JPWO2009142047A1 - 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

使用性、肌への密着性に優れている表面処理粉体を提供し、該粉体は、（ａ）一般式（Ｉ）の含フッ素単量体及び（ｂ）一般式（ＩＩ）のアルコキシ基含有単量体の含フッ素共重合体からなる表面処理剤で被覆されている。各種の化粧料に使用される。【化３】【化４】

Description

本発明は、表面処理粉体、詳しくは、粉体粒子の少なくとも一部の表面が、特定の含フッ素共重合体を少なくとも含む化合物で被覆されている表面処理粉体、及びこれを含有する化粧料等に関する。

本発明の表面処理粉体は、使用性、肌への密着性に優れ、かつ、化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れている。このような表面処理粉体を配合した化粧料は使用感、化粧仕上り、化粧持続性、更には、品質安定性、生体や環境への安全性に優れている。

更に、本発明の表面処理粉体は、好ましくは化粧料用の表面処理粉体として使用することができるが、化粧料のみならずインク、塗料、樹脂マスターバッチ、紙等に配合される粉体フィラー、セラミック材料、磁性材料、レアアース、光学材料、導電材料、電圧材料等の各種分野にも適用可能である。

従来、化粧料に使用される含フッ素化合物処理粉体としてはパーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルシランによる表面処理粉体が開示されている（特許文献１及び２）。これらの処理粉体は撥水撥油性を有し肌より分泌される汗や皮脂に対する耐性があるが他の化粧料用原料との親和性が悪く製剤化にはかなり制限があり使用感や肌への密着性に関して未だ充分ではなかった。また、空気中では油である皮脂をはじくものの汗と皮脂が共存する系（夏の汗をかき易い環境下）では撥油性（耐皮脂性）が弱くなり化粧持続性に課題があった。この課題を解決したものとしてパーフルオロアルキルアクリレートとシリコーンマクロマー、ポリアルキレングリコールアクリレートの含フッ素共重合体の表面処理粉体が開示されている（特許文献３）。しかしながら、分子中にシリコーン鎖を導入すると撥油性が落ちる欠点があった。また、特許文献４には、パーフルオロアルキルアクリレートとポリアルキレングリコールアクリレートの共重合体の表面処理粉体が開示され、その明細書の実施例には炭素数６以下のフルオロアルキル基とＨＥＭＡの組み合わせは水中撥油性が弱いことが開示されている（特許文献４）。

近年、炭素数が８以上フルオロアルキル基を含有する化合物は分解又は代謝により含フッ素カルボン酸であるＰＦＯＡを生成する可能性があるとされ環境への負荷の懸念が明らかとなってきている。これを受け粉体処理に使用されるフルオロアルキル化合物は炭素数が６以下の短鎖化合物への代替が始まっている。例えば、炭素数６以下のフルオロアルキル基を有し撥水撥油性の優れる含フッ素共重合体やフルオロアルキルシランが開示されている（特許文献５及び６）。

撥水撥油性の目的で分子中にフッ素セグメントと親水性セグメントを有するグラフト共重合体が開示されている。また、水に対する充分な溶解性を有し、かつ耐水性や柔軟性及び皮膜強度に優れるポリマーも開示されいる。（特許文献７及び８）

特開昭６２−２５００７４号公報 特開平２―２１８６０３号公報 特開２００８―５０６２０号公報 特開２０００―２９０６４０号公報 特開２００７―２１０９３９号公報 特開２００７―２３８６９０号公報 ＷＯ９５／１８１９４号公報 特開２００５―２１３４８５号公報

しかしながら、従来の撥水撥油性を示すフッ素処理粉体は他の化粧料用原料との溶解性、乳化性、分散性が悪く、製剤化のバリエーションが狭いという課題があった。また、従来の含フッ素化合物処理粉体においては、撥水撥油性を有しながら使用性が良く、肌への優れた密着性があり、化粧料に使用した場合に使用性に優れ化粧仕上りと化粧持続性を両立させるには未だ十分ではなく、更には、生体や環境への安全性に配慮された炭素数が６以下のフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物処理粉体はなかった。さらに、化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れる炭素数が６以下のフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物処理粉体はなかった。従って、化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れかつ撥油性と化粧料においての使用性に優れ化粧仕上りと化粧持続性を両立させ、更には、生体や環境への安全性に配慮された表面処理粉体が求められている。

本発明は、使用性、肌への密着性に優れた含フッ素化合物処理粉体を提供することを目的とし、かつ、本発明の表面処理粉体を配合した化粧料であって、使用感、化粧仕上り、化粧持続性、品質安定性、生体や環境への安全性に優れた化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の含フッ素共重合体を少なくとも含む化合物で被覆した表面処理粉体が本目的を達成可能であることを見いだした。前記特定の含フッ素共重合体は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるものである。

（１） 即ち、本発明は、表面処理される粉体の粒子の表面を表面処理剤で被覆してなる表面処理粉体であって、前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体であることに特徴を有する表面処理粉体を提供することができる。

［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］

［式中、Ｘ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｘ２は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；
Ｒは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜５０の整数である。］

本発明の表面処理粉体の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
（２）前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ２が水素原子である（１）に記載の表面処理粉体。
（３）前記表面処理粉体が撥水撥油性を有する（１）または（２）に記載の表面処理粉体。
（４）前記表面処理粉体が親水撥水性を有する（１）または（２）に記載の表面処理粉体。
（５）前記含フッ素共重合体の構成成分に下記一般式（ＩＩＩ）で示される架橋性単量体を含む含フッ素共重合体で被覆した（１）〜（４）の何れか一項に記載の表面処理粉体。

［式中、それぞれのＸ３は、水素原子またはメチル基であり； Ｒ１は、水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
ｑは、１〜５０の整数である。］
（６）前記含フッ素共重合体の重量平均分子量が約１０００〜約１００００００である（１）〜（５）のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
（７）前記含フッ素共重合体において、含フッ素単量体（ａ）が１００重量部で、アルコキシ基含有単量体（ｂ）が１０〜４００重量部である（１）〜（６）の何れか一項に記載の表面処理粉体。
（８）前記含フッ素共重合体の被覆量が前記表面処理される粉体１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部である（１）〜（７）の何れか一項に記載の表面処理粉体。
（９）前記表面処理剤が、更に下記化合物群より選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜８の何れか一項に記載の表面処理粉体。
前記化合物群：前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリエーテル変性シラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステル
（１０）前記含フッ素化合物が、炭素数６以下のパーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシランのうち少なくとも１種である（９）に記載の表面処理粉体。

（１１）前記表面処理される粉体１００重量部に対して、前記含フッ素共重合体が、０．０１〜３９．９９重量部、並びに前記化合物群より選択される１種以上の化合物３９．９９〜０．０１重量部で被覆されていることを特徴とする（１）〜（１０）の何れか一項に記載の表面処理粉体。
（１２）前記表面処理される粉体が、化粧料に使用可能な粉体である（１）〜（１１）の何れか一項に記載の表面処理粉体。
（１３）前記化粧料に使用可能な粉体が、化粧料に使用可能な無機粉体である（１２）に記載の表面処理粉体。
（１４）前記無機粉体が、セリサイト、マイカ、カオリン、タルク、シリカ、硫酸バリウム、窒化ホウ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及びパール顔料の何れか１種又は２種以上である（１３）に記載の表面処理粉体。
（１５）前記化粧料に使用可能な粉体が、化粧料に使用可能な有機粉体である（１２）に記載の表面処理粉体。

本発明の別の視点においては、前記表面処理粉体、即ち本発明の表面処理粉体を含有することに特徴を有する化粧料を提供することができる。本発明の化粧料は、このような表面処理粉体の他に、更に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つを含有することが好ましい。

なお、本発明の化粧料は、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、及び紫外線防御化粧料の何れかであることが好ましい。製品の形態としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかであることが好ましい。

本発明の表面処理粉体は、使用性、肌への密着性に優れ、かつ、化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れる表面処理粉体、特に化粧料用の表面処理粉体を提供する。本発明の表面処理粉体は撥水撥油性あるいは親水撥油性とすることができる。ここで、前記撥水撥油性とは前記特定の含フッ素共重合体の被覆法や被覆量によりポリマー分子のコンフォメーションにを変えることにより表面処理粉体が撥水性と撥油性を示すというものである。目的及び用途等に応じて、撥水撥油性あるいは親水撥油性の表面処理剤とすることができる。前記親水撥油性とは前記特定の含フッ素共重合体の被覆法や被覆量によりポリマー分子のコンフォメーションにを変えることにより表面処理粉体が親水性と撥油性を示すというものである。被覆する粉体の種類や処理の条件により撥水性あるいは親水性を示す被覆量は異なる。本発明の親水撥油性粉体は化粧料の水性成分への配合が可能になるばかりか乳化助剤としての適用も可能で製剤化のバリエーションが大きく拡がるものである。

更に、本発明の表面処理粉体を配合することで、使用感、化粧仕上り及び化粧持続性が良好である化粧料を、容易かつ簡便に製造することができる。また、前記表面処理粉体を配合した化粧料においては、耐皮脂性や転写耐性に優れるとともに粉体の凝集防止効果、触媒活性抑制効果、有機紫外線吸収剤等とのインタラクションによる変臭や着色の防止効果、結晶析出防止効果、水溶性増粘剤との反応性防止効果、水分蒸散抑制効果等が発揮される。更にこれらの効果により化粧料の品質安定性や安全性が大きく向上する。したがって、本発明は特に化粧料分野において、工業的に極めて有用である。

以下に、本発明の表面処理粉体を、特に化粧料を用途とする場合を中心に、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、これらに限定されることはない。なお、本発明において、表面処理される粉体は、粉体及び粒子の何れかの形態を含む。

（本発明の表面処理粉体）
本発明の表面処理粉体は、表面処理粉体、好ましくは化粧料用の表面処理粉体であり、表面処理される粉体の粒子の表面の少なくとも一部が、特定の含フッ素共重合体を少なくとも含む化合物による表面処理剤で被覆されている。

本発明において使用する表面処理剤は、特定の含フッ素共重合体である。この含フッ素共重合体は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られる。

含フッ素単量体（ａ）：

［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、一般式（ＩＩ）で表わされる：

［式中、Ｘ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｘ２は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；
Ｒ１は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜５０の整数である。］

上記一般式（Ｉ）において、ｐが０であることが好ましい。Ｘの好ましい例は水素原子である。

含フッ素単量体（ａ）は一般にはパーフルオロアルキル基および／または部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を有する。パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は炭素数１〜６である。Ｒｆ基の炭素数は、４、５または６、特に６が好ましい。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）４ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３等である。

含フッ素単量体（ａ）は単独で使用することはもちろんのこと、２種以上を混合して用いてもよい。

含フッ素単量体（ａ）としては例えば、次のものが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
［上記式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１およびＸ２は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜１０、ｎは０〜１０である。］

