CN111164017B - 合成树脂制多重瓶 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种合成树脂制多重瓶。该合成树脂制多重瓶能够可靠地防止由包含酱油的液体调味料构成的内容物因外部空气中的氧而变质。合成树脂制多重瓶(1)具备：由相对于因按压引起的变形能够恢复原形的外壳瓶(2)、因按压而变形的内容器体(3)、在外壳瓶(2)和内容器体(3)之间导入外部气体的通气路(23)。合成树脂制多重瓶(1)具有下述透氧性：将除去了溶解氧的蒸馏水完全填注满内容器体(3)并密封内口部(17)，将外壳瓶(2)和内容器体(3)之间的通气路设置成开放状态，并且在20℃温度下保持60天之后的该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。

Description

合成树脂制多重瓶
技术领域
本发明涉及合成树脂制多重瓶。
背景技术
以往，已知有以下一种合成树脂制多重瓶：在相对于因按压而产生的变形而能够恢复原形的外壳瓶的内部配置因按压而减容从而发生变形(以下，有时也称为“减容变形”)内容器体，并将外部气体导入到该外壳瓶与该内容器体之间(例如，参照专利文献1)。
在上述合成树脂制多重瓶中，通过按压外壳瓶的瓶体部，使内容器体减容变形而从口部倒出收容在内容器体中的内容物，另一方面，在解除按压时，通过另外设置的止回阀等的作用向外壳瓶与内容器体之间导入外部空气。其结果，外壳瓶因外部气压而恢复原状，同时上述内容器体维持减容变形的状态。这样，由于外部气体不会从上述口部侵入到内容器体的内部，因此可以认为能够防止收容于内容器体内的内容物因外部空气中的氧气等而变质的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-065712号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，在专利文献1记载的上述合成树脂制多重瓶中，存在下述不良情况：在解除按压时，被导入至外壳瓶与内容器体之间的外部空气中的氧等会透过该内容器体而侵入至内部，从而导致所述内容物变质。
在该合成树脂制多重瓶中，作为多重容器的外壳瓶和内容器体被实用化为聚乙烯制的容器。但是，聚乙烯制多重容器存在透明性差、难以观察到内部的问题，进而，针对酱油或包含酱油的液体调味料等，作为抑制长期保存时的侵入氧而导致的色调、香味等变质劣化的对策，被要求进一步改善多重容器的氧阻隔性。因此，研究了作为代替聚乙烯树脂制多重瓶的瓶体而将树脂的氧阻隔性、透明性比聚乙烯树脂优异的PET树脂用于外壳瓶和内容器体的聚酯树脂制多重瓶。
但是，在聚酯树脂制多重瓶中，即使在为了长期保存中保持内容物的香味等、抑制变色从而获得优异的保存稳定性，阻断了从内容器体的口部侵入的外部空气来防止氧从口部侵入，但是如果针对在解除按压时导入外壳瓶与内容器体之间的外部空气中的氧等透过该内容器体而进入内部导致上述内容物变质的问题的对策不充分，就会出现如上所述的问题，因而作为多重容器，要求进一步提高了阻氧性的聚酯树脂制多重瓶。
因此，本发明的目的在于解决上述问题从而提供一种能够可靠地防止收容由收容于内容器体内的酱油或者包含酱油的液体调味料构成的内容物的多重容器中内容物因外部空气中的氧的侵入等而变质的情况的合成树脂制多重瓶。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的合成树脂制多重瓶的构成如下，该合成树脂制多重瓶具备外壳瓶、内容器体和通气路，所述外壳瓶具备：圆筒状的外口部；与该外口部连接的肩部；与该肩部连接的瓶体部；与该瓶体部连接的底部；以及与该底部连接的接地部，该外壳瓶相对于因按压而引起的变形能够恢复原形；所述内容器体具备：圆筒状的内口部，其配设于该外壳瓶的该外口部的内周侧；以及内容器体主体，其与该内口部连接并具有沿着该外壳瓶的内表面形状形成的形状，该内容器体将因按压而发生变形；所述通气路形成于该外口部与该内口部之间并向该外壳瓶与该内容器体之间导入外部空气，所述内容器体内收容由包含酱油的液体调味料构成的内容物，所述合成树脂制多重瓶的特征在于，具有下述透氧性：将除去了溶解氧的蒸馏水填注满该内容器体并密封该内口部，将该外壳瓶和该内容器体之间的通气路设置成开放状态，并且在20℃温度下保持60天之后的该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。
