CN106255742A - 润滑内燃机的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及润滑内燃机的方法，所述方法包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：具有润滑粘度的油，2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：可通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到的硼酸化琥珀酰亚胺分散剂；和通过“迪尔斯阿尔德”反应得到的非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂。非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10‑20:80，且硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼。

Description

润滑内燃机的方法
发明领域
本发明涉及润滑内燃机的方法，所述方法包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：具有润滑粘度的油、2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10-20:80，且硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％硼。
发明背景
聚烯烃琥珀酰亚胺分散剂是润滑剂中已知的。其中，这些为可以硼酸化或者用其它盐化试剂处理的聚异丁烯琥珀酰亚胺，以及未衍化聚异丁烯琥珀酰亚胺。认为聚烯烃琥珀酰亚胺分散剂用于帮助保持发动机清洁度(例如Sequence IIIG试验)，或者控制淤泥(例如Sequence VG试验)和/或烟灰，改进润滑剂的摩擦性能(可能改进燃料经济性，例如在Sequence VID试验中)。
发明概述
本发明容许内燃机(通常压缩点火发动机)具有以下至少一项：改进的燃料经济性、降低的摩擦、改进的烟灰分散、降低的沉积物形成、降低的磨损和改进的清洁度。
除非另外指出，如本文所用，关于存在于本文所述润滑组合物中的添加剂的量的提及基于无油，即活性物质的量报出。
如本文所用，与“包括”、“含有”或“特征是…”同义的过渡术语“包含”为包括性或开放性的，且不排除其它未描述的元素或方法步骤。然而，作为可选实施方案，在本文“包含”的每次描述中，意欲该术语还包括短语“基本由…组成”和“由…组成”，其中“由…组成”不包括没有描述的任何元素或步骤，“基本由…组成”容许包括不实质地影响所考虑的组合物或者方法的基本、必要和新特性的其它未描述元素或步骤。
在一个实施方案中，本发明涉及润滑内燃机的方法，其包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比可以为90:10-20:80，且
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％硼。
在一个实施方案中，本发明涉及润滑内燃机的方法，其包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比可以为90:10-20:80，且
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.4重量％至0.6重量％的硼。
在一个实施方案中，本发明涉及润滑内燃机的方法，其包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的非环状键，
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的碳环键，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比可以为90:10-20:80，且
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼。
在一个实施方案中，本发明涉及润滑组合物，其包含：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的非环状键，
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的碳环键，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比可以为90:10-20:80，
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼，且
润滑组合物的特征可以为具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
在一个实施方案中，本发明涉及润滑组合物，其包含：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比可以为90:10-20:80，
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％硼，且润滑组合物的特征可以为具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
在一个实施方案中，本发明涉及本文所公开的组合物为内燃机提供以下至少一项的用途：改进的燃料经济性、降低的摩擦、降低的烟灰、降低的沉积物形成、降低的磨损和改进的清洁度。通常，本文公开的组合物的使用提供改进的燃料经济性和改进的沉积物控制中的至少一项。
本文公开的分散剂包可以以润滑组合物的2.5重量％至3重量％存在。
本文公开的内燃机可以为火花点火内燃机。本文公开的内燃机可以为柴油或汽油燃烧的(通常汽油燃烧)。
发明详述
本发明提供润滑内燃机的方法和如上文公开的用途。
分散剂包
在一个实施方案中，酰化剂包含/为马来酸酐。
