JPWO2014017662A1 - アルミナスラリーおよびその製造方法並びに塗工液 - Google Patents
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Abstract
Description
そのような方法として、異常発熱時に溶融する材質からなる多孔質フィルムをセパレータとして用いる方法が挙げられる。
<1> 実質的にαアルミナ粒子と水とからなるアルミナスラリーであって、
前記αアルミナ粒子が、下記粒子径分布条件(a)〜(d)をすべて満たし、
前記αアルミナ粒子のアルミナ純度が90重量%以上であり、
スラリーにおけるアルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下であり、且つ、
スラリーの粘度が0.5Pa・s以上15Pa・s以下であるアルミナスラリー。
条件(a):平均粒子径が1μm以下であること
条件(b):粒子径0.2μm未満の粒子が7重量%以下であること
条件(c):粒子径1.5μmを超える粒子が15重量%以下であること
条件(d):粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に1つ以上の頻度極大を有すこと
<2> 前記αアルミナ粒子が、さらに下記粒子径分布条件(e)〜(g)をすべて満たす前記<1>に記載のアルミナスラリー。
条件(e):粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が40重量%以下であること
条件(f):粒子径1μm以上の領域に1つ以上の頻度極大を有すこと
条件(g):条件(d)における、粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に現れる頻度極大のうち、最も小さな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD1、極大値をM1とし、条件(f)における、粒子径1μm以上の領域に現れる頻度極大のうち最も大きな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD2、極大値をM2としたとき、下記式(1)及び(2)の関係を満たすこと
2×D1≦D2≦5×D1 (1)
(M1/M2)≧0.8 (2)
<3> 前記αアルミナ粒子において、粒子径10μm以上の粗粒子量が10ppm以下である前記<1>又は<2>に記載のアルミナスラリー。
<4> アルミナ固形分中のZr含有量が重量換算で300ppm以上である前記<1>から<3>のいずれかに記載のアルミナスラリー。
<5> 前記<1>から<4>のいずれかに記載のアルミナスラリーの製造方法であって、
アルミナ純度が90重量%以上、BET比表面積が15m2/g以下、且つ、平均粒子径が1μm以上30μm以下の原料αアルミナ粒子を、溶媒である水に対して、アルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下になるように添加して、前記原料αアルミナ粒子を湿式粉砕するアルミナスラリーの製造方法。
<6> 前記湿式粉砕を、分散剤非存在下で行う前記<5>に記載のアルミナスラリーの製造方法。
<7> 前記湿式粉砕が、分散メディアによる湿式粉砕であって、該分散メディアの直径が0.65mm〜1.5mmのZrO2ビーズである前記<5>または<6>に記載のアルミナスラリーの製造方法。
<8> αアルミナ粒子及びバインダーを含む耐熱層とポリオレフィン基材多孔質フィルムとが積層されてなる非水電解液二次電池用セパレータにおける耐熱層の形成に用いられる、バインダー、αアルミナ粒子及び溶媒を含む塗工液であって、
前記<1>から<4>のいずれかに記載のアルミナスラリーとバインダーとを混合して調整され、バインダー100重量部に対してαアルミナ粒子100〜10000重量部含む塗工液。
具体的には、本発明のアルミナスラリーを、バインダーと共に適当な溶媒に溶解・分散させた塗工液を、A層の片面又は両面に塗布し、溶媒を除去することにより、A層の片面又は両面にB層を積層して、上記積層多孔質フィルムを形成する。
なお、A層は、電池の事故発生時の異常発熱時に、溶融して無孔化することにより、積層多孔質フィルムにシャットダウンの機能を付与する。また、B層は、シャットダウンが生じる高温における耐熱性を有しており、積層多孔質フィルムに形状安定性の機能を付与する。
以下、本発明のアルミナスラリーにつき、詳細に説明する。
本発明のアルミナスラリーは、実質的にαアルミナ粒子と水とからなるアルミナスラリーであり、本発明の目的を達成できる範囲で、αアルミナ粒子と水以外の成分を含んでいてもよい。
水以外の成分としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール等のアルコール類や、公知の分散剤等が挙げられる。
