JPWO2010050256A1 - 新規な金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

分岐が少なく結晶性を有するα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、特に分子量の高い重合体の製造用の新規な触媒成分およびそれを用いたα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法の提供。下記一般式（Ｄ）で表される金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法による。

Description

本発明は、α−オレフィンの重合体、α−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の製造に有用な反応生成物及び金属錯体ならびにそれを用いた新規なα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法に関する。

エチレンと極性基含有ビニルモノマーである酢酸ビニルや（メタ）アクリル酸エステルとを高温高圧のラジカル重合で共重合する方法はよく知られている。しかしながら、この方法では、多数の分岐生成により結晶性の低い共重合体となるため、得られた共重合体の強度が低いという欠点がある。
また、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらは、α−ジイミン配位子を用いたパラジウム錯体を触媒として、エチレンとアクリル酸エステルの共重合体が製造できることを報告している。しかしながら、得られた共重合体は分岐構造に富むものであり、分岐は、メチル基、エチル基をはじめ、種々の炭素数であって、かつ、分岐の数も非常に多く、結果として、得られた共重合体は結晶性の低いものであった（例えば、非特許文献１参照。）。

リンと酸素を配位原子として有するリガンドを用いたニッケル触媒で、いわゆるＳＨＯＰ系触媒と呼ばれる触媒を用いると、極性溶媒中でエチレン重合が可能であり、分岐の少ない直鎖状重合体が得られることが知られている。ＳＨＯＰ系触媒のこうした極性基耐性に期待し、ＳＨＯＰ系触媒を用いたエチレンと極性モノマーの共重合が試みられている。しかしながら、エチレンとの共重合が進行するのは、極性モノマー中の極性基がオレフィンから離れている場合に限られることが報告されており、極性基がオレフィンに直接結合している（メタ）アクリル酸エステルとα−オレフィンとの共重合例は報告されていない（例えば、非特許文献２および特許文献１参照。）。なお、例外的に、ＧｉｂｓｏｎらはＳＨＯＰ系のニッケル錯体を用いてエチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行っているが（例えば、非特許文献８参照。）、触媒構成成分として、ビスシクロオクタジエンニッケル（Ｎｉ（ＣＯＤ）_２）がフォスフィンスカベンジャーとして必要であり、かつ、メタクリル酸メチルは重合体の末端のみに存在し、末端以外の主鎖中には取り込まれていない。

一方、同様のＳＨＯＰ系のニッケル（０価）キレート錯体とアルミノキサンの組み合わせからなる触媒で、エチレンと不飽和カルボン酸エステルの共重合を行う方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。本特許文献の実施例においては、エチレンとアクリル酸メチルの共重合例が記載されているが、非晶性重合体が副生するため、該非晶性重合体をアセトン抽出にて除去する必要があった。また、得られた共重合体については、アクリル酸メチル含量に関する記載があるのみで、その他、構造に関する記載はない。

Ｐｕｇｈら（例えば、非特許文献５参照。）、野崎ら（例えば、非特許文献６参照。）、Ｇｏｏｄａｌｌら（例えば、特許文献３参照）は、ホスフィノスルホン酸配位子を有するパラジウム錯体を触媒として用いることにより、エチレンとアクリル酸メチルの共重合体が得られることを報告している。しかしながら、これらの公知文献で用いられている触媒は、希少な資源であり、かつ、高価なパラジウムを用いているため、工業的な応用には問題が大きい。

上述のように、オレフィンとアクリル酸エステルを共重合する有用な遷移金属触媒技術の開発が求められているが、一般に、シングルサイト触媒でオレフィンを重合する場合、従来のチーグラーナッタ触媒に比較して、分子量が上がりにくい傾向がある。このため、オレフィン重合体やオレフィン・アクリル酸エステル共重合体の分子量を向上させる技術についても開発が求められている。

米国特許第４、６９８、４０３号明細書 特開昭６４−１４２１７号公報 米国特許出願公開第２００７／００４９７１２号明細書

Ｓ．Ｍｅｃｋｉｎｇ ｅｔ ａｌ．、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」、１９９８、１２０、８８８． Ｓ．Ｄ．Ｉｔｔｅｌ ｅｔ ａｌ．、「Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．」、２０００、１００、１１６９． Ｐ．Ｂｒａｕｎｓｔｅｉｎ ｅｔ ａｌ．、「Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、１９８９、３６７、１１７． Ｓ．Ｅ．Ｂａｕａｏｕｄ ｅｔ ａｌ．、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、１９８６、２５、３７６５． Ｅ．Ｄｒｅｎｔ ｅｔ ａｌ．、「Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．」、２００２、７４４． Ｔ．Ｋｏｃｈｉ ｅｔ ａｌ．、「Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．」、２００６、２５． Ｕ．Ｋｌａｂｕｎｄｅ ｅｔ ａｌ．、「Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．」、１９８７、２５、１９８９． Ｖ．Ｃ．Ｇｉｂｓｏｎ、「Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．」、２００１、１９６４．

かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、分岐が少なく結晶性を有するα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、特に分子量の高い重合体の製造用の新規な触媒成分およびそれを用いたα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法を提供することにある。

本発明者らは、鋭意研究した結果、アリール基を母核とするリガンドであって、該アリール基に結合したリン、砒素またはアンチモン（本発明ではＥ^１と記載）上の２個の置換基Ｒ^４の少なくとも一方が、ヘテロ原子含有基を２個以上含有するアリール基である特定の構造を有するリガンドを用いた遷移金属錯体を触媒成分に用い、α−オレフィンの重合やα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合に行うと、格段に分子量の高い重合体が得られることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記一般式（Ｄ）で表される金属錯体が提供される。

〔一般式（Ｄ）において、Ｍは周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属を表す。Ｒ^３は、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表す。Ｌ^１はＭに配位したリガンドを表す。また、Ｒ^３とＬ^１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ^１は酸素または硫黄を表す。Ｅ^１はリン、砒素またはアンチモンを表す。Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であって、Ｒ^４の少なくとも一つは、ヘテロ原子含有基を２個以上含有する炭化水素基である。Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１ないし３０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基、ＯＲ^２、ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＯ_２Ｍ′、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、ＳＲ^２、ＳＯ_２Ｒ^２、ＳＯＲ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２−ｙ（Ｒ^１）_ｙ、ＣＮ、ＮＨＲ^２、Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＯＳｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＮＯ_２、ＳＯ_３Ｍ′、ＰＯ_３Ｍ′_２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２Ｍ′またはエポキシ含有基を表す。ここで、Ｒ^１は水素または炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。また、Ｒ^２は炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。Ｍ′は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウムまたはフォスフォニウムを表し、ｘは０から３までの整数、ｙは０から２までの整数を表す。なお、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３から適宜選択された複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素、窒素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５〜８であり、該環上に置換基を有していても、有していなくてもよい。〕

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、一般式（Ｄ）における、Ｍが、ニッケル（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、またはロジウム（ＩＩＩ）である金属錯体が提供される。

また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、一般式（Ｄ）における、Ｍが、周期律表第１０族に属する遷移金属である金属錯体が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物と、周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属を含む遷移金属錯体（Ｃ）を接触させることにより得られる金属錯体の製造方法が提供される。

（一般式（Ａ）および（Ｂ）において、Ｚは、水素、または脱離基を表す。ｍはＺの価数を表す。Ｘ^１、Ｅ^１、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は請求項１に前記した通りである。）

また、本発明の第５の発明によれば、第１の発明の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンを重合することを特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第６の発明によれば、第５の発明の製造方法において、ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第７の発明によれば、第５の発明の製造方法において、有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことをα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第８の発明によれば、第１の発明の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンと（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを共重合することを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第９の発明によれば、第８の発明の製造方法において、ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第１０の発明によれば、第８の発明の製造方法において、有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

本発明により、工業的に容易に入手可能な（メタ）アクリル酸エステルとα−オレフィンとの共重合体が製造可能となり、かつ、得られた共重合体の分子量も高い。共重合体だけでなく、α−オレフィン重合体においても高い分子量が得られる。一般にポリマーの物性において分子量は支配的要因の一つであり、分子量を上げることによって、ポリマー鎖間の相互作用が強まるため、本発明で得られた重合体や共重合体は、機械的・熱的物性に優れ、有用な成形体として応用可能である。さらに、本発明においては、希少かつ高価なパラジウムの代わりに、ニッケルを金属中心とした触媒を使用することができる。このように、本発明は、かかるα−オレフィン重合体やα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の新規な製造法を提供するものであり、工業的にきわめて有用である。

本発明は、特定の化合物（Ａ）および／または（Ｂ）と、ニッケル、パラジウム、コバルト、銅またはロジウム等の周期律表第９、１０、１１族に属する遷移金属を含む遷移金属錯体（Ｃ）とを反応させて得られる反応生成物ならびに金属錯体（Ｄ）およびそれを触媒成分とし、その触媒成分の存在下に行う（ａ）α−オレフィンの重合体の製造方法および（ａ）α−オレフィンと（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルとを共重合するα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法である。以下、重合体の構成モノマー、触媒成分、製造方法等について詳細に説明する。
なお、以下の説明において、「重合」という用語は、１種類のモノマーの単独重合と複数種のモノマーの共重合を総称するものであり、特に両者を区別する必要がない場合には、総称して単に「重合」と記載する。

１．重合体の構成モノマー
（ａ）α−オレフィン
本発明における成分（ａ）は、一般式ＣＨ_２＝ＣＨＲ^７で表されるα−オレフィンである。ここで、Ｒ^７は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、分岐、環、および／または不飽和結合を有していてもよい。Ｒ^７の炭素数が２０より大きいと十分な重合活性が発現しない傾向がある。このため、なかでも、好ましい（ａ）成分としては、Ｒ^７が水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であるα−オレフィンが挙げられる。
さらに好ましい（ａ）成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキセン、スチレンが挙げられる。なお、単独の（ａ）成分を使用してもよいし、複数の（ａ）成分を併用してもよい。