在一个实施方案中，聚烯烃包含/为聚异丁烯。
硼酸化琥珀酰亚胺和非硼酸化琥珀酰亚胺的聚烯烃都可包含具有数均分子量为1550-2350，或者1950-2250的聚异丁烯基团的聚异丁烯。
在一个实施方案中，聚烯烃包含/为聚异丁烯，且酰化剂包含/为马来酸酐。
硼酸化琥珀酰亚胺和非硼酸化琥珀酰亚胺可通过聚烯烃和酰化剂与胺反应而制备。
胺可以为脂族或环状的。胺可以为单胺或多胺。通常，胺包含脂族多胺或其混合物。
脂族多胺可以为亚烷基多胺，例如亚乙基多胺、亚丙基多胺、亚丁基多胺或其混合物。在一个实施方案中，脂族多胺可以为亚乙基多胺。
在一个实施方案中，脂族多胺可选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多胺釜残及其混合物。
非硼酸化分散剂与硼酸化分散剂的比可以为85:15-60:40，或者85:15-70:30。
非硼酸化分散剂
非硼酸化聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂及其制备公开于例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re 26,433和6,165,235、7,238,650以及EP专利申请0 355 895 A中。
润滑剂化学领域的技术人员很了解存在由聚烯烃和酰化剂制备分散剂的两种主要方法。非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可由聚烯烃材料如聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)与酰化剂如马来酸酐反应，然后与胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而制备。聚烯烃和酰化剂(通常聚异丁烯和马来酸酐)的反应描述于上文引用的专利中，通常反应在氯气的存在下进行。该合成路线通常形成PIBSA，其中聚异丁烯通过环状结构与琥珀酸酐结构部分连接，如此处所示：
其中R为聚烯烃链(通常聚异丁烯链)的其余部分。
用于制备硼酸化琥珀酰亚胺的“氯气路线”讨论于Mortier等人，Chemistry andTechnology of Lubricants，第3版，2010，第229页中。
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的聚烯烃与酰化剂的比可以为1:1.05～2，或者1:1.1～1.8，或者1:1.25～1.7，或者1:1.4～1.6。
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂中的氮与羰基的比(N:CO)基于当量可以为0.5-1:1或者0.7-0.95:1。
硼酸化琥珀酰亚胺
硼酸化分散剂可通过“烯”反应由琥珀酸酐的反应制备/得到/可得到。“烯”反应机制和一般反应条件汇总于B.C.Trivedi和B.C.Culbertson编辑并由Plenum Press于1982年出版的“Maleic Anhydride”，第147-149页中。
“烯”反应可具有180℃至小于300℃，或者200℃至250℃，或者200℃至220℃的反应温度。
聚烯烃与酰化剂(通常聚异丁烯与马来酸酐)之间的“烯”反应可借助如下文示意性绘出的“烯”反应进行。该“烯”反应通常得到其中聚异丁烯通过非环状键与琥珀酸酐结构部分连接的产物，如此处所示。
其中R基团代表聚烯烃基团的其余部分。
用于制备硼酸化琥珀酰亚胺的“烯”路线讨论于Mortier等人，Chemistry andTechnology of Lubricants，第3版，2010，第229页中。
通常在形成时，使聚烯烃、酰化剂和胺的反应产物进一步与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂。
硼酸化琥珀酰亚胺可具有基于无油为分散剂的0.4重量％至0.6重量％硼。在一个实施方案中，硼酸化剂可包括硼酸(包括偏硼酸HBO2、原硼酸H3BO3和四硼酸H2B4O7)、氧化硼、三氧化硼，和硼酸烷基酯，例如式(RO)xB(OH)y的那些，其中x可以为1-3，且y可以为0-2，x和y的和为3，且其中R可以为含有1-6个碳原子的烷基。
在一个实施方案中，硼酸化剂可以为硼酸。
硼酸化分散剂可通过将硼化合物和N-取代长链烯基琥珀酰亚胺混合，然后将它们在合适的温度如80℃至250℃，或者90℃至230℃，或者100℃至210℃下加热直至发生所需反应而制备。惰性液体可用于进行反应。液体可包括甲苯、二甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺、稀释油或其混合物。
硼酸化琥珀酰亚胺可具有基于无油为分散剂的0.35重量％至0.95重量％的硼。
在不同的实施方案中，硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的聚烯烃与酰化剂的比可以为1:1.05～2，或者1:1.1～1.8，或者1:1.25～1.7，或者1:1.4～1.6。
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂可具有0.5-1:1或0.7-0.95:1的N:CO比。
具有润滑粘度的油
润滑组合物包含具有润滑粘度的油。这类油包括天然和合成油，衍生自加氢裂化、氢化和加氢精制的油，未精炼、精炼、再精炼油或其混合物。未精炼、精炼和再精炼油的更详细描述在国际公开WO2008/147704，第[0054]-[0056]段中提供(类似的公开内容在美国专利申请2010/197536中提供，参见[0072]-[0073])。天然和合成润滑油的更详细描述分别描述于WO2008/147704的第[0058]-[0059]段中(类似的公开内容提供于美国专利申请2010/197536中，参见[0075]-[0076])。合成油还可通过费托反应制备，且通常可以为加氢异构化的费托烃或蜡。在一个实施方案中，油可通过费托气至液合成程序制备以及其它气至液油。
