加することにより、樹脂組成物の成形中に発生する酸成分、特にポリエステル(Z2)由来の酸成分を中和して、ポリアミドの劣化を遅延させ、結果的に樹脂組成物中のコゲの生成を抑制するものと推測される。
本発明に用いられるアルカリ化合物(A)の好ましい具体例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、水素化物、アルコキシド、炭酸塩、炭酸水素塩又はカルボン酸塩が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の好ましい具体例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物としては、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ土類金属アルコキシドとしては、炭素数1〜4のアルコキシドが好ましく、例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カルシウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、リチウムエトキシド、マグネシウムエトキシド、カルシウムエトキシド、ナトリウム−t−ブトキシド、カリウム−t−ブトキシド、リチウム−t−ブトキシド、マグネシウム−t−ブトキシド、カルシウム−t−ブトキシド等が挙げられる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩及び炭酸水素塩としては、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カルシウム等が挙げられ、さらにこれらの無水塩、含水塩が使用できる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物としては、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ土類金属アルコキシドとしては、炭素数1〜4のアルコキシドが好ましく、例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カルシウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、リチウムエトキシド、マグネシウムエトキシド、カルシウムエトキシド、ナトリウム−t−ブトキシド、カリウム−t−ブトキシド、リチウム−t−ブトキシド、マグネシウム−t−ブトキシド、カルシウム−t−ブトキシド等が挙げられる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩及び炭酸水素塩としては、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カルシウム等が挙げられ、さらにこれらの無水塩、含水塩が使用できる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のカルボン酸塩としては、炭素数1〜10のカルボン酸塩が好ましく、無水塩、含水塩が使用できる。カルボン酸の具体例としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸、モンタン酸、トリアコンタン酸などの直鎖飽和脂肪酸;12−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸誘導体;シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸;グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、メバロン酸等のヒドロキシ酸;安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ピロメット酸、トリメリット酸、キシリレンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸等が挙げられる。
本発明に用いられるアルカリ化合物(A)は、上記のうち1種類でもよいし、2種以上を併用してもよい。上記の中でも、ポリアミド(X)中への分散性の観点及びコゲ生成抑制効果の観点から、炭素数10以下のカルボン酸のアルカリ金属塩が好ましく、経済性及びコゲ生成抑制効果の観点から、酢酸ナトリウム、酢酸ナトリウム三水和物がより好ましい。
アルカリ化合物(A)は、通常、後述するように、ポリアミド(X)やポリエステル(Z2)を重縮合した後に、これらに添加されるものであるが、少なくとも一部は、例えばリン原子含有化合物(B0)のアミド化反応促進を大きく抑制しない等、リン原子含有化合物(B0)とのバランスを崩さない限り、これらを重縮合する際又は重縮合する前に配合されたものであってもよい。そのようなアルカリ化合物(A)としては、上記したアルカリ金属化合物(C0)や第2金属含有化合物(C2)が挙げられる。
[樹脂組成物]
本発明においてバリア層を構成する樹脂組成物は、ポリアミド(X)とポリエステル(Z2)の合計質量を100質量部とすると、ポリアミド(X)40〜99質量部と、ポリエステル(Z2)1〜60質量部とを含むとともに、アルカリ化合物(A)が配合されたものである。
本発明ではポリアミド(X)が40質量部未満となると、多層ボトルが優れたバリア性を保持できなくなるおそれがある。一方、ポリエステル(Z1)が1質量部未満となると、多層ボトルにおいて層間剥離が発生しやすくなる。
良好なバリア性を保持しつつ、層間剥離の発生を低減させるためには、ポリアミド(X)が50〜99質量部であるとともに、ポリエステル(Z2)が1〜50質量部であることが好ましく、ポリアミド(X)が50〜98質量部であるとともにポリエステル(Z2)が2〜50質量部であることがより好ましい。
本発明においてバリア層を構成する樹脂組成物は、ポリアミド(X)とポリエステル(Z2)の合計質量を100質量部とすると、ポリアミド(X)40〜99質量部と、ポリエステル(Z2)1〜60質量部とを含むとともに、アルカリ化合物(A)が配合されたものである。
本発明ではポリアミド(X)が40質量部未満となると、多層ボトルが優れたバリア性を保持できなくなるおそれがある。一方、ポリエステル(Z1)が1質量部未満となると、多層ボトルにおいて層間剥離が発生しやすくなる。
良好なバリア性を保持しつつ、層間剥離の発生を低減させるためには、ポリアミド(X)が50〜99質量部であるとともに、ポリエステル(Z2)が1〜50質量部であることが好ましく、ポリアミド(X)が50〜98質量部であるとともにポリエステル(Z2)が2〜50質量部であることがより好ましい。
<リン原子モル濃度>
ポリアミド(X)の製造時には、上記したように、ポリアミド(X)の着色を防止する観点等からリン原子含有化合物(B0)が使用される。また、ポリエステル(Z2)も、リン原子含有化合物(B2)を含有することがある。そのため、前記樹脂組成物中には、リン成分が含まれており、これにより、溶融成形時の加工安定性を高めることができる。
本発明においては、樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度P(μmol/g)は、以下の式(1)の関係を満たすものである。
0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)
(式(1)中、Pは樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(μmol/g)を表す)
Pが0.01μmol/g未満の場合、ポリアミドに由来する着色によって多層ボトルが外観不良となる場合がある。また、Pが6.5μmol/gを超える場合、アルカリ化合物(A)を添加しても過度な重合反応を抑制できず、場合によってはコゲが発生するおそれがある。
上記のリン原子のモル濃度(P)は、着色をより良好に防ぎ、かつ溶融成形時の加工安定性を高める観点から、0.5μmol/g以上であることが好ましく、1.6μmol/g以上であることがより好ましく、特に好ましくは1.9μmol/g以上である。また、成形加工時に生じるコゲを防止する観点から、好ましくは5.8μmol/g以下、より好ましくは4.9μmol/g以下である。
ポリアミド(X)の製造時には、上記したように、ポリアミド(X)の着色を防止する観点等からリン原子含有化合物(B0)が使用される。また、ポリエステル(Z2)も、リン原子含有化合物(B2)を含有することがある。そのため、前記樹脂組成物中には、リン成分が含まれており、これにより、溶融成形時の加工安定性を高めることができる。
本発明においては、樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度P(μmol/g)は、以下の式(1)の関係を満たすものである。
0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)
(式(1)中、Pは樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(μmol/g)を表す)
Pが0.01μmol/g未満の場合、ポリアミドに由来する着色によって多層ボトルが外観不良となる場合がある。また、Pが6.5μmol/gを超える場合、アルカリ化合物(A)を添加しても過度な重合反応を抑制できず、場合によってはコゲが発生するおそれがある。
上記のリン原子のモル濃度(P)は、着色をより良好に防ぎ、かつ溶融成形時の加工安定性を高める観点から、0.5μmol/g以上であることが好ましく、1.6μmol/g以上であることがより好ましく、特に好ましくは1.9μmol/g以上である。また、成形加工時に生じるコゲを防止する観点から、好ましくは5.8μmol/g以下、より好ましくは4.9μmol/g以下である。
<アルカリ(土類)金属総モル濃度>
本発明では、樹脂組成物に、アルカリ化合物(A)、ポリアミド樹脂(X)由来のアルカリ金属化合物(C0)、ポリエステル樹脂(Z2)由来の第2金属含有化合物(C2)等が配合されている。そのため、樹脂組成物には、アルカリ金属原子及び/又はアルカリ土類金属原子が含まれる。