なお、後述するように、本発明の製造方法によれば、水以外の溶媒や分散剤を使用せずとも、本発明のアルミナスラリーを得ることができる。
条件(a):平均粒子径が1μm以下、好ましくは0.4μm以上0.7μm以下であること
条件(b):粒子径0.2μm未満の粒子が7重量%以下、好ましくは、5重量%以下であること
条件(c):粒子径1.5μmを超える粒子が15重量%以下、好ましくは、10重量%以下であること
条件(d):粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に1つ以上、好ましくは1つの頻度極大を有す
条件(e):粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が40重量%以下であること
条件(f):粒子径1μm以上の領域に1つ以上の頻度極大を有すこと
条件(g):条件(d)における、粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に現れる頻度極大のうち、最も小さな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD1、極大値をM1とし、条件(f)における、粒子径1μm以上の領域に現れる頻度極大のうち最も大きな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD2、極大値をM2としたとき、下記式(1)及び(2)の関係を満たすこと
2×D1≦D2≦5×D1 (1)
(M1/M2)≧0.8 (2)
ここで、アルミナ純度は、固体発光分析法で求めることができる。具体的には実施例にて後述する。
10μm以上の粗粒子量が10ppmを超えて含まれる場合、塗膜にスジ等の欠陥あるいは凝集粒子に起因した粗大な空隙が部分的に生成する場合がある。なお、粗粒子量は、後述の実施例に記載の湿式篩法により求めることができる。
アルミナ固形分中のZr含有量は、後述の実施例に記載のICP発光分析法で測定することができる。
上述した本発明のアルミナスラリーは、上記物性を有すれば、製造方法は特に限定されず、例えば、上記アルミナ純度、粒度分布を満たす、αアルミナ粉末を所定量の水に分散させて、上記スラリー粘度を満たすように調整すればよい。
一方で、本発明のアルミナスラリーにおいて、含有されるアルミナ粒子は、保管時などに凝集して、凝集体を生成する場合がある。スラリーに大きな凝集体を含有すると、塗工性低下のため、B層に膜欠陥が多くなり、結果としてセパレータのシャットダウン性やイオン透過性(通気性)等の膜特性が不十分となる場合がある。そのため、微粒のアルミナ粒子は、水に分散しづらく、通常、水以外に分散剤が実質的に必要となる。
すなわち、本発明のアルミナスラリーの製造方法(以下、「本発明の製造方法」と称す)は、アルミナ純度が90重量%以上、BET比表面積が15m2/g以下、且つ、平均粒子径が1μm以上30μm以下の原料αアルミナ粒子を、溶媒である水に対して、アルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下になるように添加して、前記原料αアルミナ粒子を湿式粉砕することを特徴とする。
本発明の製造方法では、比較的粗大な上記原料αアルミナ粒子を、水溶媒中で湿式粉砕することにより、直接的に水溶媒にαアルミナを分散させることができるため、分散剤非存在下で湿式粉砕を行っても、上記物性を示す本発明のアルミナスラリーを得ることができるという利点がある。
以下、本発明の製造方法をより詳細に説明する。
本発明の製造方法において、原料となるαアルミナ粒子(以下、「原料αアルミナ粒子」と称す。)について説明する。
本発明の製造方法では、上記原料αアルミナ粒子を、溶媒である水に添加して湿式粉砕を行う。
原料αアルミナ粒子の添加量は、湿式粉砕後のスラリーの粘度が0.5Pa・s以上15Pa・s以下になるような範囲で決定され、原料αアルミナ粒子と水溶媒の合計を100重量%としたときに、アルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下である。
この中でも、メディア型分散機が好ましく、具体的には、タワーミル、パールミル、サンドミル、ダイノミル、ウルトラビスコミル、アトライター、アニュラーミル等が挙げられる。
本発明のアルミナスラリーは、バインダー及び溶媒と混合することにより、αアルミナ粒子からなるフィラー(以下、単に「フィラー」と称す場合がある)とバインダーを含む耐熱層とポリオレフィン基材多孔質フィルムとが積層されてなる非水電解液二次電池用セパレータにおける耐熱層の形成に用いられる、バインダー、αアルミナ粒子及び溶媒を含む塗工液として用いられる。
該塗工液は、上述のように本発明のアルミナスラリーを、バインダーと溶媒とを均一になるまで混合・分散することによって得ることができ、積層多孔質フィルムの耐熱層(B層)形成に用いられる。