具有润滑粘度的油也可如“Appendix E-API Base Oil InterchangeabilityGuidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils”的2008年4月版本，第1.3部分，副标题1.3.“Base Stock Categories”所述定义。API Guidelines也汇总于美国专利US 7,285,516中(参见第11栏第64行至第12栏第10行)。
在一个实施方案中，具有润滑粘度的油可以为API I至IV组矿物油、酯或者合成油，或其混合物。在一个实施方案中，具有润滑粘度的油可以为API II组、III组、IV组矿物油、酯或者合成油或其混合物。
存在的具有润滑粘度的油的量通常为从100重量％中减去本发明添加剂和其它性能添加剂的量之和后的余量。
润滑组合物可以为浓缩物和/或完全配制润滑剂的形式。如果本发明润滑组合物(包含本文所公开的添加剂)为浓缩物的形式(其可以与其它油结合以完全或部分地形成最终润滑剂)，则这些添加剂与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的比包括1:99-99:1重量计，或80:20-10:90重量计的范围。通常，本发明润滑组合物包含至少50重量％，或者至少60重量％，或者至少70重量％，或者至少80重量％具有润滑粘度的油。
其它性能添加剂
润滑组合物可通过将本文所述方法的产物任选在其它性能添加剂(如下文所述)的存在下加入具有润滑粘度的油中而制备。
本发明润滑组合物任选包含其它性能添加剂。其它性能添加剂包括以下至少一种：清净剂、金属减活剂、粘度改进剂、粘度改进剂、摩擦改进剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、特压剂、抗氧化剂、抑泡剂、反乳化剂、倾点下降剂、密封溶胀剂及其混合物。通常，完全配制润滑油包含这些性能添加剂中的一种或多种。
在一个实施方案中，本发明提供进一步包含过碱性含金属清净剂。含金属清净剂的金属可以为锌、钠、钙、钡或镁。通常，含金属清净剂的金属可以为钠、钙或镁。
过碱性含金属清净剂可选自不含硫酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、salixarate、水杨酸盐及其混合物，或其硼酸化等价物。可将过碱性清净剂用硼酸化剂如硼酸硼酸化。
过碱性含金属清净剂还可包括与混合表面活性剂体系形成的“混杂”清净剂，所述体系包含酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐、磺酸盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐/水杨酸盐，例如如美国专利6,429,178；6,429,179；6,153,565；和6,281,179所述。如果，例如使用混杂磺酸盐/酚盐清净剂，则认为混杂清净剂等于分别引入类似量的酚盐和磺酸盐皂的单独酚盐和磺酸盐清净剂的量。
通常，过碱性含金属清净剂可以为酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、salixarate或者水杨酸盐的锌、钠、钙或镁盐。过碱性salixarate、酚盐和水杨酸盐通常具有180-450TBN的总碱值。过碱性磺酸盐通常具有250-600，或者300-500的总碱值。过碱性清净剂是本领域中已知的。在一个实施方案中，磺酸盐清净剂可以为具有至少8的金属比的主要线性烷基苯磺酸盐清净剂，如美国专利申请2005065045(并授予US 7,407,919)的第[0026]-[0037]段所述。主要线性烷基苯磺酸盐清净剂可特别用于帮助改进燃料经济性。
通常，过碱性含金属清净剂可以为钙或镁过碱性清净剂。
过碱性清净剂是本领域中已知的。另外称为过碱性或超碱性盐的过碱性材料通常为单相的均匀牛顿体系，其特征是金属含量超过用于根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计量中和会存在的。过碱性材料通过酸性材料(通常无机酸或低级羧酸，通常二氧化碳)与包含酸性有机化合物、反应介质、化学计量过量的金属碱和促进剂如氯化钙、乙酸、苯酚或醇的混合物反应而制备，所述反应介质包含至少一种用于所述酸性有机材料的惰性有机溶剂(例如矿物油、石脑油、甲苯、二甲苯等)。酸性有机材料通常具有足够的碳原子数以提供在油中的溶解度。“过量”金属(化学计量)的量通常根据金属比表示。术语“金属比”为金属的总当量与酸性有机化合物的当量之比。中性金属盐具有1的金属比。具有正盐中存在的3.5倍金属的盐具有3.5当量的金属过量，或4.5的比。术语“金属比”还解释于标题为“Chemistry and Technology of Lubricants”的标准教课书，第3版，R.M.Mortier和S.T.Orszulik编辑，2010年版，第219页，副标题7.25中。
在一个实施方案中，润滑组合物进一步包含一定量的磺酸钙过碱性清净剂和苯酚钙过碱性清净剂，使得硫酸盐灰含量可以为1000ppm或更小(例如100ppm至1000ppm，或者300ppm至900ppm)。
在另一实施方案中，润滑组合物包含抗氧化剂，其中抗氧化剂包含苯酚或者胺类抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂包括二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚或其混合物。当存在时，抗氧化剂可以以润滑组合物的0.1重量％至3重量％，或者0.5重量％至2.75重量％，或者1重量％至2.5重量％存在。