本発明では、前記樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ金属原子のモル濃度及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和M(以下、「アルカリ(土類)金属の総モル濃度M」ともいう)が、以下の式(2)(3)の関係を満たすように、アルカリ金属原子及び/又はアルカリ土類金属原子が、樹脂組成物中に含有される。
3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)
M≧29.2−0.218α・・・・・(3)
(式(2)(3)において、Mは樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(μmol/g)、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の上記質量部を表す。)
本発明では、樹脂組成物に、アルカリ化合物(A)、ポリアミド樹脂(X)由来のアルカリ金属化合物(C0)、ポリエステル樹脂(Z2)由来の第2金属含有化合物(C2)等が配合されている。そのため、樹脂組成物には、アルカリ金属原子及び/又はアルカリ土類金属原子が含まれる。
本発明では、前記樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ金属原子のモル濃度及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和M(以下、「アルカリ(土類)金属の総モル濃度M」ともいう)が、以下の式(2)(3)の関係を満たすように、アルカリ金属原子及び/又はアルカリ土類金属原子が、樹脂組成物中に含有される。
3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)
M≧29.2−0.218α・・・・・(3)
(式(2)(3)において、Mは樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(μmol/g)、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の上記質量部を表す。)
なお、上述のとおり、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)に使用されるリン原子含有化合物(B0)(B2)としては、アルカリ(土類)金属塩が含まれる場合がある。また、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)には、重縮合の際等に必要に応じてアルカリ金属化合物(C0)、及び第2金属含有化合物(C2)が配合される場合がある。したがって、本発明において、Mを求める際のアルカリ(土類)金属原子には、アルカリ化合物(A)に加えて、これら化合物(B0)、(B2)、(C0)及び(C2)由来のものも含まれ、すなわち、上記Mは、樹脂組成物1gあたりに含まれる全てのアルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和である。
本発明では、Mが3.2μmol/g未満となると、樹脂組成物の加熱によってポリアミドに劣化が起こり、コゲが早期に生成するおそれがある。一方、Mが73.1μmol/gを超える場合、粘度低下により成形不良を起こすことがあるほか、場合によっては着色や白化、発泡等により、アルカリ化合物(A)が析出することがある。
このような観点から、Mは、7.6μmol/g以上であることが好ましく、より好ましくは10.5μmol/g以上、特に好ましくは27.0μmol/g以上である。また、Mは、65.0μmol/g以下であることが好ましく、55.0μmol/g以下であることがより好ましい。本発明では、これら数値範囲内とすることで、成形加工時に生じるゲル化も防止することができる。
このような観点から、Mは、7.6μmol/g以上であることが好ましく、より好ましくは10.5μmol/g以上、特に好ましくは27.0μmol/g以上である。また、Mは、65.0μmol/g以下であることが好ましく、55.0μmol/g以下であることがより好ましい。本発明では、これら数値範囲内とすることで、成形加工時に生じるゲル化も防止することができる。
また、上記Mは、式(3)から明らかなように、ポリエステル(Z2)の配合量に応じて、その数値範囲が異なるものである。具体的には、樹脂組成物中のポリアミド樹脂の質量割合αが小さくなりポリエステル(Z2)の配合量が多くなると、アルカリ(土類)金属の総モル濃度Mは大きくなり、アルカリ化合物(A)の配合量を大きくする必要がある。
通常、樹脂組成物中のポリエステル(Z2)の配合量が多くなると、成形時の加熱等により、ポリエステル(Z2)由来のカルボン酸成分も多く発生し、ポリアミドを劣化させる。特にコゲの発生は、成形装置内部において、該劣化体が部分的に滞留しやすくなり、その滞留した劣化体が過熱されることで滞留部分における流れがさらに悪くなって、最終的にコゲに至ると考えられる。コゲが発生すると、ボトルへのコゲの混入が増加し、製品の品質が不安定となる場合や、装置を停止せざるを得なくなり、生産効率が悪化する。本発明では、式(3)に示すように、ポリエステル(Z2)の配合量に応じてMの配合量を設定することで、ポリエステル(Z2)の配合量に応じて発生したカルボン酸成分が適切に中和され、ポリアミドの劣化、しいてはコゲの発生を遅延させることができる。
したがって、本発明では、上記(3)式を満たす樹脂組成物を溶融させて成形することによって、装置内部、すなわち、スクリューや押出機内部、金型内、ホットランナー等の溶融樹脂の流路部において、ポリアミド樹脂の滞留が抑制される。そして、ポリアミド樹脂が過剰な熱履歴を受けることがなくなり、コゲの発生を抑えることができる。
また、本発明では、コゲの発生をより良好に抑えるためには、Mは以下の式(3’)を満たすことが好ましい。
M≧33.2−0.218α・・・・・(3’)
通常、樹脂組成物中のポリエステル(Z2)の配合量が多くなると、成形時の加熱等により、ポリエステル(Z2)由来のカルボン酸成分も多く発生し、ポリアミドを劣化させる。特にコゲの発生は、成形装置内部において、該劣化体が部分的に滞留しやすくなり、その滞留した劣化体が過熱されることで滞留部分における流れがさらに悪くなって、最終的にコゲに至ると考えられる。コゲが発生すると、ボトルへのコゲの混入が増加し、製品の品質が不安定となる場合や、装置を停止せざるを得なくなり、生産効率が悪化する。本発明では、式(3)に示すように、ポリエステル(Z2)の配合量に応じてMの配合量を設定することで、ポリエステル(Z2)の配合量に応じて発生したカルボン酸成分が適切に中和され、ポリアミドの劣化、しいてはコゲの発生を遅延させることができる。
したがって、本発明では、上記(3)式を満たす樹脂組成物を溶融させて成形することによって、装置内部、すなわち、スクリューや押出機内部、金型内、ホットランナー等の溶融樹脂の流路部において、ポリアミド樹脂の滞留が抑制される。そして、ポリアミド樹脂が過剰な熱履歴を受けることがなくなり、コゲの発生を抑えることができる。
また、本発明では、コゲの発生をより良好に抑えるためには、Mは以下の式(3’)を満たすことが好ましい。
M≧33.2−0.218α・・・・・(3’)
前記樹脂組成物には、目的を損なわない範囲で、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン66,6、上記ポリエステル(Z2)以外のポリエステル樹脂、ポリオレフィン、フェノキシ樹脂等の他樹脂を一種もしくは複数ブレンドできる。また、ガラス繊維、炭素繊維などの無機充填剤;ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、モンモリロナイト、有機化クレイなどの板状無機充填剤、各種エラストマー類などの耐衝撃性改質材、結晶核剤; 脂肪酸アミド系、脂肪酸アマイド系化合物等の滑剤;銅化合物、有機もしくは無機ハロゲン系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ヒドラジン系、硫黄系化合物、リン系化合物等の酸化防止剤;着色防止剤、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、離型剤、可塑剤、着色剤、難燃剤などの添加剤、酸素捕捉能を付与する化合物であるコバルト金属、ベンゾキノン類、アントラキノン類、ナフトキノン類を含む化合物等の添加剤を添加することができる。
[樹脂組成物の製造方法]
前記樹脂組成物は、以下の工程(a)及び(b)を含む方法により製造することができる。
工程(a):リン原子含有化合物(B0)の存在下で、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとジカルボン酸とを重縮合してポリアミド(X)を得る工程。
工程(b):前記工程(a)で得られたポリアミド(X)にアルカリ化合物(A)およびポリエステル(Z2)を配合する工程。
前記樹脂組成物は、以下の工程(a)及び(b)を含む方法により製造することができる。
工程(a):リン原子含有化合物(B0)の存在下で、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとジカルボン酸とを重縮合してポリアミド(X)を得る工程。
工程(b):前記工程(a)で得られたポリアミド(X)にアルカリ化合物(A)およびポリエステル(Z2)を配合する工程。
<工程(a)>
工程(a)は、リン原子含有化合物(B0)の存在下で、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとジカルボン酸とを重縮合してポリアミド(X)を得る工程である。リン原子含有化合物(B0)の存在下でポリアミド(X)を重縮合することで、溶融成形時の加工安定性を高め、ポリアミド(X)の着色を防止することができる。