（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル
本発明における成分（ｂ）は、一般式ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^８）ＣＯ_２（Ｒ^９）で表される（メタ）アクリル酸エステルである。ここで、Ｒ^８は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、分岐、環、および／または不飽和結合を有していてもよい。Ｒ^９は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、分岐、環、および／または不飽和結合を有していてもよい。さらに、Ｒ^９内の任意の位置にヘテロ原子を含有していてもよい。
Ｒ^８の炭素数が１１以上であると、十分な重合活性が発現しない傾向がある。したがって、Ｒ^８は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、好ましい（ｂ）成分としては、Ｒ^８が水素または炭素数１〜５の炭化水素基である（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。より好ましい（ｂ）成分としては、Ｒ^８がメチル基であるメタクリル酸エステルまたはＲ^８が水素であるアクリル酸エステルが挙げられる。同様に、Ｒ^９の炭素数が３０を超えると重合活性が低下する傾向がある。よって、Ｒ^９の炭素数は１〜３０であるが、Ｒ^９は、好ましくは炭素数１〜１２であり、さらに好ましくは炭素数１〜８である。
また、Ｒ^９内に含まれていても良いヘテロ原子としては、酸素、硫黄、セレン、リン、窒素、ケイ素、フッ素、ホウ素等が挙げられる。これらのヘテロ原子のうち、酸素、ケイ素、フッ素が好ましく、酸素が更に好ましい。また、Ｒ^９はヘテロ原子を含まないものも好ましい。

さらに好ましい（ｂ）成分としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エチレンオキサイド、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルジメチルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。なお、単独の（ｂ）成分を使用してもよいし、複数の（ｂ）成分を併用してもよい。

２．金属錯体
本発明の反応生成物は、下記一般式（Ｄ）で表される。

ここでＭは周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属を表す。Ｒ^３は、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表す。Ｌ^１はＭに配位したリガンドを表す。また、Ｒ^３とＬ^１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ^１は酸素または硫黄を表す。Ｅ^１はリン、砒素またはアンチモンを表す。Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であって、Ｒ^４の少なくとも一つは、ヘテロ原子含有基を２個以上含有する炭化水素基である。Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１ないし３０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基、ＯＲ^２、ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＯ_２Ｍ′、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、ＳＲ^２、ＳＯ_２Ｒ^２、ＳＯＲ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２−ｙ（Ｒ^１）_ｙ、ＣＮ、ＮＨＲ^２、Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＯＳｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＮＯ_２，ＳＯ_３Ｍ′、ＰＯ_３Ｍ′_２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２Ｍ′またはエポキシ含有基を表す。ここで、Ｒ^１は水素または炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。また、Ｒ^２は炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。Ｍ′は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウムまたはフォスフォニウムを表し、ｘは０から３までの整数、ｙは０から２までの整数を表す。なお、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３から適宜選択された複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素、窒素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５〜８であり、該環上に置換基を有していても、有していなくてもよい。

本発明において、Ｍは周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属であるが、好ましくは、１０族のニッケル、パラジウム、白金および９族のコバルト、ロジウムおよび１１族の銅であり、さらに好ましくは、１０族のニッケル、パラジウム、白金であり、最も好ましくは１０族のニッケルまたはパラジウムである。
Ｍの価数については２価が好ましい。ここでＭの価数とは、有機金属化学で用いられる形式酸化数（ｆｏｒｍａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒ）を意味する。すなわち、ある元素が関与する結合中の電子対を電気陰性度の大きい元素に割り当てたとき、その元素の原子上に残る電荷の数を指す。例えば、本発明の一般式（Ｄ）において、Ｅ^１がリン、Ｘ^１が酸素、Ｍがニッケル、Ｒ^３がフェニル基、Ｌ^１がピリジンであり、ニッケルがリン、酸素、フェニル基の炭素、ピリジンの窒素と結合を形成している場合、ニッケルの形式酸化数、すなわちニッケルの価数は２価となる。なぜならば、上述の定義に基づき、これらの結合において、電子対はニッケルよりも電気陰性度の大きいリン、酸素、炭素、窒素に割り当てられ、電荷はリンが０、酸素が−１、フェニル基が−１、ピリジンが０で、錯体は全体として電気的に中性であるため、ニッケル上に残る電荷は＋２となるからである。
２価の遷移金属としては例えばニッケル（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）が好ましく、２価以外では、銅（Ｉ）またはロジウム（ＩＩＩ）も好ましい。

本発明においてＲ^３は、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表す。本発明における重合または共重合反応は、ＭとＲ^３の結合に本発明における（ａ）成分または（ｂ）成分が挿入することによって開始されると考えられる。したがって、Ｒ^３の炭素数が過度に多いと、この開始反応が阻害される傾向にある。このため、好ましいＲ^３としては、炭素数１〜１６、さらに好ましくは炭素数１〜１０である。
Ｒ^３の具体的な例としては、ヒドリド基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。

本発明において、Ｌ^１はＭに配位したリガンドを表す。本発明におけるリガンドＬ^１は、配位結合可能な原子として、酸素、窒素、硫黄を有する炭素数１〜２０の炭化水素化合物である。また、Ｌ^１として、遷移金属に配位可能な炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素化合物（ヘテロ原子を含有していてもよい）も使用することができる。好ましくは、Ｌ^１の炭素数は１〜１６であり、さらに好ましくは１〜１０である。また一般式（Ｄ）中のＭと配位結合するＬ^１としては、電荷を持たない化合物が好ましい。
Ｌ^１はＭと配位結合を形成するが、本発明においては、（ａ）成分の重合や（ａ）成分と（ｂ）成分の共重合を進行させるために、Ｌ^１をＭから取り除く化合物（スカベンジャー）を使用する必要がない。

なお、いわゆるＳＨＯＰ系金属錯体においては、本発明におけるＬ^１の代わりに、フォスフィン、たとえば、トリメチルフォスフィンやトリフェニルフォスフィンを用いても、本発明と類似の錯体を合成することができる。しかしながら、こうしたリガンドを用いた場合には、該リガンドをＭから取り除くスカベンジャーを併用することが、オレフィンの重合能発現のために必須であることが知られている（非特許文献７）。このような目的のために用いられるスカベンジャーとしては、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２（ＣＯＤ：シクロオクタジエン）、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３、アルミノキサン類、ロジウム錯体などが知られている。

本発明における好ましいＬ^１としては、ピリジン類、ピペリジン類、アルキルエーテル類、アリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類、環状エーテル類、アルキルニトリル誘導体、アリールニトリル誘導体、アルコール類、アミド類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類、アミン類、環状不飽和炭化水素類などを挙げることができる。さらに好ましいＬ^１としては、ピリジン類、環状エーテル類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類、環状オレフィン類が挙げられ、特に好ましいＬ^１として、ピリジン、ルチジン（ジメチルピリジン）、ピコリン（メチルピリジン）、Ｒ^１ＣＯ_２Ｒ^２（Ｒ^１およびＲ^２の定義は前記の通り）を挙げることができる。
なお、Ｒ^３とＬ^１が互いに結合して環を形成してもよい。そのような例として、シクロオクタ−１−エニル基を挙げることができ、これも本発明における好ましい様態である。
本発明において、Ｘ^１は酸素または硫黄を表す。これらのうち、酸素が好ましい。また、本発明において、Ｅ^１はリン、砒素またはアンチモンを表す。これらのうち、リンが好ましい。

本発明において、Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であって、Ｒ^４の少なくとも一つは、ヘテロ原子含有基を２個以上含有する炭化水素基である。Ｒ^４は金属Ｍの近傍にあって、立体的および／または電子的にＭに相互作用を及ぼす。こうした効果を及ぼすためには、Ｒ^４はかさ高い方が好ましい。Ｒ^４の好ましい炭素数は３〜２０、さらに好ましくは６〜２０である。
Ｒ^４において、ヘテロ原子含有基中に含まれるヘテロ原子としては、酸素、窒素、リン、硫黄、セレン、ケイ素、フッ素、ホウ素が挙げられる。これらのヘテロ原子のうち、酸素、ケイ素、フッ素が好ましい。また、これらのヘテロ原子を含むヘテロ原子含有基としては、酸素含有基として、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アロイル基、カルボキシレート基が挙げられ、窒素含有基としては、アミノ基、アミド基が挙げられ、硫黄含有基としては、チオアルコキシ基やチオアリーロキシが挙げられ、リン含有置換基としては、フォスフィノ基が挙げられ、セレン含有基としては、セレニル基が挙げられ、ケイ素含有基としては、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基が挙げられ、フッ素含有基としては、フルオロアルキル基、フルオロアリール基が挙げられ、ホウ素含有基としては、アルキルホウ素基、アリールホウ素基が挙げられる。これらのヘテロ原子含有基のうち、もっとも好ましいのは、アルコキシ基またはアリーロキシ基である。

前記したヘテロ原子含有基に含まれるヘテロ原子としては、遷移金属に配位可能なものが好ましい。こうした遷移金属可能なヘテロ原子を含むヘテロ原子含有基の具体的な例としては以下のようなものが挙げられる。すなわち、酸素含有基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、アセトキシ基、エチルカルボキシレート基、ｔ−ブチルカルボキシレート基、フェニルカルボキシレート基などを挙げることができる。窒素含有基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などを挙げることができる。硫黄含有基としては、チオメトキシ基、チオエトキシ基、チオ−ｎ−プロポキシ基、チオイソプロポキシ基、チオ−ｎ−ブトキシ基、チオ−ｔ−ブトキシ基、チオフェノキシ基、ｐ−メチルチオフェノキシ基、ｐ−メトキシチオフェノキシ基などを挙げることができる。リン含有置換基としては、ジメチルフォスフィノ基、ジエチルフォスフィノ基、ジ−ｎ−プロピルフォスフィノ基、シクロヘキシルフォスフィノ基などを挙げることができる。セレン含有基としては、メチルセレニル基、エチルセレニル基、ｎ−プロピルセレニル基、ｎ−ブチルセレニル基、ｔ−ブチルセレニル基、フェニルセレニル基などを挙げることができる。