本发明的合成树脂制多重瓶通过按压上述外壳瓶的瓶体部而使其变形，从而使上述内容器体减容变形，将收容于该内容器体的内容物从上述内口部倒出。然后，当解除对上述外壳瓶的按压，则外部空气从所述通气路导入至该外壳瓶与上述内容器体之间，该外壳瓶因外部气压而恢复原形。另一方面，该内容器体被维持为减容变形的状态。因此，本发明的合成树脂制多重瓶能够防止外部气体从上述内口部侵入上述内容器体的内部。
在本发明的外壳瓶以及内容器体的构成中，可以将作为能够阻断和捕捉氧的阻氧剂的活性势垒剂或是作为被动阻挡材料所被公知的阻氧剂混合使用于聚酯树脂。特别是，在本发明中，适用构成收容内容物的内容器体的聚酯树脂中并用聚酰胺系树脂和氧捕捉剂，其使用量需要根据内容物的要求品质而进行适当设定。在本发明的合成树脂制多重瓶中收容由包含酱油的液体调味料构成的内容物的情况下，该合成树脂制多重瓶以具有下述透氧性的方式在形成内容器体的树脂中适当地混合了阻氧剂，其中，上述透氧性为：向该内容器体填注满溶解氧的蒸馏水并密封该内口部，将该外壳瓶和内容器体之间的通气路设置成开放状态，在20℃温度下保存60天后，该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。
另外，本发明的合成树脂制多重瓶具备下述透氧性：向上述内容器体填注满除去了溶解氧的蒸馏水并密封上述内口部，将该外壳瓶与内容器体之间的通气路设置成开放状态，在20℃温度下保存60天之后，该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。因此，在解除了对所述外壳瓶的按压时，即使外部空气从上述通气路被导入于该外壳瓶与上述内容器体之间，也能够减少外部空气中的氧等侵入到该合成树脂制多重瓶的内容器体的内部。
在本发明的合成树脂制多重容器中，在将该外壳与该内容器体之间的上述通气路设置成开放状态的通常的使用状态以及仅有内容器体而不具有该外壳瓶的使用状态下，对内容器体内的溶解氧浓度进行比较，结果得知，合成树脂制多重瓶的使用状态能够长期地将将溶解氧浓度保持得较低。
其结果，根据本发明的合成树脂制多重瓶，通过使用合成树脂制多重瓶中，能够更可靠地防止由包含收容在上述内容器体内的酱油在内的液体调味料构成的内容物因外部空气中的氧等而变质的情况。
本发明的合成树脂制多重瓶的透氧性是上述蒸馏水的溶解氧量超过3ppm是，则不能充分地降低、防止收容在该内容器体内部的液体调味料因氧引起的色调变化等的变质。
本发明的合成树脂制多重瓶为了具备上述透氧性，适合在构成上述内容器体的树脂中含有3质量％以上、优选3～10质量％范围内的阻氧剂。
在构成上述内容器体的树脂中含有的上述阻氧剂不足3质量％时，无法充分降低外部空气中的氧侵入到该合成树脂制多重瓶的内容器体的内部。另外，构成上述内容器体的树脂中含有的上述阻氧剂即使超过10质量％，氧阻挡性也几乎不变。
另外，在本发明的合成树脂制多重瓶中，优选的是，上述阻氧剂含有聚酰胺系树脂和脱氧材料。通过所述聚酰胺类树脂阻挡氧的侵入或者通过上述脱氧材料与侵入的氧结合，能够防止外部空气中的氧侵入上述内容器体的内部。
在本发明中，通过将合成树脂制多重瓶设定成聚酯树脂制，上述阻氧剂容易在构成内容器体的聚酯树脂中均匀分散，与聚酯树脂的阻氧性相辅相成，发挥优异的阻氧效果。
附图的简单说明
图1表示本发明的合成树脂制多重瓶的结构的立体图。
图2是图1的II-II线剖视图。
具体实施方式
接着，参照附图进一步详细地说明本发明的实施方式。
如图1和图2所示，本实施方式的合成树脂制多重瓶1由相对于因按压引起的变形能够恢复原形的外壳瓶2和收容在外壳瓶2内侧并因按压而发生变形的内容器体3构成。合成树脂制多重瓶1例如作为收容300～1000毫升(m1)内容物的容器进行使用。
作为形成合成树脂制多重瓶1的合成树脂，可以举出以由芳香族系多元羧酸和脂肪族系多元醇构成的聚酯为主体的合成树脂，特别适合使用对苯二甲酸乙二醇酯链主体的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，但并不限于此。另外，以上述聚酯为主体的合成树脂的分子量越大韧性越高，因此，作为形成合成树脂制多重瓶1的合成树脂，优选至少具有0.7以上的固有粘度的树脂。另外，不与内容物直接接触的外壳瓶2可以使用作为饮料食品用合成树脂制瓶而被使用的再利用合成树脂，可以制成进一步降低了环境负荷的合成树脂制多重瓶1。