工程(a)は、リン原子含有化合物(B0)の存在下で、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとジカルボン酸とを重縮合してポリアミド(X)を得る工程である。リン原子含有化合物(B0)の存在下でポリアミド(X)を重縮合することで、溶融成形時の加工安定性を高め、ポリアミド(X)の着色を防止することができる。
ポリアミド(X)の製造方法は、リン原子含有化合物(B0)の存在下であれば特に限定されるものではなく、任意の方法、重合条件により行うことができる。例えば、ジアミン成分(例えばメタキシリレンジアミン)とジカルボン酸成分(例えばアジピン酸)とからなるナイロン塩を水の存在下に加圧状態で昇温し、加えた水及び縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法によりポリアミド(X)を製造することができる。
また、ジアミン成分(例えばメタキシリレンジアミン)を溶融状態のジカルボン酸成分(例えばアジピン酸)に直接加えて、常圧下で重縮合する方法によってもポリアミド(X)を製造することができる。この場合、反応系を均一な液状状態で保つために、ジアミン成分をジカルボン酸成分に連続的に加え、その間、反応温度が生成するオリゴアミド及びポリアミドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められる。
ポリアミド(X)の重縮合時に、分子量調節剤として少量のモノアミン、モノカルボン酸を加えてもよい。
また、ジアミン成分(例えばメタキシリレンジアミン)を溶融状態のジカルボン酸成分(例えばアジピン酸)に直接加えて、常圧下で重縮合する方法によってもポリアミド(X)を製造することができる。この場合、反応系を均一な液状状態で保つために、ジアミン成分をジカルボン酸成分に連続的に加え、その間、反応温度が生成するオリゴアミド及びポリアミドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められる。
ポリアミド(X)の重縮合時に、分子量調節剤として少量のモノアミン、モノカルボン酸を加えてもよい。
また、ポリアミド(X)は、溶融重合法により製造された後に、固相重合を行うことによって重縮合を行ってもよい。固相重合は特に限定されず、任意の方法、重合条件により行うことができる。
また、上記したように、ポリアミド(X)の重縮合は、リン原子含有化合物(B0)に加えて、アルカリ金属化合物(C0)の存在下で行われることが好ましい。
また、上記したように、ポリアミド(X)の重縮合は、リン原子含有化合物(B0)に加えて、アルカリ金属化合物(C0)の存在下で行われることが好ましい。
<工程(b)>
工程(b)は、前記工程(a)で得られたポリアミド(X)に、ポリエステル(Z2)及びアルカリ化合物(A)を配合する工程である。
前記のように、アルカリ化合物(A)の例として、ポリアミド(X)やポリエステル(Z2)を製造する際に添加可能なアルカリ金属化合物(C0)(C2)と同じ化合物も例示され、例えば、アルカリ金属化合物(C0)を、ポリアミドを溶融重合する時に、過剰に添加することも考えられる。しかし、アルカリ金属化合物(C0)の過剰添加は、リン原子含有化合物(B0)のアミド化反応促進効果を抑制し重縮合の進行を遅くし、場合によってはポリアミド製造時の熱履歴を増加させ、樹脂組成物を成形加工する際のコゲの原因となることがある。そのため、本発明では、ポリアミド(X)をモノマーから溶融重合する際に添加するアルカリ金属化合物(C0)等を増量するよりも、本工程(b)においてアルカリ化合物(A)を添加したほうが、成形加工時におけるコゲ生成を効果的に防止することができる。
工程(b)は、前記工程(a)で得られたポリアミド(X)に、ポリエステル(Z2)及びアルカリ化合物(A)を配合する工程である。
前記のように、アルカリ化合物(A)の例として、ポリアミド(X)やポリエステル(Z2)を製造する際に添加可能なアルカリ金属化合物(C0)(C2)と同じ化合物も例示され、例えば、アルカリ金属化合物(C0)を、ポリアミドを溶融重合する時に、過剰に添加することも考えられる。しかし、アルカリ金属化合物(C0)の過剰添加は、リン原子含有化合物(B0)のアミド化反応促進効果を抑制し重縮合の進行を遅くし、場合によってはポリアミド製造時の熱履歴を増加させ、樹脂組成物を成形加工する際のコゲの原因となることがある。そのため、本発明では、ポリアミド(X)をモノマーから溶融重合する際に添加するアルカリ金属化合物(C0)等を増量するよりも、本工程(b)においてアルカリ化合物(A)を添加したほうが、成形加工時におけるコゲ生成を効果的に防止することができる。
工程(b)において添加されるアルカリ化合物(A)の配合量は、樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度Mが前記範囲となる量である。
ポリアミド(X)に、アルカリ化合物(A)及びポリエステル(Z2)を配合する方法としては、特に限定されず任意の方法により行うことができるが、ポリアミド(X)、アルカリ化合物(A)、及びポリエステル(Z2)をドライブレンドし、押出機あるいは射出成型機へ供することが好ましい。
ドライブレンド後のポリエステル(Z2)及びポリアミド(X)と、アルカリ化合物(A)との分離を防止するために、粘性のある液体を展着剤としてポリアミド(X)に付着させた後、アルカリ化合物(A)を添加、混合してもよい。展着剤としては特に限定されず、界面活性剤等を用いることができる。
ドライブレンド後のポリエステル(Z2)及びポリアミド(X)と、アルカリ化合物(A)との分離を防止するために、粘性のある液体を展着剤としてポリアミド(X)に付着させた後、アルカリ化合物(A)を添加、混合してもよい。展着剤としては特に限定されず、界面活性剤等を用いることができる。
また、アルカリ化合物(A)は、樹脂組成物中に均一に分散あるいは完全に溶解できるのであればその形状に制限はなく、そのまま添加してもよく、加熱し融解させてから添加してもよく、溶剤に溶解してから添加してもよい。粉体をそのまま添加する場合は、成形品に未溶解のアルカリ化合物の発生を抑える目的で、平均粒子径として好ましくは0.001mm〜5.0mm、より好ましくは0.002〜3.0mmである。アルカリ化合物(A)を溶剤に溶解してから添加する場合、押出機に液添加用のフィーダー等の装置を用いて添加することや、タンブラー等で予めブレンドすることもできる。溶剤としては、水や任意の有機溶剤を使用することができる。
ポリアミド(X)、ポリエステル(Z2)及びアルカリ化合物(A)は、成形加工時に直接混練してもよい。また、ポリアミド(X)及び/またはポリエステル(Z2)を高濃度のアルカリ化合物(A)と共に押出機等を用いて溶融混練してペレットとした後、該ペレットをポリアミド(X)及び/又はポリエステル(Z2)とブレンドして成形加工に供してもよい。または、前記ペレットをポリアミド(X)及び/またはポリエステル(Z2)とブレンドして固相重合させた後、成形加工に供してもよい。
アルカリ化合物(A)の高濃度ペレットを製造する際に押出機を使用する場合、バッチ式混練機、ニーダー、コニーダー、プラネタリ押出機、単軸もしくは二軸押出機等、任意の押出機を用いることができる。これらの中でも、混練能力及び生産性の観点から、単軸押出機や二軸押出機が好ましく用いられる。押出機にポリアミド(X)及び/またはポリエステル(Z2)とアルカリ化合物(A)を供給する手段としては特に限定されないが、ベルトフィーダー、スクリューフィーダー、振動フィーダー等を用いることができる。ポリアミド(X)、ポリエステル(Z2)、及びアルカリ化合物(A)は、それぞれ単独のフィーダーを用いて供給してもよく、ドライブレンドした後に供給してもよい。
アルカリ化合物(A)の高濃度ペレットを製造する際に押出機を使用する場合、バッチ式混練機、ニーダー、コニーダー、プラネタリ押出機、単軸もしくは二軸押出機等、任意の押出機を用いることができる。これらの中でも、混練能力及び生産性の観点から、単軸押出機や二軸押出機が好ましく用いられる。押出機にポリアミド(X)及び/またはポリエステル(Z2)とアルカリ化合物(A)を供給する手段としては特に限定されないが、ベルトフィーダー、スクリューフィーダー、振動フィーダー等を用いることができる。ポリアミド(X)、ポリエステル(Z2)、及びアルカリ化合物(A)は、それぞれ単独のフィーダーを用いて供給してもよく、ドライブレンドした後に供給してもよい。
また工程(b)において、樹脂組成物中のポリエステル樹脂に対する、ポリアミド(X)とアルカリ化合物(A)の合計の配合比(ポリエステル(Z2)/(ポリアミド(X)+アルカリ化合物(A)))は、質量比で、好ましくは55/45〜0.5/99.5、より好ましくは51/49〜1/99、さらに好ましくは50/50〜2/98、特に好ましくは50/50〜3/97である。
また、前記樹脂組成物の製造方法としては、前記工程(b)が下記工程(b1)と、その後に行われる下記工程(b2)を有することが好ましい。
工程(b1):前記ポリアミド(X)65〜99.5質量部と前記アルカリ化合物(A)0.5〜35質量部とを押出機により溶融混練してポリアミド(Y)を得る工程。
工程(b2):前記工程(b1)で得られたポリアミド(Y)0.1〜20質量部、前記ポリアミド(X)98.9〜30質量部、及びポリエステル(Z2)1〜50質量部を全体として100質量部となるよう溶融混練する工程。
この方法では、ポリアミド(X)とアルカリ化合物(A)とを押出機により溶融混練して高濃度のアルカリ化合物(A)を含有するポリアミド(Y)を得た後、得られたポリアミド(Y)を、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)とブレンドし、溶融混練して樹脂組成物を得る。
本発明のポリアミド(Y)の形状は、ペレット状、粉末状、フレーク状のいずれかであることが好ましいが、ペレット状のものが取り扱い性に優れることから特に好ましい。