Ｒ^４においては、少なくとも１つのＲ^４が２個以上のヘテロ原子含有基を有していればよいが、特に、Ｒ^４が２個のヘテロ原子含有基を含有しているものが好ましい。また、Ｒ^４の組み合わせとしては、２個のＲ^４が両者とも２個以上のヘテロ原子含有基を有している場合、１個のＲ^４が２個以上のヘテロ原子含有基を有しており、残りの１個のＲ^４が１個以下のヘテロ原子含有基を有している場合の２つの場合があるが、２個のＲ^４が２個以上のヘテロ原子含有基を有していることが好ましい。

本発明において、Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であるが、より具体的には、水素またはヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状炭化水素基、ヘテロ原子を含有していてもよい分岐鎖状炭化水素基、ヘテロ原子を含有していてもよい脂肪環式炭化水素基、ヘテロ原子を含有していてもよいアリール基が挙げられる。前記したように、Ｒ^４はかさ高い方が好ましい。したがって、これらのうち、ヘテロ原子を含有していてもよい脂環式炭化水素基、または、ヘテロ原子を含有していてもよいアリール基が好ましく、ヘテロ原子を含有していてもよいアリール基がもっとも好ましい。こうしたアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラセニル基などを挙げることができる。

本発明のＲ^４において、これらアリール基の芳香族骨格に前記したヘテロ原子含有基が結合する場合、結合様式としては、ヘテロ原子含有基が芳香族骨格に直接結合してもよいし、メチレン基のようなスペーサーを介して芳香族骨格に結合してもよい。なお、メチレン基を介してヘテロ原子含有基が芳香族骨格に結合する場合、メチレン基の数は１個が好ましい。また、置換位置としては、Ｒ^４中の芳香族骨格のうち、Ｅ^１に結合した炭素に対してオルト位が好ましい。このようにすることによって、Ｒ^４中のヘテロ原子がＭと相互作用を持つように空間的配置をとることができる。

好ましいＲ^４の具体的な例示として、２，６−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、４−メチル−２，６−ジメトキシフェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジメトキシフェニル基、１，３−ジメトキシ−２−ナフチル基、２，６−ジエトキシフェニル基、２，４，６−トリエトキシフェニル基、４−メチル−２，６−ジエトキシフェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジエトキシフェニル基、１，３−ジエトキシ−２−ナフチル基、２，６−ジフェノキシフェニル基、２，４，６−トリフェノキシフェニル基、４−メチル−２，６−ジフェノキシフェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジフェノキシフェニル基、１，３−ジフェノキシ−２−ナフチル基、２，６−ジメトキシメチルフェニル基、２，４，６−トリメトキシメチルフェニル基、４−メチル−２，６−ジメトキシメチルフェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジメトキシメチルフェニル基、１，３−ジメトキシメチル−２−ナフチル基、２，６−ジフェノキシメチルフェニル基、２，４，６−トリフェノキシメチルフェニル基、４−メチル−２，６−ジフェノキシメチルフェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジフェノキシメチルフェニル基、１，３−ジフェノキシメチル−２−ナフチル基、２，６−ジ（２−メトキシエチル）フェニル基、２，４，６−トリ（２−メトキシエチル）フェニル基、４−メチル−２，６−ジ（２−メトキシエチル）フェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジ（２−メトキシエチル）フェニル基、１，３−ジ（２−メトキシエチル）−２−ナフチル基、２，６−ジ（２−フェノキシエチル）フェニル基、２，４，６−トリ（２−フェノキシエチル）フェニル基、４−メチル−２，６−ジ（２−フェノキシエチル）フェニル基、４−ｔ−ブチル−２，６−ジ（２−フェノキシエチル）フェニル基、１，３−ジ（２−フェノキシエチル）−２−ナフチル基などを挙げることができる。

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３については前記した通りであるが、これらのうち、Ｒ^１１については、かさ高い方が、高分子量の重合体を与える傾向にあり、好ましい。Ｒ^１１の炭素数は１〜３０であるが、炭素数３〜３０であることが好ましい。Ｒ^１１の例を具体的に挙げると、炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスラセニル基、２−アンスラセニル基、９−アンスラセニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、９−フルオレニル基、シクロヘキシル基などを、ヘテロ原子含有炭化水素基として、トリフルオロメチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリフェニルシリル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、シクロヘキシルアミノ基などを挙げることができる。
これらのうち、特に好ましいＲ^１１として、ｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、フェニル基、９−アンスラセニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基が挙げられる。

以下、本発明の金属錯体（Ｄ）を下記に例示するが、下記例示に限定されるものではない。なお、下記例示において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を、ｔＢｕはターシャリーブチル基を、Ｃｙはシクロヘキシル基を示す。

なお、リガンドの構造や錯体形成条件によっては、一般式（Ｄ）で示した錯体の立体異性体が形成されることもある。さらに、Ｍが４以外の配位数をとることもありうる。これも一種の異性体である。本発明の錯体は、こうした異性体であってもよく、また、こうした異性体の混合物であってもよい。以下、Ｍが配位数５をとる場合について、一例を示した。

３．金属錯体の製造方法
本発明の錯体は、下記一般式（Ａ）および／または（Ｂ）で表される化合物と、９族または１０族または１１族の遷移金属を含む遷移金属錯体（Ｃ）を接触させることにより得ることができる。

一般式（Ａ）および（Ｂ）において、Ｚは、水素、または脱離基である。ｍはＺの価数を表す。Ｘ^１、Ｅ^１、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は前記した通りである。
Ｚは水素、または脱離基であるが、具体的には、水素、Ｒ^１ＳＯ_２基（ここでＲ^１は前記したとおりである）、ＣＦ_３ＳＯ_２基などを挙げることができる。

一般式（Ｂ）はアニオンの形で表されているが、そのカウンターカチオンは、本発明の遷移金属錯体（Ｃ）との反応を阻害しない限りにおいて、任意のものを用いることができる。カウンターカチオンとしては、具体的には、アンモニウム、４級アンモニウムまたはフォスフォニウム、周期律表１族〜１４族の金属イオンを挙げることができる。これらのうち好ましくは、ＮＨ_４ ^＋、Ｒ^１ _４Ｎ^＋（ここでＲ^１は前記したとおりであり、４つのＲ^１は同じでも異なっていてもよい）、Ｒ^１ _４Ｐ^＋（ここでＲ^１は前記したとおりであり、４つのＲ^１は同じでも異なっていてもよい）、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ａｌ^３＋であり、さらに好ましくは、Ｒ^１ _４Ｎ^＋（ここでＲ^１は前記したとおりであり、４つのＲ^１は同じでも異なっていてもよい）、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋である。

一般式（Ａ）〜（Ｃ）で示される物質については、公知の合成法に基づいて合成することができる。金属錯体（Ｄ）は、前記（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物と、本発明の金属Ｍを含む遷移金属錯体成分（Ｃ）との反応生成物に含まれる。

本発明で用いられる遷移金属錯体成分（Ｃ）については、一般式（Ａ）または（Ｂ）で示される化合物と反応して重合能を有する錯体を形成可能なものが使用される。これらは、プリカーサー（前駆体）とも呼ばれることがある。たとえば、ニッケルを含む遷移金属錯体（Ｃ）としては、ビス−１，５−シクロオクタジエンニッケル（０）、一般式（ＣＨ_２ＣＲ^１ＣＨ_２）_２Ｎｉで表される錯体（ここでＲ^１は前記した通りである。）、ビスシクロペンタジエニルニッケル（２）、一般式Ｎｉ（ＣＨ_２ＳｉＲ^１ _３）_２Ｌ^１ _２で表される錯体（ここでＲ^１、Ｌ^１は本明細書に記載した通りである。）、一般式ＮｉＲ^１ _２Ｌ^１ _２で表される錯体（ここでＲ^１、Ｌ^１は本明細書に記載した通りである。）等を使用することができる。
また、９族または１０族または１１族の遷移金属を含む遷移金属錯体（Ｃ）については、一般式ＭＲ^１０ _ｐＬ^１ _ｑ（ここで、Ｍは９族または１０族または１１族の遷移金属、Ｒ^１０およびＬ^１は本明細書に記載した通りであり、ｐおよびｑはＭの価数を満たす０以上の整数である。）を使用することができる。

これらの遷移金属のうち、好ましく用いられるものは、ビス−１，５−シクロオクタジエンニッケル（０）、一般式（ＣＨ_２ＣＲ^１ＣＨ_２）_２Ｎｉで表される錯体（ここでＲ^１は本明細書に記載した通りである。）、一般式Ｎｉ（ＣＨ_２ＳｉＲ^１ _３）_２Ｌ^１ _２で表される錯体（ここでＲ^１、Ｌ^１は本明細書に記載した通りである。）、一般式ＮｉＲ^１ _２Ｌ^１ _２で表される錯体（ここでＲ^１、Ｌ^１は本明細書に記載した通りである。）、Ｐｄ（ｄｂａ）_２、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３、Ｐｄ_３（ｄｂａ）_４（ここで、ｄｂａはジベンジリデンアセトンを表す。）、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ_３）_２である。
特に好ましくは、ビス−１，５−シクロオクタジエンニッケル（０）、（ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）_２Ｎｉ、（ＣＨ_２ＣＭｅＣＨ_２）_２Ｎｉ、Ｎｉ（ＣＨ_２ＳｉＭｅ_３）_２（Ｐｙ）_２（以下Ｐｙはピリジンを表す。）、Ｎｉ（ＣＨ_２ＳｉＭｅ_３）_２（Ｌｕｔ）_２（以下Ｌｕｔは２，６−ルチジンを表す。）、ＮｉＰｈ_２（Ｐｙ）_２、Ｎｉ（Ｐｈ）_２（Ｌｕｔ）_２，Ｐｄ（ｄｂａ）_２、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３、Ｐｄ_３（ｄｂａ）_４（ここで、ｄｂａはジベンジリデンアセトンを表す。）、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ_３）_２である。