上記方法で得た本発明の塗工液を、基材多孔質フィルム(A層)の片面又は両面に塗布した後に、溶媒を除去してフィラー及びバインダーを含む耐熱層を形成することができる。
A層の孔径は3μm以下が好ましく、1μm以下がさらに好ましい。
すなわち、(1)超高分子量ポリエチレン100重量部と、重量平均分子量1万以下の低分子量ポリオレフィン5〜200重量部と、炭酸カルシウム等の無機充填剤100〜400重量部とを混練してポリオレフィン樹脂組成物を得る工程
(2)前記ポリオレフィン樹脂組成物を用いてシートを成形する工程
(3)工程(2)で得られたシート中から無機充填剤を除去する工程
(4)工程(3)で得られたシートを延伸してA層を得る工程
を含む方法、または
(1)超高分子量ポリエチレン100重量部と、重量平均分子量1万以下の低分子量ポリオレフィン5〜200重量部と、無機充填剤100〜400重量部とを混練してポリオレフィン樹脂組成物を得る工程
(2)前記ポリオレフィン樹脂組成物を用いてシートを成形する工程
(3)工程(2)で得られたシートから、無機充填剤を除去する工程
(4)工程(3)で得られたシートを延伸して、A層を得る工程
を含む方法である。
なお、A層については上記記載の特性を有する市販品を用いることができる。
なお、支持体としては、樹脂製のフィルム、金属製のベルト、ドラム等を用いることができる。
B層の厚みは、通常、0.1μm以上20μm以下であり、好ましくは1μm以上15μm以下の範囲である。B層が厚すぎると、A層も含めた積層多孔質フィルムの厚みが厚くなり、電池の電気容量が小さくなるおそれがある。B層が薄すぎると、事故等により該電池の発熱が生じたときにポリオレフィンの多孔質フィルム(A層)の熱収縮に抗しきれず積層多孔質フィルムが収縮するおそれがある。
なお、B層がA層の両面に形成される場合、B層の厚みは両面の合計厚みとする。
該細孔の孔径は、細孔を球形に近似したときの球の直径の平均値として3μm以下が好ましく、1μm以下がさらに好ましい。孔径の平均の大きさが3μmを超える場合には、正極や負極の主成分である炭素粉やその小片が脱落したときに、短絡しやすいなどの問題が生じるおそれがある。
また、B層の空隙率は30〜65体積%が好ましく、より好ましくは40〜60体積%である。
また、B層の剥離強度が弱いとフィルムの巻取りの際に粉落ちが発生するなどの問題が生じる恐れがある。B層の粉落ち率は、30%以下が好ましく、より好ましくは25%以下である。
本発明の積層多孔質フィルムは、A層に上述の方法にてB層が形成されてなる。すなわち、本発明の塗工液を、基材多孔質フィルム(A層)の片面又は両面に塗布した後に、溶媒を除去することによって、基材多孔質フィルム(A層)の片面又は両面に、αアルミナ粒子およびバインダーを含む耐熱層(B層)が形成された、本発明の積層多孔質フィルムが得られる。本発明の積層多孔質フィルムを非水電解液二次電池用セパレータとして用いることができる。
また、本発明の積層多孔質フィルム全体の空隙率は、通常、30〜85%であり、好ましくは40〜80%である。
また、本発明の積層多孔質フィルムを用いて非水二次電池を製造した場合、高い負荷特性が得られるが、積層多孔質フィルムの透気度は50〜2000秒/100ccが好ましく、50〜1000秒/100ccがより好ましく、50〜300秒/100ccがさらに好ましい。透気度が2000秒/100cc以上となると、積層多孔質フィルムのイオン透過性、および電池の負荷特性が低くなるおそれがある。
(アルミナ純度)
アルミナ純度は、基準となる酸化物(αアルミナ)中に含まれるSiO2、Na2O、MgO、CuO、Fe2O3の重量の総和(%)を100から差し引いたものを用いた。算出式は以下のとおりである。Si、Na、Mg、Cu、Feの含有量は、固体発光分光法にて測定した。
アルミナ純度(重量%)=100−不純物の重量の総和(重量%)
アルミナ粒子のBET比表面積は、JIS−Z−8830に規定された方法に従って、窒素吸着法により求めた。なお、比表面積測定装置として島津製作所社製の「フロソーブII 2300」を使用した。
レーザー粒度分布測定装置〔日機装(株)製「マイクロトラック:MT−3300EX II」〕を用いてレーザー回折法により、質量基準でのアルミナ粒子の粒子径分布を求めた。また、質量基準で累積百分率50%相当粒子径を平均粒子径とした。測定は、試料を0.2重量%のヘキサメタ燐酸ソーダ水溶液で超音波分散して行った。
アルミナ固形分中のZr含有量は、アルミナスラリーを200℃蒸発乾固させ、ICP発光分析により測定した。
アルミナスラリー100gを、分散剤としてヘキサメタリン酸ソーダを0.2%含有する純水4Lに、超音波を照射して分散させた後、該スラリーを10μmの篩を通過させて、篩上に残存するアルミナ粉末を回収して、その含有量を測定した。
粗粒子含有量(ppm)=残存アルミナ粉末重量/アルミナスラリー固形分重量
B型粘度計(東機産業(株)製「TVB10M」)を用い、No.3ロータを6rpmで回転させてアルミナスラリーの粘度を測定した。
(1)厚み測定(単位:μm):