含フッ素単量体（ａ）の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２−Ｒｆ

ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ

ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ

ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ

ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ

ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
［上記式中、Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基である。］

アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、非フッ素単量体であり、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（アルキレングリコール（メタ）アクリレート）である。

［式中、Ｘ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ２は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基、Ｒは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］

アルコキシ基含有単量体（ｂ）において、好ましくはｑが１〜３０、より好ましくは２〜１０であり、特に２〜５であることが好ましい。

一般式（ＩＩ）において、Ｒは、エチレン又はプロピレン、特にエチレンであることが好ましい。一般式（ＩＩ）中のＲは２種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲの一つはエチレンであることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。

アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、２種類以上の混合物であっても良い。

アルコキシ基含有単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５０−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）６−Ｈ
ＣＨ２＝ＣＸ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＸ１ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＸ１ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−ＣＨ３

含フッ素共重合体は、架橋性単量体を含んでもよい。架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基、などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。

架橋性単量体が非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。

架橋性単量体が、一般式：

［式中、それぞれのＸ３は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ１は、水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
ｑは、１〜５０の整数である。］
で示される化合物（アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）であることが特に好ましい。なお、Ｒ１の炭素数は、２〜１０、例えば２〜６、特に２〜４であることが好ましい。Ｒ１は、エチレン基であることが好ましい。

本含フッ素共重合体を構成する各モノマーの分子量やモル比をコントロールすることで、含フッ素共重合体の粉体粒子への被覆特性や皮膜形成能、粉体粒子の分散能、吸湿・保湿能等を付与できる。本発明の含フッ素共重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００程度、好ましくは５０００〜５０００００程度とすることができる。１０００未満であると皮膜形成能が弱く本発明の効果を有する表面処理に適さず、１００００００より大きいとポリマーの溶解性が悪くなるばかりか表面処理粉体の分散性が悪化する。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。

含フッ素共重合体は、例えば、含フッ素単量体（ａ）１００重量部を含有するとした場合において、アルコキシ基含有単量体（ｂ）の量は、含フッ素単量体（ａ）１００重量部に対して、１０〜４００重量部、好ましくは２５〜１５０重量部、より好ましくは４３〜１００重量部とすることができる。１０重量部未満であると親水性が得られず、４００重量部より大きいと撥油性が低下する。架橋性単量体を含有させる場合において、架橋性単量体の量は、３０重量部以下、例えば０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部とすることができる。３０重量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる。なお、本発明において使用する含フッ素共重合体は、例えば、特開２０００−２９０６４０号公報に開示される方法で合成が可能であるがこれに限定されるものではない。例えば、含フッ素共重合体の重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化することで処理液に調製される。

本発明において使用する表面処理剤は、溶液、エマルション又はエアゾールの形態であることが好ましい。表面処理剤は、例えば、含フッ素共重合体及び媒体（例えば、有機溶媒及び水などの液状媒体）を含んでなる。表面処理剤において、含フッ素共重合体の濃度は、例えば、０．０１〜５０重量％とすることができる。

前記表面処理される粉体への被覆量は表面処理される粉体の化学組成やその粒子径、ポーラス性の有無、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、前記特定の含フッ素共重合体の被覆量が、表面処理される粉体１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であることが好ましい。より好ましくは０．５〜３５重量部である。これより少ないと十分な効果が得られず、これより多いとポリマーによる粉体粒子の凝集が発生し表面処理粉体の機能の低下や化粧料での効果が不充分となるばかりでなくかつ不経済である傾向にある。

本発明において、特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体の使用感や肌への密着性の向上や化粧料製剤に配合される他の成分との親和性の向上、更に、これら表面処理粉体を配合した化粧料の使用感、化粧仕上り及び化粧持続性の観点でより効果的に発現させるためには、前記特定の含フッ素共重合体と前記特定の含フッ素共重合体以外の他の化合物とで複合的に表面処理する、即ち表面処理剤が更に前記特定の含フッ素共重合体以外の他の化合物を含むことが有効である。

前記特定の含フッ素共重合体以外の他の化合物は、例えばパーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物である。

本発明において、特定の含フッ素共重合体と複合的に表面処理する前記特定の含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテル変性ポリウレタン、パーフルオロポリエーテル変性アクリレート、パーフルオロアルキル変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。

パーフルオロアルキルリン酸エステルとしては、下記式（１）の公知の化合物が使用できるが、好ましい化合物は、下記式（１）で表される化合物におけるＲｆの炭素数が６以下であるものである。

（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状又は分岐状であって、単一鎖長であっても複合鎖長であってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ｙは１〜３の整数を示す。Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムを示す）

パーフルオロポリエーテルリン酸エステルとしては、公知の化合物が使用できるが、好ましい化合物は、下記式（２）で表される化合物である。

（但し、ｍは０〜５０の整数を表し、ｎは１〜１６の整数を表し、ｗは１又は２である。）リン酸部はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属塩やアミン塩、アンモニウム塩の形態であっても構わない。また、両末端をリン酸で変性したもの（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ／Ｐ２−１０００：Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）でも構わない。

パーフルオロポリエーテルシランとしては、ＷＯ９７／０７１５５号公報と特開２００８−２１４２２９号公報等に記載の公知の化合物が使用できる。

パーフルオロアルキルシランとしては、下記式（３）の公知の化合物が使用できるが、好ましい化合物は、下記式（３）で表される化合物におけるＲｆの炭素数が６以下であるものである。

（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖状又は分岐状であって、単一鎖長であっても複合鎖長であってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ａは１〜３の整数を示す。Ｘはアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基又はハロゲン原子を示す）

市販のものとしてはＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ−８２６１（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ社）等が挙げられる。

パーフルオロポリエーテル変性ポリウレタンとしては、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社より市販されているＦＯＭＢＬＩＮ ＡＮ−５、ＦＯＭＢＬＩＮ ＣＡＴ−５等が挙げられる。表面処理剤として有用なその他の含フッ素化合物としては、カルボキシル変性パーフルオロポリエーテル、アルコール変性パーフルオロポリエーテル、イソシアネート変性パーフルオロポリエーテル、エステル変性パーフルオロポリエーテル、トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、フルオロプロピルメチコン等が挙げられる。

オルガノポリシロキサンとしては、官能基を有していてもいなくても良く、官能基を有するものとしては側鎖又は両末端若しくは片末端に官能基を有するリニア構造を有するオルガノポリシロキサンが選択でき、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。

上記式（４）においてＲ４は全て相互に独立していて、それぞれ炭素数１〜４の低級アルキル基又は水素原子を表す。複数存在するＲ５は全て同様に相互に独立していて、それぞれ水素原子、水酸基及び炭素数１〜４の低級アルコキシ基の何れかを、ｍとｎは１以上の整数をそれぞれ表し、ｍ＋ｎは２〜１０００の整数である。

オルガノポリシロキサンとして、具体的には、信越化学工業社より市販されているＫＦ９９、ＫＦ９９０１、Ｘ−２４−９１７１やＸ−２４−９２２１等が挙げられる。その他としては、トリメチルシロキシケイ酸、側鎖にジメチル基やアルキル基、反応性基を有するシリコーン、アクリルシリコーン、シリコーンアクリル等も使用できる。信越化学工業社より市販されているものとしてはＫＦ−９６シリーズ、ＫＦ−９９０８（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）やＫＦ−９９０９（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン）、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５６１、ＫＰ−５７４、ＫＦ−７３１２Ｆ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、ＫＦ−９００１等、ダウコーニングより市販されているものとしてはＳＨ１１０７Ｃ、ＢＹ１１−０１８、ＤＣ５９３、ＦＡ−４００１、ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＦＡ−４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅも使用できる。また、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン等の環状のメチルハイドロジェンシリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、シリコーンアルコキシオリゴマー、トリエトキシシリルフッ素変性シリコーン、トリエトキシノナメチルペンタシロキサン、トリエトキシトリイソプロピルジシロキサン、トリエトキシブチルジメチルジシロキサン等も使用可能である。

本発明において使用するアルキルシランとしては、ＲｎＳｉＸ４−ｎ構造を基本骨格とするものが選択される。ここでＲは直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｘは水素、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲン原子である。アルキル鎖の長さとして、炭素数で１〜１８であるものであってもよく、具体的にはオクチルトリエトキシシランやオクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。また、分子内にエーテル基を導入したポリエーテル変性アルコキシシランでもよい。市販品としては、ダウコーニング社のＺ−６３４１、デグサ（株）のＤＹＮＡＳＹＬＡＮ４１４０、信越化学工業（株）のＫＢＭ−６４１、ＫＢＥ−１３、クラリアント社のＰｒｏｓｉｌ ９２０２等が挙げられる。

本発明において使用する有機チタネートとしては、（ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＣｍＨ２ｍ−１）ｂの構造を基本骨格とするものが選択される。なお、式中、ｎは１〜２６の整数、ｍは１〜１２の整数を示し、ａおよびｂはそれぞれ１〜３の整数でありａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状あるいは分岐状であって単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。市販のものとしてはイソプロピルトリイソステアロイルチタネート（プレンアクトＫＲ−ＴＴＳ；味の素社）などが挙げられる。

本発明において使用するポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等で分子中にカルボキシル基を少なくとも１個有するポリオレフィン樹脂を挙げることができる。例えば、特開昭６３−１７９９７２号公報に記載の公知の化合物で分子量５００〜２００００で融点が４０℃以上の低分子ポリエチレンや、ポリプロピレンを酸化して得られる酸化ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン等が挙げられる。

本発明において使用する水添レシチンは、リン酸基を有するグリセライドであればよく、このような水添レシチンとして、卵黄、大豆、コーン、菜種等から抽出された天然のレシチンやリゾレシチン、及び合成レシチンを水素添加したもので、ヨウ素価が１５以下の水添レシチンが挙げられる。本発明において使用する水添レシチンは、塩の形態にあってもよく、塩の形態にあるものとしては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水不溶性水添レシチン金属塩が好ましい。５０℃以上の融点を有する水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）が特に好ましい。例えば、特開昭６０−１８４５７１号公報、特開昭６０−１９０７０５号公報、特公平４−５８４４３号公報に記載の公知の化合物で、例えば、旭化成工業社の水添卵黄油Ｎｏ．５や日清オイリオグループ社の水素添加大豆リン脂質ベイシスＬＳ−６０ＨＲ等が挙げられる。その他のリン酸基を有するものとしてはメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等日油社より市販されているＬＩＰＩＤＵＲＥシリーズが挙げられる。