本発明の反応生成物は、前述の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物と前述の遷移金属錯体（Ｃ）とを、例えば（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＝１：９９〜９９：１（モル比）を０〜１００℃のトルエン等の有機溶媒中で減圧〜加圧下で１〜８６４００秒間接触させることにより得ることができる。（Ｃ）としてＮｉ（ＣＯＤ）_２のトルエン溶液を用いる場合には、溶液の色が黄色から例えば赤色に変化することにより反応生成物の生成が確認できる。

本反応後、（Ｃ）を構成している成分であって、（Ｃ）の遷移金属以外の成分は（Ａ）成分のＺを除いた部分や（Ｂ）成分によって置換されて本発明の錯体（Ｄ）が生成する。この置換反応は定量的に進行するほうが好ましいが、場合によっては完全に進行しなくてもよい。反応終了後、錯体（Ｄ）以外に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）由来の他の成分が共存するが、本発明の重合反応または共重合反応を行う際に、これらの他の成分は除去してもよいし、除去しなくてもよい。一般的には、これらの他の成分は除去したほうが高活性が得られるので好ましい。

なお、反応を行う際に、本発明のＬ^１を共存させてもよい。本発明のＭとしてニッケルやパラジウムを用いた場合には、ルイス塩基性のＬ^１を系内に共存させることによって、精製した錯体（Ｄ）の安定性が増す場合があり、このような場合には、Ｌ^１が本発明の重合反応または共重合反応を阻害しない限りにおいて、Ｌ^１を共存させることが好ましい。

本発明において、反応をα−オレフィンの重合やα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合に使用する反応器とは別の容器であらかじめ行ったうえで、得られた錯体（Ｄ）をα−オレフィンの重合やα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合に供してもよいし、反応をこれらのモノマーの存在下に行ってもよい。また、反応を、α−オレフィンの重合やα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合に使用する反応器の中で行ってもよい。この際に、これらのモノマーは存在していてもよいし、存在していなくてもよい。また、一般式（Ａ）〜（Ｃ）で示される成分については、それぞれ単独の成分を用いてもよいし、それぞれ複数種の成分を併用してもよい。特に、分子量分布やコモノマー含量分布を広げる目的には、こうした複数種の併用が有用である。

以下、本発明で使用可能な（Ａ）を例示するが、下記例示に限定されるものではない。なお、下記例示において、Ｅｔはエチル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｃｙはシクロヘキシル基を、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。

４．重合反応
本発明において、一般式（Ｄ）で表される金属錯体を、重合または共重合の触媒成分として使用することができる。前記したように、一般式（Ｄ）で表される金属錯体は、一般式（Ａ）または（Ｂ）と遷移金属錯体成分（Ｃ）との反応によって形成させることができる。一般式（Ｄ）で表される金属錯体を触媒成分に用いる場合、単離したものを用いてもよいし、担体に担持したものを用いてもよい。こうした担持α−オレフィンの重合やα−オレフィンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合に使用する反応器中で、これらのモノマーの存在下または非存在下で行ってもよいし、該反応器とは別の容器中で行ってもよい。

使用可能な担体としては、本発明の主旨をそこなわない限りにおいて、任意の担体を用いることができる。一般に、無機酸化物やポリマー担体が好適に使用できる。具体的には、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等またはこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３等の混合酸化物も使用することができ、無機ケイ酸塩、ポリエチレン担体、ポリプロピレン担体、ポリスチレン担体、ポリアクリル酸担体、ポリメタクリル酸担体、ポリアクリル酸エステル担体、ポリエステル担体、ポリアミド担体、ポリイミド担体などが使用可能である。これらの担体については、粒径、粒径分布、細孔容積、比表面積などに特に制限はなく、任意のものが使用可能である。

無機ケイ酸塩としては、粘土、粘土鉱物、ゼオライト、珪藻土等が使用可能である。これらは、合成品を用いてもよいし、天然に産出する鉱物を用いてもよい。粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオライト、パイゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよい。人工合成物としては、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙げられる。これら具体例のうち好ましくは、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロサイト、ハロサイト等のハロサイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが挙げられ、特に好ましくはモンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライトが挙げられる。

これらの担体は、そのまま用いてもよいが、塩酸、硝酸、硫酸等による酸処理および／または、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＣａＣｌ_２、ＭｇＣｌ_２、Ｌｉ_２ＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４、ＺｎＳＯ_４、Ｔｉ（ＳＯ_４）_２、Ｚｒ（ＳＯ_４）_２、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３等の塩類処理を行ってもよい。該処理において、対応する酸と塩基を混合して反応系内で塩を生成させて処理を行ってもよい。また粉砕や造粒等の形状制御や乾燥処理を行ってもよい。

本発明における重合反応は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素溶媒や液化α−オレフィン等の液体、また、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、安息香酸メチル、アセトン、メチルエチルケトン、ホルミアミド、アセトニトリル、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のような極性溶媒の存在下あるいは非存在下に行われる。また、ここで記載した液体化合物の混合物を溶媒として使用してもよい。さらに、イオン液体も溶媒として使用可能である。なお、高い重合活や高い分子量を得るうえでは、上述の炭化水素溶媒やイオン液体がより好ましい。

本発明では、公知の添加剤の存在下または非存在下で重合反応を行うことができる。添加剤としては、（ｂ）成分のラジカル重合を禁止する重合禁止剤や、生成共重合体を安定化する作用を有する添加剤が好ましい。例えば、キノン誘導体やヒンダードフェノール誘導体などが好ましい添加剤の例として挙げられる。具体的には、モノメチルエーテルハイドロキノンや、２，６−ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、トリメチルアルミニウムとＢＨＴとの反応生成物、４価チタンのアルコキサイドとＢＨＴとの反応生成物などが使用可能である。また、添加剤として、無機およびまたは有機フィラーを使用し、これらのフィラーの存在下で重合を行っても良い。さらに、本発明のＬ^１やイオン液体を添加剤として用いてもよい。

本発明における好ましい添加剤として、ルイス塩基が挙げられる。適切なルイス塩基を選択することにより、活性、分子量、アクリル酸エステルの共重合性を改良することができる。ルイス塩基の量としては、重合系内に存在する触媒成分中の遷移金属Ｍに対して、０．０００１当量ないし１０００当量、好ましくは０．１当量ないし１００当量、さらに好ましくは、０．３当量ないし３０当量である。ルイス塩基を重合系に添加する方法については特に制限はなく、任意の手法を用いることができる。例えば、本発明の触媒成分と混合して添加してもよいし、モノマーと混合して添加してもよいし、触媒成分やモノマーとは独立に重合系に添加してもよい。また、複数のルイス塩基を併用してもよい。また、本発明のＬ^１と同じルイス塩基を用いてもよいし、異なっていてもよい。

ルイス塩基としては、芳香族アミン類、脂肪族アミン類、アルキルエーテル類、アリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類、環状エーテル類、アルキルニトリル類、アリールニトリル類、アルコール類、アミド類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類、フォスフェート類、フォスファイト類、チオフェン類、チアンスレン類、チアゾール類、オキサゾール類、モルフォリン類、環状不飽和炭化水素類などを挙げることができる。これらのうち、特に好ましいルイス塩基は、芳香族アミン類、脂肪族アミン類、環状エーテル類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類であり、なかでも好ましいルイス塩基は、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピペリジン誘導体、イミダゾール誘導体、アニリン誘導体、ピペリジン誘導体、トリアジン誘導体、ピロール誘導体、フラン誘導体である。

具体的なルイス塩基化合物としては、ピリジン、ペンタフルオロピリジン、２，６−ルチジン、２，４−ルチジン、３，５−ルチジン、ピリミジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、２，２′−ビピリジン、アニリン、ピペリジン、１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ピリジル）−ｓ−トリアジン、キノリン、８−メチルキノリン、フェナジン、１，１０−フェナンスロリン、Ｎ−メチルピロール、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−ウンデカ−７−エン、１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］−オクタン、トリエチルアミン、ベンゾニトリル、ピコリン、トリフェニルアミン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、４−メチルモルフォリン、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、フラン、２，５−ジメチルフラン、ジベンゾフラン、キサンテン、１，４−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、ジベンゾチオフェン、チアンスレン、トリフェニルフォスフォニウムシクロペンタジエニド、トリフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスフェート、トリピロリジノフォスフィン、トリス（ピロリジノ）ボランなどを挙げることができる。

本発明において、重合形式に特に制限はない。媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、気化したモノマー中で行う気相重合、または、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合などが好ましく用いられる。また、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの形式でもよい。また、リビング重合であってもよいし、連鎖移動を併発しながら重合を行ってもよい。さらに、いわゆるｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ（ＣＳＡ）を併用し、ｃｈａｉｎ ｓｈｕｔｔｌｉｎｇや、ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｖｅ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（ＣＣＴＰ）を行ってもよい。

未反応モノマーや媒体は、生成共重合体から分離し、リサイクルして使用してもよい。リサイクルの際、これらのモノマーや媒体は、精製して再使用してもよいし、精製せずに再使用してもよい。生成共重合体と未反応モノマーおよび媒体との分離には、従来公知の方法が使用できる。例えば、濾過、遠心分離、溶媒抽出、貧溶媒を使用した再沈などの方法が使用できる。
重合温度、重合圧力および重合時間に特に制限はないが、通常は、以下の範囲から生産性やプロセスの能力を考慮して、最適な設定を行うことができる。すなわち、重合温度は通常−２０℃から２９０℃、好ましくは０℃から２５０℃、共重合圧力は、０．１ＭＰａから１００ＭＰａ、好ましくは、０．３ＭＰａから９０ＭＰａ、重合時間は、０．１分から１０時間、好ましくは、０．５分から７時間、さらに好ましくは１分から６時間の範囲から選ぶことができる。

本発明において、重合は一般に不活性ガス雰囲気下で行われる。例えば、窒素、アルゴン、二酸化炭素雰囲気が使用でき、窒素雰囲気が好ましく使用される。なお、少量の酸素や空気の混入があってもよい。
重合反応器への触媒とモノマーの供給に関しても特に制限はなく、目的に応じてさまざまな供給法をとることができる。たとえばバッチ重合の場合、あらかじめ所定量のモノマーを重合反応器に供給しておき、そこに触媒を供給する手法をとることが可能である。この場合、追加のモノマーや追加の触媒を重合反応器に供給してもよい。また、連続重合の場合、所定量のモノマーと触媒を重合反応器に連続的に、または間歇的に供給し、重合反応を連続的に行う手法をとることができる。