セパレータの厚みは、株式会社ミツトヨ製の高精度マイクロメーターで測定した。
(2)目付(単位:g/m2):
セパレータを一辺の長さ8cmの正方形に切り、重量W(g)を測定した。目付(g/m2)=W/(0.08×0.08)で算出した。B層の目付は、積層多孔質フィルムの目付から多孔質基材(A層)の目付を差し引いた上で算出した。
(3)空隙率:
フィルムを一辺の長さ8cmの正方形に切り取り、重量:W(g)と厚み:D(cm)を測定した。サンプル中の材質の重量を計算で割り出し、それぞれの材質の重量:Wi(g)を真比重で割り、それぞれの材質の体積を算出して、次式より空隙率(体積%)を求めた。各材料の日付は製膜に使用した量、比率より算出した。
空隙率(体積%)=100−[{(W1/真比重1)+(W2/真比重2)+・・+(Wn/真比重n)}/(100×D)]×100
(4)透気度:JIS P8117 に準拠して、株式会社東洋精機製作所製のデジタルタイマー式ガーレ式デンソメータで測定した。
(5)加熱形状維持率:
フィルムを8cm×8cmに切り出し、その中に6cm×6cmの四角を書き入れたフィルムを紙に挟んで、150℃に加熱したオーブンに入れた。1時間後、オーブンからフィルムを取り出し、書き入れた四角の辺の寸法を測定し、加熱形状維持率を計算した。計算方法は以下の通りである。
MD方向の加熱前の書き入れ線長さ:L1
TD方向の加熱前の書き入れ線長さ:L2
MD方向の加熱後の書き入れ線長さ:L3
MD方向の加熱後の書き入れ線長さ:L4
MD加熱形状維持率(%)=(L3/L1)×100
TD加熱形状維持率(%)=(L4/L2)×100
(6)粉落ち率
往復磨耗試験機(新東科学株式会社製、TRIBOGEAR TYPE:30)を用いて測定した。重量W0(g)のフィルムに対し、白布(カナキン3号)を荷重100g/m2(接触面積16mmφ)で押し付け、5cm幅で100回往復させた後、フィルムの重量W(g)を測定し、粉落ち量(g/m2)を求めた。粉落ち率は以下式より算出した。
粉落ち率(%)=粉落ち量(g/m2)/目付(g/m2)×100
(7)表面平滑性
フィルム表面のSEM像を観察し、表面平滑性を評価した。なお、評価基準は以下のとおりである。
○:平滑性が高く、凹凸はほぼ認められない
△:一部凹凸のある箇所が認められる
×:フィルム全体に凹凸が認められる
(アルミナスラリー1の作製)
BET比表面積=4.1m2/g、平均粒子径=6.2μmのアルミナ粒子を、アルミナ濃度が30重量%となるように水にアルミナ粒子を攪拌しながら添加することでアルミナ−水懸濁液を得た。引き続き、AG MASCHINENFABRIK BASEL社製ダイノーミル(KDL−PILOT A型)を用いたパス方式における湿式粉砕条件(周速:10m/sec,ビーズ材質:ZrO2、ビーズ径:1.0mm、ビーズ充填率:85体積%、流量:0.5L/min、滞留時間:4.4min)で分散させて、アルミナスラリー1を得た。
アルミナスラリー1は、粘度=2.75Pa・s、含有するアルミナ粒子は、平均粒子径=0.57μmであり、10μm以上の粗粒子量が3ppm以下であった。また、アルミナスラリー1を蒸発乾固し、測定した固形アルミナ中のZr含有量は重量換算で、1010ppmであった。
また、図1に示すアルミナスラリー1におけるアルミナ粒子の粒子径分布から、アルミナスラリー1におけるアルミナ粒子は、
粒子径0.2μm未満の粒子が4.6重量%であり、
粒子径1.5μmを超える粒子が8.3重量%であり、
粒子径0.1μm以上、0.5μm未満の領域に1つの頻度極大を示し、
粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が29.2重量%であり、
粒子径1μm以上の領域に1つの頻度極大が現れ、
D1が0.34μm、D2が1.06μm、M1が4.30、M2が4.19
M1とM2との比(M1/M2)が1.03であった。表1にアルミナスラリー1およびアルミナスラリー1におけるアルミナ粒子の物性をまとめて示す。
評価用セパレータとして、以下の方法で基材多孔質フィルム(A層)と、耐熱層(B層)とが積層した積層多孔質フィルムからなる評価用セパレータを作製した。なお、A層は、以下の方法で作製した。
<A層の作製方法>
超高分子量ポリエチレン粉末(340M、三井化学株式会社製)を70重量%、重量平均分子量1000のポリエチレンワックス(FNP−0115、日本精鑞株式会社製)30重量%を混合し、この超高分子量ポリエチレンとポリエチレンワックスの合計量100重量部に対して、酸化防止剤(Irg1010、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)0.4重量部、酸化防止剤(P168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)0.1重量部、ステアリン酸ナトリウム1.3重量部を加え、さらに全体積に対して38体積%となるように平均粒径0.1μmの炭酸カルシウム(丸尾カルシウム株式会社製)を加え、これらを粉末のままヘンシェルミキサーで混合した後、二軸混練機で溶融混練してポリオレフィン樹脂組成物とした。該ポリオレフィン樹脂組成物を表面温度が150℃の一対のロールにて圧延しシートを作製した。このシートを塩酸水溶液(塩酸4mol/L、非イオン系界面活性剤0.5重量%)に浸漬させることで炭酸カルシウムを溶解して、除去し、続いて105℃で6倍に延伸して、基材多孔質フィルムA1(膜厚:16.1μm、目付:7.0g/m2、透気度:129秒/100cc)を得た。