二芳基胺或烷基化二芳基胺可以为苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化二苯胺或烷基化苯基萘胺，或其混合物。烷基化二苯胺可包括二-壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二-辛基化二苯胺、二-癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。在一个实施方案中，二苯胺可包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或其混合物。在另一实施方案中，烷基化二苯胺可包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可包括辛基、二-辛基、壬基、二-壬基、癸基或二-癸基苯基萘胺。
受阻酚抗氧化剂通常含有仲丁基和/或叔丁基作为位阻基团。苯酚基团可进一步被烃基(通常线性或支化烷基)和/或连接在第二芳族基团上的桥联基团取代。合适受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二-叔丁基苯酚或者4-丁基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二-叔丁基苯酚。在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂可以为酯，并可包括例如来自Ciba的IrganoxTM L-135。合适的含酯受阻酚抗氧化剂化学的更详细描述在美国专利6,559,105中找到。
在一个实施方案中，摩擦改进剂可选自胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯或长链脂肪环氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺盐；脂肪烷基酒石酸盐；脂肪烷基酒石酰亚胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪甘醇酸酯；和脂肪羟乙酰胺。摩擦改进剂可以以润滑组合物的0重量％至6重量％，或者0.01重量％至4重量％，或者0.05重量％至2重量％，或者0.1重量％至2重量％存在。
如本文所用，与摩擦改进剂有关的术语“脂肪烷基”或“脂肪”意指具有10-22个碳原子的碳链，通常直碳链。
合适摩擦改进剂的实例包括胺的长链脂肪酸衍生物、脂肪酯或脂肪环氧化物；脂肪咪唑啉如羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物；烷基磷酸的胺盐；脂肪烷基酒石酸盐；脂肪烷基酒石酰亚胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪膦酸酯；脂肪亚磷酸酯；硼酸化磷脂、硼酸化脂肪环氧化物；甘油酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羟基和聚羟基脂肪胺，包括叔羟基脂肪胺；羟基烷基酰胺；脂肪酸的金属盐；烷基水杨酸盐的金属盐；脂肪唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物；或者脂肪羧酸与胍、氨基胍、脲或硫脲的反应产物及其盐。
摩擦改进剂还可包括材料如硫化脂肪化合物和烯烃、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、多元醇和脂族羧酸的向日葵油或大豆油单酯。
在另一实施方案中，摩擦改进剂可以为长链脂肪酸酯。在另一实施方案中，长链脂肪酸酯可以为单酯，在另一实施方案中，长链脂肪酸酯可以为甘油三酯。
润滑组合物任选进一步包含至少一种抗磨剂。合适抗磨剂的实例包括钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、金属二烃基二硫代磷酸盐(例如二烷基二硫代磷酸锌)、亚磷酸盐(例如二丁基亚磷酸盐)、膦酸盐、含硫代氨基甲酸酯的化合物，例如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶联的硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨基甲酰基)二硫醚。
在一个实施方案中，抗磨剂可包括如国际公开WO 2006/044411或加拿大专利CA 1183 125所公开的酒石酸盐或酒石酰亚胺。酒石酸盐或酒石酰亚胺可含有烷基-酯基团，其中烷基上的碳原子之和为至少8。在一个实施方案中，抗磨剂可包含如美国专利申请20050198894所公开的柠檬酸盐。
另一类添加剂包括如US 7,727,943和US2006/0014651所公开的油溶性钛化合物。油溶性钛化合物可充当抗磨剂、摩擦改进剂、抗氧化剂、沉积物控制添加剂或这些功能中的多于一种。在一个实施方案中，油溶性钛化合物可以为钛(IV)醇盐。钛醇盐可由一元醇、多元醇或其混合物形成。一元醇盐可具有2-16或3-10个碳原子。在一个实施方案中，钛醇盐可以为异丙醇钛(IV)。在一个实施方案中，钛醇盐可以为2-乙基己醇钛(IV)。在一个实施方案中，钛化合物包括邻晶1,2-二醇或多元醇的醇盐。在一个实施方案中，1,2-邻晶二醇包括甘油的脂肪酸单酯，通常脂肪酸可以为油酸。
在一个实施方案中，油溶性钛化合物可以为钛羧酸盐。在另一实施方案中，钛(IV)羧酸盐可以为新癸酸钛。
在一个实施方案中，润滑组合物可进一步包含含磷抗磨剂。通常，含磷抗磨剂可以为二烷基二硫代磷酸锌、亚磷酸盐、磷酸盐、膦酸盐和磷酸铵盐或其混合物。二烷基二硫代磷酸锌是本领域中已知的。抗磨剂可以以润滑组合物的0重量％至3重量％，或者0.1重量％至1.5重量％，或者0.5重量％至0.9重量％存在。
粘度改进剂是本领域中已知的，并且可包括氢化苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物、氢化二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、聚烯烃、马来酸酐-烯烃共聚物的酯(例如国际申请WO 2010/014655中所述那些)、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯或其混合物。