共重合体の組成の制御に関しては、複数のモノマーを反応器に供給し、その供給比率を変えることによって制御する方法を一般に用いることができる。その他、触媒の構造の違いによるモノマー反応性比の違いを利用して共重合組成を制御する方法や、モノマー反応性比の重合温度依存性を利用して共重合組成を制御する方法が挙げられる。
重合体の分子量制御には、従来公知の方法を使用することができる。すなわち、重合温度を制御して分子量を制御する方法、モノマー濃度を制御して分子量を制御する方法、連鎖移動剤を使用して分子量を制御する方法、遷移金属錯体中のリガンド構造の制御により分子量を制御する等が挙げられる。連鎖移動剤を使用する場合には、従来公知の連鎖移動剤を用いることができる。例えば、水素、メタルアルキルなどを使用することができる。
また、（ｂ）成分自身が一種の連鎖移動剤となる場合には、（ｂ）成分の（ａ）成分に対する比率や、（ｂ）成分の濃度を制御することによっても分子量調節が可能である。遷移金属錯体中のリガンド構造を制御して分子量調節を行う場合には、前記したＲ^４中のヘテロ原子含有基の種類、数、配置を制御したり、金属Ｍのまわりにかさだかい置換基を配置したり、前記したＲ^１０〜Ｒ^１３中にヘテロ原子を導入したりすることによって、一般に分子量が向上する傾向を利用することができる。なお、金属Ｍに対して、アリール基やヘテロ原子含有置換基などの電子供与性基が相互作用可能となるように電子供与性基を配置することが好ましい。こうした電子供与性基が金属Ｍと相互作用可能であるかどうかは、一般に、分子模型や分子軌道計算で電子供与性基と金属Ｍとの距離を測定することによって判断できる。

本発明の共重合体は、共重合体の極性基にもとづく効果により、良好な塗装性、印刷性、帯電防止性、無機フィラー分散性、他樹脂との接着性、他樹脂との相溶化能などが発現する。こうした性質を利用して、本発明の共重合体は、さまざまな用途に使用することができる。例えば、フィルム、シート、接着性樹脂、バインダー、相溶化剤、ワックスなどとして使用可能である。

以下の実施例および比較例において本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下の合成例で、とくに断りのない限り、操作は精製窒素雰囲気下で行い、溶媒は脱水・脱酸素したものを用いた。

１．評価法
（１）Ｔｍ、Ｔｃ：以下のＤＳＣ測定により求めた。
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＰＹＲＩＳ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ示差走査熱量測定装置を使用して、試料（約５ｍｇ）を２１０℃で５分間融解後、１０℃／ｍｉｎの速度で−２０℃まで降温し、−２０℃で５分保持した後に、１０℃／ｍｉｎの速度で２１０℃まで昇温することにより融解曲線を得た。降温段階における主発熱ピークのピークトップ温度を結晶化温度Ｔｃとした。また、融解曲線を得るために行った最後の昇温段階における主吸熱ピークのピークトップ温度を融点Ｔｍとした。

（２）重量平均分子量Ｍ_ｗ、数平均分子量Ｍ_ｎおよび分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ：以下のＧＰＣ測定により求めた。
はじめに、試料約２０（ｍｇ）をポリマーラボラトリー社製高温ＧＰＣ用前処理装置ＰＬ−ＳＰ ２６０ＶＳ用のバイアル瓶に採取し、安定剤としてＢＨＴを含有するｏ−ジクロロベンゼン（ＢＨＴ濃度＝０．５ｇ／Ｌ）を加え、ポリマー濃度が０．１（重量％）になるように調整した。ポリマーを上記高温ＧＰＣ用前処理装置ＰＬ−ＳＰ ２６０ＶＳ中で１３５℃に加熱して溶解させ、グラスフィルターにて濾過して試料を調製した。なお、本発明におけるＧＰＣ測定において、グラスフィルターに捕捉されたポリマーはなかった。次に、カラムとして、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ（３０ｃｍ×４本）およびＲＩ検出器を装着したウォーターズ社製ＧＰＣＶ ２０００を使用してＧＰＣ測定を行った。測定条件としては、試料溶液注入量：約５２０（μｌ）、カラム温度：１３５℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン、流量：１．０（ｍｌ／ｍｉｎ）を採用した。分子量の算出は以下のように行った。すなわち、標準試料として市販の単分散のポリスチレンを使用し、該ポリスチレン標準試料およびエチレン系重合体の粘度式から、保持時間と分子量に関する校正曲線を作成し、該校正曲線に基づいて分子量の算出を行った。なお、粘度式としては、［η］＝Ｋ×Ｍ^αを使用し、ポリスチレンに対しては、Ｋ＝１．３８Ｅ−４、α＝０．７０を使用し、エチレン系重合体に対しては、Ｋ＝４．７７Ｅ−４、α＝０．７０を使用した。

２．リガンド、錯体
（合成例１）：リガンドＢ−１４の合成
以下のスキームにしたがってリガンドＢ−１４を合成した。

（１）中間体２の合成
無水ＴＨＦ（５００ｍｌ）に５０ｇ（０．３６ｍｏｌ）の２，６−ジメトキシベンゼン１を溶解させた。ここに、窒素雰囲気下でｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１６６ｍｌ、０．４２ｍｏｌ）を０℃で徐々に加えた。ここで得られた溶液に、無水ＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解させたヨウ素（９６．５ｇ、０．３８ｍｏｌ）の溶液を０℃で４０分間かけて滴下した。得られた溶液を室温で終夜攪拌した。終了後、８０ｍｌのメタノールを滴下し、得られた混合物を減圧下に濃縮し、水（２００ｍｌ）を加えた後、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で３回抽出した。有機層を集め、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３および食塩水で該有機層を洗浄した後、硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。乾燥後、無機塩を濾別し、減圧下に濃縮を行い、残渣をメタノール（５０ｍｌ）で４回洗浄して乾燥させたところ、中間体２が黄色の固体として得られた。収量：６３ｇ（収率：６６％）。

（２）中間体４の合成
中間体２（５ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦに溶解させ、イソプロピルマグネシムクロライド（９．５ｍｌ、濃度：２Ｍ、溶媒：無水ＴＨＦ）を−５０℃で徐々に添加し、得られた混合物を室温で１時間攪拌した。次に、該混合物を−７８℃に冷却し、三塩化リン（１．３ｇ、９．５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。その後、室温で終夜攪拌し、得られた中間体４を含む反応生成物は、さらに精製することなく次の反応に使用した。

（３）中間体８の合成
上記スキームで示した化合物５（１．８４ｇ、９．５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解させ、窒素雰囲気下でｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（４．２ｍｌ、１０．５ｍｏｌ）を０℃で徐々に加えた。同温度で３０分間攪拌した後、徐々に昇温し、室温で１．５時間攪拌した。次いで、該溶液に、上記で得られた中間体４のＴＨＦ溶液を−７８℃で滴下し、得られた反応混合物を室温で終夜攪拌した。終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出を行い、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。無機塩を濾別して有機層を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムで精製したところ、目的とする中間体８（２．５ｇ）が得られた。この合成をスケールアップして同様の反応を行い、最終的に中間体８を１２ｇ得た。

（４）Ｂ−１４の合成
中間体８（１２ｇ）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）に溶解させ、１００ｍｌの塩化水素で飽和させたジエチルエーテル溶液を−４０℃で添加した。同温度で１時間攪拌した後、室温まで徐々に昇温させ、室温でさらに１時間攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮し、Ｂ−１４塩酸塩を灰色がかった白色固体として得た。
ここで得られた塩酸塩をジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解させ、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２５０ｍｌ）をゆっくり加えた。室温で３０分間攪拌した後、ジクロロメタン（１５０ｍｌ）で３回抽出を行った。有機層を集めて硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、無機塩を濾別し、減圧下に濃縮し、残渣を石油エーテル（５０ｍｌ）で２回洗浄し、目的とするリガンドＢ−１４を灰色がかった白色固体として得た。収量：６ｇ。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．３０−６．３９（ｍ、９Ｈ）、３．４６（ｓ、１２Ｈ）、１．３１（ｓ、９Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：６２．９（ｓ）．

（合成例２）：リガンドＢ−７の合成
（１）中間体Ｂ−７＿５の合成

上記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−７＿５を合成した。ここで、ＭＯＭはメトキシメチル基を表す（以下同様）。
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール（１０ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させた。この溶液を、別途調整した水素化ナトリウム（２．９１ｇ、１．５ｅｑ、ミネラルオイル中に６０％濃度で分散したもの）のＴＦＨ（２００ｍｌ）溶液に０℃で攪拌しながら滴下した。室温まで徐々に昇温し、室温で２時間反応させた。次いで、クロロメトキシメタン（７．７６ｇ）を０℃で滴下し、室温に昇温した後、室温で３時間反応させた。曇った白色溶液に対し、水および酢酸エチルを用いて抽出操作を行った。有機層をＫＯＨ水溶液（１Ｍ、１５０ｍｌ）、次いで水（１５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。無機塩を濾別した後、減圧下に濃縮し、淡黄色のオイルを得た。得られたオイルを、石油エーテル／酢酸エチル（４０／１）を溶媒としてカラムで精製し、目的とする中間体Ｂ−７＿５を１０．５ｇ得た。

（２）中間体Ｂ−７＿６の合成

上記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−７＿６を合成した。
０．７５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の中間体Ｂ−７＿５をＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解し、ここに、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、１．２ｍｌ、３．０ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、０℃で滴下した。室温まで徐々に昇温し、室温で３時間反応を行った。次いで、この反応混合物に、ビス（２−メトキシフェニル）クロロフォスフィン（７００ｍｇ、２．５０ｍｍｏｌ）を１５ｍｌのＴＨＦに溶解させた溶液を０℃で滴下した。徐々に室温まで昇温し、室温で終夜攪拌を行った。攪拌終了後、脱気した飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加え、有機層を分離した後ジエチルエーテルで抽出し、食塩水（１０ｍｌ）で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥し、中間体Ｂ−７＿６を得た。
同様の操作を繰り返し、最終的に中間体Ｂ−７＿６を８ｇ得た。

（３）中間体Ｂ−７＿ＨＣｌの合成

上記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−７＿ＨＣｌを合成した。
合成例５（２）で得られた中間体Ｂ−７＿６（８ｇ）をジエチルエーテル（５００ｍｌ）に溶解させ、−７８℃で塩化水素ガスを２５分間バブリングさせた。その後、室温まで昇温し、室温で終夜攪拌を行った。攪拌終了後、溶媒を留去し、Ｂ−７＿ＨＣｌを得た。

（４）リガンドＢ−７の合成

上記のスキームにしたがって、リガンドＢ−７を合成した。
合成例５（３）で得られた中間体Ｂ−７＿ＨＣｌのうち、７．３ｇをジエチルエーテル（５００ｍｌ）に溶解し、−７８℃でアンモニアガスを３０分間バブリングさせた。次いで室温まで徐々に昇温し、室温で終夜攪拌を行った。攪拌終了後、溶媒を留去し、粗Ｂ−７を得た。ここで得られた粗Ｂ−７をジエチルエーテル（１０ｍｌ）に分散させた後、、１００ｍｌのｎ−ヘキサンを加えて懸濁洗浄を行った。固体成分を除去した後、溶媒を減圧下に除去し、目的とするリガンドＢ−７を得た。収量：５．２ｇ。
^１ＨＮＭＲ（ＭｅＯＤ、δｐｐｍ）：７．３８−６．６９（ｍ、１０Ｈ）、３．７０（ｓ、６Ｈ）、１．４３（ｓ、９Ｈ）、１．１０（ｓ、９Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（ＭｅＯＤ、δｐｐｍ）：４８．２（ｓ）．

（合成例３）：ニッケル錯体１の合成
１．２３７ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のアシルトリフェニルフォスフォラニルメタレンと１．１０ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のビス−１、５−シクロオクタジエンニッケル（０）（以下、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２と称する）の混合物に、室温で４０ｍｌのトルエンを加え、黄色懸濁液を得た。この懸濁液に、注射器を用いて０．８６ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の２，６−ルチジンを加えた。得られた混合物を室温で攪拌した後、攪拌しながら６０℃まで昇温し、６０℃で３．５時間反応させ、暗褐色の溶液を得た。得られた溶液をカニューラにて濾過し、得られた暗黄色の濾液を減圧下に濃縮し、元の容積の１／４にした。この濃縮溶液に、液が濁りを生じるまでｎ−ヘキサン（約３ｍｌ）を滴下した。次いで、この濁りが生じた液を６５℃まで昇温し、透明な溶液を得た。得られた透明な溶液を室温まで２〜３時間かけてゆっくり冷却し、室温付近で黄色微結晶を析出させた。得られた結晶を、母液中で一晩保持した。その後、上澄みをカニューラで濾別し、残った固体を３ｍｌのｎ−ヘキサンで２回洗浄し、最後に固体を６×１０^−３ｍｂａｒで減圧下１時間乾燥し、１．１７ｇの黄色結晶を得た（収率：６０．４％）。
^１ＨＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、δｐｐｍ）：７．６７（ｍ、５Ｈ）、７．３７（ｄ、２Ｈ）、７．２−７．０（ｍ、４Ｈ）、６．７７（ｍ、４Ｈ）、６．５６（ｄ、１Ｈ）、６．５０（ｔ、１Ｈ）、６．１５（ｄ、１Ｈ）、４．２０（ｓ、１Ｈ）、３．４９（ｓ、６Ｈ）、２．０６（ｓ、３Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、δｐｐｍ）：２１．７８（ｓ）．

（合成例４）：リガンドＢ−２７ＤＭの合成
（１）中間体Ｂ−２７ＤＭ＿３の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−２７ＤＭ＿３を合成した。
２，６−ジメトキシヨードベンゼン（１０ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦに溶かした溶液を、イソプロピルマグネシウムクロライド（１８．９ｍｍｏｌ、２ＭのＴＨＦ溶液）に、−５０℃で滴下した。得られた混合物を攪拌しながら室温まで昇温し、室温で１時間攪拌を行った。次いで−７８℃に冷却し、三塩化リン（１．６ｍｌ、１８．９ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。得られた混合物を攪拌しながら室温まで昇温し、室温で１時間攪拌した。減圧下に溶媒を除去し、Ｂ−２７ＤＭ＿３の固体を得た。１５０ｍｌのＴＨＦを加えて再溶解させ、Ｂ−２７ＤＭ＿３のＴＨＦ溶液を得た。

（２）中間体Ｂ−２７ＤＭ＿５の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−２７ＤＭ＿５を合成した。

メトキシメチルフェノール４（２．８７ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解させ、ｎ−ブチルリチウム（８．３ｍｌ、２０．８ｍｌ）のｎ−ヘキサン溶液に、０℃で滴下した。得られた混合物を０℃で３０分攪拌した後、室温まで昇温し、室温で２時間攪拌した。この反応溶液に、合成例４（１）で得られたＢ−２７ＤＭ＿３のＴＨＦ溶液を０℃で添加し、さらに室温で終夜攪拌を行った。反応液を水でクエンチし、減圧下にＴＨＦを除去した。得られた混合物からジクロロメタンで抽出操作を行い、有機層を食塩水で洗浄した。さらに、有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、硫酸ナトリウムを濾別した後、減圧下に溶媒を除去して濃縮した。得られた粗生成物を、ジクロロメタンを展開液としてシリカゲルカラムで精製し、ジクロロメタンを除去してＢ−２７ＤＭ＿５の白色固体を得た。

（３）中間体Ｂ−２７ＤＭ＿６の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−２７ＤＭ＿６を合成した。
合成例４（２）で得られたＢ−２７ＤＭ＿５（３．２ｇ、７．２ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させた。この溶液に、ｎ−ブチルリチウム（２．９ｍｌ、７．２ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。得られた反応溶液を攪拌しながら昇温し、室温で２時間攪拌した。次いで溶液を−７８℃に冷却し、ヘキサフルオロベンゼン（４ｍｌ、３６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。溶液を攪拌しながら室温まで昇温し、室温で終夜攪拌を行った。水を加えて反応をクエンチし、減圧下に溶媒を除去した。固体残渣に対してジクロロメタンで抽出操作を行い、有機層を食塩水で洗浄した。次いで有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、硫酸ナトリウムを濾別した後、減圧下に溶媒を除去して濃縮した。粗生成物を、石油エーテル７対酢酸エチル１の混合溶媒（ｖ／ｖ）を展開液として、シリカゲルカラムで精製した。精製後、溶媒を除去して、１．２ｇのＢ−２７ＤＭ＿６を得た。

（４）Ｂ−２７ＤＭ＿ＨＣｌの合成
合成例４（１）〜（３）の操作を同様に行い、６．７ｇのＢ−２７ＤＭ＿６を得た。次いで、下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−２７ＤＭ＿ＨＣｌを合成した。

Ｂ−２７ＤＭ＿６（５．５ｇ）を、濃度＝４Ｍの塩化水素（酢酸エチル溶液、１００ｍｌ）に０℃で加えた。得られた混合物を徐々に室温まで昇温し、引き続き室温で１．５時間攪拌を行った。減圧下に酢酸エチルを除去したところ、Ｂ−２７ＤＭ＿ＨＣｌが白色固体として得られた。

（５）リガンドＢ−２７ＤＭの合成
下記のスキームにしたがって、リガンドＢ−２７ＤＭを合成した。

Ｂ−２７ＤＭ＿ＨＣｌ（５．０ｇ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２００ｍｌ）および酢酸エチル（１００ｍｌ）の混合物を室温、アルゴン雰囲気下で２時間攪拌した。得られた反応混合物より、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、有機層を食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥した後、硫酸ナトリウムを濾別し、減圧下に溶媒を除去した。粗生成物を石油エーテルと酢酸エチルの混合溶媒で洗浄し、目的とするＢ−２７ＤＭを白色固体として得た。収量：２．８ｇ。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．７０−７．７６（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｓ、ｂｒｏａｄ、１Ｈ）、７．２６−７．２０（ｍ、２Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ）、６．８８（ｔ、１Ｈ）、６．５０（ｍ、４Ｈ）、３．５５（ｓ、１２Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：−６０．４（ｓ）．

（合成例５）：リガンドＢ−３０の合成
（１）中間体Ｂ−３０＿３の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−３０＿３を合成した。

２，６−ジメトキシヨードベンゼン（５．２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦに溶解させ、イソプロピルマグネシウムクロライド（１０ｍｌ、２Ｍ、ＴＨＦ溶液）を−５０℃で滴下した。得られた反応混合物を攪拌しながら昇温し、室温で１時間攪拌した。−７８℃に冷却し、三塩化リン（１．３７ｇ、１０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。攪拌しながら徐々に室温まで昇温し、Ｂ−３０＿３のＴＨＦ溶液を得た。得られたＢ−３０＿３のＴＨＦ溶液は、精製することなく次の反応に用いた。

（２）中間体Ｂ−３０＿８の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−３０＿８を合成した。

化合物６（３．１４ｇ、１０ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、得られた溶液に、ｎ−ブチルリチウム（４ｍｌ、１０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下した。０℃で１時間攪拌した後、攪拌しながら室温まで昇温し、室温でさらに１時間攪拌した。−３０℃に冷却し、合成例５（１）で得られたＢ−３０＿３のＴＨＦ溶液を、同温度で滴下した。攪拌しながら徐々に昇温し、室温で終夜攪拌を行った。反応を水でクエンチし、減圧下にＴＨＦを除去した。酢酸エチルで抽出操作を行い、有機層を食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、硫酸ナトリウムを濾別し、減圧下に溶媒を留去して濃縮した。得られた粗生成物を、石油エーテル／酢酸エチル（１０／１、ｖ／ｖ）を展開液としてシリカゲルカラムで精製し、１．３４ｇのＢ−３０＿８を得た。