工程(b1):前記ポリアミド(X)65〜99.5質量部と前記アルカリ化合物(A)0.5〜35質量部とを押出機により溶融混練してポリアミド(Y)を得る工程。
工程(b2):前記工程(b1)で得られたポリアミド(Y)0.1〜20質量部、前記ポリアミド(X)98.9〜30質量部、及びポリエステル(Z2)1〜50質量部を全体として100質量部となるよう溶融混練する工程。
この方法では、ポリアミド(X)とアルカリ化合物(A)とを押出機により溶融混練して高濃度のアルカリ化合物(A)を含有するポリアミド(Y)を得た後、得られたポリアミド(Y)を、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)とブレンドし、溶融混練して樹脂組成物を得る。
本発明のポリアミド(Y)の形状は、ペレット状、粉末状、フレーク状のいずれかであることが好ましいが、ペレット状のものが取り扱い性に優れることから特に好ましい。
工程(b1)において、ポリアミド(X)とアルカリ化合物(A)との配合比(ポリアミド(X)/アルカリ化合物(A))は、粘度低下を抑制する観点、並びにコゲの生成及び着色を抑制する観点から、質量比で、好ましくは65/35〜99.5/0.5、より好ましくは70/30〜98/2、さらに好ましくは88/12〜96/4である。
また、工程(b2)において、ポリアミド(Y)とポリアミド(X)との配合比(ポリアミド(Y)/ポリアミド(X))は、成形性の観点、及びコゲの生成を抑制する観点から、質量比で、好ましくは0.1/99.9〜20/80、より好ましくは0.5/99.5〜15/85、更に好ましくは1/99〜10/90、最も好ましくは2/98〜5/95である。
また、工程(b2)において、ポリアミド(Y)とポリアミド(X)との配合比(ポリアミド(Y)/ポリアミド(X))は、成形性の観点、及びコゲの生成を抑制する観点から、質量比で、好ましくは0.1/99.9〜20/80、より好ましくは0.5/99.5〜15/85、更に好ましくは1/99〜10/90、最も好ましくは2/98〜5/95である。
[多層ボトル]
本発明の多層ボトルは、成形加工時に生じるコゲを防止するために、バリア層として、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)を含み、かつアルカリ化合物(A)が配合された樹脂組成物を使用したものである。
本発明の多層ボトルは、成形加工時に生じるコゲを防止するために、バリア層として、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)を含み、かつアルカリ化合物(A)が配合された樹脂組成物を使用したものである。
本発明では、アルカリ化合物(A)の添加により、ポリアミド(X)とポリエステル(Z2)の樹脂組成物が装置内部で滞留し加熱されても、劣化物の生成が少なくなる。そのため、装置内部で樹脂流れが良好に保たれることにより、装置内の樹脂組成物が過剰に加熱されることが防止され、結果としてコゲの発生が抑えられるものと推定される。
本発明の多層ボトルは、例えば、2つの射出シリンダーを有する射出成形機を使用して、ポリエステル樹脂をスキン側の射出シリンダーから、樹脂組成物をコア側の射出シリンダーから金型ホットランナーを通して金型キャビティー内に射出して得られた多層プリフォームを、公知の方法によって更に2軸延伸ブロー成形することにより得られる。
あるいは、2つの押出機を備えたブロー成型機を用いて、ポリエステル樹脂をスキン側の押出機から、樹脂組成物をコア側の押出機から筒状に溶融押出し、間欠的にブロー成型することで得られる
あるいは、2つの押出機を備えたブロー成型機を用いて、ポリエステル樹脂をスキン側の押出機から、樹脂組成物をコア側の押出機から筒状に溶融押出し、間欠的にブロー成型することで得られる
一般に、前駆体である多層プリフォームをブロー成形する方法としては所謂コールドパリソン法やホットパリソン法などの従来公知の方法がある。具体的には、多層プリフォームの表面を80〜120℃に加熱した後に、コアロッドインサートで押すといった機械的手段により軸方向に延伸し、次いで、通常2〜4MPaの高圧空気をブローして横方向に延伸させブロー成形する方法がある。また、多層プリフォームの口部を結晶化させ、表面を80〜120℃に加熱した後に90〜150℃の金型内でブロー成形する方法などもある。
本発明において、プリフォーム加熱温度は90〜110℃が好ましく、95℃〜108℃がさらに好ましい。プリフォーム加熱温度を90℃以上とすることで、加熱が十分となり、バリア層またはポリエステル層が冷延伸され、白化することが防止される。110℃以下とすることで、バリア層が結晶化して白化することが防止され、層間剥離に対する耐久性も良好にしやすくなる。
本発明では、バリア性、成形性などが優れることから、多層ボトルはポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層の3層構造、または、ポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層の5層構造を有することが好ましい。また、必要に応じて層間に接着剤樹脂層を設けてもよい。
3層構造あるいは5層構造の多層ボトルは、3層構造あるいは5層構造の多層プリフォームを、公知の方法によって更に2軸延伸ブロー成形することにより得られる。3層構造あるいは5層構造の多層プリフォーム製造方法に特に制限は無く、公知の方法を利用できる。たとえば、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成するポリエステル樹脂を射出し、コア側射出シリンダーからバリア層を構成する樹脂を射出する工程で、先ず、ポリエステル樹脂射出し、次いでバリア層を構成する樹脂とポリエステル樹脂を同時に射出し、次にポリエステル樹脂を必要量射出して金型キャビティーを満たすことにより3層構造(ポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層)の多層プリフォームが製造できる。
また、スキン側射出シリンダーから最内層および最外層を構成するポリエステル樹脂を射出し、コア側射出シリンダーからバリア層を構成する樹脂を射出する工程で、先ずポリエステル樹脂を射出し、次いでバリアを構成する樹脂を単独で射出し、最後にポリエステル樹脂を射出して金型キャビティーを満たすことにより、5層構造(ポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層/バリア層/ポリエステル樹脂層)の多層プリフォームが製造できる。
なお、多層プリフォームを製造する方法は、上記方法だけに限定されるものではない。
なお、多層プリフォームを製造する方法は、上記方法だけに限定されるものではない。
多層ボトル中の、ポリエステル樹脂層の厚さは0.01〜1.0mmであるのが好ましく、バリア層の厚さは0.005〜0.2mm(5〜200μm)であるのが好ましい。また、多層ボトルの厚さはボトル全体で一定である必要はなく、通常、0.2〜1.0mmの範囲である。
多層プリフォームを2軸延伸ブロー成形して得られる多層ボトルにおいて、少なくとも多層ボトルの胴部にバリア層が存在していればガスバリア性能は発揮できるが、多層ボトルの口栓部先端付近までバリア層が延びている方がガスバリア性能は更に良好である。
本発明の多層ボトルにおいてバリア層の質量は、多層ボトル総質量に対して1〜20質量%とすることが好ましく、より好ましくは2〜15質量%、特に好ましくは3〜10質量%である。バリア層の質量を上記範囲とすることにより、ガスバリア性が良好な多層ボトルが得られるとともに、前駆体である多層プリフォームから多層ボトルへの成形も容易となる。
本発明の多層ボトルは、製品中にコゲの混入が少ない。本発明の多層ボトルは、例えば、炭酸飲料、ジュース、水、牛乳、日本酒、ウイスキー、焼酎、コーヒー、茶、ゼリー飲料、健康飲料等の液体飲料、調味液、ソース、醤油、ドレッシング、液体だし等の調味料、液体スープ等の液体系食品、液状の医薬品、化粧水、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー等、種々の物品の収納、保存に好適である。本発明の多層ボトルは、製造時にコゲの発生が少なく、コゲが成型機内部の流路を閉塞することを防ぎ、装置メンテナンスの手間を削減でき、安定した多層ボトルの生産に寄与できる。
以下実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお本発明における評価のための測定は以下の方法で行った。
(1)コゲ発生本数
ポリエステル層/バリア層/ポリエステル層からなる3層プリフォーム(27g)を2500ショット射出成形し、10000個のプリフォームを得た。得られたプリフォームのうち、コゲを含むプリフォームの本数を数えた。
ポリエステル層/バリア層/ポリエステル層からなる3層プリフォーム(27g)を2500ショット射出成形し、10000個のプリフォームを得た。得られたプリフォームのうち、コゲを含むプリフォームの本数を数えた。
(2)プリフォーム(PFM)安定性
プリフォーム中にバリア層が安定して存在しているかどうかを目視にて判断した。1サイクルの射出で得られる4本のプリフォームを縦方向に切断し、断面にヨードチンキを塗布し、樹脂組成物層(バリア層)のみを染色し、4本のプリフォームのバリア層の存在位置が揃っているかを確認した。バリア層が安定して存在しない場合、プリフォーム首部におけるバリア層の存在位置がばらつき、得られた製品の品質が悪化する。
プリフォーム中にバリア層が安定して存在しているかどうかを目視にて判断した。1サイクルの射出で得られる4本のプリフォームを縦方向に切断し、断面にヨードチンキを塗布し、樹脂組成物層(バリア層)のみを染色し、4本のプリフォームのバリア層の存在位置が揃っているかを確認した。バリア層が安定して存在しない場合、プリフォーム首部におけるバリア層の存在位置がばらつき、得られた製品の品質が悪化する。
(3)計量時間
プリフォーム成型時に樹脂組成物を溶融し射出成形するシリンダーにおいて、所定量の樹脂組成物を計量するのに要する時間を測定した。計量時間が長すぎるのは、成形性が悪いことを意味する。