実施例1のアルミナスラリー1を用いて、アルミナ100重量部に対して、カルボキシメチルセルロース(CMC、第一工業製薬株式会社 セロゲン3H)2.9重量部、純水312重量部、エタノール156重量部になるように混合し(アルミナ固形分濃度17.5重量%)、10分超音波分散後、さらにクレアミクス(エム・テクニック株式会社製「CLM−0.8S」)で滞留時間10分となるように循環方式分散させ、その後、目開きが10μmのポリ網メッシュでろ過することで、塗工液1を作製した。
A層上にバーコーター(バーNo.16)を用いて塗工液1を塗布、乾燥した。次いで、A層のもう一方の面に、同様の方法で塗工液1を塗布、乾燥することでA層の両面にB層を積層することで実施例1のセパレータ1を製造した。なお、B層の厚みは、両面に設けられたB層の合計厚みである。
セパレータ1において、形成されたB層の空隙率は49体積%、透気度は189秒/100cc、MD加熱形状維持率は98%、MD加熱形状維持率は98%であり、リチウムイオン透過に対する十分な空隙率、透気度を有し、粉落ち率が低く、且つ、高い耐熱性を有していた。
表2に上記方法により得られたセパレータ1の物性を示す。
湿式粉砕条件を周速:10m/sec,ビーズ材質:ZrO2、ビーズ径:1.0mm、ビーズ充填率:85体積%、流量0.5L/min、滞留時間:5.8minとした以外は、実施例1と同様の操作で実施例2のアルミナスラリー2を作製した。得られたアルミナスラリー2は、粘度=3.04Pa・s、含有するアルミナ粒子の平均粒子径=0.52μmであり、10μm以上の粗粒子量が3ppm以下であった。また、アルミナスラリーを蒸発乾固し、測定したアルミナ固形分中のZr含有量は1270ppmであった。
また、図1に示すアルミナスラリー2におけるアルミナ粒子の粒子径分布から、アルミナスラリー2におけるアルミナ粒子は、
粒子径0.2μm未満の粒子が4.6重量%であり、
粒子径1.5μmを超える粒子が4.7重量%であり、
粒子径0.1μm以上、0.5μm未満の領域に1つの頻度極大を示し、
粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が31.8重量%であり、
粒子径1μm以上の領域に1つの頻度極大が現れ、
D1が0.34、D2が0.97、M1が4.75、M2が4.07
M1とM2との比(M1/M2)が1.17であった。
表1に上記方法により得られたアルミナスラリー2及びアルミナスラリー2におけるアルミナ粒子の物性を示す。
セパレータ2において、形成されたB層の空隙率は40体積%、透気度は202秒/100cc、MD加熱形状維持率は98%、MD加熱形状維持率は98%であり、リチウムイオン透過に対する十分な空隙率、透気度を有し、粉落ち率が低く、且つ、高い耐熱性を有していた。
得られたセパレータ2の物性を表2にまとめて示す。
湿式粉砕条件を周速:10m/sec,ビーズ材質:ZrO2、ビーズ径:1.0mm、ビーズ充填率:85%、流量0.5L/min、滞留時間:1.5minとした以外は、実施例1と同様な操作で比較例1のアルミナスラリー3を作製した。得られたアルミナスラリー3は、粘度=1.74Pa・s、含有するアルミナ粒子の平均粒子径=1.30μmであり、10μm以上の粗粒子量が3531ppmであり、スラリー中の粗粒子含有量が多かった。また、アルミナスラリー3を蒸発乾固し、測定した固形アルミナ中のZr含有量は340ppmであった。
また、図1に示すアルミナスラリー3におけるアルミナ粒子の粒子径分布から、アルミナスラリー3におけるアルミナ粒子は、
粒子径0.2μm未満の粒子が4.1重量%であり、
粒子径1.5μmを超える粒子が43.7重量%であり、
粒子径0.1μm以上、0.5μm未満の領域に1つの頻度極大を示し、
粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が13.6重量%であり、
粒子径1μm以上の領域に1つの頻度極大が現れ、
D1が0.29μm、D2が1.64μm、M1が2.54、M2が3.97
M1とM2との比(M1/M2)が0.64であった。
表1に上記方法により得られたアルミナスラリー3及びアルミナスラリー3におけるアルミナ粒子の物性を示す。
