JPWO2014010462A1 - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
潤滑油による燃費改善には、使用粘度の低減による粘性抵抗を下げることが行われてきた(例えば、特許文献1を参照。)。しかし内燃機関の潤滑には必要な粘度が存在し、おのずと限界がある。また内燃機関油はバルブの駆動などの油圧源としても使用されており、油圧の維持には一定の粘度が必要である。このため、低粘度化にも限界があった。これを打開するため、内燃機関のヒートマネージメントが導入されつつある。例えば、内燃機関の使用目的や使用条件により内燃機関油の最高使用温度を低くすることや、内燃機関ポンプの改良によりポンプに必要な油圧を小さくすることで、必要粘度をさらに低減することが可能となる。これにより一段の省燃費化が図れることになる。
本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、ヒートマネージメントを取り入れた内燃機関のエンジン油としての機能と、特に省燃費性と清浄性に優れた内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、(A)100℃における動粘度が3.0〜5.0mm2/sである基油に、(B)ホウ素化コハク酸イミドを組成物全量基準でホウ素元素量として0.007重量%以上含有し、コハク酸イミド系無灰分散剤としての含有量が5質量%以下であり、さらに(C)フェノール系酸化防止剤を0.5質量%以上、および(D)重量平均分子量とPSSIの比が1.2×104以上である粘度指数向上剤を0.1〜5質量%含有してなる、150℃のHTHS粘度が2.0〜2.8mPa・s、100℃のHTHS粘度が4.8mPa・s以下、粘度指数が180以上であることを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物である。
また本発明は、(D)成分である粘度指数向上剤の含有量に対する(B)成分であるホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドの合計含有量の比が6以下であることを特徴とする前記の内燃機関用潤滑油組成物である。
また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリン内燃機関、ディーゼル内燃機関、ガス内燃機関にも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用する各種内燃機関に対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種内燃機関に対しても有用である。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、鉱油系でも合成油でも使用できる。
(1)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油。
(2)パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)。
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)。
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種または2種以上の混合油および/または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油。
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油。
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO)。
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)。
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
なお、ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。
潤滑油基油成分の100℃動粘度が5.0mm2/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、3.0mm2/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがあるため好ましくない。
粘度指数が120未満であると、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が160を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。
なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。
本発明に係る潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。
潤滑油基油の%CPが70未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また添加剤の溶解性の面から、5%程度の%CNを含有することが好ましいため、95%以下が好ましい。
ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、特に1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、1−ドデセンのオリゴマーやコオリゴマー、およびそれらの水素化物が好ましい。
これらは先に挙げた鉱油系基油と同じ粘度範囲であれば、市販されているものを使用できる。またこれらの合成基油は単独でも、前述した鉱油系基油と混合して用いることができる。またその混合割合に制限はない。
また、本発明においては、ホウ素化コハク酸イミドと共に、ホウ素化していない非ホウ素化コハク酸イミドを混合して使用することが好ましい。非ホウ素化コハク酸イミドとは、ホウ素化コハク酸イミドをホウ素化する前のコハク酸イミドを意味する。
例えば、ホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭42−8013号公報、同42−8014号公報、特開昭51−52381号公報、及び特開昭51−130408号公報等に開示されている方法等が挙げられる。具体的には例えば、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとポリアルケニルコハク酸(無水物)にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。なお、この様にして得られるホウ酸性コハク酸イミドのホウ酸含有量は通常0.1〜45質量%とすることができる。
本発明においては、ホウ素含有量がこの範囲内のホウ素化コハク酸イミドを使用することが好ましく、特にホウ素含有ビスコハク酸イミドを使用することが望ましい。なお、ホウ素含有量が3質量%を超える場合、安定性に懸念があるだけでなく、組成物中のホウ素量が多くなりすぎ、硫酸灰分の増加とともに、排ガス後処理装置への影響が懸念されるため好ましくない。また、ホウ素含有量が0.1質量%未満の場合、添加効果が期待できない。
ホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドの比が3.0を超える場合、安定性に懸念があるだけでなく、組成物中のホウ素量が多くなりすぎ、硫酸灰分の増加とともに、排ガス後処理装置への影響が懸念されるため好ましくない。一方、比が1.0未満の場合には、ホウ素化コハク酸イミドの添加効果が期待できない。
なお混合使用が好ましい理由は、ホウ素化コハク酸イミド単独ではホウ素化化合物が不安定でホウ素化物が析出すること、ならびに清浄性のバランスに優れるためである。
0.007質量%未満ではホウ素の効果が期待できず、0.1質量%を超えると組成物としての安定性に欠けるためである。
また、本発明において、ホウ素化コハク酸イミドおよび非ホウ素化コハク酸イミドの合計含有量は組成物全量基準で5質量%以下である。
したがって、例えば溶媒に溶解したコハク酸イミドを用いる場合、溶液におけるコハク酸イミドの有効濃度を算出して、添加量が正味のコハク酸イミドとなる量を添加する。
有効濃度の算出法としては、例えば、天然ゴムを原料とした容量が50mlのサックス状のゴムに、当該コハク酸イミドを含む添加剤溶液をゴムサックスに1〜2グラムを正確に量り取る。そして内容物が出ないようにゴムの上部を糸状のものでしっかり結ぶ。これをろ紙を入れたソックスレー抽出装置に入れ、ヘプタンを抽出溶媒として、50℃で24時間抽出する。終了後、サンプルが入ったゴムサックスを24時間室温で放置した後、計量し、ゴムサックス内に残ったサンプルがコハク酸イミドとし、最初に入れたサンプル重量から、有効濃度を算出する方法を例示することができる。
フェノール系無灰酸化防止剤としては、具体的には、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル−3−(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等の硫黄を構成元素として含有しないフェノール系酸化防止剤、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2’−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等の構成元素として硫黄を含有するフェノール系無灰酸化防止剤、及びこれらから選ばれる1種又は2種以上の混合物等が挙げられる。
重量平均分子量が10,000未満の場合には潤滑油基油に溶解させた場合の粘度指数向上効果が小さく省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがある。また、重量平均分子量が600,000を超える場合には、粘度増加効果が大きくなりすぎ、省燃費性や低温粘度特性に劣るだけでなく、せん断安定性や潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなる。
なお、粘度指数向上剤も前述したコハク酸イミドと同様に、通常、溶媒として潤滑油基油に相当するものに溶解した状態で提供されるが、本発明でいう含有量は、溶媒を含まない正味の含有量である。
すなわち、(D)成分である粘度指数向上剤の含有量に対する(B)成分であるホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドの合計含有量の比には限界があることを示す。これは(D)成分も(B)成分も組成物の粘度上昇に影響を与えるが、(B)成分が特に低温粘度の上昇に大きな影響を与えるため、組成物の粘度上昇の割合において、(B)成分による寄与を抑制する必要があるためである。
このため、(D)成分である粘度指数向上剤の含有量に対し(B)成分であるホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドの合計含有量の比は6以下であり、好ましくは5以下であり、4以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましく、3以下が最も好ましい。
有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオリン酸塩、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられる。
無灰摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6〜30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤が挙げられる。また国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。
本発明においては、摩擦を最も低減できるという観点から、モリブデンジチオカーバメートが最も好ましい。
150℃におけるHTHS粘度が2.8mPa・sを超える場合には十分な省燃費性能が得られないおそれがある。また2.0mPa・s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがある。
ここで、150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を意味する。
100℃におけるHTHS粘度が4.8mPa・sを超える場合には十分な省燃費性能が得られないおそれがある。また100℃におけるHTHS粘度が3.9mPa・s未満の場合には、エンジン油圧不足を来たすおそれがあるため、3.9mPa・s以上であることが好ましい。
ここで、100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D6616に規定される100℃での高温高せん断粘度を意味する。
本発明の潤滑油組成物(実施例1〜5)、比較用の潤滑油組成物(比較例1〜5)をそれぞれ調製し、各潤滑油組成物についてホットチューブ試験を実施した。その結果を表1に示す。
試験法はJPI 5S−55−99に準拠し、試験条件は、サンプル量10g、試験温度300℃、試験時間16時間である。
Claims (3)
- (A)100℃における動粘度が3.0〜5.0mm2/sである基油に、(B)ホウ素化コハク酸イミドを組成物全量基準でホウ素元素量として0.007重量%以上含有し、コハク酸イミド系無灰分散剤としての含有量が5質量%以下であり、さらに(C)フェノール系酸化防止剤を0.5質量%以上、および(D)重量平均分子量とPSSIの比が1.2×104以上である粘度指数向上剤を0.1〜5質量%含有してなる、150℃のHTHS粘度が2.0〜2.8mPa・s、100℃のHTHS粘度が4.8mPa・s以下、粘度指数が180以上であることを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
- 非ホウ素化コハク酸イミドに対するホウ素化コハク酸イミドの割合が、重量比で1.0〜3.0であることを特徴とする請求項1に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
- (D)成分である粘度指数向上剤の含有量に対する(B)成分であるホウ素化コハク酸イミドと非ホウ素化コハク酸イミドの合計含有量の比が6以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
Applications Claiming Priority (3)
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