プリフォーム成型時に樹脂組成物を溶融し射出成形するシリンダーにおいて、所定量の樹脂組成物を計量するのに要する時間を測定した。計量時間が長すぎるのは、成形性が悪いことを意味する。
(4)酸素透過係数(OTR)
多層ボトルのバリア層のOTRを、23℃、相対湿度60%の雰囲気下にてASTM D3985に準じて測定した。測定は、モダンコントロールズ社製、OX−TRAN 10/50Aを使用した。尚、バリア層のOTRはボトルを丁寧に解体し、胴部バリア層のみ取り出し測定した。なお、バリア層のみを取り出すのが困難なときは、ボトル胴部から切り出した多層ボトル片のOTRを測定した後に、顕微鏡などで各層の厚みを測定し、最外層及び最内層を構成するポリエステル層の既知OTR値を利用して、バリア層のみのOTR値を計算することができる。また、多層ボトルのOTRを測定し、多層ボトルの表面積、各層厚みおよび最外層及び最内層を構成するポリエステル層の既知OTR値からバリア層のOTRを計算することもできる。
多層ボトルのバリア層のOTRを、23℃、相対湿度60%の雰囲気下にてASTM D3985に準じて測定した。測定は、モダンコントロールズ社製、OX−TRAN 10/50Aを使用した。尚、バリア層のOTRはボトルを丁寧に解体し、胴部バリア層のみ取り出し測定した。なお、バリア層のみを取り出すのが困難なときは、ボトル胴部から切り出した多層ボトル片のOTRを測定した後に、顕微鏡などで各層の厚みを測定し、最外層及び最内層を構成するポリエステル層の既知OTR値を利用して、バリア層のみのOTR値を計算することができる。また、多層ボトルのOTRを測定し、多層ボトルの表面積、各層厚みおよび最外層及び最内層を構成するポリエステル層の既知OTR値からバリア層のOTRを計算することもできる。
(5)層間剥離高さ
多層ボトルに500mlの水を入れキャップをした後、5℃で24時間静置した。ASTM D2463−95 ProcedureBに基づき、以下に記載したボトルの落下試験により層間剥離高さ(層間剥離が起こる最小落下距離)を求めた。
まず、多層ボトルに水を満たしキャップをした後、多層ボトルを底部が床に接触するように垂直落下させ、層間剥離の有無を目視で判定した。なお、落下高さ間隔は15cm、テストボトル数は30本であった。
多層ボトルに500mlの水を入れキャップをした後、5℃で24時間静置した。ASTM D2463−95 ProcedureBに基づき、以下に記載したボトルの落下試験により層間剥離高さ(層間剥離が起こる最小落下距離)を求めた。
まず、多層ボトルに水を満たしキャップをした後、多層ボトルを底部が床に接触するように垂直落下させ、層間剥離の有無を目視で判定した。なお、落下高さ間隔は15cm、テストボトル数は30本であった。
(6)ポリアミド(X)のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m0)及びリン原子のモル濃度(p0)、並びにマスターバッチ(Y)中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m1)及びリン原子のモル濃度(p1)
これらモル濃度m0、p0、m1、p1の測定は、ポリアミド(X)またはマスターバッチ(Y)を硝酸中、マイクロウェーブにて分解処理した後、原子吸光分析装置(商品名:AA−6650、(株)島津製作所製)及びICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてm0、p0、m1およびp1を算出した。
これらモル濃度m0、p0、m1、p1の測定は、ポリアミド(X)またはマスターバッチ(Y)を硝酸中、マイクロウェーブにて分解処理した後、原子吸光分析装置(商品名:AA−6650、(株)島津製作所製)及びICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてm0、p0、m1およびp1を算出した。
(7)ポリエステル樹脂(Z2)のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2)及びリン原子のモル濃度(p2)
これらモル濃度m2、p2の測定は、ポリアミド(X)同様、ICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてm2及びp2を算出した。
これらモル濃度m2、p2の測定は、ポリアミド(X)同様、ICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてm2及びp2を算出した。
(8)樹脂組成物中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(M)及びリン原子のモル濃度(P)
樹脂組成物中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(M)及びリン原子のモル濃度(P)の測定は、作製したプリフォームを切り出してバリア層を分離し、取り出したバリア層の切片を硝酸中、マイクロウェーブにて分解処理した後、原子吸光分析装置(商品名:AA−6650、(株)島津製作所製)及びICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてM及びPを算出した。
樹脂組成物中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(M)及びリン原子のモル濃度(P)の測定は、作製したプリフォームを切り出してバリア層を分離し、取り出したバリア層の切片を硝酸中、マイクロウェーブにて分解処理した後、原子吸光分析装置(商品名:AA−6650、(株)島津製作所製)及びICP発光分析装置(商品名:ICPE−9000、(株)島津製作所製)を用いて定量した。なお、測定値は重量分率(ppm)として得られるため、原子量及び価数を用いてM及びPを算出した。
<ポリエステル(Z1)(Z2)>
ポリエステル(Z1)(Z2)に使用されたポリエステル(ZA)及びポリエステル(ZB)は、以下のとおりであった。なお、固有粘度はフェノール/テトラクロロエタン=6/4(重量比)の混合溶媒中、30℃で測定した。
(ポリエステル樹脂(ZA))
固有粘度0.75のポリエチレンテレフタレート(日本ユニペット製 ユニペットRT543C)
アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2):0.4μmol/g、リン原子濃度(p2):1.5μmol/g
(ポリエステル樹脂(ZB))
固有粘度0.83のイソフタル酸3モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(Indorama製 Polyclear1101)
アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2):4.3μmol/g、リン原子濃度(p2)p2:0.3μmol/g
ポリエステル(Z1)(Z2)に使用されたポリエステル(ZA)及びポリエステル(ZB)は、以下のとおりであった。なお、固有粘度はフェノール/テトラクロロエタン=6/4(重量比)の混合溶媒中、30℃で測定した。
(ポリエステル樹脂(ZA))
固有粘度0.75のポリエチレンテレフタレート(日本ユニペット製 ユニペットRT543C)
アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2):0.4μmol/g、リン原子濃度(p2):1.5μmol/g
(ポリエステル樹脂(ZB))
固有粘度0.83のイソフタル酸3モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(Indorama製 Polyclear1101)
アルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(m2):4.3μmol/g、リン原子濃度(p2)p2:0.3μmol/g
<製造例1(ポリアミド(X))>
攪拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロート、窒素導入管、及びストランドダイを備えた内容積50リットルの反応容器に、精秤したアジピン酸15000g(102.6mol)、次亜リン酸ナトリウム一水和物(NaH2PO2・H2O)432.6mg(4.082mmol、ポリアミド中のリン原子濃度として5ppm)、酢酸ナトリウム234.3mg(2.856mmol、次亜リン酸ナトリウム一水和物に対するモル数比として0.70)を入れ、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を攪拌しながら170℃まで加熱した。これにメタキシリレンジアミン13896g(102.0mol)を攪拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を260℃として40分反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、ストランドダイからポリマーを取り出してこれをペレット化し、約24kgのポリアミドを得た。
次いで、窒素ガス導入管、真空ライン、真空ポンプ、内温測定用の熱電対を設けたジャケット付きのタンブルドライヤーに前記ポリアミドを仕込み、一定速度で回転させつつ、タンブルドライヤー内部を純度が99容量%以上の窒素ガスで十分に置換した後、同窒素ガス気流下でタンブルドライヤーを加熱し、約150分かけてペレット温度を150℃に昇温した。ペレット温度が150℃に達した時点で系内の圧力を1torr以下に減圧した。さらに昇温を続け、約70分かけてペレット温度を200℃まで昇温した後、200℃で30〜45分保持した。次いで、系内に純度が99容量%以上の窒素ガスを導入して、タンブルドライヤーを回転させたまま冷却してポリアミド(X1)を得た。
