JPWO2012033071A1

JPWO2012033071A1 - アレルゲン不活性化剤、アレルゲン不活性化剤組成物、コーティング処理物、空気浄化フィルタ、及びアレルゲン不活性化方法

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Publication number: JPWO2012033071A1
Application number: JP2012532978A
Authority: JP
Inventors: 三木　慎一郎; 慎一郎三木; 絹川　謙作; 謙作絹川; 橋本　和仁; 和仁橋本; 香矢乃砂田
Original assignee: Panasonic Corp; University of Tokyo NUC; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Corp; University of Tokyo NUC; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2010-09-08
Filing date: 2011-09-06
Publication date: 2014-01-20
Also published as: KR20130041220A; EP2615148A4; TW201212958A; EP2615148A1; WO2012033071A1; KR101449349B1; CN103119118A

Abstract

本発明は、高いアレルゲン不活性化作用を発揮するアレルゲン不活性化剤を提供する。本発明に係るアレルゲン不活性化剤は、平均粒径１０μｍ以下の酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分とする。酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンが接触する際にアレルゲンを変性してアレルゲン活性を失わせる。

Description

本発明はアレルゲン不活性化剤、このアレルゲン不活性化剤を含有するアレルゲン不活性化剤組成物、このアレルゲン不活性化剤組成物による処理が施されたコーティング処理物、前記アレルゲン不活性化剤を備える空気浄化フィルタ、及びアレルゲン不活性化方法に関する。

近年、ダニの排泄物、ダニの死がい、スギ花粉などに含まれるアレルゲンが原因で引き起こされる喘息やアレルギーが問題となっている。アレルゲンとは、主として人の抗体と特異的に反応するタンパク質（糖タンパクを含む）をいう。このような問題に伴い、住環境の健康に及ぼす影響への関心が高まり、室内のアレルゲンへの対応も、インテリア・建材メーカーなどにとっての大きな課題となっている。

室内のアレルゲンは、床、壁、建具等の建材表面や、ソファー、布団などの家具・寝具類、ぬいぐるみ、カーペット、カーテン等に存在している。このため、これらの表面においてアレルゲンを不活性化することによりアレルギーの発症を抑制する技術が求められている。

また、人が歩行するなどにより床などの表面に存在していたアレルゲンが舞い上げられると、アレルゲンが室内の空気中に浮遊し、このアレルゲンを人が吸入することで喘息等のアレルギーが発症することがある。このため、室内空気中のアレルゲンを除去するためのフィルタを備えた空気清浄機等も開発され、上市されている。しかしながら、フィルタに捕捉されたアレルゲンがフィルタから再び飛散したり、このアレルゲンがフィルタ交換時に飛散したりすることで、このアレルゲンがアレルギーを発症させる危険性がある。そのため、空気清浄機等のフィルタに付着したアレルゲンを効果的に不活性化させる技術も求められている。

従来、アレルゲンを不活性化させる作用を有する触媒粒子を利用した、アレルゲンの不活性化に関する技術として、特許文献１に記載されているものが提供されている。

特開２００７−１４６４５３号公報

しかし、触媒を利用してアレルゲンを不活性化させるための技術は未だ発展途上であって、更に高いアレルゲン不活性化作用を発揮するアレルゲン不活性化剤が求められている。

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、高いアレルゲン不活性化作用を発揮するアレルゲン不活性化剤、このアレルゲン不活性化剤を利用したアレルゲン不活性化剤組成物、このアレルゲン不活性化剤組成物を利用したコーティング処理物、空気浄化フィルタ、及びアレルゲン不活性化方法を提供することを目的とする。

本発明に係るアレルゲン不活性化剤は、平均粒径１０μｍ以下の酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分とする。

本発明に係るアレルゲン不活性化剤は、光触媒材料を更に含有し、前記酸化銅（Ｉ）微粒子が前記光触媒材料と複合化されていてもよい。

本発明において、前記光触媒材料の伝導帯下端電位が０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以下であってもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化剤組成物は、前記アレルゲン不活性化剤とバインダー成分とを含む。

本発明において、前記アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量に対する前記バインダー成分の質量比率が９５％以下であってもよい。