在一个实施方案中，本发明润滑组合物进一步包含分散剂粘度改进剂。当存在时，粘度改进剂和/或分散剂粘度改进剂可以以0.05重量％至1.5重量％，或者0.1重量％至1重量％，或者0.1-0.7重量％存在。
分散剂粘度改进剂可包括官能化聚烯烃，例如用酰化剂如马来酸酐和胺官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或者与胺反应的苯乙烯-马来酸酐共聚物。分散剂粘度改进剂的更详细描述公开于国际公开WO2006/015130或美国专利4,863,623；6,107,257；6,107,258；6,117,825；和US 7,790,661中。在一个实施方案中，分散剂粘度改进剂可包括美国专利4,863,623(参见第2栏第15行至第3栏第52行)或者国际公开WO2006/015130(参见第2页第[0008]段和第[0065]-[0073]段所述制备实施例)中所述那些。
可溶于油中的特压(EP)剂包括含硫和含氯硫EP剂、二巯基噻二唑或分散剂(通常琥珀酰亚胺分散剂)的CS2衍生物、氯化烃EP剂和磷EP剂的衍生物。这类EP剂的实例包括氯化蜡；硫化烯烃(例如硫化异丁烯)、烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其低聚物，有机硫化物和聚硫化物，例如二苄基二硫、双(氯苄基)二硫、二丁基四硫，硫化油酸甲酯、硫化烷基苯酚、硫化二戊烯、硫化萜烯和硫化第尔斯阿尔德加合物；磷硫化烃，例如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物；磷酯，例如二烃和三烃基亚磷酸酯，例如亚磷酸二丁酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二环己基酯、亚磷酸戊基苯酯；亚磷酸二戊基苯酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸二硬脂基酯和聚丙烯取代的苯酚亚磷酸酯；金属硫代氨基甲酸盐，例如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基苯酚二酸钡；烷基和二烷基磷酸的胺盐或衍生物，包括例如二烷基二硫代磷酸与氧化丙烯，随后进一步与P2O5反应的反应产物的胺盐；及其混合物(如US 3,197,405所述)。
可用于本发明组合物中的抑泡剂包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选乙酸乙烯酯的共聚物；反乳化剂，包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物。
可用于本发明组合物中的倾点下降剂包括聚α烯烃、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。
反乳化剂包括磷酸三烷基酯，以及乙二醇、氧化乙烯、氧化丙烯的各种聚合物和共聚物或其混合物。
金属减活剂包括苯并三唑的衍生物(通常甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑。金属减活剂也可描述为腐蚀抑制剂。XX密封溶胀剂包括环丁烯砜衍生物Exxon Necton-37TM(FN 1380)和Exxon Mineral Seal OilTM(FN 3200)。
工业应用
内燃机可以为4冲程发动机。内燃机可具有或不具有废气循环系统。内燃机可安装有排放控制系统或涡轮增压器。排放控制系统包括柴油颗粒物过滤器(DPF)，或者使用选择性催化还原(SCR)的系统。
润滑组合物的特征可以为具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
润滑组合物的特征可以为具有以下至少一项：(i)0.2重量％至0.4重量％或更少的硫含量，(ii)0.08重量％至0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
润滑组合物的特征可以为具有0.5重量％至1.2重量％的硫酸盐灰含量。
润滑组合物可具有1.2重量％或更少的总硫酸盐灰含量。
润滑组合物的硫含量可以为1重量％或更少，或者0.8重量％或更少，或者0.5重量％或更少，或者0.3重量％或更少。在一个实施方案中，硫含量可以为0.001重量％至0.5重量％，或者0.01重量％至0.3重量％。磷含量可以为0.2重量％或更少，或者0.12重量％或更少，或者0.1重量％或更少，或者0.085重量％或更少，或者0.08重量％或更少，或者甚至0.06重量％或更少、0.055重量％或更少，或者0.05重量％或更少。在一个实施方案中，磷含量可以为0.04重量％至0.12重量％。在一个实施方案中，磷含量可以为100ppm至1000ppm，或者200ppm至600ppm。总硫酸盐灰含量可以为润滑组合物的0.3重量％至1.2重量％，或者0.5重量％至1.1重量％。在一个实施方案中，硫酸盐灰含量可以为润滑组合物的0.5重量％至1.1重量％。
在一个实施方案中，润滑组合物的特征可以为具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.15重量％或更少的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
润滑组合物的特征可以为具有以下至少一项：(i)0.2重量％至0.4重量％或更少的硫含量，(ii)0.08重量％至0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
润滑组合物的特征可以为具有0.5重量％至1.2重量％的硫酸盐灰含量。
如本文所用，TBN值为通过ASTM D4739(buffer)所述方法测量的(总碱值)。
润滑组合物的特征可以为具有至少5mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。
润滑组合物的特征可以为具有6-13mg KOH/g，或者7-12mg KOH/g的总碱值(TBN)含量。