攪拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロート、窒素導入管、及びストランドダイを備えた内容積50リットルの反応容器に、精秤したアジピン酸15000g(102.6mol)、次亜リン酸ナトリウム一水和物(NaH2PO2・H2O)432.6mg(4.082mmol、ポリアミド中のリン原子濃度として5ppm)、酢酸ナトリウム234.3mg(2.856mmol、次亜リン酸ナトリウム一水和物に対するモル数比として0.70)を入れ、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を攪拌しながら170℃まで加熱した。これにメタキシリレンジアミン13896g(102.0mol)を攪拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を260℃として40分反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、ストランドダイからポリマーを取り出してこれをペレット化し、約24kgのポリアミドを得た。
次いで、窒素ガス導入管、真空ライン、真空ポンプ、内温測定用の熱電対を設けたジャケット付きのタンブルドライヤーに前記ポリアミドを仕込み、一定速度で回転させつつ、タンブルドライヤー内部を純度が99容量%以上の窒素ガスで十分に置換した後、同窒素ガス気流下でタンブルドライヤーを加熱し、約150分かけてペレット温度を150℃に昇温した。ペレット温度が150℃に達した時点で系内の圧力を1torr以下に減圧した。さらに昇温を続け、約70分かけてペレット温度を200℃まで昇温した後、200℃で30〜45分保持した。次いで、系内に純度が99容量%以上の窒素ガスを導入して、タンブルドライヤーを回転させたまま冷却してポリアミド(X1)を得た。
<製造例2〜6(ポリアミド(X))>
次亜リン酸ナトリウム一水和物、および、酢酸ナトリウムを表1記載の量とした以外は、製造例1と同様にしてポリアミド(X2〜X6)を合成した。なお、以下の実施例、比較例に必要なポリアミド樹脂は、同様の製造を繰り返し必要な量を確保した。
次亜リン酸ナトリウム一水和物、および、酢酸ナトリウムを表1記載の量とした以外は、製造例1と同様にしてポリアミド(X2〜X6)を合成した。なお、以下の実施例、比較例に必要なポリアミド樹脂は、同様の製造を繰り返し必要な量を確保した。
<製造例7(マスターバッチ(Y))>
表2に示すように、ポリアミド(X1)3558gと酢酸ナトリウム1442gを、東芝製二軸押出機TEM37Bを用い260℃にて溶融混練し、マスターバッチ(Y1)を得た。
表2に示すように、ポリアミド(X1)3558gと酢酸ナトリウム1442gを、東芝製二軸押出機TEM37Bを用い260℃にて溶融混練し、マスターバッチ(Y1)を得た。
<製造例8〜18(マスターバッチ(Y))>
ポリアミド(X)の種類、ポリアミドの仕込み量、酢酸ナトリウムの仕込み量を表2に記載の量とした以外は、製造例8と同様にして、マスターバッチ(Y2〜Y12)を得た。
ポリアミド(X)の種類、ポリアミドの仕込み量、酢酸ナトリウムの仕込み量を表2に記載の量とした以外は、製造例8と同様にして、マスターバッチ(Y2〜Y12)を得た。
実施例1
表3に示すように、製造例1で得たポリアミド(X1)9886g、ポリエステル樹脂(ZA)10000g、及びアルカリ化合物(A)としての酢酸ナトリウム114.3gをタンブラーにてドライブレンドして樹脂混合物を得た。
<3層プリフォームの作製>
3層プリフォームの成形には、名機製作所(株)製の2本の射出シリンダーを有する射出成形機(型式:M200)および(株)型システム製の金型(4個取り)を使用した。
そして最外層および最内層を構成するポリエステル樹脂(ZA)をスキン側射出シリンダー上部の材料ホッパーに投入した。また、バリア層を構成する樹脂混合物をコア側射出シリンダーの材料ホッパーに投入した。射出成型機の各部の温度設定は以下のように設定した。
スキン側射出シリンダー温度:280℃
コア側射出シリンダー温度 :290℃
金型内樹脂流路温度 :290℃
金型冷却水温度 :15℃
プリフォーム中のバリア層を構成する樹脂組成物の割合:5質量%
サイクルタイム :40秒
表3に示すように、製造例1で得たポリアミド(X1)9886g、ポリエステル樹脂(ZA)10000g、及びアルカリ化合物(A)としての酢酸ナトリウム114.3gをタンブラーにてドライブレンドして樹脂混合物を得た。
<3層プリフォームの作製>
3層プリフォームの成形には、名機製作所(株)製の2本の射出シリンダーを有する射出成形機(型式:M200)および(株)型システム製の金型(4個取り)を使用した。
そして最外層および最内層を構成するポリエステル樹脂(ZA)をスキン側射出シリンダー上部の材料ホッパーに投入した。また、バリア層を構成する樹脂混合物をコア側射出シリンダーの材料ホッパーに投入した。射出成型機の各部の温度設定は以下のように設定した。
スキン側射出シリンダー温度:280℃
コア側射出シリンダー温度 :290℃
金型内樹脂流路温度 :290℃
金型冷却水温度 :15℃
プリフォーム中のバリア層を構成する樹脂組成物の割合:5質量%
サイクルタイム :40秒
次に、シリンダー内で溶融させたポリエステル樹脂(ZA)をスキン側射出シリンダーから射出し、同様にシリンダー内にて樹脂混合物を溶融させた樹脂組成物をコア側射出シリンダーからポリエステル樹脂(ZA)と同時に必要射出してキャビティを満たすことによりポリエステル樹脂(ZA)/樹脂組成物1/ポリエステル樹脂(ZA)の3層プリフォームを作製した。
<多層ボトルの作製>
上記3層プリフォームをブロー成形機(クルップ コーポプラスト社(KRUPPCORPOPLAST社)製、型式:LB−01)を用いて、下記の条件で二軸延伸ブロー成形して、三層構造の中空容器(3層ボトル)を得た。三層中空容器は全長223mm、外形65mmφ、内容積500ml(表面積:0.04m2)、底部形状はペタロイドタイプである。
パリソン加熱温度 :100℃
ブロー圧力 :3.0MPa
得られた多層プリフォームから多層ボトル(3層ボトル)を製造した。実施例1の樹脂組成物1、3層プリフォーム及び3層ボトルの評価結果を表3に示す。
なお、各実施例、比較例では、樹脂組成物におけるポリアミド(X)、ポリエステル(Z2)の質量部、アルカリ(土類)金属の総モル濃度M(μmol%)、およびリン原子のモル濃度P(μmol%)も合わせて表3、4に示す。
上記3層プリフォームをブロー成形機(クルップ コーポプラスト社(KRUPPCORPOPLAST社)製、型式:LB−01)を用いて、下記の条件で二軸延伸ブロー成形して、三層構造の中空容器(3層ボトル)を得た。三層中空容器は全長223mm、外形65mmφ、内容積500ml(表面積:0.04m2)、底部形状はペタロイドタイプである。
パリソン加熱温度 :100℃
ブロー圧力 :3.0MPa
得られた多層プリフォームから多層ボトル(3層ボトル)を製造した。実施例1の樹脂組成物1、3層プリフォーム及び3層ボトルの評価結果を表3に示す。
なお、各実施例、比較例では、樹脂組成物におけるポリアミド(X)、ポリエステル(Z2)の質量部、アルカリ(土類)金属の総モル濃度M(μmol%)、およびリン原子のモル濃度P(μmol%)も合わせて表3、4に示す。
実施例2〜21、比較例1〜13
実施例2〜14、実施例16〜21、比較例1〜13は、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)の配合量及び種類を変更するとともに、アルカリ化合物(A)(酢酸ナトリウム)の配合量を変更した点を除いて、実施例1と同様に実施した。また、実施例15は、樹脂組成物の配合を表1に示すように変更するとともに、最外層、最内層のポリエステル(Z2)として、ポリエステル(ZB)を使用した点を除いて、実施例1と同様に実施した。これら実施例、比較例の樹脂組成物、3層プリフォーム、及び3層ボトルの評価結果を表3、4に示す。
実施例2〜14、実施例16〜21、比較例1〜13は、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)の配合量及び種類を変更するとともに、アルカリ化合物(A)(酢酸ナトリウム)の配合量を変更した点を除いて、実施例1と同様に実施した。また、実施例15は、樹脂組成物の配合を表1に示すように変更するとともに、最外層、最内層のポリエステル(Z2)として、ポリエステル(ZB)を使用した点を除いて、実施例1と同様に実施した。これら実施例、比較例の樹脂組成物、3層プリフォーム、及び3層ボトルの評価結果を表3、4に示す。
実施例22
ポリアミド(X1)13888g、ポリエステル樹脂(ZA)6000g、及びマスターバッチ(Y1)112gをタンブラーにてドライブレンドし樹脂混合物を得た。そして、得られた樹脂混合物をコア側射出シリンダーの材料ホッパーに投入した以外は、実施例1と同様に、3層プリフォーム、および3層ボトルを製造した。実施例22の樹脂組成物、3層プリフォームおよび3層ボトルの評価結果を表5,6に示す。
ポリアミド(X1)13888g、ポリエステル樹脂(ZA)6000g、及びマスターバッチ(Y1)112gをタンブラーにてドライブレンドし樹脂混合物を得た。そして、得られた樹脂混合物をコア側射出シリンダーの材料ホッパーに投入した以外は、実施例1と同様に、3層プリフォーム、および3層ボトルを製造した。実施例22の樹脂組成物、3層プリフォームおよび3層ボトルの評価結果を表5,6に示す。
実施例23〜33
実施例23〜33は、樹脂組成物の配合を表5に示すように変更した点を除いて、実施例22と同様にして、多層プリフォームおよび多層ボトルを製造した。実施例23〜33の樹脂組成物、3層プリフォームおよび3層ボトルの評価結果を表5、6に示す。
実施例23〜33は、樹脂組成物の配合を表5に示すように変更した点を除いて、実施例22と同様にして、多層プリフォームおよび多層ボトルを製造した。実施例23〜33の樹脂組成物、3層プリフォームおよび3層ボトルの評価結果を表5、6に示す。