本発明に係るコーティング処理物は、被処理物と、前記被処理物を覆うコーティング膜とを備え、前記コーティング膜が、前記アレルゲン不活性化剤組成物から形成されている。

本発明に係る空気浄化フィルタは、前記アレルゲン不活性化剤と、前記アレルゲン不活性化剤を担持するフィルタとを備える。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法では、酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分とするアレルゲン不活性化剤を準備し、前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させて、該アレルゲンを変性してアレルゲン活性を失わせる。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記アレルゲン不活性化剤は、光触媒材料を更に含有し、前記酸化銅（Ｉ）が前記光触媒材料と複合化されていてもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記光触媒材料の伝導帯下端電位が０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以下であってもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記アレルゲン不活性化剤を被処理物の表面上に付着させ、この被処理物表面上の前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させてもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記アレルゲン不活性化剤をバインダー成分と混合してアレルゲン不活性化剤組成物を調製し、このアレルゲン不活性化剤組成物からなるコーティング膜を被処理物の表面上に形成し、該コーティング膜の表面に露出する前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させてもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量に対する前記バインダー成分の質量比率が９５％以下であってもよい。

本発明に係るアレルゲン不活性化方法において、前記被処理物としてフィルタを準備し、このフィルタに前記アレルゲン不活性化剤を担持させ、前記フィルタに空気を通過させて空気中のアレルゲンの活性を失わせてもよい。

本発明によれば、アレルゲンを効果的に不活化させることのできるアレルゲン不活性化剤が得られる。

また、このアレルゲン不活性化剤とバインダーからなるアレルゲン不活性化剤組成物が得られる。

また、このアレルゲン不活性化剤組成物から形成されたコーティング膜を備えるコーティング処理物の表面に、高いアレルゲン不活性化作用を発揮させることができる。

また、前記アレルゲン不活性化剤をフィルタに担持させることで空気浄化フィルタが得られ、この空気浄化フィルタによって空気中のアレルゲンを効果的に不活性化させることができる。

また、本発明によるアレルゲン不活性化方法により、気体中又は液体中のアレルゲンを効果的に不活性化させることができる。

本実施形態に係るアレルゲン不活性化剤は、酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分として含有する。このアレルゲン不活性化剤が使用されると、酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンが接触する際に、アレルゲンが変性され、このためアレルゲン活性が失われる。すなわち、酸化銅（Ｉ）はアレルゲンを構成するタンパク質に配位することで、このタンパク質の構造を変化させ、このタンパク質から人の抗体と特異的に反応する機能を失わせる。これにより、酸化銅（Ｉ）は極めて高いアレルゲン不活性化作用を発揮する。

酸化銅（Ｉ）は、結晶構造を有するか非晶質であるかに係わらず、また、結構構造を有する場合にその結晶構造に係わらず、高いアレルゲン不活性化作用を発揮する。このため酸化銅（Ｉ）の結晶構造などは特に制限されない。

酸化銅（Ｉ）微粒子の平均粒径は、１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であれば更に好ましい。この平均粒径は、動的光散乱法により測定される値である。アレルゲン不活性化機能は酸化銅（Ｉ）微粒子の表面で発現するため、酸化銅（Ｉ）微粒子の平均粒径が小さくなってその比表面積が増大するほど、アレルゲン不活性化剤の不活性化作用が増大する。酸化銅（Ｉ）微粒子の平均粒径の下限値は特に制限されないが、通常、１０ｎｍ程度である。

アレルゲン不活性化剤は、酸化銅（Ｉ）微粒子と共に光触媒材料を含有してもよい。

酸化銅（Ｉ）微粒子は、光触媒材料と複合化されていることが好ましい。ここでの複合化とは、光触媒材料が励起光により励起されることで発生する電子が酸化銅（Ｉ）微粒子へ移動する経路が存在する状態にあることをいう。複合化の方法は特に制限されない。複合化の方法の例としては、酸化銅（Ｉ）粒子と光触媒材料の粒子を乳鉢等で混練する方法、水などの溶媒中で酸化銅（Ｉ）粒子と光触媒材料の粒子を攪拌しながら加熱する方法、化学反応を利用して光触媒材料の粒子の表面に酸化銅（Ｉ）微粒子を析出させる方法、前記のような方法で光触媒材料と酸化銅（II）を複合化した後に還元処理により酸化銅（II）を酸化銅（Ｉ）に還元する方法などが、挙げられる。