セパレータ3において、形成されたB層の空隙率は68体積%、透気度は189秒/100cc、MD加熱形状維持率は97%、MD加熱形状維持率は96%であった。得られたセパレータ3の物性を表2にまとめて示す。アルミナスラリー中の粗粒子の割合が多いため、空隙率が過大となり、また、SEM像観察の結果、表面凹凸が大きく、さらに粉落ち率も31%であり塗膜強度が低かった。
湿式粉砕条件を周速:10m/sec,ビーズ材質:ZrO2、ビーズ径:0.3mm、ビーズ充填率:85体積%、流量0.5L/min、滞留時間:4.4minとした以外は、実施例1と同様な操作で比較例2のアルミナスラリー4を作製した。得られたアルミナスラリー4は、粘度=4.60Pa・s、含有するアルミナ粒子の平均粒子径=0.37μmであり、10μm以上の粗粒子量が3ppm以下であった。また、アルミナスラリー4を蒸発乾固し、測定した固形アルミナ中のZr含有量は2000ppmであった。
また、図1に示すアルミナスラリー4におけるアルミナ粒子の粒子径分布から、アルミナスラリー4におけるアルミナ粒子は、
粒子径0.2μm未満の粒子が8.0重量%であり、
粒子径1.5μmを超える粒子が0重量%であり、
粒子径0.1μm以上、0.5μm未満の領域に1つの頻度極大を示し、
粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が24.3重量%であったが、
粒子径1μm以上の領域に頻度極大は認められなかった。
表1に上記方法により得られたアルミナスラリー4およびアルミナスラリー4におけるアルミナ粒子の物性を示す。
セパレータ4において、形成されたB層の空隙率は29体積%、透気度は190秒/100cc、MD加熱形状維持率は99%、MD加熱形状維持率は99%であった。高い耐熱性を有するものの、リチウムイオン透過に対する十分な空隙率が得られなかった。
得られたセパレータ4の物性を表2にまとめて示す。
Claims (8)
- 実質的にαアルミナ粒子と水とからなるアルミナスラリーであって、
前記αアルミナ粒子が、下記粒子径分布条件(a)〜(d)をすべて満たし、
前記αアルミナ粒子のアルミナ純度が90重量%以上であり、
スラリーにおけるアルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下であり、且つ、
スラリーの粘度が0.5Pa・s以上15Pa・s以下であることを特徴とするアルミナスラリー。
条件(a):平均粒子径が1μm以下であること
条件(b):粒子径0.2μm未満の粒子が7重量%以下であること
条件(c):粒子径1.5μmを超える粒子が15重量%以下であること
条件(d):粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に1つ以上の頻度極大を有すこと - 前記αアルミナ粒子が、さらに下記粒子径分布条件(e)〜(g)をすべて満たす請求項1に記載のアルミナスラリー。
条件(e):粒子径0.5μm以上で1μm未満の粒子が40重量%以下であること
条件(f):粒子径1μm以上の領域に1つ以上の頻度極大を有すこと
条件(g):条件(d)における、粒子径0.1μm以上0.5μm未満の領域に現れる頻度極大のうち、最も小さな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD1、極大値をM1とし、条件(f)における、粒子径1μm以上の領域に現れる頻度極大のうち最も大きな極大粒子径を示す頻度極大の極大粒子径をD2、極大値をM2としたとき、下記式(1)及び(2)の関係を満たすこと
2×D1≦D2≦5×D1 (1)
(M1/M2)≧0.8 (2) - 前記αアルミナ粒子において、粒子径10μm以上の粗粒子量が10ppm以下である請求項1に記載のアルミナスラリー。
- アルミナ固形分中のZr含有量が重量換算で、300ppm以上である請求項1に記載のアルミナスラリー。
- 請求項1に記載のアルミナスラリーの製造方法であって、
アルミナ純度が90重量%以上、BET比表面積が15m2/g以下、且つ、平均粒子径が1μm以上30μm以下の原料αアルミナ粒子を、溶媒である水に対して、アルミナ含有量が20重量%以上50重量%以下になるように添加して、前記原料αアルミナ粒子を湿式粉砕することを特徴とするアルミナスラリーの製造方法。 - 前記湿式粉砕を、分散剤非存在下で行うことを特徴とする請求項5に記載のアルミナスラリーの製造方法。
- 前記湿式粉砕が、分散メディアによる湿式粉砕であって、該分散メディアの直径が0.65mm〜1.5mmのZrO2ビーズである請求項5に記載のアルミナスラリーの製造方法。
- αアルミナ粒子及びバインダーを含む耐熱層とポリオレフィン基材多孔質フィルムとが積層されてなる非水電解液二次電池用セパレータにおける耐熱層の形成に用いられる、バインダー、αアルミナ粒子及び溶媒を含む塗工液であって、
請求項1に記載のアルミナスラリーとバインダーとを混合して調整され、バインダー100重量部に対してαアルミナ粒子100〜10000重量部含む塗工液。