実施例および比較例の結果から明らかなように、バリア層を構成する樹脂組成物が、ポリアミド(X)及びポリエステル(Z2)を一定量含有しつつ、式(1)〜(3)を満たすことにより、多層ボトルのコゲ発生を低減でき、成形加工性を良好にすることができた。また、得られた多層ボトルは、層間剥離に対する耐久性も高く、バリア性も良好であった。
一方、樹脂組成物中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(M)の値が式(2)の上限値より大きい比較例1、3、8、10では、PFM安定性や計量時間が良好ではなく、成形性が良好ではなかった。また、Mの値が式(2)の下限値より小さい比較例2、7、9では、コゲの発生を低減できなかった。また、M,Pの値がそれぞれ式(1)及び(2)を満たすものの、式(3)を満たさない比較例4、11、13でもコゲの発生を低減できなかった。さらに、リン原子の配合量が多すぎて、Pが式(2)を満たさない比較例12でも、同様にコゲの発生を抑制できなった。
また、樹脂組成物中のポリアミドの配合量が少ない比較例5では得られるボトルのバリア性能が低くなった。また樹脂組成物中にポリエステルが配合されない比較例6では、層間剥離の耐久性が低くなった。このように、比較例1〜13ではいずれも所望の性能を有する多層ボトルを得ることができなった。
一方、樹脂組成物中のアルカリ(土類)金属原子の総モル濃度(M)の値が式(2)の上限値より大きい比較例1、3、8、10では、PFM安定性や計量時間が良好ではなく、成形性が良好ではなかった。また、Mの値が式(2)の下限値より小さい比較例2、7、9では、コゲの発生を低減できなかった。また、M,Pの値がそれぞれ式(1)及び(2)を満たすものの、式(3)を満たさない比較例4、11、13でもコゲの発生を低減できなかった。さらに、リン原子の配合量が多すぎて、Pが式(2)を満たさない比較例12でも、同様にコゲの発生を抑制できなった。
また、樹脂組成物中のポリアミドの配合量が少ない比較例5では得られるボトルのバリア性能が低くなった。また樹脂組成物中にポリエステルが配合されない比較例6では、層間剥離の耐久性が低くなった。このように、比較例1〜13ではいずれも所望の性能を有する多層ボトルを得ることができなった。
Claims (8)
- 最外層及び最内層、並びに最外層と最内層との間に位置する少なくとも1層のバリア層を含む多層ボトルであって、該最外層および最内層が、ポリエステル(Z1)により構成され、
該バリア層がメタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位及びジカルボン酸単位からなるポリアミド(X)40〜99質量部、およびポリエステル(Z2)1〜60質量部(ポリアミド(X)とポリエステル(Z2)の合計を100質量部とする)を含む樹脂組成物から構成され、該樹脂組成物にはアルカリ化合物(A)が配合されており、さらに該樹脂組成物が以下の式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする、多層ボトル。
0.01≦P≦6.5・・・・・・・・(1)
3.2≦M≦73.1・・・・・・・・(2)
M≧29.2−0.218α・・・・・(3)
(式中、Pは樹脂組成物1gあたりに含まれるリン原子のモル濃度(μmol/g)を表し、Mは樹脂組成物1gあたりに含まれるアルカリ金属原子のモル濃度及びアルカリ土類金属原子のモル濃度にそれぞれ価数を乗じた値の和(μmol/g)を表し、αは樹脂組成物中に含まれるポリアミド(X)の前記質量部を表す。) - 前記ポリエステル(Z1)及びポリエステル(Z2)が、テレフタル酸単位を80モル%以上含むジカルボン酸単位とエチレングリコール単位を80モル%以上含むジオール単位からなる請求項1に記載の多層ボトル。
- 前記アルカリ化合物(A)が炭素数10以下のカルボン酸のアルカリ金属塩である請求項1又は2に記載の多層ボトル。
- 前記ポリアミド(X)が、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、アジピン酸単位を70モル%以上含むジカルボン酸単位とからなるポリアミドである、請求項1〜3のいずれかに記載の多層ボトル。
- 前記ポリアミド(X)が、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、アジピン酸単位70〜99モル%及びイソフタル酸単位1〜30モル%を含むジカルボン酸単位とからなるポリアミドである、請求項1〜4のいずれかに記載の多層ボトル。
- 前記ポリアミド(X)が、メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン単位と、セバシン酸単位を70モル%以上含むジカルボン酸単位とからなるポリアミドである、請求項1〜3のいずれかに記載の多層ボトル。
- 前記多層ボトルが、前駆体である多層プリフォームを、ホットパリソン法あるいはコールドパリソン法にてブロー成形して得られるものである、請求項1〜6のいずれかに記載の多層ボトル。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の多層ボトルを製造する多層ボトルの製造方法であって、
リン原子含有化合物(B0)の存在下で、メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミンとジカルボン酸とを重縮合してポリアミド(X)を得る工程(a)と、
前記工程(a)で得られたポリアミド(X)にアルカリ化合物(A)およびポリエステル(Z2)を配合して、前記樹脂組成物を得る工程(b)とを備える多層ボトルの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013026065 | 2013-02-13 | ||
JP2013026065 | 2013-02-13 | ||
PCT/JP2014/053209 WO2014126110A1 (ja) | 2013-02-13 | 2014-02-12 | 多層ボトル及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5920521B2 JP5920521B2 (ja) | 2016-05-18 |
JPWO2014126110A1 true JPWO2014126110A1 (ja) | 2017-02-02 |
Family
ID=51354109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015500264A Active JP5920521B2 (ja) | 2013-02-13 | 2014-02-12 | 多層ボトル及びその製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10144548B2 (ja) |
EP (1) | EP2957514B1 (ja) |
JP (1) | JP5920521B2 (ja) |
KR (1) | KR102155116B1 (ja) |
CN (1) | CN104995096B (ja) |
TW (1) | TWI600712B (ja) |
WO (1) | WO2014126110A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6432510B2 (ja) * | 2013-06-12 | 2018-12-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 包装体 |
JP6519289B2 (ja) * | 2015-04-08 | 2019-05-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層構造体 |
JP6519288B2 (ja) * | 2015-04-08 | 2019-05-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層構造体 |
US20200239174A1 (en) * | 2017-10-06 | 2020-07-30 | Hokkai Can Co., Ltd. | Synthetic resin multilayer bottle |
US11975905B2 (en) * | 2018-07-30 | 2024-05-07 | Pepsico, Inc. | Multi-layer bottle |
US11524490B2 (en) * | 2018-08-24 | 2022-12-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multilayered container and method for producing same |
WO2021033560A1 (ja) * | 2019-08-22 | 2021-02-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂積層体 |
US11731408B2 (en) | 2019-09-26 | 2023-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer film and method of making the same |
JP6863430B2 (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層容器の製造方法 |
WO2021142194A1 (en) | 2020-01-08 | 2021-07-15 | The Procter & Gamble Company | Blow molded multilayer article with color gradient |
MX2022011555A (es) * | 2020-04-10 | 2022-10-13 | Procter & Gamble | Articulo termoplastico multicapa con efectos visuales unicos y material termoplastico reciclado. |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5124297B2 (ja) | 1972-08-19 | 1976-07-23 | ||