酸化銅（Ｉ）は空気中に長時間放置されると徐々に酸化されて酸化銅（II）となる性質を有する。酸化銅（II）は、アレルゲン不活性化作用が酸化銅（Ｉ）に比べて非常に弱いため、酸化銅（Ｉ）が酸化されると高いアレルゲン不活性化作用が失われる場合がある。しかし、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化されると、酸化銅（Ｉ）が酸化されて酸化銅（II）となっても、励起光により励起した光触媒材料からの電子が酸化銅（II）に注入されることで、酸化銅（II）が酸化銅（Ｉ）に還元される。このため、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化されることで、本実施形態のアレルゲン不活性化剤は、空気中でも長期間に亘って、高いアレルゲン不活性化作用を発現する。更に、光触媒材料に励起光が照射された場合に発現する酸化分解作用によってもアレルゲンは不活性化されるため、アレルゲン不活性化剤の作用が増大する。

また、光触媒材料は一般的に微粒子であるため、アレルゲン不活性化剤とバインダー成分とを含むアレルゲン不活性化剤組成物において酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化されていると、アレルゲン不活性化剤組成物から形成されるコーティング膜が多孔質化しやすくなる。このようにコーティング膜が多孔質化すると、コーティング膜中に含まれる酸化銅（Ｉ）微粒子がよりアレルゲンと接触しやすくなる。そのため、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化すると、酸化銅（Ｉ）微粒子の含有量を低減させてもコーティング膜に高いアレルゲン不活性化作用を発現させることができる。

光触媒材料は、伝導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップよりも大きなエネルギーの光が照射された場合に価電子帯中の電子が励起して伝導電子と正孔を生成しうる物質であれば、特に制限されない。光触媒材料の具体例としては、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化ニッケル、酸化レニウム、酸化ストロンチウムなどの酸化物；これら複数の金属の酸化物；窒素や金属イオンがドープされた金属酸化物などが挙げられる。光触媒材料の具体例として、表面に金属や金属塩などの助触媒や光増感色素などが担持されている金属酸化物なども挙げられる。

アレルゲン不活性化剤中の光触媒材料の伝導帯下端電位は、０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以下であることが好ましい。０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）は銅一価イオン銅二価イオンの酸化還元電位に等しい。光触媒材料の伝導帯下端電位が銅一価イオン−銅二価イオンの酸化還元電位以下であると、光触媒の伝導帯に励起された電子は銅二価イオンを還元し得る程度の高い還元力を有するため、アレルゲン不活性化剤中の酸化銅（II）が容易に還元されて酸化銅（Ｉ）となる。

光触媒材料の価電子帯電位は３Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以上であることが好ましい。光触媒材料の価電子帯電位は、光触媒が励起された際の酸化力の強さに影響し、価電子帯電位が高いほど酸化力が強くなる。特に価電子帯電位が３Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以上であれば、アレルゲンが効果的に酸化分解され、アレルゲン不活性化剤の作用が増大する。ただし、価電子帯電位が高く、伝導帯下端電位が低いと、バンドギャップが大きくなり、光触媒の励起に必要なエネルギーが増大する。この場合、より低波長の光でなければ光触媒が励起せず、アレルゲン不活性化剤が利用可能な環境条件が制限される場合がある。

以上を総合的に鑑みると、光触媒材料として酸化チタンが最適である。

このようなアレルゲン不活性化剤が、適宜の被処理物の表面上に付着され、この被処理物表面上の酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体が接触すると、気体中又は液体中のアレルゲン活性化が効果的に変性され、このためアレルゲンが不活性化される。

このようなアレルゲン不活性化剤が、例えば通気性を有するフィルタに散布されたりフィルタに挟み込まれたりするなどして、フィルタに担持されると、高いアレルゲン不活性化作用を発揮する空気浄化フィルタが得られる。

アレルゲン不活性化剤から、アレルゲン不活性化剤組成物も得られる。アレルゲン不活性化剤組成物中のアレルゲン不活性化剤は、光触媒材料を含有してもよく、含有しなくてもよい。アレルゲン不活性化剤組成物は、アレルゲン不活性化剤を含有し、更にバインダー成分も含有することが好ましい。バインダー成分は、乾燥され或いは硬化することでアレルゲン不活性化剤を固定する成分である。

バインダー成分は、乾燥、加熱、紫外線照射、電子線照射などの適宜のプロセスにより硬化して皮膜を形成可能であれば、特に制限されない。

アレルゲン不活性化剤が光触媒材料を含有する場合は、バインダー成分は、シロキサン結合を有する成分或いは反応によりシロキサン結合を形成する成分を含むことが好ましい。シロキサン結合を有する成分としては、例えばアクリルシリコン樹脂、シリコーン組成物、あるいはこれらの部分加水縮重合物などが挙げられる。この場合、シロキサン結合は光触媒作用によって分解されにくいため、アレルゲン不活性化剤組成物から形成されるコーティング膜の耐久性が高くなる。

アレルゲン不活性化剤組成物中のバインダー成分の量は、アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量に対して質量比率で９５％以下であることが好ましい。アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量とは、アレルゲン不活性化剤組成物の硬化・乾燥後の質量である。このバインダー成分の量が９５％より多いとアレルゲン不活性化剤組成物中のアレルゲン不活性化剤の大半がバインダー成分に被覆されてしまうことから、アレルゲンがアレルゲン不活性化剤と接触しにくくなり、アレルゲン不活性化剤組成物から形成されるコーティング膜のアレルゲン不活性化作用が充分に発揮されなくなるおそれがある。

このアレルゲン不活性化剤組成物において、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化されていると、上述の通りアレルゲン不活性化剤組成物から形成されるコーティング膜が多孔質化しやすくなる。このようにコーティング膜が多孔質化すると、コーティング膜中に含まれる酸化銅（Ｉ）微粒子がよりアレルゲンと接触しやすくなる。そのため、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化すると、酸化銅（Ｉ）微粒子の含有量を低減させてもコーティング膜に高いアレルゲン不活性化作用を発現させることができる。

また、アレルゲン不活性化剤組成物において、酸化銅（Ｉ）微粒子が光触媒材料と複合化されている場合には、アレルゲン不活性化剤組成物中の酸化銅（Ｉ）微粒子の割合は、アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量全体に対して質量比率で０．５％以上であることが望ましい。酸化銅（Ｉ）微粒子の割合の質量比率を０．５％以上とすることで、アレルゲンを不活性化する機能が好適に得られる。酸化銅（Ｉ）微粒子は、赤茶色を呈して隠ぺい力が高いため、酸化銅（Ｉ）微粒子の量がアレルゲン不活性化剤組成物の固形分量全体に対して質量比率で５％を超えると、形成されるコーティング膜は赤茶色に明確に着色する。そのため、コーティング膜の透明性が求められる場合には、光触媒材料との複合化は、酸化銅（Ｉ）微粒子の含有量を低減させることに有効であるため、特に有用である。

アレルゲン不活性化剤組成物中のバインダー成分の量の下限値は特に制限されない。例えばコーティング処理がなされる対象物やこの対象物が使用される環境などに応じてコーティング膜に要求される塗膜物性が決定され、このコーティング膜に要求される塗膜物性に応じてアレルゲン不活性化剤組成物中のバインダー成分の質量比率が自由に選択される。

アレルゲン不活性化剤組成物は、必要に応じ、良好な塗布性を確保するために適宜の溶剤を含有してもよい。

アレルゲン不活性化剤組成物は、外観や塗装適性などの、アレルゲン不活性化剤組成物に求められる諸特性が満足されることを目的として、レベリング剤、消泡剤、湿潤剤、各種の顔料などを含有してもよい。

適宜の被処理物にアレルゲン不活性化剤組成物によるコーティング処理が施されることにより、コーティング処理物が得られる。被処理物へのコーティング処理にあたっては、例えば被処理物の種類に応じてその表面にアレルゲン不活性化剤組成物を塗布し或いは含浸させた後、このアレルゲン不活性化剤組成物をバインダー成分の組成や溶剤の有無などに応じて加熱するなどの適宜の手法により硬化成膜することで、コーティング膜が形成される。

被処理物としては、特に制限されないが、例えばソファー、布団などの家具・寝具類、ぬいぐるみ、床材等の建材、壁紙、フィルタ、カーペット、カーテン等の繊維・繊維製品類が挙げられる。

このコーティング膜の表面に露出する前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体が接触すると、気体中又は液体中のアレルゲン活性化が効果的に変性され、このためアレルゲンが不活性化される。このため、コーティング処理物の表面では優れたアレルゲン不活性化作用が発現し、このためこのコーティング処理物は、特に吸入性アレルゲンと呼ばれる室内塵、フケ、花粉、真菌、昆虫などに含まれるアレルゲンの不活性化に有効である。