本発明において使用するアシル化アミノ酸は、炭素数１２以上２０以下である飽和脂肪酸とアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、リジン、グリシン、サルコシン、プロリン、ヒドロキシプロリンより選ばれるアミノ酸のアシル化化合物又は小麦やえんどう豆、キビ等の植物由来のペプチドやシルクペプチド、動物由来のペプチド等の全加水分解物であり、アミノ酸のカルボキシル基は遊離体か、又はＫ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ等の塩になっているものでも構わない。具体的には、味の素社より市販されているアミソフトＨＳ−２１Ｐ、アミホープＬＬ（ラウロイルリジン）等、川研ファインケミカル社より市販されているソイポンＳＬＰ、ソイポンＳＣＡ、アラノンＡＭＰ、フランスＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ等、日光ケミカル社より市販されているサルコシネートＭＮ等、旭化成社より市販されているペリセア（Ｐｅｌｌｉｃｅｒ）アミノフォーマー、アミノサーファクタント、アミノコート等を挙げることができる。これらのアシル化アミノ酸は脂肪酸との組成物の形態でもよい。アシル化リポアミノ酸組成物としては、ＳＥＰＰＩＣ社より市販されているＳＥＰＩＦＥＥＬ ＯＮＥ（パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、パルミトイルグルタミン酸、パルミチン酸の４成分よりなる組成物）が挙げられる。

本発明において使用する酸性エステル油としては、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上である化合物が好適である。特開２００４−５１９４５号公報に示される公知の化合物で具体的には、日清オイリオグループ社より市販されているサラコスＭＩＳ（セバシン酸イソステアリル）、サラコスＭＯＤ（アゼライン酸オクチドデカノール）、サラコス１Ａ（アジピン酸オクチルドデカノール）、サラコスＨＤ（ダイマー酸オクチルドデカノール）等が挙げられる。

本発明において使用する脂肪酸としては、炭素数が１２〜２２までの直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられ、例えば、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソベヘン酸等の脂肪酸、或いはそのＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属塩が挙げられる。

その他、本発明において使用する特定の含フッ素共重合体と複合的に表面処理できる化合物としては、アルキルリン酸やその塩、アルキルカルボン酸とその塩、アルキル硫酸とその塩、アミドスルホン酸やその塩、アルキルエーテルカルボン酸やその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸とその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸とその塩、メチルシラノール／トリＰＥＧ−８ヤシ油脂肪酸グリセリル、及びデキストリン脂肪酸エステルの等が挙げられる。市販のものとしては、ＮＩＫＫＯＬ社より市販されているＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５ＮＶ、ＥＣＴ−３ＮＥＸ等がＥＸＳＹＭＯＬ社より市販されているモノシリオールＣ等があるがこれらに限定されるものではない。表面処理粉体の目的とする効果に応じてこれら化合物を組み合わせで処理することができる。

特定の含フッ素共重合体（処理剤Ａとする）と、これと共に複合的に表面処理される他の成分（処理剤Ｂとする）、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物との配合比率は、Ａ：Ｂが３９．０〜０．１部：０．１〜３９．０部が好ましい。更に好ましくは、Ａ：Ｂが３４．５〜０．５部：０．５〜３４．５部である。粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれらの比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。

本発明において使用する粉体としては、各種分野において使用可能な粉体、即ち化粧料を用途として選択する場合には化粧料に使用可能な粉体が選択される。なお、無機粉体及び有機粉体の何れを選択してもよい。

例えば、無機粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、フッ化マグネシウム、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、スピネル、ムライト、コージエライト、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ランタン、サマリウム、タンタル、テルビウム、コーロピウム、ネオジウム、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、シリコーンカーバイト、チタン酸コバルト、チタン酸バリウム、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、アンチモン含有酸化スズ スズ含有酸化インジウム、マグネタイト、アルミニウム粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金属コロイド、鉄粉、亜鉛粉、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポット状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆タルク、酸化亜鉛被覆シリカ、酸化チタン被覆着色雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、・コンジョウ被覆雲母チタン等のパール顔料が挙げられる。具体的には、ＭＥＲＣＫ社のＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）シリーズ、ＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）シリーズ、ＣＯＬＯＲＯＮＡシリーズ（登録商標）シリーズ、ＤＩＣＨＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＸＩＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＲＯＮＡＳＴＡＲ（登録商標）シリーズ、ＢＡＳＦ社のＤＥＳＥＲＴ ＲＥＦＬＥＣＴＩＯＮＳシリーズ、ＴＩＭＩＣＡシリーズ、ＦＬＡＭＥＮＣＯシリーズ、ＣＬＯＩＺＯＮＮＥシリーズ、ＤＵＯＣＲＯＭＥシリーズ、ＧＥＭＴＯＮＥシリーズ、ＣＥＬＬＩＮＩシリーズ、ＭＥＡＲＬＭＡＩＤシリーズ、ＲＥＦＬＥＣＫＳシリーズ、ＣＨＲＯＭＡ−ＬＩＴＥシリーズ、ＣＯＳＭＩＣＡシリーズ、ＥＣＫＡＲＴ社のＰＲＥＳＴＩＧＥ（登録商標）シリーズ、ＶＩＳＩＯＮＡＩＲＥ（登録商標）シリーズ、ＭＩＲＡＧＥシリーズ、日本板硝子社のメタシャイン（登録商標）、日本光研社のＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥ（登録商標）、ＣＱＶ社のＣｏｓｍｅｔｉｃａ Ｗｈｉｔｅ Ｐｅａｒｌシリーズ、ｓｈａｒｏｎ Ｐｅａｒｌシリーズ等が、Ｔａｉｚｕ社のＰｒｅｃｉｏｓｏ Ｗｈｉｔｅ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓシリーズ等が挙げられる。アルミフレーク、シリカフレーク、アルミナフレーク、ガラスフレーク等のエフェクト顔料、ベンガラ被覆雲母、カルミン、酸化チタン被覆ホウケイ酸（ナトリウム／カルシウム）、酸化チタン被覆ホウケイ酸（カルシウム／アルミニウム）、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、サファイアやルビー等の宝石を粉砕したパウダー、マンゴバイオレット、ガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、β−ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる。

有機粉体としては、例えば、金属石鹸、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、アミドスルホン酸多価金属塩、琥珀パウダー、カーボンブラック、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ペンゾグアナミンパウダー、ポリメチルペンゾグアナミンパウダー、ＰＴＦＥパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられる。粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。用途として化粧料を選択する場合には、粒子径は１ｎｍ〜２０００μｍ程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよい。

なお、本発明において、前記粉体（表面処理される前の粉体）は、２種以上複合化された粉体でもよい。例えば、マイカやパール顔料粒子表面に水酸化アルミニウムを複合化した粉体（エクセルマイカＪＰ−２やエクセルパール：三好化成株式会社）、やセリサイトやパール顔料表面にハイドロキシアパタイトと酸化亜鉛を複合化した粉体（パウダーラヴィ：三好化成株式会社）、微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ ＴＹＰＥ１：三好化成）、タルクと微細亜鉛華、微粒子酸化チタンを分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ ＴＹＰＥ２：三好化成株式会社）、ジメチコン／ビニルジメチコンとシリカの混合物（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）、ジメチコン／ビニルジメチコンと酸化チタンの混合物（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＥＰ−９２６１ ＴＩ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）、ジメチコン／ビニルジメチコンとアルミナの混合物（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＥＰ−９２９３ ＡＬ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）、ジメチコン／ビニルジメチコンとラウロイルリジンの混合物（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＥＰ−９２８９ ＬＬ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）、日揮触媒化成工業社より市販されているＣＯＶＥＲＬＥＡＦシリーズ、ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴシリーズ等が挙げられる。

また、本発明において表面処理される粉体は、表面処理剤との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも１種の酸化物又は含水酸化物で予め被覆されていてもよい。これらの化合物は本発明において表面処理される表面処理剤で表面処理する前にあらかじめ被覆しても表面処理時に被覆してもよい。また、当該酸化物または含水酸化物の粒子を被覆しても表面処理される粉体粒子表面上で析出させてもよい。これら第３物質の被覆量は本発明の含フッ素化合物の機能を表面処理粉体により発現させ得るのに必要な最少量が好ましい。

本発明において、表面処理剤、特に特定の含フッ素共重合体を粉体に被覆する方法は特に制限なく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、ヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等の攪拌機や粉砕機、混合機、分散機を用いて本発明において使用する表面処理剤と粉体を一定時間混合接触することにより処理される。この時にメカノケミカル的な機械力、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気、レーザー光、電磁波等のエネルギーを与えながら処理しても構わない。湿式法としては、水や溶剤、超臨界流体（水、ＣＯ２等）に粉体と表面処理剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能である。

また、本発明において使用する特定の含フッ素共重合体とパーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物を複合的に表面処理する場合についても、前記特定の含フッ素共重合体のみで表面処理する場合と同様に、粉体を、前記化合物を更に含む表面処理剤と混合接触させることにより表面処理することができる。なお、複合的に表面処理するために選択される化合物の性状（液状・固体状・ゲル状等）や物性（融点・沸点・ガラス転移温度・溶解性・反応性等）と被覆される粉体の種類に応じて最適な被覆製造方法を選択すればよく、特に製造方法による限定を受けない。

複合的に表面処理する場合、特定の含フッ素共重合体を先に被覆処理した後、当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を被覆する方法、特定の含フッ素共重合体と当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を同時に被覆する方法、特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を先に被覆した後、特定の含フッ素共重合体を被覆する方法等が挙げられる。

好ましい被覆方法は、前記特定の含フッ素共重合体のみで表面処理する場合及び複合的に表面処理する場合の何れにおいても、被覆される粉体粒子を予め空気中や液中でまたは他の粉体と共存下で分散した後被覆するか同時に被覆する方法である。

本発明の特定の含フッ素共重合体はその分子中に撥油性基と親水性基を有するため粉体粒子表面より撥油性基のみを露出させると撥水撥油性が発現する。撥油性を有する表面処理粉体の化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性や分散性を得るためには親水撥油性が有利である。本発明の特定の含フッ素共重合体は被覆方法や被覆量により粉体粒子表面上に撥油性基と親水性基の両方を露出させることができこれにより親水撥油性が発現する。

親水撥油性を得る被覆方法としては、一つの被覆プロセスに於いて撥水撥油性を得ることのできる被覆量より多い被覆量で表面処理すると親水撥油性の表面処理粉体が得られる。本発明において使用する特定の含フッ素共重合体は、分子中に最適なポリアルキレングリコール量が導入されていることより、粉体基材との水素結合力や皮膜形成力が高く容易に処理できるが、このとき粉体粒子への被覆量が比較的少量であると撥水撥油性を示すが被覆量が多くなるとフリーのポリアルキレングリコール鎖が過剰になり粉体粒子の置かれる環境により分子のモビリティによって水と接触すると親水性を示す。また、粉体の種類により異なるが表面処理時に粉体のｐＨを酸やアルカリにして処理する方法や処理時の温度をコントロールする方法等、従来の含フッ素化合物で被覆したのち本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆することでも得ることができる。

親水撥油性を得るもう一つの被覆方法としては、複数の被覆をすることより得られる。即ち、特定の含フッ素共重合体で被覆して撥水撥油性を付与した表面処理粉体を、更に同一あるいは異なる特定の含フッ素共重合体で被覆することにより得られる。撥水撥油性を示す表面処理粉体粒子のファースト処理層の最表面をフルオロ鎖が露出するようにし、その表面を更に被覆することでセカンド処理層のポリマーのフルオロ鎖をファースト処理層のフルオロ鎖と向かい合わせに被覆させると、ポリアルキレングリコール鎖は粒子最表面に露出することになり親水撥油性を示す。この操作を繰り返すことより親水撥油性と撥水撥油性をコントロールすることも可能である。

撥水撥油性及び親水撥油性の評価方法としては、水やスクワランによる接触角を測定する方法があり、この方法を採用することができる。この方法によれば、本発明の表面処理粉体の撥水撥油性は、水やスクワランによる接触角で８０°以上であることが好ましい。本発明の表面処理粉体の親水撥油性は水による接触角は２０°以下スクワランによる接触角は８０°以上であることが好ましく、より好ましくは水による接触角が１０°以下でスクワランによる接触角が１００°以上である。

これら表面処理粉体のスクワランとの接触角とは、粉体を金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型しその粉体の成型表面に滴下したスクワラン滴と粉体表面とがなす角度をいう。この角度が大きいほどその液滴をはじく効果が高く撥液性を示しその角度が小さい程親液性を示す。

親水性の他の評価方法としては、ビーカーに水を入れ粉体を少量投入しスパーテルにて１秒間に２回の割合で５０回攪拌後の水面上に浮遊する粉体と水層に分散する粉体の状態を観察することで可能である。本発明の親水撥油性を有する表面処理粉体は水面上にほとんど粉体が浮遊せず水層に粉体が分散する。

本発明の特定の含フッ素共重合体を少なくとも含む化合物で被覆した親水撥油性を有する粉体を含有する化粧料は、従来の含フッ素化合物処理粉体を含有する化粧料に比べて化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れるため化粧料に於いて使用感、化粧仕上り、化粧持続性と品質安定性の点で優れている。

本発明の表面処理粉体は親水撥油性を示すことにより化粧料製剤に配合されるポリオール等の水性成分への分散が可能である。その分散液を肌へ塗布し水性成分が揮発した後の表面処理粉体の塗布膜は撥油性を示す。このことは従来の撥水撥油性を示す表面処理粉体が化粧料の油性成分や水性成分に対して溶解性や乳化性、分散性が悪くかつ肌への密着性が悪いことを改善できることを意味する。この発明により従来の含フッ素化合物で処理された粉体を配合した製剤のバリエーションが限定される課題を解決することができる。一例としては、この親水撥油性を示す表面処理粉体を水性成分に配合し撥水性を示す成分を油性成分に配合することにより製剤全体として撥水撥油性になるような設計が可能であり従来以上の機能を有する製剤化や従来と異なる新規な製剤化が可能である。

本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ１種又は２種以上を配合することができる。

（本発明の化粧料）
本発明の化粧料は、前記記載の表面処理粉体を含有する化粧料である。即ち、当該表面処理粉体は、前記記載のように調製することができる。

本発明において、化粧料の処方については特に困難は無く、従来から使用されている技術、特に、表面処理粉体を化粧料に配合する技術（例えば、乳化等）に基づいて、目的とした化粧料を得ることができる。

本発明の表面処理粉体を化粧料に配合する場合において、その配合量は、化粧料の種類及び剤型によって異なるが、化粧料全組成中に、好ましくは０．１〜１００重量％である。また、本発明の表面処理粉体は水性成分との分散体を形成することができ化粧料に配合する場合において、その配合量は特に限定されない。

本発明の化粧料に配合されるその他の成分としては、例えば、油性成分、水性成分、及び界面活性剤が挙げられる。

油性成分としては、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、α―オレフィンオリゴマー等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、環状シリコーン５量体、環状シリコーン６量体、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジエチコン、トリメチコン、アルキルメチコン、トコフェリルトリシロキサン、フルオロカーボンシリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素系油剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン等の有機溶剤などが例示される。

水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トレハロース、エリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトース等の多価アルコール、並びにアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、デキストリン、デキストラン、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系水溶性高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系水溶性高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系水溶性高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。

界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等からなるアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等からなるカチオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等からなるノニオン性界面活性剤、及びベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。

本発明の化粧料には、本発明の効果である使用感、化粧仕上り、化粧持続性、化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性、更には、品質安定性、生体への安全性、環境への安全性等を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる他の成分、例えば、顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、各種薬剤（ビタミン類、アスタキサンチン、α−リポ酸、ＣｏエンザイムＱ１０等）、香料等を適宜配合することができる。

本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。化粧料の剤型として、例えば、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状等の従来公知の剤型を選択することができる。具体的には、メークアップ化粧料として、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリーム等の紫外線防御化粧料やローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレー、ロールオンタイプのデオドラント製品等、その他としては乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。

（化粧料以外の用途）
前記記載の表面処理粉体（本発明の表面処理粉体）については、化粧料のみならずインク、塗料、樹脂マスターバッチ、紙等に配合される粉体フィラー、セラミック材料、磁性材料、レアアース、光学材料、導電材料、電圧材料等の各種分野にも適用可能である。特に、他の分野で、化粧料に使用可能な粉体を使用する場合には、上記化粧料用に説明した表面処理粉体が当該他の分野でも同様に採用可能である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［製造例１−１〜１−３］
本発明において使用する含フッ素共重合体化合物の製造例を以下に示した。

［製造例１−１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに含フッ素モノマーＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３（以下、Ｃ６ＳＦＡ（ａ）と記す）を１８．６ｇ
、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ９０、日油株式会社製、ｎの平均値は２、以下、ＡＥ９０（ｂ）と記す）を１１．４ｇ、２−メルカプトエタノールを０．３ｇとメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと記す）を４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、パーブチルＰＶ（以下、ＰＶと記す）を０．４ｇ添加し、６０から６５℃で６時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて約７０℃でＭＥＫを留去し、淡黄色ポリマー残渣を得た後、水を１２２．４ｇ添加し、内温を約８０℃で１ｈｒ以上保った後、冷却して固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［製造例１−２］
製造例１−１におけるＡＥ９０（ｂ）を、ポリエチレングリコールメタアクリレートＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＰＥ３５０、日油株式会社製、ｎの平均値は８、以下、ＰＥ３５０（ｂ）と記す）に置換えて、製造例１−１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［製造例１−３］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにＣ６ＳＦＡ（ａ）１８．６ｇ、ＡＥ９０（ｂ）を５．７ｇ、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００、日油株式会社製、ｎの平均値は４．５、以下、ＡＥ２００（ｂ）と記す）を５．７ｇ、２−メルカプトエタノールを０．３ｇとＭＥＫ４５ｇを仕込んで、製造例１−１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［製造例１−４］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにＣ６ＳＦＡ（ａ）１８．６ｇ、ＡＥ３５０（ｂ）を１０．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００、日油株式会社製、ｎの平均値は７）を０．９ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、実施例１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［実施例１−１〜１−１４及び比較例１−１〜１−１４］
（ａ１）〜（ｃ１）は本発明で使用する各含フッ素共重合体であり、（ｄ１）に示す共重合体と（ｅ１）に示すパーフルオロアルキルリン酸エステルは従来（比較例）の化合物である。これらの各化合物で表面処理した粉体を製造し、これらの表面処理粉体の各物性について評価した。以下に表面処理粉体の製造実施例と評価項目および方法を示した。

（実施例１−１および比較例１−１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを高速混合機に仕込み、表１に示す各含フッ素化合物を固形分で３ｇとＩＰＡ（イソプロピルアルコール）と水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％）５０ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各含フッ素化合物処理セリサイトを得た。

（実施例１−２および比較例１−２）
実施例１−１および比較例１−１において使用したセリサイトをマイカＹ−２３００（山口雲母社）に代え、実施例１−１および比較例１−１と同様に表面処理を行い各含フッ素化合物処理マイカを得た。

（実施例１−３および比較例１−３）
実施例１−１および比較例１−１において使用したセリサイトをタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社）に代え、さらに処理剤を表１−１に示す各含フッ素化合物／パーフルオロアルキルリン酸エステル［ＣＦ３（ＣＦ３）５ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）ＯＨを固形分で各々５ｇ／２ｇとして実施例１−１および比較例１−１と同様に表面処理を行い各含フッ素化合物とパーフルアルキルリン酸エステルの複合処理タルクを得た。

（実施例１−４および比較例１−４）
チタンＣＲ−５０（石原産業社）１００ｇに各含フッ素化合物を固形分で５ｇをＩＰＡ１０ｍｌに希釈して加えた。ミキサーで１５分間混合後、２５０℃の過熱水蒸気を導入しミキサー内が２００℃に達した時点で攪拌を止め各含フッ素化合物処理粉体を得た。

（実施例１−５〜１−７および比較例１−５〜１−７）
実施例１−１および比較例１−１のセリサイトを各々イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業社）、レッドＲ−５１６ＰＳ（チタン工業社）、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社）の各々に置き換えて実施例１−１および比較例１−１と同様に表面処理を行い各含フッ素化合物処理粉体を得た。

（実施例１−８および比較例１−８）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ：テイカ社）１００ｇを脱イオン水１５００ｍｌに投入し各含フッ素化合物を固形分で５ｇをＩＰＡ５００ｍｌに希釈して加える。サンドグラインダー（ＤＹＮＯ−Ｍｉｌｌ：１．４Ｌシルコニアベッセル＆ブレード、０．５ｍｍφジルコニアビーズを充填率８５％）にて１５分間循環により分散した。この分散液を攪拌下８０℃まで加熱して１０％ＨＣｌ水溶液を滴下しｐＨを４．５に調整した。遠心分離により脱水後１２０℃で１６時間乾燥しＪＥＴアトマイザーで粉砕して各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。

（実施例１−９および比較例１−９）
実施例１−８および比較例１−８の各含フッ素化合物の固形分を８ｇとして、実施例１−１および比較例１−１に示す製法にて溶媒をＩＰＡ溶液のみとして表面処理を行い各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。

（実施例１−１０および比較例１−１０）
実施例１−８および比較例１−８で得られた各含フッ素化合物処理粉体について、実施例１−１および比較例１−１の方法で使用した溶媒をＨＦＥに代えて表１−１に示す各含フッ素化合物の粉体に対する固形分を１％として、実施例１−１および比較例１−１と同様に表面処理を行い各含フッ素化合物の２重被覆表面処理微粒子酸化チタンを得た。

（実施例１−１１および比較例１−１１）
微粒子酸化亜鉛（ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表１−１に示す各含フッ素化合物５ｇと片末端にトリエトキシ基を有する重合度が１５の直鎖状のジメチルポリシロキサン３ｇをＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）１５ｇとＩＰＡ５０ｇを加えて３０分間ニーダーにて混練した。更に脱イオン水１０ｇを加え３０分間混練した後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕して各含フッ素化合物とシリコーンの複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。

（実施例１−１２および比較例１−１２）
パール顔料（フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加えＮ−ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）１．５ｇを加え溶解分散する。更に表１−１に示す各含フッ素化合物３ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。１３０℃で８時間乾燥して各含フッ素化合物処理とアシル化アミノ酸の複合処理パール顔料を得た。

（実施例１−１３および比較例１−１３）
アミホープＬＬ（ラウロイルリジン：味の素社）１００ｇにＩＰＡ／ＨＦＥ＝１５ｇ／１０ｇの混合液を加え表１−１に示す各含フッ素処理剤を３ｇ加え実施例１−１２および比較例１−１２の方法で同様に表面処理を行い各含フッ素化合物処理アミホープＬＬを得た。

（実施例１−１４および比較例１−１４）
赤色２０２号（癸巳化成社）１００ｇをＩＰＡ／ＨＦＥ／脱イオン水＝４０ｇ／１５ｇ／１００ｇの混合溶液に入れプロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイザー（日本シイベルヘグナー社）にて分散する。表１−１に示す各フッ素処理剤５ｇとＩＰＡ５ｇを滴下・熟成後、真空加熱により溶媒を留去し１０５℃にて１６時間乾燥・粉砕して各含フッ素化合物処理赤色２０２号を得た。

表１−２に実施例１−１〜１−１４と比較例１−１〜１−１４の一覧を示した。

（水とスクワランの接触角試験）
両面テープをスライドガラスに貼り付けもう一方のテープ面に各表面処理粉体を化粧パフにてテープ面の粘着性がなくなるまで粉体を塗布する。粉体塗布面を協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その粉体の塗布表面に滴下して（滴下量１０μｌ）２０秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度（接触角）を測定した。（ｎ数は５とした）

（使用性および密着性試験）
表面処理粉体の官能試験ができるパネラー１５名により、同一粉体について各表面処理粉体の使用性と密着性について評価した。評価方法は指の腹でこすったり、手の甲や上腕部に塗布することで行った。評価は各パネラーの絶対評価で行いその評点は次の通りとした。◎：非常に良い、○：良い、△：ふつう、×：悪い

（撥水性および親水性の評価方法）
１００ｃｃのガラスビーカーに精製水を約５０ｃｃ入れる。水面上に処理粉体約０．１ｇを投入しスパーテルで一秒間に約２回の割合で攪拌する。５０回、１００回、１５０回攪拌後の水相の濁り具合を５段階評価した。
〈評価基準〉
５ − 水相に濁りを認めない。（撥水性が強い）
４ − わずかに水相に濁りが認められる。
３ − 水相に明らかな濁りが認められる。
２ − ほとんどの粉体が水相に移行している。
１ − すべての粉体が水相に移行している。（親水性が強い）

（評価結果）
表１−３〜表１−５に実施例１−１〜１−１４と比較例１−１〜１−１４の表面処理粉体の評価一覧を示した。

実施例１−９および１−１０と実施例１−１３で得られた表面処理粉体は、親水撥油性を有していた。各実施例で得られた表面処理粉体はいずれも使用感と密着性が高い。

［実施例１−１５〜１−３２および比較例１−１５〜１−３２］
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。下記表の各組成に基づいて下記製法により各種化粧料の製造を行った。

また、各実施例および比較例で得られた化粧料について使用感、化粧仕上がり、化粧持続性について専門パネラーを各評価ごとに２０名用意し化粧料を１日使用してもらい下記表１−６〜表１−８示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を２０で割って評点を得た。

仕上がりの項目として、メークアップおよびスキンケア化粧料については、仕上がりの均一性、カバー力、自然なツヤ感、化粧膜の均一性について、制汗化粧料については、ベタツキの無さ、油っぽさの無さについて、頭髪化粧料についてはツヤ感、さらさら感、滑らかさ、櫛通りについて評価した。

化粧もちの項目として、色くすみ防止、２次付着（色移り）防止、テカリ防止の３項目とした。なお、美爪料については剥がれ難さを評価した。

（実施例１−１５および比較例１−１５）パウダーファンデーションの製造
表１−９に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。表１−１０に評価結果を示した。

（製法）
上記成分（１）〜（６）を混合し粉砕機を通して粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（７）〜（１１）を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一にした。これを粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを製造した。

（実施例１−１６および比較例１−１６）乳化型ファンデーションの製造
表１−１１に示す組成のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。表１−１２に評価結果を示した。

（製法）
上記成分（７）〜（１１）を予め混合し粉砕した。７０℃にて成分（１）〜（６）を均一に溶解混合した油相に予め粉砕した成分（７）〜（１１）の混合物を加えホモディスパーで均一に分散した。成分（１２）〜（１７）を７０℃で均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分（１８）を加え乳化粒子を整えリキッドファンデーションを製造した。

＊１ 品質安定性は５０℃恒温槽に１週間放置して粘度および分離、沈降を観た。外観変化のないものを良好とした。比較例の化合物（ｄ）および（ｅ）の処理粉体を配合した化粧料は翌日分離を起こし品質安定性が悪かった。

（実施例１−１７および比較例１−１７）アイシャドウの製造
表１−１３に示す組成のアイシャドウを下記の方法により製造した。表１−１４に評価結果を示した。

（製法）
（１）成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
（２）成分８〜１０および成分１２を均一に溶解する。
（３）攪拌下、（２）で得られた混合物を（１）で得られた混合物に徐添して乳化し成分１１を加え添加してアイシャドウを得た。

（実施例１−１８および比較例１−１８）油性固形ファンデーションの製造
表１−１５に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。表１−１６に評価結果を示した。

（製法）
上記成分（８）〜（１０）を予め混合し粉砕した。成分（１）〜（７）を８５℃にて混合溶解した油相に、予め粉砕した成分（８）〜（１１）を加え均一にホモディスパーで分散した。これに香料を加えて、金皿に充填、冷却して油性固形ファンデーションを製造した。

（実施例１−１９および比較例１−１９）乳化型サンスクリーンクリームの製造
表１−１７に示す組成の乳化型サンスクリーンクリームを下記の方法により製造した。表１−１８に評価結果を示した。

＊３ 実施例１−８および比較例１−８の微粒子酸化チタンとハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ７２００：住友スリーエム社）を３０：７０（重量部）の組成にてサンドグラインダーに分散して分散体とした。本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高かった。

成分（８）を除く成分（１）〜（９）の油相成分を７５℃で溶解した。成分（１０）〜（１４）の水相成分を７５℃で溶解し、均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳化した。最後に成分（８）と（１５）を加え冷却しサンスクリーンクリームを製造した。

＊４ ｉｎ−ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値とは、紫外線（ＵＶＢ）の遮蔽効果を示す数値で値が高い程、紫外線遮蔽効果が高い。３Ｍ社サージカルテープを石英ガラス板上に貼り付けテープ面にクリームを０．０８ｇ／ｃｍ２の条件で塗布し米国Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社のＳＰＦアナライザーにて測定した。

（実施例１−２０および比較例１−２０）アイライナーの製造
表１−１９に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。表１−２０に評価結果を示した。

（製法）
（１）成分１〜４を７０℃にて混合し成分５を加え均一に分散する。
（２）成分６〜８を７０℃加熱し混合溶解した。
（３）攪拌下、（２）で得られた混合物を（１）で得られた混合物に徐添して乳化してアイライナーを得た。

（実施例１−２１および比較例１−２１）口紅の製造
表１−２１に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。表１−２２に評価結果を示した。

（製法）
（１）成分７〜９を成分１に加えローラーで練り均一に分散した。
（２）他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（１）を加えホモミキサーで均一に分散した。
（３）脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。

（実施例１−２２および比較例１−２２）口紅オーバーコートの製造
表１−２３に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。表１−２４に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）に成分（２）および成分（３）を添加して均一に分散後、成分（４）を加え口紅オーバーコートを製造した。

（実施例１−２３および比較例１−２３）乳化型リキッドファンデーションの製造
表１−２５に示す組成のＯ／Ｗ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。表１−２６に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合してリキッドファンデーションを製造した。

（実施例１−２４および比較例１−２４）肌色乳液の製造
表１−２７に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。表１−２８に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加し冷却後成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合して肌色乳液を製造した。

（実施例１−２５および比較例１−２５）美爪料の製造
表１−２９に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。表１−３０に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（９）をディスパーにて混合攪拌した。これに成分（１０）〜（１２）を加えディスパーで１０分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。

また、本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料は、経時でハードケーキ化することなく分散安定性が良かった。

（実施例１−２６および比較例１−２６）ほほ紅の製造
表１−３１に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。表１−３２に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（６）を均一混合粉砕した。これに成分（７）、（８）を加え均一混合後、粉砕してほほ紅を製造した。

（実施例１−２７および比較例１−２７）制汗化粧料の製造
表１−３３に示す組成のスティク状制汗化粧料を下記の方法により製造した。表１−３４に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（７）を加熱して均一溶解した。これに成分（８）〜（１２）を加え均一混合後、成分（１３）を加え冷却してスティク状制汗化粧料を製造した。

（実施例１−２８および比較例１−２８）ヘアトリートメントの製造
表１−３５に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した。表１−３６に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（９）を加熱して均一溶解した。これに成分（１０）を加え均一分散した。
Ｂ：成分（１１）、（１２）、（１４）を加熱混合した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して冷却後、成分（１３）を加え冷却してヘアトリートメントを製造した。

（実施例１−２９および比較例１−２９）肌色美容液の製造
表１−３７に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により製造した。表１−３８に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一分散混合する。成分（６）を加え中和する。
Ｂ：成分（８）〜（１２）を均一混合したのち成分（７）を加えて均一混合する。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して肌色保湿美容液を製造した。

（実施例１−３０および比較例１−３０）液状アイシャドウの製造
表１−３９に示す組成の水性液状アイシャドウを下記の方法により製造した。表１−４０に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（９）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して液状水性アイシャドウを製造した。

（実施例１−３１および比較例１−３１）美白パウダーの製造
表１−４１に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。表１−４２に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（７）〜（９）を混合、粉砕する。
Ｂ：成分（１１）〜（１２）を均一混合したのち上記Ａで得られた混合物に加える。
Ｃ：成分（１）〜（６）を混合、溶解する。
Ｄ：上記Ｂで得られた混合物とＣで得られた混合物を混合して容器に充填し美白パウダーを得た。

（実施例１−３２および比較例１−３２）日焼け止めクリームの製造
表１−４３に示す組成の日焼け止めクリームを下記の方法により製造した。表１−４４に評価結果を示した。

＊８ 実施例１−１０および比較例１−１０の微粒子酸化チタン／精製水／グリセリン＝４５／５０／５の組成物をサンドグラインダーにて分散して水分散体とした。実施例の水分散体は経時でも沈降分離がなく安定であった。比較例の分散体は分散が進まず均一で安定な分散体はできなかった。

（製法）
Ａ：成分（３）〜（７）を加熱・混合する。
Ｂ：成分（１）と（２）、（６）を均一混合したのち上記Ａで得られた混合物に加える。
Ｃ：成分（８）〜（１２）を混合、溶解する。
Ｄ：上記Ｂで得られた混合物にＣで得られた混合物を添加・乳化して日焼け止めクリームを得た。

＊９ 品質安定性は５０℃恒温槽に１週間放置して紫外線吸収剤の結晶化の有無および分離、沈降を観た。結晶化等外観変化のないものを良好とした。比較例の化合物（ｄ１）および（ｅ１）の処理粉体を配合した化粧料は翌日結晶化して分離を起こし品質安定性が悪かった。

（実施例１−３３および比較例１−３３）
タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社）１００ｇを２Ｌのガラスビーカーに用意した水５００ｇに投入し十分に攪拌して分散させる。製造例１−４および比較例化合物（ｅ１）の含フッ素共重合体を固形分で３ｇとＩＰＡ１０ｇの溶解液を徐添した後１５分間攪拌する。ガラスビーカーをホットプレートに移し３℃／ｍｉｎの条件にて昇温させ８０℃になったらその温度をキープする。（昇温の途中で表面処理剤のポリマーの分子構造中にオキシエチレンを有する化合物（ａ１）から（ｄ１）は曇点現象により脱水が起こり粉体粒子を抱き込み被覆処理される。）攪拌を１５分間維持した後、脱水・洗浄・乾燥（１１５℃／１６時間）してアトマイザーにて粉砕して各含フッ素化合物処理タルクを得た。

（実施例１−３４および比較例１−３４）
タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社）１００ｇを２Ｌのガラスビーカーに用意した水５００ｇに投入し十分に攪拌して分散させる。製造例１−４および比較例化合物（ｅ１）の含フッ素共重合体を固形分で３ｇとＩＰＡ１０ｇの溶解液を徐添した後１５分間攪拌する。次に攪拌を維持しながらＮａＣｌ３０ｇを水１００ｇに溶解した液を徐添する。（徐添の途中で表面処理剤のポリマーの分子構造中にオキシエチレンのある化合物（ａ１）から（ｄ１）は塩析現象により脱水が起こり粉体粒子を抱き込み被覆処理される。）攪拌を１５分間維持した後、脱水・洗浄・乾燥（１１５℃／１６時間）してアトマイザーにて粉砕して各含フッ素化合物処理タルクを得た。

（実施例１−３５および比較例１−３５）
タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社）１００ｇを２Ｌのガラスビーカーに用意した水５００ｇに投入し十分に攪拌して分散させる。製造例１−４および比較例化合物（ｅ２）の含フッ素共重合体を固形分で３ｇとＩＰＡ１０ｇの溶解液を徐添した後１５分間攪拌する。こうして得られたスラリーを二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤーに供給する。スプレードライヤーの入口熱風温度は２００℃とし、二流体ノズルのスプレー圧を０．６ＭＰａとする。このようにして各含フッ素化合物処理タルクを得た。

（実施例１−３６および比較例１−３６）
タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社）５ｋｇと水５ｋｇをニーダーにて混練してスラリーとする。製造例１−４および比較例化合物（ｅ１）の含フッ素共重合体を固形分で３ｇを投入し石臼型摩砕機スーパーマスコロイダー（ＭＫＣＡ６−２：増幸産業社）にてメカノケミカル処理する。得られたスラリーを真空振動乾燥機にて乾燥した。このようにして各含フッ素化合物処理タルクを得た。

（実施例１−３７および比較例１−３７）
硫酸チタニル結晶を水に投入し加熱して生成する加水分解物をろ過・洗浄して得られた含水酸化チタンケーキ３５０ｇ（酸化チタン含量で１００ｇ）に、４８％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを攪拌しながら加え、加熱して９５〜１０５℃の範囲で２時間攪拌した。次にこの二酸化チタン水和物の懸濁液をろ過・洗浄した。洗浄したケーキに水５００ｇを加えてスラリー化し、さらに３５％塩酸１４０ｇを攪拌しながら投入し９５℃で２時間加熱熟成した。得られた微粒子酸化チタンの水性懸濁液濃度を７０ｇ／Ｌに調整した。この水性懸濁液にポリ塩化アルミニウム（微粒子酸化チタンに対してＡｌ_２Ｏ_３として１０重量％）を添加し、さらに苛性ソーダを用いてｐＨを５．０に調整し３０分間熟成した。熟成後、製造例１−４および比較例化合物（ｅ１）の含フッ素共重合体を微粒子酸化チタンに対して固形分で７重量％量を投入し３０分間熟成した。ろ渦・洗浄・乾燥を行いエックアトマイザーにて粉砕した。このようにして各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。

（実施例１−３８および比較例１−３８）日焼け止めジェルの製造
表１−４５に示す組成の日焼け止めジェルを下記の方法により製造した。表１−４６に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（４）を８０℃にて加熱溶解する。成分（５）と（６）を８０℃に加熱溶解する。前記成分に加熱溶解した成分（５）と（６）を添加して中和する。成分（７）から（９）を８０℃に加熱し混合分散する。前記中和した成分にこれら成分を除々に加えホモミキサーで乳化し日焼け止めジェルを得た。

＊１０ 本製剤を５０℃で１ヶ月保存した。外観の性状が変わらないものを○、変化したものを×とした。

（実施例１−３９および比較例１−３９）湿式成型パウダーファンデーションの製造
表１−４７に示す組成のファンデーションを下記の方法により製造した。表１−４８に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（７）と（８）を７５℃に加熱し、均一に溶解する。
Ｂ：成分（１）〜（６）をミキサーで混合してアトマイザー粉砕する。
Ｃ：前記Ｂをミキサーで攪拌しながらＡを添加し均一分散する。
Ｄ：Ｃの成分１００重量部に対して、精製水１００重量部を添加し、均一混合し、スラリー状とする。
Ｅ：前記Ｄを金皿に充填し表面に吸い取り紙を置き加圧して精製水の一部を除去する。
Ｆ：前記Ｆを３０℃の恒温槽に２４時間放置し、精製水を完全に除去して、湿式成型パウダーファンデーションを得た。

（実施例１−４０および比較例１−４０）Ｆ／Ｗ乳化ローションの製造
表１−４９に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表１−５０に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（３）を均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（４）〜（７）をホモミキサーで分散溶解混合し５０℃に加熱する。
Ｃ：前記Ｂをホモミキサーで攪拌しながら前記Ａを徐添してＦ／Ｗ乳化ローションを得た。

（実施例１−４１および比較例１−４１）Ｗ／Ｆ乳化ローションの製造
表１−５１に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表１−５２に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（３）を均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（４）〜（７）をホモミキサーで分散溶解混合し５０℃に加熱する。
Ｃ：前記Ａをホモミキサーで攪拌しながら前記Ｂを徐添してＷ／Ｆ乳化ローションを得た。

（実施例１−４２および比較例１−４２）粉体乳化サンスクリーンクリームの製造
表１−５３に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表１−５４に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（５）をディスパーにて均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（６）〜（９）を５０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：前記Ａをホモミキサーで攪拌しながら前記Ｂを徐添して粉体乳化サンスクリーンクリームを得た。

［製造例２−１〜２−３］
本発明において使用する含フッ素共重合体化合物の製造例を以下に示した。

［製造例２−１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに含フッ素モノマーＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３（以下、Ｃ６ＳＦＡ（ａ）と記す）を１８．６ｇ
、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ９０、日油株式会社製、ｎの平均値は２、以下、ＡＥ９０（ｂ）と記す）を１１．４ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノールを４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、パーブチルＰＶ（以下、ＰＶと記す）を０．４ｇ添加し、６０から６５℃で１０時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて約７０℃でイソプロパノールを留去し、淡黄色ポリマー残渣を得た後、水を１２２．４ｇ添加し、内温を約８０℃で１ｈｒ以上保った後、冷却して固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［製造例２−２］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにＣ６ＳＦＡ（ａ）１８．６ｇ、ＡＥ９０（ｂ）を５．７ｇ、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００、日油株式会社製、ｎの平均値は４．５、以下、ＡＥ２００（ｂ）と記す）を５．７ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例２−１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［製造例２−３］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにＣ６ＳＦＡ（ａ）１８．６ｇ、ＡＥ３５０（ｂ）を１０．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００、日油株式会社製、ｎの平均値は７）を０．９ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例２−１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した。

［実施例２−１〜２−１４及び比較例２−１〜２−１４］
表２−１に示される（ａ２）〜（ｃ２）は本発明で使用する各含フッ素共重合体であり、（ｄ２）及び（ｅ２）に示す共重合体は従来（比較例）の化合物である。これらの各化合物で表面処理した粉体を製造し、これらの表面処理粉体の各物性について評価した。以下に表面処理粉体の製造実施例と評価項目および方法を示した。なお、実施例に於いて前記表２−１に示す本発明において使用する含フッ素共重合体による表面処理をＦＡＷ処理とする。

処理粉体の評価方法を以下に示した。
（水とスクワランの接触角試験）
粉体を金皿に充填して６ＭＰａの圧力で１０秒間圧力をかけて成型しその成型表面に水またはスクワランを滴下し液滴と粉体表面とがなす角度を測定する。協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その成型粉体表面に滴下して（滴下量１０μｌ）２０秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度を測定した。（ｎ数は５とした）液滴が粉体に吸収されて接触角が測定できない場合は浸透とした。

（使用性および密着性試験）
表面処理粉体の官能試験ができるパネラー１５名により、同一粉体について各表面処理粉体の使用性と密着性について評価した。評価方法は指の腹でこすったり、手の甲や上腕部に塗布することで行った。評価は各パネラーの絶対評価で行いその評点は次の通りとした。◎：非常に良い、○：良い、△：ふつう、×：悪い

（撥水性および親水性の評価方法）
１００ｃｃのガラスビーカーに精製水を約５０ｃｃ入れる。水面上に処理粉体約０．１ｇを投入しスパーテルで一秒間に約２回の割合で攪拌する。５０回、１００回、１５０回攪拌後の水相の濁り具合を５段階評価した。
〈評価基準〉
５ − 水相に濁りを認めない。（撥水性が強い）
４ − わずかに水相に濁りが認められる。
３ − 水相に明らかな濁りが認められる。
２ − ほとんどの粉体が水相に移行している。
１ − すべての粉体が水相に移行している。（親水性が強い）

（評価結果）
水およびスクワランの接触角試験の結果については各処理粉体の実施例および比較例の欄に示した。使用性および密着性の試験結果については表２−１８に評価一覧を示した。

（実施例２−１（ＦＡＷ処理セリサイト）および比較例２−１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを、表２−１に示す各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で１ｇ（外割１重量％）から５ｇ（外割５重量％）の間で１ｇ刻みで振った。各含フッ素共重合体に）水５０ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各含フッ素共重合体処理セリサイトを得た。結果を表２−２と表２−３に示した。

表２−２に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が２％以下では撥水性と撥油性が低く３％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時、親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−３に示す結果でも見られた。

（実施例２−２（ＦＡＷ処理チタン）および比較例２−２）
チタンＣＲ−５０（石原産業社）１００ｇを表２−１に示す各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で１ｇ（外割１重量％）から５ｇ（外割５重量％）の間で１ｇ刻みで振った。各含フッ素化合物を水１０ｍｌに希釈して加えた。ミキサーで１５分間混合後、２５０℃の過熱水蒸気を導入しミキサー内が２００℃に達した時点で攪拌を止め各含フッ素共重合体処理チタンを得た。結果を表２−４と表２−５に示した。

表２−４に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が２％以下では撥水性と撥油性が低く３％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時、親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−５に示す結果でも見られた。

（実施例２−３（ＦＡＷ処理黄酸化鉄）および比較例２−３）
黄酸化鉄（イエローＬＬ−１００Ｐ：チタン工業社）１００ｇを、表２−１に示す各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で２ｇ（外割２重量％）から６ｇ（外割６重量％）の間で１ｇ刻みで振った。各含フッ素化合物を水５ｍｌに希釈して加えた。ヘンシルミキサーで１５分間混合後１１０℃で１０時間乾燥した後、アトマイザーにて粉砕して各含フッ素共重合体処理黄酸化鉄を得た。結果を表２−６と表２−７に示した。

表２−６に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が３％以下では撥水性と撥油性が低く４％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が６％の時、親水撥油性が発現した。処理量を６％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−７に示す結果でも見られた。

（実施例２−４（ＦＡＷ処理赤酸化鉄）および比較例２−４）
赤酸化鉄（レッドＲ−５１６ＰＳ：チタン工業社）１００ｇを、表２−１に示す各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で２ｇ（外割２重量％）から６ｇ（外割６重量％）の間で１ｇ刻みで振った。以下実施例２−３と同様の方法にて処理して各含フッ素共重合体処理赤酸化鉄を得た。結果を表２−８と表２−９に示した。

表２−８に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素重合体で被覆した粉体は処理量が３％以下では撥水性と撥油性が低く４％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が６％の時、親水撥油性が発現した。処理量を６％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−９に示す結果でも見られた。

（実施例２−５（ＦＡＷ処理黒酸化鉄）および比較例２−５）
黒酸化鉄（ブラックＢＬ−１００Ｐ：チタン工業社）１００ｇを、表２−１に示す各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で１ｇ（外割１重量％）から５ｇ（外割５重量％）の間で１ｇ刻みで振った。以下実施例２−３と同様の方法にて処理して各含フッ素共重合体処理黒酸化鉄を得た。結果を表２−１０と表２−１１に示した。

表２−１０に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が１％以下では撥水性と撥油性が低く２％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が４％と５％の時親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−１１に示す結果でも見られた。

（実施例２−６（ＦＡＷ処理微粒子酸化チタン）および比較例２−６）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−５００ＳＡ：テイカ社）１００ｇを脱イオン水１５００ｍｌ（ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５ｇ含有）に投入し、更に各含フッ素共重合体を固形分で６ｇをＩＰＡ５００ｍｌに希釈して加える。サンドグラインダー（ＤＹＮＯ−Ｍｉｌｌ：１．４Ｌシルコニアベッセル＆ブレード、０．５ｍｍφジルコニアビーズを充填率８５％）にて１５分間循環により分散した。この分散液を攪拌下８０℃まで加熱して１０％ＨＣｌ水溶液を滴下しｐＨを４．５に調整した。遠心分離により脱水後１２０℃で１６時間乾燥しＪＥＴアトマイザーで粉砕して各含フッ素共重合体処理微粒子酸化チタンを得た。更に、前記処理条件にて各含フッ素共重合体量を６％から１０％の間で１％刻みに振った表面処理粉体も試作した。結果を表２−１２と表２−１３に示した。

表２−１２に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が６％以下では撥水性と撥油性が低く７％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が１０％の時親水撥油性が発現した。処理量を１０％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−１３に示す結果でも見られた。

（実施例２−７（ＦＡＷ処理／ＳＡ処理微粒子酸化亜鉛）および比較例２−７）
微粒子酸化亜鉛（ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表２−１に示す各含フッ素共重合体を固形分で５ｇから９ｇの各々と片末端にトリエトキシ基を有する重合度が１５の直鎖状のジメチルポリシロキサン（ＳＡ処理）３ｇを水２０ｇとＩＰＡ５０ｇを加えて３０分間ニーダーにて混練した。更に脱イオン水１０ｇを加え３０分間混練した後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕して各含フッ素共重合体とシリコーンの複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。結果を表２−１４と表２−１５に示した。

表２−１４に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が５％以下では撥水性と撥油性が低く６％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が９％の時親水撥油性が発現した。処理量を９％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−１５に示す結果でも見られた。

（実施例２−８（ＦＡＷ処理／ＮＡＩ処理パール）および比較例２−８）
パール顔料（フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加えＮ−ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）（ＮＡＩ処理）１．０ｇを加え溶解分散する。更に表２−１に示す各フッ素共重合体を１ｇから５ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。さらに、０．５ｍｏｌ／ＬのＡｌ２（ＳＯ４）３水溶液を加え混練物のｐＨを５．０に調整した。１４０℃で８時間乾燥して各含フッ素共重合体とアシル化アミノ酸の複合処理パール顔料を得た。結果を表２−１６と表２−１７に示した。

表２−１６に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が１％以下では撥水性と撥油性が低く２％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−１７に示す結果でも見られた。

（実施例２−９（ＦＡＷ処理ラウロイルリジン）および比較例２−９）
アミホープＬＬ（ラウロイルリジン：味の素社）１００ｇにＩＰＡ／ｐＨ≒８．０にＮａＯＨで調整した水溶液＝１５ｇ／１０ｇの混合液を加え表２−１に示す各含フッ素共重合体を１ｇから５ｇ加え実施例２−８および比較例２−８の方法で同様に表面処理を行い各含フッ素化合物処理アミホープＬＬを得た。結果を表２−１８と表２−１９に示した。

表２−１８に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が１％以下では撥水性と撥油性が低く２％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−１９に示す結果でも見られた。

（実施例２−１０（ＦＡＷ処理赤色２０２号）および比較例２−１０）
赤色２０２号（癸巳化成社）１００ｇをＩＰＡ／脱イオン水＝４０ｇ／１００ｇの混合溶液に入れプロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイザー（日本シイベルヘグナー社）にて分散する。表２−１に示す各含フッ素共重合体を５ｇから９ｇとＩＰＡ５ｇを滴下・熟成後、真空加熱により溶媒を留去し１０５℃にて１６時間乾燥・粉砕して各含フッ素共重合体処理赤色２０２号を得た。結果を表２−２０と表２−２１に示した。

表２−２０に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が５％以下では撥水性と撥油性が低く６％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が９％の時親水撥油性が発現した。処理量を９％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−２１に示す結果でも見られた。

（実施例２−１１（ＦＡＷ処理／ＡＬＳ処理メチコン／ビニルジメチコンと酸化チタンの混合物）および比較例２−１１）
ジメチコン／ビニルジメチコンと酸化チタンの混合物（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社 ＥＰ−９２６１ ＴＩ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）１００ｇを高速混合機に仕込み、表２−１に示す各フッ素共重合体を固形分で１ｇから５ｇとトリエトキシカプリリルシラン（ダウコーニング社：Ｚ−６３４１）（ＡＬＳ処理）１ｇをＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１０ｇに溶解した液を加えて５分間攪拌する。攪拌を維持しながら槽内を減圧し５０℃に昇温して１５分間攪拌した。得られた粉体をアトマイザー粉砕して各含フッ素重合体処理とアルキルシランの複合処理ジメチコン／ビニルジメチコンと酸化チタンの混合物粉体を得た。結果を表２−２２と表２−２３に示した。

表２−２２に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が２％以下では撥水性と撥油性が低く３％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−２３に示す結果でも見られた。

（実施例２−１２（ＦＡＷ処理／Ｃ６Ｆシラン処理微粒子酸化亜鉛）および比較例２−１２）
微粒子酸化亜鉛ＭＺ−３００（テイカ社）１００ｇを表２−１に示す各フッ素共重合体を固形分で３ｇから６ｇとトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ−８２６１；エボニックデグサ社）（Ｃ６Ｆシラン処理）５ｇを水／ＩＰＡ＝１／１液６０ｇを加えて６０分間ニーダーにて混練し１３０℃で１６時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各含フッ素共重合体とＣ６Ｆシランの複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。結果を表２−２４と表２−２５に示した。

表２−２４に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量が増えても撥水撥油性は変わらないが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は含フッ素共重合体の処理量が３％以下では撥水性と撥油性が高い。Ｃ６Ｆシラン処理５％と含フッ素共重合体３％の時に最も高い撥水撥油性を示した。含フッ素共重合体の処理量が７％の時親水撥油性が発現した。処理量を７％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−２５に示す結果でも見られた。

（実施例２−１３（ＦＡＷ処理セリサイト）および比較例２−１３）
実施例２−１に示す粉体と方法により、ＩＰＡと水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％）５０ｇをＮａＯＨにてｐＨを８．５に調製した以外は同様にとし含フッ素共重合体処理セリサイトを得た。結果を表２−２６と表２−２７に示した。

表２−２６に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が２％以下では撥水性と撥油性が低く３％以上で高い親水撥油性を示した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−２７に示す結果でも見られた。

（実施例２−１４（ＦＡＷ処理タルク）および比較例２−１４）
タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社）１００ｇを２Ｌのガラスビーカーに用意した水５００ｇに投入し十分に攪拌して分散させる。表２−１に示す各フッ素共重合体を固形分で１ｇから５ｇとＩＰＡ１０ｇの溶解液を徐添した後１５分間攪拌する。こうして得られたスラリーを二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤーに供給する。スプレードライヤーの入口熱風温度は２００℃とし、二流体ノズルのスプレー圧を０．６ＭＰａとする。このようにして各含フッ素共重合体処理タルクを得た。結果を表２−２８と表２−２９に示した。