US3872055A (en) * | 1972-08-19 | 1975-03-18 | Toyo Boseki | Polyamide composition having decreased gel-forming property in molten state |
EP1029883B1 (en) * | 1999-02-16 | 2003-10-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Solid phase-polymerized polyamide polymer and method for producing the same |
JP4096440B2 (ja) | 1999-03-11 | 2008-06-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層成形品 |
JP2001164109A (ja) | 1999-12-03 | 2001-06-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
JP3808847B2 (ja) | 2002-10-25 | 2006-08-16 | 株式会社興人 | ポリアミド系多層2軸延伸フィルム |
CN1550326B (zh) * | 2003-05-06 | 2010-08-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多层容器 |
JP2005194330A (ja) | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2005194328A (ja) | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP4857634B2 (ja) * | 2005-07-22 | 2012-01-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂 |
JP2007092053A (ja) | 2005-09-01 | 2007-04-12 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド及びそれからなるポリアミド組成物 |
JP2007092054A (ja) | 2005-09-01 | 2007-04-12 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドおよびそれからなるポリアミド組成物 |
JP5024050B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2012-09-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層ボトル |
KR101330500B1 (ko) * | 2006-01-18 | 2013-11-15 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 다층 병 |
EP1977878B1 (en) | 2006-01-24 | 2014-03-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for filling into multilayer bottle and multilayer bottle |
JP5256615B2 (ja) | 2006-01-24 | 2013-08-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層ボトルの製造方法 |
JP2007223667A (ja) | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Dainippon Printing Co Ltd | ガスバリア層を有するプラスチック製容器 |
RU2565691C2 (ru) | 2010-05-17 | 2015-10-20 | Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. | Композиция полиамидной смолы |
BR112012029189A2 (pt) | 2010-05-17 | 2016-11-29 | Mitsubishi Gas Chemical Co | composição de resina poliamídica |
JP5673010B2 (ja) | 2010-11-22 | 2015-02-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層ボトル |
-
2014
- 2014-02-12 KR KR1020157017829A patent/KR102155116B1/ko active IP Right Grant
- 2014-02-12 US US14/767,460 patent/US10144548B2/en active Active
- 2014-02-12 EP EP14751684.3A patent/EP2957514B1/en active Active
- 2014-02-12 JP JP2015500264A patent/JP5920521B2/ja active Active
- 2014-02-12 WO PCT/JP2014/053209 patent/WO2014126110A1/ja active Application Filing
- 2014-02-12 CN CN201480008036.2A patent/CN104995096B/zh active Active
- 2014-02-13 TW TW103104798A patent/TWI600712B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104995096B (zh) | 2016-09-28 |
KR20150117642A (ko) | 2015-10-20 |
TW201441304A (zh) | 2014-11-01 |
EP2957514A4 (en) | 2016-07-06 |
EP2957514A1 (en) | 2015-12-23 |
TWI600712B (zh) | 2017-10-01 |
US20160001914A1 (en) | 2016-01-07 |
JP5920521B2 (ja) | 2016-05-18 |
CN104995096A (zh) | 2015-10-21 |
WO2014126110A1 (ja) | 2014-08-21 |
KR102155116B1 (ko) | 2020-09-11 |
US10144548B2 (en) | 2018-12-04 |
EP2957514B1 (en) | 2021-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5920521B2 (ja) | 多層ボトル及びその製造方法 | |
JP6168261B1 (ja) | 多層容器及びその製造方法、単層容器の製造方法、並びに、再生ポリエステル樹脂の製造方法 | |
TWI491640B (zh) | 聚醯胺樹脂組成物 | |
JP6519289B2 (ja) | 多層構造体 | |
TWI525126B (zh) | 聚醯胺樹脂組成物 | |
JP2016169027A (ja) | 多層ボトル及びその製造方法 | |
RU2623261C2 (ru) | Композиция на основе полиэфирной смолы, способ ее получения и формованное изделие с использованием такой композиции | |
JP2018043773A (ja) | 多層容器及び再生ポリエステルの製造方法 | |
JP6519288B2 (ja) | 多層構造体 | |
US20230321943A1 (en) | Multilayered Container And Method For Producing Same | |
TWI646021B (zh) | 包裝體及保存方法 | |
JP2004338163A (ja) | 層間剥離の改良された多層容器 | |
WO2020039967A1 (ja) | 多層容器及びその製造方法 | |
JP4296476B2 (ja) | ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 | |
JP2004002804A (ja) | ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 | |
JP2004155994A (ja) | ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 | |
JP2003342455A (ja) | ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 | |
JP2004002556A (ja) | ポリエステル組成物及び成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160315 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160328 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5920521 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |