JP2003342455A - ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、香味保持性および／またはガスバリ
ヤー性に優れ、さらには成形時での金型汚れを発生させ
にくいポリエステル組成物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル（Ａ）１００重量部と、メタ
キシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）０．０１〜１００重
量部とからなるポリエステル組成物であって、該メタキ
シリレン基含有ポリアミド（Ｂ）中のナトリウム原子含
有量が０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲内であることを
特徴とするポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形容器、フィルム、シ−トなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステル組成物お
よびそれからなる香味保持性（フレバ−性）に優れた成
形体に関するものである。また、中空成形体を成形する
際の金型汚れが少ないポリエステル組成物を与える。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、Ｐ
ＥＴと略称することがある）などのポリエステルは、機
械的性質及び化学的性質が共に優れているため、工業的
価値が高く、繊維、フィルム、シ−ト、ボトルなどとし
て広く使用されている。

【０００３】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００４】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ−性に優れている
ので、特にジュ−ス、清涼飲料、炭酸飲料など飲料充填
用容器等の成形体の素材として最適である。

【０００５】このようなポリエステルは、例えば、射出
成形機械などの成形機に供給して中空成形体用プリフォ
−ムを成形し、このプリフォ−ムを所定形状の金型に挿
入し延伸ブロ−成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒ−
トセット）して中空成形容器に成形され、さらには必要
に応じてボトルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させ
るのが一般的である。

【０００６】しかしながら、ＰＥＴは、溶融重縮合時の
副生物としてアセトアルデヒド（以下、ＡＡと略称する
ことがある）を含有する。また、ＰＥＴは、中空成形体
等の成形体を熱成形する際に熱分解によりアセトアルデ
ヒドを生成し、得られた成形体の材質中のアセトアルデ
ヒド含有量が多くなり、中空成形体等に充填された飲料
等の風味や臭いに影響を及ぼす。

【０００７】したがって、従来よりポリエステル成形体
中のアセトアルデヒド含有量を低減させるために種々の
方策が採られてきた。一般的には、溶融重縮合したポリ
エステルを固相重合することによってＡＡ含有量を低下
させる方法、融点がより低い共重合ポリエステルを使用
して成形時のＡＡ生成を低下させる方法、熱成形時にお
ける成形温度を可及的に低くする方法および熱成形時に
おけるせん断応力を可及的に小さくする方法等がとられ
ている。

【０００８】近年、ポリエチレンテレフタレ−トを中心
とするポリエステル製容器は、ミネラルウオ−タやウ−
ロン茶等の低フレ−バ−飲料用の容器として使用される
ようになってきた。このような飲料の場合は、一般にこ
れらの飲料を熱充填したりまたは充填後加熱して殺菌さ
れるが、前記の方法によるポリエステル成形体材質中の
ＡＡ含有量低減だけでは、これらの容器内容物の風味や
臭いが改善されないことがわかってきた。

【０００９】また、例えば、ポリエステル樹脂１００重
量部に対して、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
０．０５重量部以上、１重量部未満を添加したポリエス
テル組成物を用いる方法（特許文献１参照）や、熱可塑
性ポリエステルに、末端アミノ基濃度をある範囲に規制
した特定のポリアミドを含有させたポリエステル組成物
からなるポリエステル製容器（特許文献２参照）が提案
されているが、ミネラルウオ−タ等の低フレ−バ−飲料
用の容器の材料としては不十分な場合があることが判っ
てきた。

【００１０】例えば、特許文献１（特公平６−６６６２
号公報）においてポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂０．０５重量
部以上、１重量部未満を添加したポリエステル組成物を
用いる方法が用いられているが、メタキシリレン基含有
ポリアミドの相対粘度や末端基濃度に関しては特に触れ
ておらず、ミネラルウオ−タ等の低フレ−バ−飲料用の
容器の材料としては不十分な場合があることが判ってき
た。

【００１１】また、特許文献２（特公平４−７１４２５
号公報）において熱可塑性ポリエステルに、末端アミノ
基濃度をある範囲に規制した特定のポリアミドを含有さ
せたポリエステル組成物からなるポリエステル製容器で
あって、ポリアミドの相対粘度としては一般のフィルム
形成能を有する範囲であればよいとされているが、実際
にその範囲内で適用される相対粘度のポリアミドを用い
てミネラルウオ−タ等の透明飲料容器とした場合、得ら
れるポリエステル組成物の透明性が乏しく、実用性に乏
しい場合がある。

【００１２】また、特許文献３（特許第３２２９３２１
号公報）においてポリエステルと平均分子量をある範囲
に規定したポリアミドからなる改良された風味保持性を
有するポリエステル組成物が提案されている（特許文献
３参照）。しかしながら、ポリアミドの熱劣化による焼
けすじ、ゲル化による未溶融物を防止するために添加さ
れる添加剤については特に触れておらず、実用面で乏し
い場合が多かった。特に、ポリアミド中のナトリウム原
子はブレンドするポリエステルの熱劣化を促進するだけ
でなく、結晶化核剤として作用するため、ポリエステル
組成物から得られる成形体の透明性が乏しくなる場合が
ある。しかしながら、本発明者らはポリアミド中のナト
リウム原子含有量を特定の範囲に規定することで透明
性、香味保持性に優れたポリエステル組成物が得られる
ことを見出した。

【００１３】一方、ＰＥＴを主体とするポリエステル成
形体は前記のとおりガスバリヤ−性に優れているが、ビ
タミンＣ等のように酸素に非常に敏感な化合物を含有す
る内容物用の中空成形体等としては不満足である。

【００１４】このような問題点を解決するために、例え
ば、我々は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂１〜１００重量部
を含有させたポリエステル中空成形体（特公平４−５４
７０２号公報）を提案した。しかしながら、このような
ポリエステル組成物を用いて耐熱性中空成形体を製造す
る際にポリエステル組成物中に含まれる単量体およびオ
リゴマー成分が金型表面に移行、蓄積し、中空成形体の
外観を損ねるという問題があった。また、面倒な金型清
掃を頻繁に行わなければならず、生産性が低下するとい
う問題点もあった。

【００１５】

【特許文献１】特公平６−６６６２号公報

【特許文献２】特公平４−７１４２５号公報

【特許文献３】特許第３２２９３２１号公報

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】前記の従来技術の問題
点を解決することにあり、透明性、香味保持性および／
またはガスバリヤ−性に優れたポリエステル組成物を提
供することを目的としている。また、本発明は、成形時
の金型汚れを発生させにくいポリエステル組成物を提供
することも目的としている。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物は、主たる繰り返し単
位がエチレンアリレートであるポリエステル（Ａ）１０
０重量部と、メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）
０．０１〜１００重量部とからなるポリエステル組成物
であって、該メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）中
のナトリウム原子含有量が０．０１〜１０００ｐｐｍの
範囲内であることを特徴とするポリエステル組成物であ
る。

【００１８】この場合において、前記のメタキシリレン
基含有ポリアミド（Ｂ）の相対粘度（ＲＶ）が１．３〜
２．１の範囲内であることができる。この場合におい
て、前記のメタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）が下
記式（１）、（２）のいずれも満足することができる。 ＡＥＧ＋ＣＥＧ≧１５０・・・・・（１） ＡＥＧ／ＣＥＧ≧１．０・・・・・（２） （式（１），（２）中、ＡＥＧはメタキシリレン基含有
ポリアミドの末端アミノ基濃度（μｍｏｌ／ｇ）、ＣＥ
Ｇはメタキシリレン基含有ポリアミドの末端カルボキシ
ル基濃度（μｍｏｌ／ｇ）を表す。）

【００１９】この場合に置いて、前記のポリエステル組
成物中の環状エステル３量体の含有量が、０．５０重量
％以下であることができる。この場合において、前記の
ポリエステル組成物中のアセトアルデヒド含有量が１５
ｐｐｍ以下であることができる。この場合において、前
記の主たる繰り返し単位がエチレンアリレートであるポ
リエステル（Ａ）を２９０℃の温度で６０分間溶融した
時の環状エステル３量体の増加量が、０．５０重量％以
下であることができる。この場合において、本発明の成
形体は、上記のポリエステル組成物を成形してなること
を特徴とする成形体である。この場合において、上記の
ポリエステル組成物を２９０℃で成形した５ｍｍ厚みの
成形体のヘーズが２０％以下であることができる。

【００２０】この場合において、請求項３に記載の成形
体が、中空成形体であることができる。この場合におい
て、請求項３に記載の成形体が、シ−ト状物であること
ができる。この場合において、請求項３に記載の成形体
が、シ−ト状物を少なくとも１方向に延伸してなる延伸
フィルムであることができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物およびそれからなる成形体の実施の形態を具体的に説
明する。本発明に用いられるポリエステル（Ａ）は、主
たる繰り返し単位がエチレンアリレートであるポリエス
テルであるが、好ましくはエチレンアリレート単位を８
５モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ま
しくは９０モル％以上、特に好ましくは９５％以上含む
線状ポリエステルである。中でも、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン２，６−ナフタレートが好ま
しい。以下、ポリエステル（Ａ）が、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステルである
場合を中心に説明する。

【００２２】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのジカルボン酸としては、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオ
キシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ
る。

【００２３】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラ
メチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族
グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが
挙げられる。

【００２４】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。

【００２５】前記のポリエステルは、テレフタ−ル酸と
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触
媒としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化合物またはＡ
ｌ化合物から選ばれた１種またはそれ以上の化合物を用
いて減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、またはテ
レフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ルおよび必要に
より上記共重合成分をエステル交換触媒の存在下で反応
させてメチルアルコ−ルを留去しエステル交換させた
後、重縮合触媒としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化
合物またはＡｌ化合物から選ばれた１種またはそれ以上
の化合物を用いて主として減圧下に重縮合を行うエステ
ル交換法により製造される。さらにポリエステルの極限
粘度を増大させ、アセトアルデヒド含有量を低下させる
ために固相重合を行ってもよい。

【００２６】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反応
装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良
い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は
１段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても
良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式
装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固
相重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよ
い。

【００２７】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
製造に使用されるＳｂ化合物としては、三酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチ
モンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ
−ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が
挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存
量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００２８】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
製造に使用されるＧｅ化合物としては、無定形二酸化ゲ
ルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニ
ウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテ
トラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げ
られる。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリ
エステル中のＧｅ残存量として５〜１５０ｐｐｍ、好ま
しくは１０〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０
ｐｐｍである。

【００２９】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
製造に使用されるＴｉ化合物としては、テトラエチルチ
タネ−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ
−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト
等のテトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水
分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚
酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チ
タニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚
酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタ
ン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポ
リマ−中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲
になるように添加する。

【００３０】また、本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）の製造に使用されるＡｌ化合物としては、蟻酸ア
ルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニ
ウム、蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水
酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アル
ミニウム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウ
ムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミ
ニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ
−ト、アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニ
ウムキレ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこ
れらの部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢
酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセ
チルアセトネ−トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成
ポリマ−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲
になるように添加する。

【００３１】また、Ａｌ化合物の場合には、アルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物を併用してもよ
い。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、これら元素の酢酸塩等のカルボン酸塩、アルコキサ
イド等があげられ、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル
溶液等として反応系に添加される。アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物は、生成ポリマ−中のこ
れらの元素の残存量として１〜５０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３２】前記の触媒化合物は、前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。ま
た、安定剤として種々のリン化合物を使用することがで
きる。本発明で使用されるリン化合物としては、リン
酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙
げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエ
ステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチル
エステル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノ
メチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノ
ブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、
亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエス
テル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン
酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホ
ン酸ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチル
エステル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フ
ェニ−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、こ
れらは単独で使用してもよく、また２種以上を併用して
もよい。リン化合物は、生成ポリマ−中のリン残存量と
して５〜１００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエ
ステル生成反応工程の任意の段階で添加する。

【００３３】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
極限粘度は、好ましくは０．５５〜１．３０デシリット
ル／グラム、下限はより好ましくは０．５８デシリット
ル／グラム、さらに好ましくは０．６０デシリットル／
グラム、上限はより好ましくは１．１０デシリットル／
グラム、さらに好ましくは０．９０デシリットル／グラ
ムの範囲である。極限粘度が０．５５デシリットル／グ
ラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪いこ
とがある。また１．３０デシリットル／グラムを越える
場合は、成形機等による溶融時に樹脂温度が高くなって
熱分解が激しくなることがあり、保香性に影響を及ぼす
遊離の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着
色する等の問題が起こることがある。

【００３４】本発明に用いられるポリエステル(Ａ）の
チップの形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平
な板状等の何れでもよい。その平均粒径は通常１．３〜
５ｍｍ、好ましくは１．５〜４．５ｍｍ、さらに好まし
くは１．６〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリン
ダ−型の場合は、長さは１．３〜４ｍｍ、径は１．３〜
４ｍｍ程度であるのが実用的である。球状粒子の場合
は、最大粒子径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小
粒子径が平均粒子径の０．７倍以上であるのが実用的で
ある。また、チップの重量は１０〜３０ｍｇ／個の範囲
が実用的である。

【００３５】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の
密度は、１．３３〜１．４３ｍｇ／ｃｍ³、好ましくは
１．３７〜１．４２ｍｇ／ｃｍ³の範囲である。

【００３６】一般的にポリエステルは、製造工程中で発
生する、共重合成分及び該共重合成分含量がポリエステ
ルのチップと同一のファインをかなりの量含んでいる。
このようなファインはポリエステルの結晶化を促進させ
る性質を持っており、多量に存在する場合には、このよ
うなポリエステルから成形した成形体の透明性が非常に
悪くなったり、またボトルの場合には、ボトル口栓部結
晶化時の収縮量が規定値の範囲内に収まらずキャップで
密栓できなくなるという問題が生じる。

【００３７】したがって、本発明に用いられるポリエス
テル（Ａ）中のファインの含有量は５００ｐｐｍ以下、
好ましくは３００ｐｐｍ以下が望ましい。含有量が５０
０ｐｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、例え
ば、中空成形容器の口栓部の結晶化が過大となり、この
ため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収まらず、口栓
部のキャッピング不良となり、内容物の漏れが生じた
り、また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となる場合がある。

【００３８】また、本発明に用いられるメタキシリレン
基含有ポリアミド（Ｂ）は、メタキシリレンジアミン、
もしくはメタキシリレンジアミンと全量の３０％以下の
パラキシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミン
とジカルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中に
少なくとも７０モル％以上、さらに好ましくは７５モル
％以上、特に好ましくは８０モル％以上含有したポリア
ミド樹脂である。

【００３９】共重合成分としてのジカルボン酸として
は、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、ウ
ンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、キシリレンジカル
ボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸類が使用できる。

【００４０】また、共重合成分としてのジアミン成分と
しては、エチレンジアミン、１−メチルエチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン類、シクロヘキサンジアミン、ビス−
（４，４‘−アミノヘキシル）メタン等の脂環式ジアミ
ン類、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼンのよ
うな芳香族ジアミン類、１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン
のような脂環族ジアミン類が使用できる。これらのジカ
ルボン酸やジアミンは、１種もしくは２種以上を任意の
割合で組み合わせても使用できる。

【００４１】前記、ジアミン及び、ジカルボン酸以外に
も、ε−カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム
類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノ
カルボン酸類、パラ−アミノメチル安息香酸のような芳
香族アミノカルボン酸等も共重合成分として使用でき
る。とりわけ、ε−カプロラクタムの使用が望ましい。

【００４２】これら重合体の例としてはポリメタキシリ
レンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリ
メタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、及び
メタキシリレンジアミン／アジピン酸／イソフタル酸共
重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共
重合体、メタキシリレンジアミン／アジピン酸／テレフ
タル酸共重合体、メタキシリレンジアミン／ヘキサメチ
レンジアミン／アジピン酸共重合体、メタキシリレンジ
アミン／ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸共重合
体、メタキシリレンジアミン／ヘキサメチレンジアミン
／イソフタル酸共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レンピペラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レンアゼラミド共重合体等が挙げられる。

【００４３】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）中のナトリウム原子含有量は０．０１
〜１０００ｐｐｍの範囲内にあることが好ましい。下限
はより好ましくは０．１ｐｐｍであり、さらに好ましく
は１．０ｐｐｍである。上限はより好ましくは９００ｐ
ｐｍであり、さらに好ましくは８００ｐｐｍである。メ
タキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）中のナトリウム原
子含有量が０．０１ｐｐｍより少ないと、後述するよう
に、ゲル化が進行しやすくなり、ポリエステル組成物を
用いて耐熱性中空成形体を製造する際に未溶融物が発生
しやすい。また、メタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）中のナトリウム原子含有量が１０００ｐｐｍより
多いと、ポリエステル組成物より得られる成形体の透明
性が乏しくなるだけでなく、ポリエステル組成物の分子
量低下が起こり、得られる成形体の機械的強度が低下す
る場合がある。

【００４４】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）中のナトリウム原子含有量は原子吸光
分析法、発光分析法、誘導結合プラズマ（以下、ＩＣＰ
と略する）発光分析法、ＩＣＰ質量分析法、蛍光Ｘ線分
析法などによって求められ、ナトリウム原子濃度により
使い分けることができる。

【００４５】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）の相対粘度（ＲＶ）は１．３〜２．１
の範囲内であることが好ましい。下限はより好ましくは
１．５であり、上限はより好ましくは２．０である。相
対粘度が１．５より小さいと分子量が小さすぎて、本発
明のポリエステル組成物からなる成形体の機械的性質に
劣る場合がある。また、メタキシリレン基含有ポリアミ
ド（Ｂ）を重合缶から取り出し、冷却してストランドカ
ッターにかけた際、レジンチップサイズが不均一になる
ばかりでなく、ファインが多量に発生するため製造上、
効率が悪く、好ましくない。逆に相対粘度が２．１より
大きいと、本発明のポリエステル組成物から得られる中
空成形体の透明性が乏しく、実用性に乏しい場合があ
る。

【００４６】また、本発明に用いられるメタキシリレン
基含有ポリアミド（Ｂ）の末端基濃度は下記式（１） ＡＥＧ＋ＣＥＧ≧１５０・・・・・（１） （式（１）中、ＡＥＧはメタキシリレン基含有ポリアミ
ドの末端アミノ基濃度（μｍｏｌ／ｇ）、ＣＥＧはメタ
キシリレン基含有ポリアミドの末端カルボキシル基濃度
（μｍｏｌ／ｇ）を表す。）の範囲であることが好まし
い。より好ましくはＡＥＧ＋ＣＥＧ≧１６０、更に好ま
しくはＡＥＧ＋ＣＥＧ≧１８０である。メタキシリレン
基含有ポリアミド中の末端カルボキシル基濃度と末端ア
ミノ基濃度からなる総末端基濃度（ＡＥＧ＋ＣＥＧ）が
１５０（μｍｏｌ／ｇ）より小さいと、本発明のポリエ
ステル組成物から得られる中空成形体の風味保持性が乏
しくなり、低フレーバー用の飲料容器としては実用性に
乏しい場合がある。

【００４７】また、本発明に用いられるメタキシリレン
基含有ポリアミド（Ｂ）の末端基濃度は下記式（２） ＡＥＧ／ＣＥＧ≧１．０・・・・・（２） （式（２）中、ＡＥＧはメタキシリレン基含有ポリアミ
ドの末端アミノ基濃度（μｍｏｌ／ｇ）、ＣＥＧはメタ
キシリレン基含有ポリアミドの末端カルボキシル基濃度
（μｍｏｌ／ｇ）を表す。）の範囲であることが好まし
い。より好ましくはＡＥＧ／ＣＥＧ≧１．５、更に好ま
しくはＡＥＧ／ＣＥＧ≧２．０である。メタキシリレン
基含有ポリアミド中の末端カルボキシル基濃度に対する
末端アミノ基濃度の比（ＡＥＧ／ＣＥＧ）が１．０より
小さいと、本発明のポリエステル組成物から得られる中
空成形体の風味保持性が乏しくなり、低フレーバー用の
飲料容器としては実用性に乏しい場合がある。

【００４８】前記のメタキシリレン基含有ポリアミド
は、ジアミンとジカルボン酸から生成するアミノカルボ
ン酸塩の水溶液を加圧下および常圧下に加熱して反応さ
せる方法あるいは常圧下でジアミンとジカルボン酸を加
熱して直接反応させる方法により製造することができ
る。特に、本発明に用いられるメタキシリレン基含有ポ
リアミドは、ジカルボン酸に対してジアミンを過剰に添
加することにより、末端基濃度を調整することができ
る。また、これらの溶融重縮合反応により得られた前記
ポリアミドのチップを固相重合することによって、さら
に高粘度のメタキシリレン基含有ポリアミドを得ること
ができる。前記のメタキシリレン基含有ポリアミドの重
縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いしまた連続
式反応装置で行っても良い。

【００４９】通常、メタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）の製造の際には、熱劣化によるゲル化を防止する
ため、リン系の安定剤を添加して重合することが多い。
本発明に用いられるメタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）中のリン原子含有量をＸとすると、０．０１≦Ｘ
≦４００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。下限はよ
り好ましくは０．１ｐｐｍであり、さらにより好ましく
は１ｐｐｍであり、特に好ましくは３ｐｐｍであり、最
も好ましくは５ｐｐｍである。上限は好ましくは３８０
ｐｐｍであり、更に好ましくは３５０ｐｐｍである。Ｘ
が０．０１ｐｐｍより少ないと、ポリエステル組成物を
用いて耐熱性中空成形体を製造する際に焼けすじ、未溶
融物が発生しやすい。また成形加工時の熱劣化も大き
く、安定剤としての効果が見いだせない。一方、Ｘが４
００ｐｐｍより多いと熱安定性は優れるものの、得られ
た中空成形体の透明性が悪くなることがある。特に、Ｓ
ｂ系化合物を重合触媒、もしくは添加剤に用いたＰＥＴ
に添加した場合、金属Ｓｂに由来すると思われる黒ずみ
が生じ、透明性が著しく悪くなることがある。

【００５０】前記、メタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）中のリン原子を含有する化合物としては、下記化
学式（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）で表される化合物から選ば
れる少なくとも１つを用いることが好ましい。

【００５１】

【化１】

【００５２】

【化２】

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】(ただし、Ｒ₁〜Ｒ₇は水素、アルキル基、
アリール基、シクロアルキル基またはアリールアルキル
基、Ｘ₁〜Ｘ₅は水素、アルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、アリールアルキル基またはアルカリ金属、
あるいは各式中のＸ₁〜Ｘ₅とＲ ₁〜Ｒ₇のうちそれぞれ１
個は互いに連結して環構造を形成してもよい)

【００５６】化学式（Ｃ−１）で表されるホスフィン酸
化合物としては、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチ
ルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、
次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸
エチル、

【化５】 または

【化６】 の化合物およびこれらの加水分解物、ならびに上記ホス
フィン酸化合物の縮合物などがある。

【００５７】化学式（Ｃ−２）で表される亜ホスホン酸
化合物としては、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホ
スホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、
フェニル亜ホスホン酸リチウム、フェニル亜ホスホン酸
エチルなどがある。化学式（Ｃ−３）で表されるホスホ
ン酸化合物としてはフェニルホスホン酸、エチルホスホ
ン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホ
ン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニル
ホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エ
チルホスホン酸カリウムなどがある。化学式（Ｃ−４）
で表される亜リン酸化合物としては、亜リン酸、亜リン
酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸トリ
エチル、亜リン酸トリフェニル、ピロ亜リン酸などがあ
る。また、下記化学式（Ｄ）で表されるアルカリ化合物
を添加すると、本発明のポリエステル組成物の熱安定性
が更に向上することを見出した。 Ｚ−ＯＲ₈ （Ｄ） （ただし、Ｚはアルカリ金属、Ｒ₈は水素、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃
または−Ｃ（Ｏ）ＯＺ'、（Ｚ'は水素、ア
ルカリ金属））

【００５８】化学式（Ｄ）で表されるアルカリ化合物と
しては、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリ
ウムブトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキ
シド、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、およびアルカ
リ土類金属を含むアルカリ土類化合物などが挙げられる
が、いずれもこれらの化合物に限定されるものではな
い。

【００５９】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）中の前記アルカリ化合物の含有量は、
リン原子含有量（Ｘ）の１．５〜６．０倍が好ましい。
より好ましくは１．８〜５．５倍、更に好ましくは２．
０〜５．０倍である。アルカリ化合物の含有量がリン原
子含有量（Ｘ）の１．５倍より少ないと、ゲル化が促進
されやすくなる。一方、アルカリ化合物の含有量がリン
原子含有量（Ｘ）の６．０倍より多いと、重合速度が遅
くなり、粘度も充分に上がらず、かつ特に減圧系ではゲ
ル化が促進され不経済である。

【００６０】本発明で使用する前記化学式（Ｃ−１）〜
（Ｃ−４），及び化学式（Ｄ）で表される化合物はそれ
ぞれ単独で用いてもよいが、特に併用して用いる方が、
ポリエステル組成物の熱安定性が向上するので好まし
い。なお、前述の化合物の他に、従来公知の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、耐候剤、艶消剤、滑剤、粘度安定剤
などを中空成形体の香味保持性、ガスバリアー性、透明
性を損なわない程度で併用してもよい。

【００６１】本発明で用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）に前記、リン原子含有化合物およびア
ルカリ化合物を配合するには、ポリアミドの重合前の原
料、重合中に添加するかあるいは該重合体に溶融混合し
てもよい。

【００６２】本発明で用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）の三級窒素の含有量は好ましくは２．
０モル％以下、より好ましくは１．５モル％以下、さら
に好ましくは１．０モル％以下である。三級窒素の含有
量が２．０モル％を超えるメタキシリレン基含有ポリア
ミド（Ｂ）を含むポリエステル組成物を用いて得た成形
体は、ゲル化物による着色した異物状物を含み、また色
も悪くなることがある。特に延伸成形して得た延伸フイ
ルムや二軸延伸中空成形体では、ゲル状物の存在する個
所は正常に延伸されずに肉厚となって、厚み斑の原因と
なり、商品価値のない成形体が多くなる場合がある。

【００６３】また、３級窒素の含有量の下限は、製造上
の理由から０．００１モル％、さらには０．０１モル
％、特には０．０５モル％であることが好ましい。３級
窒素の含有量が０．００１モル％以下のメタキシリレン
基含有ポリアミドを製造しようとする際には、高度に精
製した原料を用いる、劣化防止剤を大量に必要とする、
重合温度を低く保つ必要がある等の生産性に問題が起こ
ることがある。

【００６４】なお，ここで言う三級窒素とは、イミノ化
合物に基づく窒素と三級アミドに基づく窒素の両者であ
り、三級窒素の含有量は、二級アミド（ポリアミドの直
鎖状主鎖を構成するアミド）に基づく窒素に対するモル
比（モル％）で表わした含有量である。

【００６５】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）のチップの形状は、シリンダ−型、角
型、球状または扁平な板状等の何れでもよい。その平均
粒径は通常１．０〜５ｍｍ、好ましくは１．２〜４．５
ｍｍ、さらに好ましくは１．５〜４．０ｍｍの範囲であ
る。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは１．０〜４
ｍｍ、径は１．０〜４ｍｍ程度であるのが実用的であ
る。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子径の１．
１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．７倍以上
であるのが実用的である。また、チップの重量は１０〜
３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００６６】本発明に用いられるメタキシリレン基含有
ポリアミド（Ｂ）の密度は、１．２０〜１．２４ｍｇ／
ｃｍ³が好ましく、より好ましくは１．２０ｍｇ／ｃｍ³
以上であり、１．２３ｍｇ／ｃｍ³以下である。

【００６７】本発明のポリエステル組成物を構成するポ
リエステル（Ａ）とメタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）との混合割合は、前記ポリエステル（Ａ）１００
重量部に対して前記メタキシリレン基含有ポリアミド
（Ｂ）０．０１重量部〜１００重量部であることが好ま
しい。前記のポリエステル組成物からＡＡ含有量が非常
に少ない成形体を得たい場合のメタキシリレン基含有ポ
リアミド（Ｂ）の添加量は、前記ポリエステル（Ａ）１
００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、よ
り好ましい下限は０．１重量部、さらに好ましい下限は
０．５重量部であり、より好ましい上限は４重量部、さ
らに好ましい上限は３重量部である。

【００６８】またガスバリヤ−性が非常に優れ、かつ実
用性を損なわない透明性を持つ成形体を得たい場合は、
前記ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して１〜１０
０重量部が好ましく、より好ましい下限は３重量部さら
に好ましい下限は５重量部であり、より好ましい上限は
６０重量部、さらに好ましい上限は３０重量部である。
メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）の混合量が、ポ
リエステル（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部
未満の場合は、得られた成形体のＡＡ含有量が低減され
ず、成形体内容物の香味保持性が非常に悪くなることが
ある。また、メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）の
混合量が、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して１
００重量部を超える場合は、得られた成形体の透明性が
非常に悪くことがあり、また成形体の機械的特性も低下
することがある。

【００６９】本発明に用いられるポリエステル組成物中
のアジピン酸、メタキシリレンジアミン、及びアジピン
酸とメタキシリレンジアミンからなる環状体から選ばれ
る１種以上のモノマー類、あるいは環状体の遊離した状
態での含有量は合計量で０．２５重量％以下であること
が好ましい。より好ましくは０．２３重量％以下であ
り、さらに好ましくは０．２０重量％以下である。本発
明のポリエステル組成物から耐熱性の中空成形体等を成
形する場合、モノマー類、あるいは環状体の含有量が
０．２５重量％を超える場合には、加熱金型表面へのモ
ノマー類、あるいは環状体の付着が急激に増加し、得ら
れた中空成形体等の透明性が非常に悪化することがあ
る。更には、得られた中空成形体等に充填された飲料の
風味や臭いに影響を及ぼす場合がある。

【００７０】前記のアジピン酸とメタキシリレンジアミ
ンからなる環状体とは、下記式（式３）で表されるアジ
ピン酸とメタキシリレンジアミンの縮合物である。

【００７１】

【化７】 （上記式３中、ｎは１〜８の整数を表す。）

【００７２】また、本発明に用いられるポリエステル組
成物中の環状エステル３量体の含有量は好ましくは０．
５０重量％以下、より好ましくは０．４５重量％以下、
さらに好ましくは０．４０重量％以下である。本発明の
ポリエステル組成物から耐熱性の中空成形体等を成形す
る場合、環状エステル３量体の含有量が０．５０重量％
を超える場合には、加熱処理条件によっては加熱金型表
面へのオリゴマ−付着が急激に増加し、得られた中空成
形体等の透明性が非常に悪化することがある。