润滑组合物可具有XW-Y的SAE粘度等级，其中X可以为0、5、10或15；且Y可以为16、20、30或40。
本文公开的内燃机可具有在气缸体、气缸镗或活塞环上的钢表面。
内燃机可具有钢，或者铝合金，或者铝复合物表面。
以下实施例提供对本发明的阐述。这些实施例为非详尽的，且不意欲限制本发明的范围。
实施例
制备实施例1(PREP EX1)：通过氯气辅助方法制备的含硼分散剂—在装配有机械顶部搅拌器、热电偶、具有连接的添加漏斗的液面下氮气入口和具有连接的冷凝器的迪安斯达克分水器的2L四颈烧瓶中装入琥珀酸化聚异丁烯(PIBSA)(其通过氯化低亚乙烯基聚异丁烯(<10摩尔％末端亚乙烯基)和马来酸酐之间的第尔斯阿尔德(也称为Cl方法)反应以制备每聚合物具有1.58个二酸基团的PIBSA而制备)(500.0g，0.643当量CO)和稀释油(458.8g，47重量％)并加热至110℃。在添加漏斗中装入聚亚乙基多胺底部产物(PEPA)(以Heavy Polyamine X，即HPA-X购自Dow Chemical)(23.2g，0.559当量N)并经30分钟加入反应混合物中。在加入PEPA时，除去添加漏斗并将反应混合物加热至155℃并使其搅拌5小时。将反应混合物过滤以得到作为粘性琥珀油的产物(94％)。形成的产物具有0.8重量％的氮含量和0重量％的硼含量，和47重量％稀释油。
制备实施例2(PREP EX2)：通过热“烯”方法制备的无硼分散剂—在装配有机械顶部搅拌器、热电偶、具有连接的添加漏斗的液面下氮气入口和具有连接的冷凝器的迪安斯达克分水器的2L四颈烧瓶中装入琥珀酸化聚异丁烯(PIBSA)(其通过聚异丁烯(2000Mn和80-90％的末端亚乙烯基含量)与足够的马来酸酐热反应以制备每聚合物具有～1.55个二酸基团的PIBSA而制备)(500.0g，0.626当量CO)和稀释油(345.0g，40重量％)并加热至110℃。在添加漏斗中装入PEPA多胺(如以上PREP EX1中所述)(23.1g，0.557当量N)并经30分钟加入反应混合物中。在加入多胺时，除去添加漏斗并将反应混合物加热至155℃并使其搅拌5小时。将反应混合物过滤以得到作为粘性琥珀油的产物(93％)。形成的产物具有0.9重量％的氮含量和0重量％的硼含量，和40重量％稀释油。
制备实施例3(PREP EX3)：通过热“烯”方法制备的硼酸化分散剂—在装配有机械顶部搅拌器、热电偶、具有连接的添加漏斗的液面下氮气入口和具有连接的冷凝器的迪安斯达克分水器的2L四颈烧瓶中装入来自以上PREP EX2的PIBSA(500.0g，0.626当量CO)和稀释油(345.2g，39.3重量％)并加热至110℃。在添加漏斗中装入PEPA多胺(如以上PREP EX1中所述)(22.0g，0.532当量N)并经30分钟加入反应混合物中。在加入PEPA时，除去添加漏斗并将反应混合物加热至155℃并使其搅拌5小时。将反应混合物冷却至90℃并将硼酸(23.6g，0.382当量B)以单份加入烧瓶中。将混合物加热至155℃并使其搅拌另外5小时。将反应混合物过滤以得到作为粘性琥珀油的产物(92％)。形成的产物具有0.85重量％的氮含量和0.47重量％的硼含量，和39.3重量％稀释油。
制备实施例4(PREP EX4)：通过热“烯”方法制备的硼酸化分散剂—在装配有机械顶部搅拌器、热电偶、具有连接的添加漏斗的液面下氮气入口和具有连接的冷凝器的迪安斯达克分水器的2L四颈烧瓶中装入来自以上PREP EX2的PIBSA(500.0g，0.626当量CO)和稀释油(527.7g，48.5重量％)并加热至110℃。在添加漏斗中装入PEPA(如以上PREP EX1中所述)(35.0g，0.845当量N)并经30分钟加入反应混合物中。在加入PHPA时，除去添加漏斗并将反应混合物加热至155℃并使其搅拌5小时。将反应混合物冷却至90℃并将硼酸(43.7g，0.707当量B)以单份加入烧瓶中。将混合物加热至155℃并使其搅拌另外5小时。将助滤剂(10g，1重量％)加入反应烧瓶中，并使反应混合物通过含有另外的助滤剂(20g，2重量％)的滤布以得到作为粘性琥珀色油的产物(90％)。形成的产物具有0.1.1重量％的氮含量和0.7重量％的硼含量，和48.5重量％稀释油。制备实施例汇总于表1中。
表1—分散剂制备实施例
PREP EX1 PREP EX2 PREP EX3 PREP EX4
方法 Cl方法 热烯 热烯 热烯
PIB Mn 2000 2000 2000 2000
琥珀酸化度1 1.58 1.55 1.55 1.55
％N 0.8 0.9 0.85 1.1
N:CO(摩尔) 0.87 0.89 0.85 1.35
％B 0 0 0.47 0.70
B:N(摩尔) 0 0 0.72 0.84
％油 47 40 39.3 48.5
1.每聚异丁烯链的琥珀酸酐基团平均数，即聚烯烃与酰化剂的比
在API III组基油中制备一系列润滑组合物对比例1-3(CE1-CE3)和本发明实施例(分别IC1-IC5)。各个实施例中包含的所有添加剂的量基于活性物质。所有本发明实施例和对比例包含0.91重量％钙和钠过碱性烷基苯磺酸盐清净剂组合、1.2重量％胺类和苯酚抗氧化剂组合、0.14重量％聚甲基丙烯酸酯倾点下降剂、0.79重量％二烷基二硫代磷酸锌、0.6重量％乙烯-丙烯共聚物粘度改进剂和消泡剂的混合物。本发明实施例IC3和IC4还包含0.5重量％摩擦改进剂组合物。各个润滑剂还包含如下表2中所示的分散剂添加剂：
表2—润滑组合物中的分散剂添加剂
1.包含1.8重量％有机抗氧化剂(苯酚和芳基胺)
在Sequence VID燃料经济性试验中评估各个润滑剂，并报告FEI1和FEI2结果。FEI1和FEI2分别为润滑剂的新鲜油和老化油燃料经济性的度量。结果作为与如ASTM D7589所述工业标准基线流体相比的％改进报告。较高的FEI1和FEI2表示改进的燃料经济性。所得结果汇总于表3中：
表3—燃料经济性试验
润滑剂 FEI1 FEI2
CE1 0.89 0.55
CE2 0.27 未进行*
IC1 0.89 0.58