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JP6413676B2 (ja) * | 2014-11-13 | 2018-10-31 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層多孔フィルムの製造方法 |
JP6394346B2 (ja) * | 2014-12-10 | 2018-09-26 | 三菱ケミカル株式会社 | アルミナスラリーの製造方法 |
JP6415312B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2018-10-31 | 積水化学工業株式会社 | セパレータ及び電気化学デバイス |
KR102535201B1 (ko) * | 2015-03-30 | 2023-05-19 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 이차 전지 다공막용 조성물, 이차 전지용 다공막 및 이차 전지 |
US20170155114A1 (en) * | 2015-11-30 | 2017-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator |
KR101981079B1 (ko) * | 2016-07-25 | 2019-05-22 | 도레이 카부시키가이샤 | 전지용 세퍼레이터 |
EP3424882B1 (en) | 2016-11-14 | 2023-01-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and suspension containing the alumina, and alumina porous layer having the same, laminated separator, non-aqueous electrolyte secondary battery, and method for producing non-aqueous electrolyte secondary battery |
JP6634133B2 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-01-22 | 積水化学工業株式会社 | セパレータ及び電気化学デバイス |
CN109516782A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-26 | 建德华明高纳新材料有限公司 | 锂电池陶瓷隔膜用易分散氧化铝及其制备方法 |
JP6816094B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2021-01-20 | 住友化学株式会社 | αアルミナ、スラリー、多孔膜、積層セパレータ、並びに非水電解液二次電池及びその製造方法 |
CN110819138B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-11-02 | 浙江安力能源有限公司 | 一种钠镍电池陶瓷管表面涂层的制作方法 |
CN112194915A (zh) * | 2020-10-08 | 2021-01-08 | 潍坊中凯新能源有限公司 | 一种氧化铝预分散剂的制备方法 |
WO2022210259A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | デンカ株式会社 | 無機質粉末、無機質組成物、及び樹脂組成物 |
JP2023551224A (ja) * | 2021-05-07 | 2023-12-07 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 分離膜用多孔性基材及びそれを含む電気化学素子用分離膜 |
TW202332655A (zh) * | 2021-11-26 | 2023-08-16 | 日商住友化學股份有限公司 | 氧化鋁粉末及包含其之氧化鋁漿料 |
WO2024085058A1 (ja) * | 2022-10-17 | 2024-04-25 | 東レ株式会社 | 積層多孔質膜および積層多孔質膜を含む電池用セパレータ |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008156146A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | αアルミナスラリー |
WO2008149986A1 (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 多層多孔膜 |
JP2011216257A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Teijin Ltd | 非水系二次電池用セパレータ |