【００７３】また、本発明に用いられるポリエステル組
成物中のアセトアルデヒド含有量は好ましくは１５ｐｐ
ｍ以下、より好ましくは１２ｐｐｍ以下、さらに好まし
くは１０ｐｐｍ以下である。本発明のポリエステル組成
物中のアセトアルデヒド含有量が１５ｐｐｍを超える場
合には、得られた中空成形体等に充填された飲料の風味
や臭いに影響を及ぼす場合がある。

【００７４】また、本発明に用いられるポリエステル組
成物中のホルムアルデヒド（以下、ＦＡと略することが
ある）含有量は好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましく
は４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下であ
る。本発明のポリエステル組成物中のホルムアルデヒド
含有量が５ｐｐｍを超える場合には、得られた中空成形
体等に充填された飲料の風味や臭いに影響を及ぼす場合
がある。

【００７５】また、本発明に用いられる主たる繰り返し
単位がエチレンアリレートであるポリエステル（Ａ）を
２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環状エステル３
量体の増加量が０．５０重量％以下であることが望まし
い。環状エステル３量体の増加量は好ましくは０．２重
量％以下、より好ましくは０．１重量％以下であること
が望ましい。２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状エステル３量体の増加量が０．３０重量％を越えるポ
リエステルを用いると、ポリエステル組成物を成形する
際の樹脂溶融時に環状エステル３量体量が増加し、加熱
処理条件によっては加熱金型表面へのオリゴマ−付着が
急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に
悪化することがある。

【００７６】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状エステル３量体の増加量が０．３０重量％以下であ
る、本発明に用いられるポリエステル（Ａ）は、溶融重
縮合後や固相重合後に得られたポリエステルに残存する
重縮合触媒を失活処理することにより製造することがで
きる。ポリエステル中の重縮合触媒を失活処理する方法
としては、溶融重縮合後や固相重合後にポリエステルチ
ップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理する
方法が挙げられる。

【００７７】前記の目的を達成するためにポリエステル
チップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理す
る方法を次に述べる。熱水処理方法としては、水中に浸
ける方法やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙
げられる。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは
１０分〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間
で、水の温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０
〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。
また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであって
も差し支えないが、工業的に行うためには連続方式の方
が好ましい。

【００７８】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。

【００７９】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。この、ポリエステルのチップと水蒸気との接触
は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜１０
時間行われる。

【００８０】また処理方法は連続方式、バッチ方式のい
ずれであっても差し支えない。ポリエステルのチップを
バッチ方式で水蒸気と接触処理をする場合は、サイロタ
イプの処理装置が挙げられる。すなわちポリエステルの
チップをサイロへ受け入れ、バッチ方式で、水蒸気また
は水蒸気含有ガスを供給し接触処理を行なう。

【００８１】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は、粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振
動篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、
コンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。

【００８２】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は、通常用いられるポリエステルの乾燥
処理を用いることができる。連続的に乾燥する方法とし
ては、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部よ
り乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使
用される。

【００８３】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。乾燥ガ
スとしては大気空気でも差し支えないが、ポリエステル
の加水分解や熱酸化分解による分子量低下を防止する点
からは乾燥窒素、除湿空気が好ましい。

【００８４】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンアリレートであるポリエステル（Ａ）
は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
−ル樹脂、ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜１０
００ｐｐｍを配合してなることを特徴とするポリエステ
ルであることができる。本発明に用いられるポリエステ
ル（Ａ）中での前記のポリオレフィン樹脂等の配合割合
は、０．１ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．３
ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜
１ｐｐｍ、さらに好ましくは０．５ｐｐｂ〜４５ｐｂｂ
である。

【００８５】配合量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶
化速度が非常におそくなり、中空成形体の口栓部の結晶
化が不十分となるため、サイクルタイムを短くすると口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッ
ピング不良となることがあったり、また、耐熱性中空成
形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、透明な
中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃除をしなけれ
ばならないことがある。また１０００ｐｐｍを超える場
合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部の結
晶化が過大となったり、このため口栓部の収縮収縮量が
規定値範囲内におさまらないためキャッピング不良とな
り内容物の漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形
体が白化し、このため正常な延伸が不可能となることが
ある。また、シ−ト状物の場合、１０００ｐｐｍを越え
ると透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなっ
て正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪
い延伸フイルムしか得られないことがある。

【００８６】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に
配合されるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはα−オレフィン
系樹脂が挙げられる。

【００８７】本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に
配合されるポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチ
レンの単独重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢
酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的に
は、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又
は直鎖状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン
−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセ
ン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げら
れる。

【００８８】また本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）に配合されるポリプロピレン系樹脂としては、例
えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと、エチレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オ
レフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が挙げら
れる。具体的には、例えば、ブロピレン単独重合体、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂が挙げられ
る。

【００８９】また本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）に配合されるα−オレフィン系樹脂としては、４
−メチルペンテン−１等の炭素数２〜８程度のα−オレ
フィンの単独重合体、それらのα−オレフィンと、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセ
ン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンと
の共重合体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブテ
ン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１単独重合
体、ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−１−プロ
ピレン共重合体等のブテン−１系樹脂や４−メチルペン
テン−１とＣ２〜Ｃ１８のα−オレフィンとの共重合
体、等が挙げられる。

【００９０】また、本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）に配合されるポリアミド樹脂としては、例えば、
ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラク
タム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等のラク
タムの重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボ
ン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又は
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂
肪族ジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル
メタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレン
ジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グル
タル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環
式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及
びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン
８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１
０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６
Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。

【００９１】また、本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）に配合されるポリアセタ−ル樹脂としては、例え
ばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体が挙げられる。
ポリアセタ−ル単独重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９
２の測定法により測定した密度が１．４０〜１．４２ｇ
／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、１９
０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックス
（ＭＩ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタ
−ルが好ましい。

【００９２】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トインデックス（ＭＩ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範
囲のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重
合成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが
挙げられる。

【００９３】また、本発明に用いられるポリエステル
（Ａ）に配合されるでポリブチレンテレフタレ−ト樹脂
としては、例えばテレフタル酸と１，４−ブタンジオ−
ルからなるポリブチレンテレフタレ−ト単独重合体やこ
れにナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコ−ル、
１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等を共重合した共
重合体が挙げられる。

【００９４】また、本発明において用いられる前記のポ
リオレフィン樹脂等を配合したポリエステルは、前記ポ
リエステルに前記のポリオレフィン等の樹脂を、その含
有量が前記範囲となるように、直接に添加し溶融混練す
る方法、または、マスタ−バッチとして添加し溶融混練
する方法等の慣用の方法によるほか、前記のポリオレフ
ィン等の樹脂を、前記ポリエステルの製造段階、例え
ば、溶融重縮合時、溶融重縮合直後、予備結晶化直後、
固相重合時、固相重合直後等のいずれかの段階、また
は、製造段階を終えてから成形段階に到るまでの間に粉
粒体として直接に添加するか、或いは、ポリエステルチ
ップの流動条件下に前記のポリオレフィン等の樹脂製の
部材に接触させる等の方法で混入させた後、溶融混練す
る方法等によることもできる。

【００９５】ここで、ポリエステルチップ状体を流動条
件下に前記のポリオレフィン等の樹脂製の部材に接触さ
せる方法としては、前記のポリオレフィン等の樹脂製の
部材が存在する空問内で、ポリエステルチップを該部材
に衝突接触させることが好ましく、具体的には、例え
ば、ポリエステルの溶融重縮合直後、予備結晶化直後、
固相重合直後等の製造工程時、また、ポリエステルチッ
プの製品としての輸送段階等での輸送容器充填・排出
時、また、ポリエステルチップの成形段階での成形機投
入時、等における気力輸送配管、重力輸送配管、サイ
ロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一部を
前記のポリオレフィン等の樹脂製とするか、または、前
記のポリオレフィン等の樹脂をライニングするとか、或
いは前記移送経路内に棒状又は網状体等の前記のポリオ
レフィン等の樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルチップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチ
ップの前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数
分程度の極短時間であるが、ポリエステルに前記のポリ
オレフィン等の樹脂を微量混入させることができる。

【００９６】また、本発明に用いられる、主たる繰り返
し単位がエチレンアリレートであるポリエステル（Ａ）
のアセトアルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましく
は８ｐｐｍ以下、より好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは４ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有量は６
ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは
４ｐｐｍ以下であることが望ましい。アセトアルデヒド
含有量が１０ｐｐｍを超え、およびホルムアルデヒド含
有量が６ｐｐｍを超える場合は、このポリエステルから
成形された成形体等の内容物の香味保持性の効果が悪く
なる。なお、アセトアルデヒド量、ホルムアルデヒド量
の下限は０．１ｐｐｂであることが好ましい。

【００９７】また本発明に用いられる、主たる繰り返し
単位がエチレンアリレートであるポリエステル（Ａ）中
に共重合されたジエチレングリコ−ル量は前記ポリエス
テル（Ａ）を構成するグリコ−ル成分の下限は好ましく
は１．０モル％、より好ましくは１．３モル％、さらに
好ましくは１．５モル％であり、上限は好ましくは５．
０モル％、より好ましくは４．５モル％、さらに好まし
くは４．０モル％である。ジエチレングリコ−ル量が
５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成
型時に分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデ
ヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量が大とな
ることがあり好ましくない。またジエチレングリコ−ル
含有量が１．０モル％未満の場合は、得られた成形体の
透明性が悪くなることがある。

【００９８】本発明のポリエステル組成物は、従来公知
の方法により前記のポリエステル（Ａ）と前記のメタキ
シリレン基含有ポリアミド（Ｂ）を混合して得ることが
できる。例えば、前記のポリアミドチップと前記のポリ
エステルチップとをタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘン
シェルミキサー等でドライブレンドしたもの、さらにド
ライブレンドした混合物を一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー等で１回以上溶融混合したもの、さらには必要に
応じて溶融混合物を高真空下または不活性ガス雰囲気下
で固相重合したものなどが挙げられる。また、あらかじ
め前記のポリエステル（Ａ）と前記のメタキシリレン基
含有ポリアミド（Ｂ）を溶融混合したものを、前記のポ
リエステル（Ａ）とドライブレンドしたもの、さらにド
ライブレンドした混合物を溶融混合したものが挙げられ
る。

【００９９】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。

【０１００】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ｐｐｍの範囲であることが好まし
い。

【０１０１】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。

【０１０２】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、酸化
防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑
剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定
剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合しても
よい。また、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用済み
ポリエチレンテレフタレ−トボトルからの回収品等を適
当な割合で混合することも可能である。

【０１０３】また、無色透明の樹脂が望ましい用途にお
いては、溶融加工の間に発生するかすかな黄色い色を青
色着色剤の添加によって消すことができる。着色剤は重
合の間、又は配合の間にブレンド物に直接添加すること
ができる。配合の間に添加される場合には、着色剤はそ
のまま添加することもできるし、マスターバッチなどの
ような濃縮物として添加することもできる。着色剤の量
は、その吸光係数およびその用途に望ましい色に調整す
ることができる。好ましい着色剤としては、１−シアノ
−６−（４−（２−ヒドロキシエチル）アニリノ）−３
−メチル−３Ｈ−ジベンゾ（Ｆ，Ｉ，Ｊ）−イソキノリ
ン−２，７−ジオンが挙げられる。着色剤の添加量は２
〜１５ｐｐｍの範囲であることが好ましい。

【０１０４】また、本発明のポリエステル組成物をフイ
ルム用途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性を改善するために、ポ
リエステル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウ
ム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩
等の有機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸の
ビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子
粒子などの不活性粒子を含有させることが出来る。

【０１０５】本発明のポリエステル組成物は、一般的に
用いられる溶融成形法を用いてフィルム、シート、容
器、その他の包装材料を成形することができる。本発明
のポリエステル組成物からなる延伸フィルムは射出成形
もしくは押出成形して得られたシート状物を、通常ＰＥ
Ｔの延伸に用いられる一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二
軸延伸のうちの任意の延伸方法を用いて成形される。ま
た圧空成形、真空成形によリカップ状やトレイ状に成形
することもできる。

【０１０６】延伸フィルムを製造するに当たっては、延
伸温度は通常は８０〜１３０℃である。延伸は一軸でも
二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から
二軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常
１．１〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍の範囲で行
い、二軸延伸であれば縦方向および横方向ともそれぞれ
通常１．１〜８倍、好ましくは１．５〜５倍の範囲で行
えばよい。また、縦方向倍率／横方向倍率は通常０．５
〜２、好ましくは０．７〜１．３である。得られた延伸
フィルムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を
改善することもできる。熱固定は通常緊張下、１２０℃
〜２４０、好ましくは１５０〜２３０℃で、通常数秒〜
数時間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。

【０１０７】中空成形体を製造するにあたっては、本発
明のＰＥＴから成形したブリフォームを延伸ブロー成形
してなるもので、従来ＰＥＴのブロー成形で用いられて
いる装置を用いることができる。具体的には例えば、射
出成形または押出成形で一旦プリフォームを成形し、そ
のままあるいは口栓部、底部を加工後、それを再加熱
し、ホットパリソン法あるいはコールドパリソン法など
の二軸延伸ブロー成形法が適用される。この場合の成形
温度、具体的には成形機のシリンダー各部およびノズル
の温度は通常２６０〜２９０℃の範囲である。延伸温度
ば通常７０〜１２０℃、好ましくは９０〜１１０℃で、
延伸倍率は通常縦方向に１．５〜３．５倍、円周方向に
２〜５倍の範囲で行えばよい。得られた中空成形体は、
そのまま使用できるが、特に果汁飲料、ウーロン茶など
のように熱充填を必要とする飲料の場合には一般的に、
さらにブロー金型内で熱固定処理を行い、耐熱性を付与
して使用される。熱固定は通常、圧空などによる緊張
下、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃
で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分間行われる。

【０１０８】また、口栓部に耐熱性を付与するために、
射出成形または押出成形により得られたプリフォ−ムの
口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒ−タ設置オ−ブン内で結
晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を前記の
ヒ−タで結晶化させる。

【０１０９】また、本発明のポリエステル組成物は、積
層成形体や積層フイルム等の一構成層としても用いるこ
とが出来る。特に、ＰＥＴとの積層体の形で容器等の製
造に使用される。積層成形体の例としては、本発明のポ
リエステル組成物からなる外層とＰＥＴ内層との二層か
ら構成される二層構造あるいは本発明のポリエステル組
成物からなる内層とＰＥＴ外層との二層から構成される
二層構造の成形体、本発明のポリエステル組成物を含む
中間層とＰＥＴの外層および最内層から構成される三層
構造あるいは本発明のポリエステル組成物を含む外層お
よび最内層とＰＥＴの中間層から構成される三層構造の
成形体、本発明のポリエステル組成物を含む中間層とＰ
ＥＴの最内層、中心層および最内層から構成される五層
構造の成形体等が挙げられる。ＰＥＴ層には、他のガス
バリア−性樹脂、紫外線遮断性樹脂、耐熱性樹脂、使用
済みポリエチレンテレフタレ−トボトルからの回収品等
を適当な割合で混合使用することができる。