（３）リガンドＢ−３０の合成
下記のスキームにしたがって、リガンドＢ−３０を合成した。

酢酸エチル（５０ｍｌ）を−７８℃に冷却し、同温度で塩化水素ガスを吹き込んだ。次いで、合成例５（２）で得られたＢ−３０＿８（１．３４ｇ）を加えた。得られた混合物を攪拌しながら徐々に室温まで昇温し、室温で１．５時間攪拌した。減圧下に酢酸エチルを除去し、得られた粗生成物を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液で中和した。Ｂ−３０の黄色固体が得られた。収量：０．９ｇ。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：８．３７（ｓ、１Ｈ）、７．９２（ｄ、２Ｈ）、７．５９（ｍ、３Ｈ）、７．３３（ｍ、２Ｈ）、７．１７（ｍ、２Ｈ）、７．１２（ｔ、２Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ）、６．８９（ｔ、１Ｈ）、６．３９（ｍ、４Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ）、３．５２（ｓ、１２Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：−６０．１（ｓ）．

（合成例６）：リガンドＢ−５６ＤＭの合成
（１）中間体Ｂ−５６ＤＭ＿３の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−５６ＤＭ＿３を合成した。

２，６−ジメトキシヨードベンゼン（１０ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦに溶解させ、イソプロピルマグネシウムクロライド（１８．９ｍｌ、２Ｍ、ＴＨＦ溶液）を−５０℃で滴下した。得られた反応混合物を攪拌しながら昇温し、室温で１時間攪拌した。−７８℃に冷却し、三塩化リン（１．６ｍｌ、１８．９ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。攪拌しながら徐々に室温まで昇温し、室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧下に除去し、Ｂ−５６ＤＭ＿３の固体を得た。次いで、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）を加え、Ｂ−５６ＤＭ＿３のＴＨＦ溶液を得た。

（２）中間体Ｂ−５６ＤＭ＿６の合成
下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−５６ＤＭ＿６を合成した。

化合物４（３．１６ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解させ、０℃に冷却した。０℃でｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（９．１ｍｌ、２２．７ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で３０分攪拌した。攪拌しながら室温まで昇温し、室温でさらに２時間攪拌した。０℃に冷却し、トリメチルシリルクロライド（２．９０ｍｌ、２２．７ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で１時間攪拌した。再び０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（９．１ｍｌ、２２．７ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。攪拌しながら室温まで昇温し、室温で２時間攪拌した。再度０℃に冷却し、合成例６（１）で合成したＢ−５６ＤＭ＿３のＴＨＦ溶液を０℃で加え、得られた反応混合物を室温で終夜攪拌した。１０％水酸化ナトリウム水溶液で反応をクエンチし、減圧下にＴＨＦを除去した。酢酸エチルを用いて抽出操作を行い、有機層を食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥し、硫酸ナトリウムを濾別した後、減圧下に溶媒を留去して濃縮した。粗生成物を、石油エーテル／酢酸エチル（１０／１、ｖ／ｖ）を展開液としてシリカゲルカラムにて精製し、Ｂ−５６ＤＭ＿６の白色固体（３．６ｇ）を得た。

（３）中間体Ｂ−５６ＤＭ＿ＨＣｌの合成
合成例６（１）、（２）の操作を同様に行い、７．４ｇのＢ−５６ＤＭ＿６を得た。次いで、下記のスキームにしたがって、中間体Ｂ−５６ＤＭ＿ＨＣｌを合成した。

塩化水素の酢酸エチル溶液（濃度＝２Ｍ）を調製した。この塩化水素溶液に、Ｂ−５６ＤＭ＿６（７．４ｇ）を０℃で添加した。得られた混合物を徐々に室温まで昇温し、室温で１．５時間攪拌した。減圧下に酢酸エチルを除去し、Ｂ−５６ＤＭ＿ＨＣｌの白色固体を得た。

（４）リガンドＢ−５６ＤＭの合成
下記のスキームにしたがって、リガンドＢ−５６ＤＭを合成した。

Ｂ−５６ＤＭ＿ＨＣｌ（７．２ｇ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２００ｍｌ）、および酢酸エチル（１５０ｍｌ）の混合物をアルゴン雰囲気下で２時間攪拌した。酢酸エチルを用いて抽出操作を行い、有機層を食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥させ、硫酸ナトリウムを濾別した後、減圧下に溶媒を除去して濃縮した。得られた粗生成物を、さらに減圧下、３時間乾燥させ、目的とするＢ−５６ＤＭを得た。収量：６．３ｇ。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：７．５８（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｍ、２Ｈ）、６．９９（ｓ、ｂｒｏａｄ、１Ｈ）、６．７９（ｔ、１Ｈ）、６．５０（ｍ、４Ｈ）、３．５６（ｓ、１２Ｈ）、０．２７（ｓ、９Ｈ）；^３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ）：−６１．６（ｓ）．

（実施例１〜２４）
合成例１で得られたリガンドＢ−１４を用いるエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
（１）錯体の形成
以下の操作は、すべて高純度アルゴン雰囲気下で行った。以下、ビス−１、５−シクロオクタジエンニッケル（０）をＮｉ（ＣＯＤ）_２と称する。
初めに４ｍｌのスクリューキャップ付きバイアル瓶に、合成例１で得られたＢ−１４（１０．８ｍｇ）を秤り取った。次に、Ｎｉ（ＣＯＤ）_２（２０ｍｇ）を８ｍｌのバイアル瓶に秤り取り、トルエン（７．２２ｍｌ）に溶解させ、１０ｍＭのＮｉ（ＣＯＤ）_２トルエン溶液を調製した。得られた溶液は、黄色透明であった。ここで得られたＮｉ（ＣＯＤ）_２トルエン溶液（２．３６ｍｌ）をＢ−１４を有するバイアル瓶に加え、スクリューキャップで密閉した後、３０秒間振って攪拌し、溶液を得た。その後、溶液の色が次第に暗黄色から赤色に変化し、沈殿は見られなかった。室温で３時間静置した後、得られた溶液０．５ｍｌを２ｍｌのバイアル瓶に分取し、トルエン（１．５ｍｌ）で希釈し、Ｂ−１４とＮｉ（ＣＯＤ）_２の反応生成物の２．５ｍＭ溶液を得た。ここで、反応生成物の濃度は、Ｂ−１４とＮｉ（ＣＯＤ）_２が１対１で反応してニッケル錯体を形成しているとして計算した。

（２）エチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
内容積約１ｍｌの攪拌翼ならびに内筒付きオートクレーブに、乾燥トルエン（４．２ｍｌ）および所定量のアクリル酸エステルを仕込んだ。なお、エチレンのホモ重合を行う場合には、アクリル酸エステルの仕込みは行わなかった。攪拌しながらオートクレーブを所定温度に昇温した後、エチレンをオートクレーブに供給し、温度と圧力が所定の条件になるように調整した。調整終了後、上記（１）で得られた反応生成物を所定量供給し、共重合を開始させた。所定時間重合させた後、一酸化炭素を吹き込んだ。未反応ガスを除去した後、内筒を取り出し、減圧下に溶媒および未反応コモノマーを除去し、恒量になるまで乾燥を行った。
共重合に用いたコモノマーの種類と量については、表１に記載した。なお、コモノマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のＡｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ Ｒｅｍｏｖｅｒを充填したカラムを用いて、高純度アルゴン雰囲気下、室温で精製した後に使用した。また、重合に用いたトルエン量、重合温度、重合中のオートクレーブ内圧についても、表１に記載した。表１において、ｔＢＡはアクリル酸ｔブチルを示す。また、活性Ｖｐは、重合に用いた錯体１ｍｏｌあたり、重合時間１時間あたりの共重合体収量（ｋｇ）を表す。なお、Ｖｐは、Ｂ−１４とＮｉ（ＣＯＤ）_２が１対１で反応してニッケル錯体を形成しているとして計算した。得られた重合体に関するＧＰＣならびにＤＳＣ測定結果についても表１に記載した。

（比較例１〜２１）
Ｂ−７を用いるエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
リガンドとして合成例２で得られたＢ−７を使用し、Ｂ−７を１０．７ｍｇ使用した以外は、実施例１〜２４と同様にして重合を行った。結果は表２に示す。表２の記載項目についても表１と同様である。

（比較例２２〜３３）
ニッケル錯体１を用いるエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
リガンドと遷移金属錯体成分（Ｃ）との接触生成物の代わりに、合成例３で得られたニッケル錯体１を使用した以外は、実施例１〜２４と同様にして重合を行った。結果は表３に示す。表３の記載項目についても表１と同様である。

（実施例２５）
合成例１で得られたリガンドＢ−１４とＮｉ（ＣＯＤ）_２との反応によって得られる錯体の単離とＸ線結晶構造解析
はじめに実施例１〜２４（１）錯体の形成と同様にして、Ｂ−１４とＮｉ（ＣＯＤ）_２を反応させ、Ｂ−１４のニッケル錯体のトルエン溶液を得た。溶媒を減圧下に留去した後、室温でトルエン／ｎ−ペンタン１／１（ｖ／ｖ）からなる混合溶媒を用いて錯体を再溶解させた。溶液を濾過した後、濾液をシュレンクチューブに移して−２０℃に冷却し、溶液の上層にｎ−ペンタンを静かに注ぎ２層を形成させた。フリーザー内にて−２０℃で３日間放置したところ、上層のｎ−ペンタンが徐々に拡散し、最終的に均一溶液が得られた。得られた均一溶液内にＢ−１４／ニッケル錯体の単結晶の成長が見られた。