外壳瓶2具备：圆筒状外口部4；从外口部4的下端部逐渐扩径的肩部5；与肩部5连接的瓶体部6；与瓶体部6连接并逐渐缩径的底部7。外壳瓶2在底部7的内周侧具备底面凹入部8，底面凹入部8向外壳瓶2的内侧鼓出而赋予合成树脂制多重瓶1自立性，底部7与底面凹入部8之间构成接地部9。
外口部4在外周面上具备外螺纹部10和支承环11，肩部5的与外口部4接触的部分构成第1四棱锥状部12，在第1四棱锥状部12的下方具备从第1四棱锥状部12向瓶体部6逐渐扩径且四棱锥的棱变平滑的瓶体部上部13。
瓶体部6具备：与瓶体部上部13连接且从扩径转为非扩径的第1部位6a；与第1部位6a的下部连接且具有贯穿规定长度为同一直径的第1直体部6b；与第1直体部6b连接的筒状瓶体部6c；与筒状瓶体部6c连接且贯穿规定长度为同一直径的第2直体部6d；在第2直体部6d要与底部7连接且转为缩径前的非缩径的部位6e。
筒状瓶体部6c的与轴正交的截面为圆形，经由台阶部6f与第1直体部6b连接，另一方面，经由台阶部6g与第2直体部6d连接。台阶部6f从第1直体部6b向筒状瓶体部6c逐渐缩径，台阶部6g从第2直体部6d朝向筒状瓶体部6c逐渐缩径。
另外，筒状瓶体部6c形成为从台阶部6f的下端部向中央部逐渐缩径且从中央部朝向台阶部6g的上端部逐渐扩径的鼓状。另外，筒状瓶体部6c沿着轴向具备多个肋14。
底部7的与接地部9接触的部分构成第2四棱锥状部15，在第2四棱锥状部15的上方具备从第2四棱锥状部15向第2直体部6d逐渐扩径且四棱锥的棱变得平滑的瓶体部下部16。
另外，第1四棱锥状部12和第2四棱锥状部15的分别与轴正交的截面为四边形，在其顶点处带曲度(R曲面)，在该顶点处具有棱线12a、15a。这里，棱线15a在棱线12a的延长方向上相连。
另一方面，内容器体3具备配设于外口部4的内周侧的圆筒状内口部17以及内容器体主体18，该内容器体主体18具有与内口部17连接且沿着外壳瓶2的肩部5、瓶体部6、底部7、底面凹入部8、接地部9的内表面形状而形成的形状。内口部17在上部具备延伸到比外口部4的上端靠上方的延伸部19和从延伸部19向径向外侧伸出的凸缘部20，内口部17通过凸缘部20卡定于外口部4的上端缘。
另外，内口部17在外周面上具备纵槽21。纵槽21与形成于凸缘部20的下表面的横槽22连接，横槽22在凸缘部20的外周缘处向外部开放。其结果，通过纵槽21及横槽22在外壳瓶2与内容器体3之间形成有导入外部气体的通气路径23。
本实施方式的合成树脂制多重瓶1在使用时在内容器体3中收容有未图示的内容物，另一方面，在由外口部4和内口部17构成的容器口部装设有未图示的带止回阀的倒出盖。合成树脂制多重瓶1在倒出上述内容物时，使外口部4及内口部17朝向下方倾斜，把持并按压外壳瓶2的筒状瓶体部6c。这样，内容器体主体18在表面积不减少的情况下被折叠而减容变形，由此，上述内容物从内口部17经由上述止回阀被倒出。
接着，若解除对外壳瓶2的筒状瓶体部6c的按压，则外部空气从通气路23被导入到外壳瓶2与内容器体主体18之间，外壳瓶2由于外部气压而恢复到原形，但内容器体主体18因上述止回阀的作用而维持减容变形的状态。其结果，能够防止外部气体从内口部17侵入到内容器体主体18的内部。
另一方面，由于外部空气被导入到外壳瓶2与内容器体主体18之间，会有该外部空气中的氧气等可能会透过内容器体主体18而侵入内部的担忧。
因此，在本实施方式的合成树脂制多重瓶1中，构成内容器体3的树脂中含有3～8质量％的阻氧剂，内容器体3具有下述透氧性：将除去了溶解氧的蒸馏水填满内容器体3并密封内口部17，使该外壳瓶与内容器体之间的通气路呈开放状态，并在20℃的温度下保持60天后，该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。
其结果，合成树脂制多重瓶1能够降低透过内容器体主体18而侵入到内部的外部空气中的氧，能够可靠地防止内容物因外部空气中的氧等而变质的情况，其中，上述内容物由包含收容在内容器体主体18内的酱油的液体调味料构成。
所述阻氧剂优选含有聚酰胺系树脂和脱氧剂。作为所述聚酰胺系树脂，例如可列举出含有间苯二甲胺单体单元、对亚二甲苯基二胺单体单元、或含有它们的混合物的聚合物的树脂。另外，作为上述脱氧剂，可以列举出选自由钴、铁、镍、铜、锰及它们的混合物、或它们的盐或络合物组成的组中的至少1种化合物。作为所述阻氧剂，可以列举例如威士伯来源有限公司(Valspar Sourcing，Inc)制的ValOR(商品名)。