【０１１０】また、その他の積層成形体の例としては、
ポリオレフィン等のポリエステル以外の樹脂との積層成
形体、紙や金属板等の異種の基材との積層成形体が挙げ
られる。前記の積層成形体の厚み及び各層の厚みには特
に制限は無い。また前記の積層成形体は、シ−ト状物、
フイルム状物、板状物、中空体、容器等、種々の形状で
使用可能である。

【０１１１】前記の積層体の製造は、樹脂層の種類に対
応した数の押出機と多層多種ダイスを使用して共押出し
により行うこともできるし、また樹脂層の種類に対応し
た数の射出機と共射出ランナ−および射出型を使用して
共射出により行うこともできる。本発明のポリエステル
組成物は、中空成形体、トレ−、二軸延伸フイルム等の
包装材、金属缶被覆用フイルム等として好ましく用いる
ことが出来る。また、本発明の組成物は、電子レンジお
よび／またはオ−ブンレンジ等で食品を調理したり、あ
るいは冷凍食品を加熱するためのトレイ状容器の用途に
も用いることができる。この場合は、ポリエステル組成
物からのシ−ト状物をトレイ形状に成形後、熱結晶化さ
せて耐熱性を向上させる。なお、本発明における、主な
特性値の測定法を以下に説明する。

【０１１２】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１１３】（評価方法） （１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１１４】（２）ポリエステル中に共重合されたジエ
チレングリコ−ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」とい
う） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【０１１５】（３）環状エステル３量体の含有量（以下
「ＣＴ含有量」という） 試料３００ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノ−ル／ク
ロロフォルム混合液（容量比＝２／３）３ｍｌに溶解
し、さらにクロロフォルム３０ｍｌを加えて希釈する。
これにメタノ−ル１５ｍｌを加えてポリマ−を沈殿させ
た後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミド１０ｍｌで定容とし、高速液体クロマトグラフ法
により環状エステル３量体を定量した。

【０１１６】（４）アセトアルデヒド含有量（以下「Ａ
Ａ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１１７】（５）ポリエステルの溶融時の環状エステ
ル３量体増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状エステル３量体増加量
は、次式により求める。 溶融時の環状エステル３量体増加量（重量％）＝溶融後
の環状エステル３量体含有量（重量％）−溶融前の環状
エステル３量体含有量（重量％）

【０１１８】（６）メタキシリレン基含有ポリアミドの
相対粘度（ＲＶ） 試料０．２５ｇを９６％硫酸２５ｍｌに溶解し、この溶
液１０ｍｌをオストワルド粘度管にて２０℃で測定、下
式より求めた。 ＲＶ＝ｔ／ｔ₀ ｔ₀：溶媒の落下秒数 ｔ ：試料溶液の落下秒数

【０１１９】（７）メタキシリレン基含有ポリアミド中
のナトリウム原子含有量（以下「Ｎａ含有量」という） 試料を白金るつぼにて灰化分解し、６ｍｏｌ／Ｌ塩酸を
加えて蒸発乾固する。１．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で溶解し、
原子吸光で定量して求めた。

【０１２０】（８）メタキシリレン基含有ポリアミドの
末端アミノ基濃度（ＡＥＧ，μｍｏｌ／ｇ） 試料０．５ｇをフェノール／エタノール混合溶媒（容積
比４／１）５０ｍｌに室温で溶解させた後、水／エタノ
ール混合溶媒（容積比３／２）２０ｍｌを加え、撹拌す
る。その後、塩酸を用いて中和滴定を行い、末端アミノ
基濃度を求めた。

【０１２１】（９）メタキシリレン基含有ポリアミドの
末端カルボキシル基濃度（ＣＥＧ，μｍｏｌ／ｇ） 試料０．５ｇにベンジルアルコール２０ｍｌを加え、１
７０〜１８０℃のオイルバス中で加熱溶解後、水酸化ナ
トリウム水溶液で中和滴定を行い、末端カルボキシル基
濃度を求めた。

【０１２２】（１０）段付き成形板の成形 乾燥したポリエステル組成物を名機製作所製Ｍ−１５０
Ｃ（ＤＭ）射出成形機により、シリンダー温度２９０℃
において、１０℃に冷却した段付き平板金型を用い成形
する。得られた段付き成形板は、２，３，４，５，６，
７，８，９，１０，１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃ
ｍ角のプレートを階段状に備えたもので、段付き成形板
１個の重量は約１４６ｇである。５ｍｍ厚みのプレート
はヘイズ（霞度％）測定に使用する。

【０１２３】（１１）ヘイズ（霞度％）およびヘイズ斑 上記（１０）の成形体（肉厚５ｍｍ）を切り取り、日本
電色（株）製ヘイズメーターで測定する。

【０１２４】（１２）金型汚れの評価 窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したポリエステルの所定
量および窒素ガスを用いた乾燥機で乾燥したメタキシリ
レン基含有ポリアミドチップの所定量を用いて、各機製
作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温度
２９０℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−ム
の口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させ
た後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１Ｅ延伸ブロ−成型
機を用いて二軸延伸ブロ−成形し、引き続き約１４５℃
に設定した金型内で約７秒間熱固定し、１０００ｃｃの
中空成形体を得た。同様の条件で２０００本の中空成形
体を連続的に延伸ブロ−成形し、その前後における金型
表面の状態を目視で観察し、下記のように評価した。 ○ ： 連続成形試験の前後において変化なし △ ： 連続成形試験後にかなり付着物あり × ： 連続成形試験後に付着物が非常に多い

【０１２５】（１３）中空成形体の透明性 （１２）の２０００本成形後に得られた中空成形体の外
観を目視で観察し、下記のように評価した。 ◎ ： 透明である ○ ： 実用的な範囲で透明であり、未溶融物は見られ
ない × ： 透明性に劣る、又は未溶融物が見られる

【０１２６】（１４）官能試験 上記の中空成形体に沸騰した蒸留水を入れ密栓後３０分
保持し、室温へ冷却し室温で１ヶ月間放置し、開栓後風
味、臭いなどの試験を行った。比較用のブランクとし
て、蒸留水を使用。官能試験は１０人のパネラーにより
次の基準により実施し、平均値で比較した。 （評価基準） ０：異味、臭いを感じない １：ブランクとの差をわずかに感じる ２：ブランクとの差を感じる ３：ブランクとのかなりの差を感じる ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる

【０１２７】（１５）酸素透過量（ｃｃ／容器１本・２
４hr・atm） Modern Controls社製酸素透過量測定器ＯＸ−ＴＲＡＮ
１００により、１０００ｃｃのボトル１本当りの透過量
として２０℃、０％ＲＨで測定した。

【０１２８】（実施例および比較例に使用したポリエチ
レンテレフタレ−ト（ＰＥＴ））試験に用いたＰＥＴ
（Ｇｅ残存量＝約４０〜５０ｐｐｍ、リン残存量＝約３
０〜３５ｐｐｍ）の特性を表１に示す。これらは、すべ
て連続溶融重縮合−固相重合装置で重合したものであ
る。ＰＥＴ（ａ）は、固相重合後イオン交換水中で約９
０℃で３時間、熱水処理したものである。なお、ＰＥＴ
（ａ）〜ＰＥＴ（ｂ）のＤＥＧ含有量はすべて約２．７
モル％である。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】（実施例および比較例に使用したメタキシ
リレン基含有ポリアミド（ＭＸＤ６））