IC2 0.67 0.56
IC3 1.1 0.77
IC4 0.82 0.73
*由于差的FEI1结果，试验终止
数据证明本发明定义的润滑组合物在Sequence VID试验中评估具有与对比润滑剂相比相同或改进的燃料经济性。
还在Sequence IIIG氧化/沉积物发动机试验(ASTM D7320)中评估润滑组合物。该试验设计用于测量在发动机以非常高的速度和负载操作时油控制活塞沉积物(加权平均活塞沉积物WPD)、防止磨损(凸轮和气门挺杆)以及控制粘度提高和油耗的能力。
表4—氧化/沉积物试验
润滑剂 WPD ％粘度提高 凸轮+气门挺杆磨损(m)
CE3 3.6 102 34.6
IC5 5.2 270 22.8
数据证明包含常规(氯气方法)分散剂和硼酸化热“烯”分散剂(由高亚乙烯基聚异丁烯制备)的本发明配制剂提供改进的沉积物控制而不牺牲燃料经济性性能。
已知一些上述材料在最终配制剂中可能相互作用，使得最终配制剂的组分可能与起初加入的那些不同。由此形成的产品，包括经以其意欲用途使用本发明润滑剂组合物而形成的产品可能不容易描述。然而，所有这类改进和反应产物均包括在本发明的范围内；本发明包括通过将上述组分混合而制备的润滑剂组合物。
将以上提及的各文件通过引用并入本发明。除实施例中，或另外明确指出外，在本说明书中描述材料的量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数量应当理解被措辞“约”修饰。除非另外指出，本文提及的各个化学品或组合物应当理解为可含有异构体、副产物、衍生物和通常应当理解存在于商品级中的其它这类材料的商品级材料。然而，除非另外指出，各个化学组分的量表示为排除了通常可存在于商业材料中的任何溶剂或稀释油。应当理解本文所述量、范围和比的上限和下限可独立地组合。类似地，本发明各个元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以其本领域技术人员熟知的常用意义使用。具体而言，它指具有直接连接在分子其余部分上的碳原子且主要具有烃性质的基团。烃基的实例包括：烃取代基，包括脂族、脂环族和芳族取代基；取代的烃取代基，即含有在本发明上下文中不改变取代基的主要烃性质的非烃基团的取代基；和杂取代基，即类似地具有主要烃性质，但在环或链中含有不同于碳的取代基。术语“烃基取代基”或“烃基”的更详细定义描述于国际公开WO2008147704的第[0118]-[0119]段中，或者公开的申请US 2010-0197536的第[0137]-[0141]中的类似定义。
如下文所述，分散剂粘度改进剂和粘度改进剂的数均分子量使用已知方法，例如GPC分析使用聚苯乙烯标准测定。测定聚合物的分子量的方法是熟知的。方法描述于例如(i)P.J.Flory，“Principles of Polymer Chemistry”，Cornell University Press91953)，第VII章，第266-315页；或(ii)“Macromolecules，an Introduction to PolymerScience”，F.A.Bovey和F.H.Winslow编者，Academic Press(1979)，第296-312页中。
尽管已关于优选实施方案解释了本发明，应当理解经阅读本说明书，其各种改进会为本领域技术人员所了解。因此，应当理解此处公开的发明意欲涵盖属于所附权利要求书范围的这类改进。

Claims (23)

1.润滑内燃机的方法，其包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10-20:80，且
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼。
2.润滑内燃机的方法，其包括向发动机中供入包含以下组分的润滑组合物：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的非环状键，
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的碳环键，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10-20:80，且
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼。
3.根据权利要求1或2的方法，其中硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.35重量％至0.95重量％的硼。
4.根据权利要求1或2的方法，其中硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.4重量％至0.6重量％的硼。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中硼酸化剂包含硼酸(包括偏硼酸HBO2、原硼酸H3BO3和四硼酸H2B4O7)、氧化硼、三氧化硼，和硼酸烷基酯，例如式(RO)xB(OH)y的那些，其中x为1-3，且y为0-2，x和y的和为3，且其中R为含有1-6个碳原子的烷基。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中硼酸化剂为硼酸。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中分散剂包以润滑组合物的2.5重量％至3重量％存在。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中胺包含脂族多胺或其混合物。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中脂族多胺为亚乙基多胺，通常选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多胺釜残及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中非硼酸化分散剂与硼酸化分散剂的比为85:15-60:40，或者85:15-70:30。