本实施方式的合成树脂制多重瓶1例如可以通过下述方法制造：在外预成型坯的内周侧配置内预成型坯，并对该外预成型坯和该内预成型坯同时吹塑成型而形成合成树脂制多重瓶1，其中，上述外预成型坯是在以由芳香族系多元羧酸和脂肪族系多元醇构成的聚酯为主体的合成树脂组合物通过注射成型而制得；上述内预成型坯是以含有3质量％以上、优选3～10质量％范围的上述阻氧剂的上述聚酯为主体的合成树脂组合物通过注射成型而制得。
接着，示出本发明的实施例和比较例。
[实施例1]
在本实施例中，在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而得的外预成型坯的内周侧配置内预成型坯，并对该外预成型坯和该内预成型坯进行吹塑成型，从而制成具有图1和图2所示形状的内容量为500ml的合成树脂制多重瓶1。其中，上述内预成型坯通过下述方法制成：含有3质量％的威士伯来源有限公司(Valspar Sourcing，Inc)制的阻氧剂(商品名：ValOR A115J)的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而制得内预成型坯。通过本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3含有相对于构成内容器体3的树脂为3质量％的上述阻氧剂。
接着，将本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的通气路23设置为开放状态，在内容器体主体18的内表面粘贴氧浓度测定传感器芯片，向内容器体3填注满蒸馏水。接着，用惰性气体置换从而除去溶解在上述蒸馏水中的氧，并在用热密封用铝箔密封了内口部17的状态下，以20°温度保持60天后，利用事先安装好的传感器芯片测定作为透氧性的指标的该蒸馏水的溶解氧浓度，并将其作为溶解氧量。其中，利用Presence(プレセンス)株式会社(Presence有限公司)制造的氧浓度测定装置(商品名：Fibox3-Trace)进行上述测定。结果示于表1中。
接着，将本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的通气路23设置为开放状态，将酱油(龟甲万株式会社(キツコ一マン株式会社製))填注满内容器体3，并在用热密封用铝箔密封了内口部17的状态下，以20℃温度保持60天之后，目视评价内容物的色调稳定性，并将结果一并示于表1中。
[实施例2]
在本实施例中，除了使用含有5质量％的实施例1中使用的阻氧剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而制得的内预成型坯以外，其余与实施例1完全相同的方式制造出具有图1和图2所示的形状且内容量为500ml的合成树脂制多层瓶1。在本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3含有5质量％的上述阻氧剂。
接着，除了使用本实施例中得到的合成树脂制多重瓶1以外，其余与实施例1完全相同的方式测定作为透氧性的指标的蒸馏水的溶解氧浓度，并且与实施例1完全相同的方式目视评价内容物的色调稳定性。结果示于表1中。
[实施例3]
在本实施例中，除了使用含有7质量％的实施例1中使用的阻氧剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而制得的内预成型坯以外，其余与实施例1完全相同的方式制造出具有图1和图2所示的形状且内容量为500ml的合成树脂制多层瓶1。本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3含有7质量％的上述阻氧剂。
接着，除了使用本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1以外，与实施例1完全相同的方式测定作为透氧性的指标的蒸馏水的溶解氧浓度，并且与实施例1完全相同的方式目视评价内容物的色调稳定性。将结果示于表1。
[实施例4]
在本实施例中，除了使用含有8质量％的实施例1中使用的阻氧剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而制得的内预成型坯以外，其余与实施例1完全相同的方式制造出具有图1和图2所示的形状且内容量为500ml的合成树脂制多层瓶1。本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3含有8质量％的上述阻氧剂。