なお、本発明は上記実施形態に限定されず、発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更がなされることが可能である。

本発明の具体的な実施例について説明する。尚、本発明は下記の実施例に限定されない。

［実施例１］
イオン交換水１７．９質量部にルチル型酸化チタン（テイカ株式会社製のＭＴ−１５０Ａ）を０．７質量部、酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を１．４質量部加えて懸濁させて懸濁液を得た。この懸濁液をスターラーで攪拌しながら９０℃に加熱して１時間保持することで、酸化銅（Ｉ）と酸化チタンとが複合化したアレルゲン不活性化剤を含有する液を得た。

一方、反応容器中にテトラエトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）を５質量部、イオン交換水を０．８質量部、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３水溶液０．０７質量部、及びエタノール７４．１３質量部を混合し、１６時間攪拌することで、テトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を得た。

上記のアレルゲン不活性化剤を含有する液２０質量部と、テトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液８０質量部とを混合し、１時間攪拌することで、アレルゲン不活性化剤組成物を得た。

このアレルゲン不活性化剤組成物を５０ｍｍ角の清浄なガラス板上にスピンコートにより塗布して塗膜を形成し、この塗膜を１００℃で３０分間加熱して乾燥・硬化させることで、評価用サンプルであるコーティング処理物を得た。

［実施例２］
イオン交換水１８．６質量部に酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を１．４質量部加えて懸濁させることで、アレルゲン不活性化剤を含有する液を得た。

一方、反応容器中にテトラエトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）を５質量部、ルチル型酸化チタン（テイカ株式会社製のＭＴ−１５０Ａ）を０．７質量部、イオン交換水を０．８質量部、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３水溶液０．０７質量部、及びエタノール７３．４３質量部を混合し、１６時間攪拌することで、ルチル型酸化チタン微粒子を含んだテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を得た。

上記のアレルゲン不活性化剤を含有する液２０質量部と、ルチル型酸化チタン微粒子を含んだテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液８０質量部とを混合し、１時間攪拌することで、アレルゲン不活性化剤組成物を得た。

以降は実施例１と同様にして、コーティング処理物を得た。

尚、本実施例では、テトラエトキシシランの加水分解縮重合反応時の反応系に酸化チタンを加えることで、酸化チタンの表面にシリカの薄膜が形成されるため、酸化銅（Ｉ）と酸化チタンは複合化されない。

［実施例３］
イオン交換水１７．９質量部に酸化スズ（IV）（和光純薬工業株式会社製）を０．７質量部、酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を１．４質量部加えて懸濁させ、懸濁液を得た。この懸濁液をスターラーで攪拌しながら９０℃に加熱して１時間保持することで、酸化銅（Ｉ）と酸化スズ（IV）が複合化したアレルゲン不活性化剤を含有する液を得た。

尚、酸化スズの伝導帯下端電位は０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）よりも大きい。

［実施例４］
イオン交換水１８．６質量部に酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を１．４質量部加えて懸濁させることで、アレルゲン不活性化剤を得た。

［実施例５］
イオン交換水１９．８５質量部に酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を０．１５質量部加えて懸濁させることで、アレルゲン不活性化剤を得た。

［実施例６］
イオン交換水１９．９４質量部に酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）を０．０６質量部加えて懸濁させることで、アレルゲン不活性化剤を得た。

以降は実施例１と同様にして、評価用のコーティング処理物を得た。

［実施例７］
市販のガラスフィルタ（型式Ｇ２：細孔径４０〜５０μｍ、フィルタ径３０ｍｍ）表面に酸化銅（Ｉ）（和光純薬工業株式会社製、平均粒径１．５μｍ）０．１ｇを散布した後、このガラスフィルタをイオン交換水で３回洗浄して微細な酸化銅（Ｉ）粒子を濾別し、更にこのガラスフィルタを６０℃で１時間乾燥させた。これにより、酸化銅（Ｉ）粒子が担持されたガラスフィルタを得た。これを評価用サンプルとした。

［比較例１］
反応容器中にテトラエトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）を５質量部、イオン交換水を０．８質量部、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３水溶液０．０７質量部、及びエタノール９４．１３質量部を混合し、１６時間攪拌することで、テトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を得た。

このテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を５０ｍｍ角の清浄なガラス板にスピンコートにより塗布し、塗膜を１００℃で３０分間加熱して乾燥・硬化させることで、評価用サンプルであるコーティング処理物を得た。

［比較例２］
反応容器中にテトラエトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）を５質量部、ルチル型二酸化チタン（テイカ株式会社製のＭＴ−１５０Ａ）を１．４質量部、イオン交換水を０．８質量部、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３水溶液０．０７質量部、及びエタノール９２．７３質量部を混合し、１６時間攪拌することで、ルチル型二酸化チタン微粒子を含んだテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を得た。

上記のルチル型二酸化チタン微粒子を含んだテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を５０ｍｍ角の清浄なガラス板上にスピンコートにより塗布し、塗膜を１００℃で３０分間加熱して乾燥・硬化させることで、評価用サンプルであるコーティング処理物を得た。

［比較例３］
イオン交換水１８．６質量部に酸化銅（II）（和光純薬工業株式会社製）を１．４質量部加えて懸濁させることで、酸化銅（II）懸濁液を得た。

反応容器中にテトラエトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）を５質量部、イオン交換水を０．８質量部、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３水溶液０．０７質量部、及びエタノール７４．１３質量部を混合し、１６時間攪拌することで、テトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液を得た。

上記の酸化銅（II）懸濁液２０質量部とテトラエトキシシランの部分加水分解縮重合物を含有する液８０質量部とを混合し、１時間攪拌することで、酸化銅（II）を含むアレルゲン不活性化剤組成物を得た。

この酸化銅（II）を含むアレルゲン不活性化剤組成物を５０ｍｍ角の清浄なガラス板上にスピンコートにより塗布し、塗膜を１００℃で３０分間加熱して乾燥・硬化させることで、評価用サンプルである酸化銅（II）を含むコーティング処理物を得た。

［比較例４］
市販のガラスフィルタ（型式Ｇ２：細孔径４０〜５０μｍ、フィルタ径３０ｍｍ）を、そのまま評価用サンプルとした。

［性能評価］
被処理物がガラス板である実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた評価用サンプルについて、下記の性能評価を行った。

（前処理）
（ａ）前処理条件１
評価用サンプルをバックサイズ３Ｌのテドラーバックの中に適当量の純空気と共に封入した後、この評価用サンプルへ向けてブラックライト（ＨａｎｄｙＵＶＬａｍｐＬＵＶ−１６ＡＳＯＮＥ製）から紫外線光を、評価用サンプル表面の紫外線放射照度が１ｍＷ／ｃｍ^２となるように２４時間照射した。

（ｂ）前処理条件２
前記前処理条件１の処理が施された評価用サンプルを３０℃９０％ＲＨの温湿度条件に調整された恒温恒湿槽内に２８日間放置した。続いて、この評価用サンプルへ向けてブラックライトから紫外線光を、評価用サンプル表面の紫外線放射照度が１ｍＷ／ｃｍ^２となるように２４時間照射した。この前処理条件２は、長時間空気暴露による酸化劣化による影響を評価するための処理である。

（アレルゲン不活性化試験）
（ａ）試験条件１
アレルゲン（アサヒビール株式会社製の精製ダニ抗原Ｄｅｒｆ１）を緩衝液（タカラバイオ株式会社製の生化学用緩衝液２０ＸＰＢＳＴｗｅｅｎ−２０Ｂｕｆｆｅｒを超純水で２０倍に希釈したもの）に加えて濃度３３．３ｎｇ／Ｌのアレルゲン液を調製した。

このアレルゲン液０．４ｍＬを、上記前処理が施された評価用サンプル上に滴下した後、この評価用サンプルを４０ｍｍ角のフィルムで被覆した。

続いて、評価用サンプルへ向けてブラックライトから紫外線光を、評価用サンプル表面の紫外線放射照度が０．１ｍＷ／ｃｍ^２となるように２４時間照射した。

続いて、評価用サンプル上のアレルゲン液を回収し、このアレルゲン液中のアレルゲン濃度を酵素免疫定量法（ＥＬＩＳＡ法）により定量し、アレルゲン液中のアレルゲン濃度変化を百分率で算出して、アレルゲンの不活性化の度合いを評価した。

（ｂ）試験条件２
試験条件１において、ブラックライトからの紫外線照射を行わず、それに代えて評価用サンプルを暗所に２４時間放置した。それ以外は試験条件１と同じ条件で評価を行った。