JP2012004103A (ja) * | 2010-02-25 | 2012-01-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 無機酸化物粉末および無機酸化物含有スラリーならびに該スラリーを使用したリチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6521203B1 (en) | 1992-06-02 | 2003-02-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing α-alumina |
CZ284790B6 (cs) | 1992-06-02 | 1999-03-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Způsob výroby alfa-oxidu hlinitého |
JP3050021B2 (ja) | 1993-05-11 | 2000-06-05 | 三菱化学株式会社 | バッテリーセパレーター及びそれを用いたリチウム電池 |
JP3003830B2 (ja) | 1994-05-12 | 2000-01-31 | 宇部興産株式会社 | 積層多孔質フイルム及びその製法 |
JP4792688B2 (ja) | 2003-01-24 | 2011-10-12 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータの製造方法 |
WO2005104270A1 (ja) | 2004-04-19 | 2005-11-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池およびその製造法 |
JP4763253B2 (ja) | 2004-05-17 | 2011-08-31 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
TWI330136B (en) * | 2005-11-28 | 2010-09-11 | Lg Chemical Ltd | Organic/inorganic composite porous membrane and electrochemical device using the same |
KR100983161B1 (ko) * | 2008-01-11 | 2010-09-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전극조립체 및 이를 구비한 이차전지 |
JP5636312B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2014-12-03 | 住友化学株式会社 | サファイア単結晶製造用αアルミナおよびその製造方法 |
JP5362132B2 (ja) | 2012-01-20 | 2013-12-11 | 住友化学株式会社 | 無機酸化物粉末および無機酸化物含有スラリーならびに該スラリーを使用したリチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
-
2013
- 2013-07-24 US US14/416,901 patent/US20150203686A1/en not_active Abandoned
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2017
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008156146A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | αアルミナスラリー |
WO2008149986A1 (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 多層多孔膜 |
JP2012004103A (ja) * | 2010-02-25 | 2012-01-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 無機酸化物粉末および無機酸化物含有スラリーならびに該スラリーを使用したリチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
JP2011216257A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Teijin Ltd | 非水系二次電池用セパレータ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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