【０１３１】ＭＸＤ６(c)の製造方法 攪拌機、分縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導
入管を備えた内容積２５０リットルの調製缶に、精秤し
たメタキシリレンジアミン２７.６６ｋｇ、アジピン酸
２９.６５ｋｇ、を内温８５℃にて調合し、スラリー状
の透明な溶液とした。缶内のＰＨ値を７．９５に調製し
た後、ゲル化抑制剤としてＮａＯＨ ３４.０９ｇ、Ｎａ
Ｈ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ ２５.８１ｇを投入して１５分攪拌し
た。その溶液を内容積２７０リットルの反応缶に移送
し、缶内温度２６０℃、缶内圧１．０ＭＰａの条件下で
攪拌して反応させた。留出する水を系外に除き、缶内温
度が２３５℃になった時点で、缶内圧を６０分間かけて
常圧に戻した。常圧で攪拌を行い、目標粘度に達した時
点で攪拌を停止し、２０分間放置した。その後、反応缶
下部の取り出し口より溶融樹脂を取り出し、冷却固化さ
せてストランドカッターにて樹脂チップを得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示す。

【０１３２】ＭＸＤ６(d)の製造方法 攪拌機、分縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導
入管を備えた内容積２５０リットルの調製缶に、精秤し
たメタキシリレンジアミン２７.６６ｋｇ、アジピン酸
２９.６５ｋｇ、を内温８５℃にて調合し、スラリー状
の透明な溶液とした。缶内のＰＨ値を７．２０に調製し
た後、ゲル化抑制剤としてＮａＯＨ ６．８２ｇ、Ｎａ
Ｈ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ ５．１６ｇを投入して１５分攪拌し
た。その溶液を内容積２７０リットルの反応缶に移送
し、缶内温度２６０℃、缶内圧１．０ＭＰａの条件下で
攪拌して反応させた。留出する水を系外に除き、缶内温
度が２３５℃になった時点で、缶内圧を６０分間かけて
常圧に戻した。常圧で攪拌を行い、目標粘度に達した時
点で攪拌を停止し、２０分間放置した。その後、反応缶
下部の取り出し口より溶融樹脂を取り出し、冷却固化さ
せてストランドカッターにて樹脂チップを得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示す。

【０１３３】ＭＸＤ６(e)の製造方法 缶内のＰＨ値を７．０６に調製した以外は、ＭＸＤ６
(c)の製造方法と同様にして樹脂チップを得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示す。

【０１３４】ＭＸＤ６(f)の製造方法 缶内のＰＨ値を６．９２に調製した以外は、ＭＸＤ６
(c)の製造方法と同様にして樹脂チップを得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示す。

【０１３５】ＭＸＤ６(g)の製造方法 攪拌機、分縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導
入管を備えた内容積２５０リットルの調製缶に、精秤し
たメタキシリレンジアミン２７.６６ｋｇ、アジピン酸
２９.６５ｋｇ、を内温８５℃にて調合し、スラリー状
の透明な溶液とした。缶内のＰＨ値を７．２０に調製し
た後、ゲル化抑制剤としてＮａＯＨ １０２．２７ｇ、
ＮａＨ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ ７７．４３ｇを投入して１５分攪
拌した。その溶液を内容積２７０リットルの反応缶に移
送し、缶内温度２６０℃、缶内圧１．０ＭＰａの条件下
で攪拌して反応させた。留出する水を系外に除き、缶内
温度が２３５℃になった時点で、缶内圧を６０分間かけ
て常圧に戻した。常圧で攪拌を行い、目標粘度に達した
時点で攪拌を停止し、２０分間放置した。その後、反応
缶下部の取り出し口より溶融樹脂を取り出し、冷却固化
させてストランドカッターにて樹脂チップを得た。得ら
れた樹脂の特性を表２に示す。

【０１３６】ＭＸＤ６(h)の製造方法 ゲル化抑制剤を添加せずに、ＭＸＤ６(d)の製造方法と
同様にして樹脂チップを得た。得られた樹脂の特性を表
２に示す。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】（実施例１）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｃ）０．５重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は８ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．７、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１３９】（実施例２）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｃ）３．０重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は７ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．６、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１４０】（実施例３）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｃ）２０．０重量部を用いて、評価方
法（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形
体のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ
評価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ
評価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は６ｐ
ｐｍ、官能試験評価は０．６、酸素透過量は０．２０ｃ
ｃ／容器１本・２４hr・atm、外観は実用的な範囲で透
明であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１４１】（実施例４）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｄ）３．０重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は７ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．７、外観は実用的な範囲で透明
であり、また金型汚れは認められなかった。

【０１４２】（比較例１）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｅ）０．５重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は１０ｐ
ｐｍと低く、官能試験評価は０．８、金型汚れも認めら
れなかったが、透明性が悪く、実用性に乏しかった。

【０１４３】（比較例２）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｅ）３．０重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は８ｐｐ
ｍと低く、官能試験評価は０．７、金型汚れも認められ
なかったが、透明性が悪く、実用性に乏しかった。

【０１４４】（比較例３）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｆ）０．５重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体の金型汚れは認められ
なかったが、ＡＡ含有量は１７ｐｐｍ、官能試験評価は
２．１とブランクの蒸留水と差があった。また、透明性
が悪く、実用性に乏しかった。

【０１４５】（比較例４）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｇ）０．５重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体の金型汚れは認められ
なかったが、ＡＡ含有量は２０ｐｐｍ、官能試験評価は
２．３とブランクの蒸留水と差があった。また、透明性
が悪く、実用性に乏しかった。

【０１４６】（比較例５）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｇ）２０．０重量部を用いて、評価方
法（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形
体のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ
評価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ
評価結果を表３に示す。中空成形体の酸素透過量は０．
２１ｃｃ／容器１本・２４hr・atm、金型汚れは認めら
れなかったが、ＡＡ含有量は２８ｐｐｍ、官能試験評価
は２．７とブランクの蒸留水と差があった。また、透明
性が悪く、実用性に乏しかった。

【０１４７】（比較例６）ＰＥＴ（ａ）１００重量部に
対してＭＸＤ６（ｈ）３．０重量部を用いて、評価方法
（１２）の方法により中空成形体を成形し、その成形体
のＣＴ含有量、ＡＡ含有量を測定した。また金型汚れ評
価も行った。得られた中空成形体の特性及び金型汚れ評
価結果を表３に示す。中空成形体のＡＡ含有量は９ｐｐ
ｍ、官能試験評価は０．８、金型汚れも認められなかっ
たが、数本の中空成形体に未溶融物が見られ、実用性に
乏しかった。

【０１４８】（比較例７）ＰＥＴ（ａ）のみを用いて、
評価方法（１２）の方法により中空成形体を成形し、ま
た金型汚れ評価も行った。得られた中空成形体の特性及
び金型汚れ評価結果を表３に示す。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物によれば、
透明性、香味保持性および／またはガスバリヤー性に優
れ、さらには成形時での金型汚れを発生させにくい中空
成形体やシ−ト状物および延伸フィルムが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA56 AF30 BA01 BB05 BC01 BC04 4J002 CF031 CF061 CL032 GG00 GT00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンアリレー
   トであるポリエステル（Ａ）１００重量部と、メタキシ
   リレン基含有ポリアミド（Ｂ）０．０１〜１００重量部
   とからなるポリエステル組成物であって、該メタキシリ
   レン基含有ポリアミド（Ｂ）中のナトリウム原子含有量
   が０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲内であることを特徴
   とするポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステル組成物を２９０℃で成形し
   た５ｍｍ厚みの成形体のヘーズが２０％以下であること
   を特徴とする請求項１に記載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリエステル
   組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の成形体が、中空成形体
   であることを特徴とする成形体。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の成形体が、シ−ト状物
   であることを特徴とする成形体。
6. 【請求項６】 請求項３に記載の成形体が、請求項５に
   記載のシ−ト状物を少なくとも１方向に延伸してなる延
   伸フィルムであることを特徴とする成形体。