以上の性能評価試験の結果を下記表１に示す。

［フィルタ性能評価］
被処理物がフィルタである実施例７及び比較例４で得られた評価用サンプルについて、下記の性能評価を行った。

（アレルゲン不活性化試験）
アレルゲン（アサヒビール株式会社製の精製ダニ抗原Ｄｅｒｆ１）を緩衝液（タカラバイオ株式会社製の生化学用緩衝液２０ＸＰＢＳＴｗｅｅｎ−２０Ｂｕｆｆｅｒを超純水で２０倍に希釈したもの）に加えて濃度１００ｎｇ／Ｌのアレルゲン液を調製した。

このアレルゲン液１ｍＬを評価用サンプル上に滴下してから評価用サンプルを１分間放置した。続いて、吸引ろ過の手法により評価用サンプルからアレルゲン液を吸引して回収した。

続いて、イオン交換水１ｍＬを評価用サンプルに滴下してから、吸引ろ過の手法により評価用サンプルからイオン交換水を吸引して回収した。この操作を３回繰り返した。

評価用サンプルから吸引により回収された全ての液を混合し、得られた混合液中のアレルゲン濃度を酵素免疫定量法（ＥＬＩＳＡ法）により定量した。この混合液中のアレルゲン濃度測定値に４を乗じた値Ａ（ｎｇ／Ｌ）と、評価用サンプル上に滴下される前のアレルゲン液の濃度１００（ｎｇ／Ｌ）とから、アレルゲン濃度の減少率を、｛Ａ／（１００＋Ａ）｝×１００（％）の式で導出した。尚、混合液のアレルゲン濃度に４を乗じるのは、濃度変化を導出するにあたって、洗浄による希釈の影響を除外するためである。

このフィルタ性能評価試験の結果を下記表２に示す。

以上の結果に示されるように、実施例１〜７における評価用サンプルは、比較例１〜４と較べると、高いアレルゲン不活性化作用を発揮した。

Claims

平均粒径１０μｍ以下の酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分とするアレルゲン不活性化剤。
光触媒材料を更に含有し、前記酸化銅（Ｉ）微粒子が前記光触媒材料と複合化されている請求項１に記載のアレルゲン不活性化剤。
前記光触媒材料の伝導帯下端電位が０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以下である請求項２に記載のアレルゲン不活性化剤。
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアレルゲン不活性化剤とバインダー成分とを含むアレルゲン不活性化剤組成物。
固形分量に対する前記バインダー成分の質量比率が９５％以下である請求項４に記載のアレルゲン不活性化剤組成物。
被処理物と、前記被処理物を覆うコーティング膜とを備え、前記コーティング膜が、請求項４又は５に記載のアレルゲン不活性化剤組成物から形成されているコーティング処理物。
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアレルゲン不活性化剤と、前記アレルゲン不活性化剤を担持するフィルタとを備える空気浄化フィルタ。
酸化銅（Ｉ）微粒子を有効成分とするアレルゲン不活性化剤を準備し、前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させて、該アレルゲンを変性してアレルゲン活性を失わせる、ことを特徴とするアレルゲン不活性化方法。
前記アレルゲン不活性化剤は、光触媒材料を更に含有し、前記酸化銅（Ｉ）が前記光触媒材料と複合化されている請求項８に記載のアレルゲン不活性化アレルゲン不活性化方法。
前記光触媒材料の伝導帯下端電位が０．１６Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ，ｐＨ＝０）以下である請求項９に記載のアレルゲン不活性化方法。
前記アレルゲン不活性化剤を被処理物の表面上に付着させ、この被処理物表面上の前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させる、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のアレルゲン不活性化方法。
前記アレルゲン不活性化剤をバインダー成分と混合してアレルゲン不活性化剤組成物を調製し、このアレルゲン不活性化剤組成物からなるコーティング膜を被処理物の表面上に形成し、該コーティング膜の表面に露出する前記酸化銅（Ｉ）微粒子の表面にアレルゲンを含有する気体または液体を接触させる、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のアレルゲン不活性化方法。
前記アレルゲン不活性化剤組成物の固形分量に対する前記バインダー成分の質量比率が９５％以下である請求項１２に記載のアレルゲン不活性化方法。
前記被処理物としてフィルタを準備し、このフィルタに前記アレルゲン不活性化剤を担持させ、前記フィルタに空気を通過させて空気中のアレルゲンの活性を失わせる請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のアレルゲン不活性化方法。