11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中酰化剂包含/为马来酸酐。
12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚烯烃包含/为聚异丁烯。
13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中聚烯烃包含具有数均分子量为1550-2350，或者1950-2250的聚异丁烯基团的聚异丁烯。
14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的聚烯烃:酰化剂比为1:1.05～2，或者1:1.1～1.8，或者1:1.25～1.7，或者1:1.4～1.6。
15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的聚烯烃:酰化剂比为1:1.05～2，或者1:1.1～1.8，或者1:1.25～1.7，或者1:1.4～1.6。
16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂N:CO比为0.5-1:1或者0.7-0.95:1。
17.根据前述权利要求中任一项的方法，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂N:CO比为0.5-1:1或者0.7-0.95:1。
18.根据前述权利要求中任一项的方法，其中润滑组合物具有XW-Y的SAE粘度等级，其中X为0、5、10或15；且Y为16、20、30或40。
19.根据前述权利要求中任一项的方法，其中润滑组合物的特征是具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
20.根据前述权利要求中任一项的方法，其中内燃机为火花点火内燃机。
21.根据前述权利要求中任一项的方法，其中内燃机为汽油燃烧的。
22.润滑组合物，其包含：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的非环状键，
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂包含在聚烯烃与酰化剂之间的碳环键，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10-20:80，
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼，且
润滑组合物的特征是具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
23.润滑组合物，其包含：
具有润滑粘度的油，
2.3重量％至4重量％的分散剂包，其中分散剂包包含：
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“烯”反应以形成中间体，使中间体与氨基醇或胺反应以形成分散剂，并使分散剂与硼酸化剂反应以形成硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到；和
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，其中非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂通过使聚烯烃与酰化剂“第尔斯阿尔德”反应以形成中间体，并使中间体与氨基醇或胺反应以形成非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂而得到/可得到，
其中：
非硼酸化琥珀酰亚胺分散剂与硼酸化琥珀酰亚胺分散剂的比为90:10-20:80，
硼酸化琥珀酰亚胺具有基于无油为分散剂的0.2重量％至1.3重量％的硼，且
润滑组合物的特征是具有(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.1重量％或更少的磷含量，和(iii)1.5重量％或更少的硫酸盐灰含量。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
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Application publication date: 20161221

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2018990000081

Denomination of invention: Composition containing a block copolymer and a method of lubricating an internal combustion engine

License type: Common License

Record date: 20180410

WW01 Invention patent application withdrawn after publication
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Application publication date: 20161221

EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract
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Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2018990000081

Date of cancellation: 20190322