得られた単結晶の中から、約０．５×０．４×０．３５ｍｍの寸法を有するものを選び、ガラスのキャピラリー内にセットし、該キャピラリーを３軸ゴニオメーターの台座、および、１Ｋ ＣＣＤ検出器を有するＢｒｕｋｅｒ社製ＳＭＡＲＴ １００ ＣＣＤ回折計に−１７０℃で装着した。単結晶は、回折計から５０ｍｍの距離にセットした。グラファイトで単色化したＭｏ−Ｋ_α線を用いて回折強度測定を行った。はじめに格子定数を決定し、プログラムＳＡＩＮＴを用いて１８００フレームの反射データを得た。得られたデータについては、Ｌｏｒｅｎｔｚ補正、吸収補正、および試料崩壊補正を行った。
得られた単結晶の単位格子は三斜晶系（ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ）であり、空間群はＰ−１であった。プログラムＳＨＥＬＸ９７を用いて直接法で構造決定し、ＳＨＥＬＸ９７によって観測された反射のＦ^２に対して、フルマトリクス最小２乗法により精密化を行った。なお、水素以外のすべての原子について、異方性温度因子により構造精密化を行い、水素原子の位置は計算により定め、等方性温度因子により構造精密化を行った。Ｒ^２（Ｉ＞２σ（Ｉ））＝０．１７２７で収束した。
Ｘ線結晶構造解析の結果、得られた錯体は、化学式Ｃ_３４Ｈ_４３Ｏ_５ＰＮｉであり、下記のＯＲＴＥＰ図に示すやや歪んだ平面４配位構造を有していることが明らかになった。なお、４個のメトキシ基のうち、Ｎｉとリガンドが作る平面に対してａｘｉａｌ位に位置する酸素とニッケルとの距離は２．９５Åであった。

（実施例２６〜２９）
合成例４で得られたリガンドＢ−２７ＤＭを用いるエチレンのホモ重合
（１）錯体の形成
リガンドとして合成例４で得られたＢ−２７ＤＭ（１３．４ｍｇ）を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にして錯体の形成を行った。
（２）エチレンのホモ重合
錯体として上記（１）で得られた化合物を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にしてエチレンのホモ重合を行った。結果を表４に示す。

（実施例３０〜３３）
合成例５で得られたリガンドＢ−３０を用いるエチレンのホモ重合
（１）錯体の形成
リガンドとして合成例４で得られたＢ−３０（１３．７ｍｇ）を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にして錯体の形成を行った。
（２）エチレンのホモ重合
錯体として上記（１）で得られた化合物を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にしてエチレンのホモ重合を行った。結果を表５に示す。

（実施例３４〜６５）
合成例１で得られたリガンドＢ−１４を用いるエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
（１）錯体の形成
実施例１〜２４と同様にして実施した。
（２）エチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
オートクレーブに添加剤としてルイス塩基を加えた以外は、実施例１〜２４と同様にしてエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合を行った。結果を表６に示す。なお、表６において、ＤＭＡＰはＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジンを、２，２′−ＢｉＰｙは、２，２′−ビピリジンを、ＮＭＩはＮ−メチルイミダゾールを示す。

（実施例６６〜８７）
合成例１で得られたリガンドＢ−１４ならびに合成例４で得られたＢ−３０を用いるエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
（１）錯体の形成
実施例１〜２４と同様にして錯体の形成を行った。
（２）エチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合
容積２リッターのオートクレーブを使用した以外は、実施例１〜２４と同様にしてエチレンのホモ重合ならびにエチレン・アクリル酸エステルの共重合を行った。結果を表７に示す。

（実施例８８〜９１）
合成例６で得られたリガンドＢ−５６ＤＭを用いるエチレンのホモ重合
（１）錯体の形成
リガンドとして合成例６で得られたＢ−５６ＤＭ（１１．２ｍｇ）を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にして錯体の形成を行った。
（２）エチレンのホモ重合
錯体として上記（１）で得られた化合物を用いた以外は、実施例１〜２４と同様にしてエチレンのホモ重合を行った。結果を表８に示す。

産業上の利用分野

本発明により、工業的に容易に入手可能な（メタ）アクリル酸エステルとα−オレフィンとの共重合体が製造可能となり、かつ、得られた共重合体の分子量も高い。共重合体だけでなく、α−オレフィン重合体においても高い分子量が得られる。一般にポリマーの物性において分子量は支配的要因の一つであり、分子量を上げることによって、ポリマー鎖間の相互作用が強まるため、本発明で得られた重合体や共重合体は、機械的・熱的物性に優れ、有用な成形体として応用可能である。さらに、本発明においては、希少かつ高価なパラジウムの代わりに、ニッケルを金属中心とした触媒を使用することができる。このように、本発明は、かかるα−オレフィン重合体やα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の新規な製造法を提供するものであり、工業的にきわめて有用である。

〔一般式（Ｄ）において、Ｍは、ニッケルまたはパラジウムを表す。Ｒ^３は、水素または炭素数１〜２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表す。Ｌ^１はＭに配位したリガンドを表す。また、Ｒ^３とＬ^１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ^１は、酸素または硫黄を表す。Ｅ^１は、リン、砒素またはアンチモンを表す。Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であって、Ｒ^４の少なくとも一つは、ヘテロ原子含有基を２個以上含有する炭化水素基である。Ｒ^１０、Ｒ^１１ 及びＲ^１２は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜３０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基、ＯＲ^２、ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＯ_２Ｍ′、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２，Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、ＳＲ^２、ＳＯ_２Ｒ^２、ＳＯＲ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２−ｙ（Ｒ^１）_ｙ、ＣＮ、ＮＨＲ^２，Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＯＳｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＮＯ_２、ＳＯ_３Ｍ′、ＰＯ_３Ｍ′_２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２Ｍ′またはエポキシ含有基を表す。ここで、Ｒ^１は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｍ′は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウムまたはフォスフォニウムを表し、ｘは０〜３までの整数、ｙは０〜２までの整数を表す。Ｒ ^１３ は、炭素数１〜３０のヘテロ原子を有していても良い炭化水素基を表す。なお、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３から適宜選択された複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素、窒素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５〜８である。〕

また、本発明の第２の発明によれば、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物と、ニッケルまたはパラジウムを含む遷移金属錯体（Ｃ）を接触させることにより得られる第１の発明に係る金属錯体の製造方法が提供される。

（一般式（Ａ）および（Ｂ）において、Ｚは、水素、または脱離基を表す。ｍはＺの価数を表す。Ｘ^１、Ｅ^１、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２ 及びＲ^１３は、一般式（Ｄ）において前記した通りである。）

また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンを重合することを特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明の製造方法において、ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第５の発明によれば、第３の発明の製造方法において、有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことをα−オレフィン重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第６の発明によれば、第１の発明の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンと（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを共重合することを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第７の発明によれば、第６の発明の製造方法において、ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第８の発明によれば、第６の発明の製造方法において、有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法が提供される。

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３については前記した通りであるが、これらのうち、Ｒ ^１３ については、かさ高い方が、高分子量の重合体を与える傾向にあり、好ましい。Ｒ ^１３ の炭素数は１〜３０であるが、炭素数３〜３０であることが好ましい。Ｒ ^１３ の例を具体的に挙げると、炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスラセニル基、２−アンスラセニル基、９−アンスラセニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、９−フルオレニル基、シクロヘキシル基などを、ヘテロ原子含有炭化水素基として、トリフルオロメチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリフェニルシリル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、シクロヘキシルアミノ基などを挙げることができる。
これらのうち、特に好ましいＲ ^１３ として、ｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、フェニル基、９−アンスラセニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基が挙げられる。

Claims (10)

1. 下記一般式（Ｄ）で表される金属錯体。
   

   

   〔ここでＭは周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属を表す。Ｒ^３は、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表す。Ｌ^１はＭに配位したリガンドを表す。また、Ｒ^３とＬ^１が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ^１は酸素または硫黄を表す。Ｅ^１はリン、砒素またはアンチモンを表す。Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素または炭素数１ないし２０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基であって、Ｒ^４の少なくとも一つは、ヘテロ原子含有基を２個以上含有する炭化水素基である。Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１ないし３０のヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基、ＯＲ^２、ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＯ_２Ｍ′、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１）_２，Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、ＳＲ^２、ＳＯ_２Ｒ^２、ＳＯＲ^２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２−ｙ（Ｒ^１）_ｙ、ＣＮ、ＮＨＲ^２，Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＯＳｉ（ＯＲ^１）_３−ｘ（Ｒ^１）_ｘ、ＮＯ_２、ＳＯ_３Ｍ′、ＰＯ_３Ｍ′_２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^２）_２Ｍ′またはエポキシ含有基を表す。ここで、Ｒ^１は水素または炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。また、Ｒ^２は炭素数１ないし２０の炭化水素基を表す。Ｍ′は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウムまたはフォスフォニウムを表し、ｘは０から３までの整数、ｙは０から２までの整数を表す。なお、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３から適宜選択された複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素、窒素、硫黄から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５〜８であり、該環上に置換基を有していても、有していなくてもよい。〕
2. 前記一般式（Ｄ）において、Ｍは、ニッケル（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、またはロジウム（ＩＩＩ）である、請求項１に記載の金属錯体。
3. 前記一般式（Ｄ）において、Ｍは、周期律表第１０族に属する遷移金属である請求項１に記載の金属錯体。
4. 下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物と、周期律表の９族または１０族または１１族に属する遷移金属を含む遷移金属錯体（Ｃ）を接触させることにより得られる請求項１に記載の金属錯体の製造方法。
   〔なお、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）において、Ｚは、水素、または脱離基である。ｍはＺの価数を表す。Ｘ^１、Ｅ^１、Ｒ^４、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は請求項１に前記した通りである。〕
   

   
5. 請求項１に記載の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンを重合することを特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法。
6. ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とする請求項５に記載α−オレフィン重合体の製造方法。
7. 有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことを特徴とする請求項５に記載のα−オレフィン重合体の製造方法。
8. 請求項１に記載の金属錯体の存在下、（ａ）α−オレフィンと（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルを共重合することを特徴とするα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法。
9. ルイス塩基の存在下で重合を行うことを特徴とする請求項８に記載のα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法。
10. 有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行うことを特徴とする請求項８に記載のα−オレフィン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法。