接着，除了使用本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1以外，其余与实施例1完全相同的方式测定作为透氧性的指标的蒸馏水的溶解氧浓度，并且与实施例1完全相同的方式目视评价内容物的色调稳定性。将结果示于表1。
[实施例5]
在本实施例中，除了使用含有10质量％的实施例1中使用的阻氧剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而制得的内预成型坯以外，其余与实施例1完全相同的方式制造出具有图1和图2所示的形状且内容量为500ml的合成树脂制多层瓶1。本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3含有10质量％的上述阻氧剂。观察到本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1的内容器体3存在透明性略微下降的倾向。
接着，除了使用本实施例中制得的合成树脂制多重瓶1以外，其余与实施例1完全相同的方式测定作为透氧性的指标的蒸馏水的溶解氧浓度，并且与实施例1完全相同的方式目视评价内容物的色调稳定性。将结果示于表1。
〔比较例〕
在本比较例中，除了使用完全不含有实施例1中使用的阻氧剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物通过注射成型而得到的内预成型坯之外，其余与实施例1完全相同的方式制造出具有图1和图2所示的形状且内容量为500ml的合成树脂制多重瓶1。本比较例中得到的合成树脂制多重瓶1的内容器体3完全不含有上述阻氧剂。
接着，除了使用本比较例中制得的合成树脂制多重瓶1以外，其余与实施例1完全相同的方式测定作为透氧性的指标的蒸馏水的溶解氧浓度，并且与实施例1完全相同的方式目视评价内容物的色调稳定性。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002435034490000101
内容物的色调稳定性：×～△…有变色；△～○：稍有变色；○：无变色
根据表1明确可知：实施例1～4的合成树脂制多重瓶1与比较例的合成树脂制多重瓶1相比，内容物的色调稳定性优异，在防止内容物变质的方面具有优异的效果。其中，实施例1～4的合成树脂制多重瓶1具有下述透氧性：将除去了溶解氧的蒸馏水完全填注满内容器体并密封内口部17且在20℃温度下保持60天之后的该蒸馏水的溶解氧量为3ppm以下。而比较例的合成树脂制多重瓶1的透氧性为：该蒸馏水的溶解氧量是超过3ppm的7ppm以上。
符号说明
1…合成树脂制多重瓶、2…外壳瓶、3…内容器体、4…外口部、5…肩部、6…瓶体部、7…底部、17…内口部、18…内容器体主体、23…通气路。

Claims (4)

1.一种合成树脂制多重瓶，其具备外壳瓶、内容器体和通气路，
所述外壳瓶具备：圆筒状的外口部；与该外口部连接的肩部；与该肩部连接的瓶体部；与该瓶体部连接的底部；以及与该底部连接的接地部，该外壳瓶相对于因按压而引起的变形能够恢复原形；
所述内容器体具备：圆筒状的内口部，其配设于该外壳瓶的该外口部的内周侧；以及内容器体主体，其与该内口部连接并具有沿着该外壳瓶的内表面形状形成的形状，该内容器体将因按压而发生变形；
所述通气路形成于该外口部与该内口部之间并向该外壳瓶与该内容器体之间导入外部空气，
所述内容器体内收容由包含酱油的液体调味料构成的内容物，
所述合成树脂制多重瓶的特征在于，具有下述透氧性：
将除去了溶解氧的蒸馏水填注满该内容器体并密封该内口部，将该外壳瓶和该内容器体之间的通气路设置成开放状态，并且在20℃温度下保持60天之后的该蒸馏水的溶解氧量为2.3ppm以下。
2.根据权利要求1所述的合成树脂制多重瓶，其特征在于，
所述外壳瓶及所述内容器体由聚酯树脂构成。
3.根据权利要求1所述的合成树脂制多重瓶，其特征在于，
所述内容器体含有构成该内容器体的树脂的3质量％～10质量％范围的阻氧剂。
4.根据权利要求3所述的合成树脂制多重瓶，其特征在于，
所述阻氧剂含有聚酰胺系树脂和脱氧材料。
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