表２−２８に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が２％以下では撥水性と撥油性が低く３％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が５％の時親水撥油性が発現した。処理量を５％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−２９に示す結果でも見られた。

（実施例２−１５（ＦＡＷ処理微粒子酸化チタン）および比較例２−１５）
硫酸チタニル結晶を水に投入し加熱して生成する加水分解物をろ過・洗浄して得られた含水酸化チタンケーキ３５０ｇ（酸化チタン含量で１００ｇ）に、４８％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを攪拌しながら加え、加熱して９５〜１０５℃の範囲で２時間攪拌した。次にこの二酸化チタン水和物の懸濁液をろ過・洗浄した。洗浄したケーキに水５００ｇを加えてスラリー化し、さらに３５％塩酸１４０ｇを攪拌しながら投入し９５℃で２時間加熱熟成した。得られた微粒子酸化チタンの水性懸濁液濃度を７０ｇ／Ｌに調整した。この水性懸濁液にポリ塩化アルミニウム（微粒子酸化チタンに対してＡｌ２Ｏ３として１０重量％）を添加し、さらに苛性ソーダを用いてｐＨを５．０に調整し３０分間熟成した。熟成後、表２−１に示す各含フッ素共重合体を微粒子酸化チタンに対して固形分で６から１０重量％を投入し３０分間熟成した。ろ過・洗浄・乾燥を行いエックアトマイザーにて粉砕した。このようにして各含フッ素共重合体処理微粒子酸化チタンを得た。結果を表２−３０と表２−３１に示した。

表２−３０に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例して撥水撥油性が高くなるが、本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が６％以下では撥水性と撥油性が低く７％の時に最も高い撥水撥油性を示した。処理量が１０％の時親水撥油性が発現した。処理量を１０％以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。同様の結果が下記表２−３１に示す結果でも見られた。

表２−３２に実施例２−１〜２−１５と比較例２−１〜２−１５の一覧を示した。

実施例については親水撥油性の得られた最少被覆量での処理粉体を評価した。比較例は実施例の親水撥油処理粉体の処理量と同量の処理で被覆した粉体を使用した。

（水分蒸散抑制効果による保湿性の検証）
本発明の表面処理粉体を肌へ塗布した後、保湿効果を有することで肌からの水分の蒸散を抑制する効果があるかどうかを次の方法にて検証した。試料は前記使用性および密着性で試験した処理粉体を使用した。試験方法 ： ３０名の健常な皮膚を有するパネラーの前腕屈側に１０％ラウリル硫酸ナトリウム溶液を２時間閉塞塗布し肌荒れモデルを作成した。塗布する試料はワセリン（日興リカ株式会社）：被覆粉体＝１：１重量％の混合物を作成した。比較試料として各実施例の被覆する前の粉体を非被覆粉体として試験した。また、ブランクとしてワセリンのみを塗布した。肌荒れ部に２ｃｍ×４ｃｍの塗布面を設け前記試料を２ｍｇ／ｃｍ２の条件で塗布した。この操作を朝と晩の１日２回連続５日間行い皮膚の角質水分含有量をＳＫＩＣＯＮ−２００（アイ・ビー・エス株式会社）を用いて測定した。保湿効果として塗布前と塗布５日後の低周波伝導度の比を下記に示す計算により相対伝導率として求めた。また、肌荒れは皮丘と皮溝の乱れによるものであり皮膚表面のすべり感やザラツキ感はパネラー自身に評価してもらった。評価基準を下記に示すように数値化して合計値を求めた。結果を表２−３４に示した。
相対伝導率＝塗布後の低周波伝導度／塗布前の低周波伝導度×１００（％）

ブランクのワセリンのみの相対伝導率は１０２％であった。表２−３４に示すように本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は水分蒸散抑制効果が認められた。

［実施例２−１６〜２−３８および比較例２−１６〜２−３８］
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。下記表の各組成に基づいて下記製法により各種化粧料の製造を行った。

また、各実施例および比較例で得られた化粧料について使用感、化粧仕上り、化粧持続性について専門パネラーを各評価ごとに２０名用意し化粧料を１日使用してもらい下記表２−３５〜表２−３７示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を２０で割って評点を得た。なお、使用感の評価項目としては、延びの軽さと滑らかさを評価した。

仕上がりの項目として、メークアップおよびスキンケア化粧料については、仕上がりの均一性、カバー力、自然なツヤ感、化粧膜の均一性について、制汗化粧料については、ベタツキの無さ、油っぽさの無さについて、頭髪化粧料についてはツヤ感、さらさら感、滑らかさ、櫛通りについて評価した。

化粧もちの項目として、色くすみ防止、２次付着（色移り）防止、テカリ防止の３項目とした。なお、美爪料については剥がれ難さを評価した。

（実施例２−１６および比較例２−１６）パウダーファンデーションの製造
表２−３８に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。表２−３９に評価結果を示した。

（製法）
上記成分（１）〜（７）を混合し粉砕機を通して粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（８）〜（１２）を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一にした。これを粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを製造した。

前記プレス成型したファンデーションバルクについて特開２００３−２５３０７７号公報記載の水中撥油性試験法によるスクワランの接触角を測定した。

（実施例２−１７および比較例２−１７）乳化型ファンデーションの製造
表２−４０に示す組成のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。表２−４１に評価結果を示した。

＊１１ ＫＦ−６０３８（信越化学工業製）

（製法）
上記成分（７）〜（１１）を予め混合し粉砕した。７０℃にて成分（１）〜（６）を均一に溶解混合した油相に予め粉砕した成分（７）〜（１１）の混合物を加えホモディスパーで均一に分散した。成分（１２）〜（１７）を７０℃で均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分（１８）を加え乳化粒子を整えリキッドファンデーションを製造した。

＊１２ 品質安定性は５０℃恒温槽に１週間放置して粘度および分離、沈降を観た。外観変化のないものを良好とした。

（実施例２−１８および比較例２−１８）アイシャドウの製造
表２−４２に示す組成のアイシャドウを下記の方法により製造した。表２−４３に評価結果を示した。

＊１３ ＫＦ６０２６（信越化学工業製）

（製法）
（１）成分１〜４を混合溶解する。
（２）成分５〜１０および成分１２を混合して均一に分散する。
（３）攪拌下、（２）で得られた混合物を（１）で得られた混合物に徐添して乳化し成分１１を加え添加してアイシャドウを得た。

（実施例２−１９および比較例２−１９）油性固形ファンデーションの製造
表２−４４に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。表２−４５に評価結果を示した。

（製法）
上記成分（８）〜（１０）を予め混合し粉砕した。成分（１）〜（７）を８５℃にて混合溶解した油相に予め粉砕した成分（８）〜（１１）を加え均一にホモディスパーで分散した。これに香料を加えて、金皿に充填、冷却して油性固形ファンデーションを製造した。

（実施例２−２０および比較例２−２０）乳化型サンスクリーンクリームの製造
表２−４６に示す組成の乳化型サンスクリーンクリームを下記の方法により製造した。表２−４７に評価結果を示した。

＊１４ 実施例２−６および比較例２−６の１０％処理微粒子酸化チタンと精製水を３０：７０（重量部）の組成にてサンドグラインダーに分散して分散体とした。本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高かった。
＊１５ 実施例２−７および比較例２−７の９％処理微粒子酸化亜鉛と精製水を３５：６５（重量部）の組成にてサンドグラインダーに分散して分散体とした。本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高かった。

（製法）
成分（１）〜（７）の油相成分を７５℃で溶解した。成分（８）〜（１４）の水相成分を７５℃で溶解分散し、均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳化した。最後に成分（１５）を加え冷却しサンスクリーンクリームを製造した。

（実施例２−２１および比較例２−２１）アイライナーの製造
表２−４８に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。表２−４９に評価結果を示した。

＊１６ ＫＦ６０２６（信越化学工業製）

（製法）
（１）成分１〜４を７０℃にて混合する。
（２）成分５〜８を７０℃加熱し混合溶解し、成分（５）を加え均一に分散する。
（３）攪拌下、（２）で得られた混合物を（１）で得られた混合物に徐添して乳化してアイライナーを得た。

（実施例２−２２および比較例２−２２）口紅の製造
表２−５０に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。表２−５１に評価結果を示した。

（製法）
（１）成分７〜９を成分１に加えローラーで練り均一に分散した。
（２）他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（１）を加えホモミキサーで均一に分散した。
（３）脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。

（実施例２−２３および比較例２−２３）口紅オーバーコートの製造
表２−５２に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。表２−５３に評価結果を示した。

＊１７ 実施例２−１および比較例２−１の方法で各含フッ素化合物（ａ２）〜（ｅ２）を各々５％で表面処理したものを配合した。

（製法）
成分（１）に成分（２）および成分（３）を添加して均一に分散後、成分（４）を加え口紅オーバーコートを製造した。

＊１８ 各パネラーが実施例２−２２および比較例２−２２の口紅を塗った後、本口紅オーバーコートを塗った時カップへの口紅の移行状態を観察した。移行しないを○、やや移行するを△、移行するを×とした。

（実施例２−２４および比較例２−２４）乳化型リキッドファンデーションの製造
表２−５４に示す組成のＯ／Ｗ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。表２−５５に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解後、成分（１４）〜（１８）を加え、均一に混合した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加し冷却後リキッドファンデーションを製造した。

（実施例２−２５および比較例２−２５）肌色乳液の製造
表２−５６に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。表２−５７に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解した。
Ｂ：成分（７）〜（１３）を均一に加熱溶解後、成分（１４）〜（１８）を加え、均一に 混合した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加し冷却後肌色乳液を製造した。

（実施例２−２６および比較例２−２６）美爪料の製造
表２−５８に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。表２−５９に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（９）をディスパーにて混合攪拌した。これに成分（１０）〜（１２）を加えディスパーで１０分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。

また、本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料は、経時でハードケーキ化することなく分散安定性が良かった。

（実施例２−２７および比較例２−２７）ほほ紅の製造
表２−６０に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。表２−６１に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（７）を均一混合粉砕した。これに成分（８）、（９）を加え均一混合後、粉砕してほほ紅を製造した。

（実施例２−２８および比較例２−２８）制汗化粧料の製造
表２−６２に示す組成のスティック状制汗化粧料を下記の方法により製造した。表２−６３に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（７）を加熱して均一溶解した。これに成分（８）〜（１３）を加え均一混合後、成分（１４）を加え冷却してスティック状制汗化粧料を製造した。

（実施例２−２９および比較例２−２９）ヘアトリートメントの製造
表２−６４に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した。表２−６５に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（９）を加熱して均一溶解した。
Ｂ：成分（１０）〜（１３）を加熱混合分散した。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して冷却後、成分（１４）を加え冷却してヘアトリートメントを製造した。

（実施例２−３０および比較例２−３０）肌色美容液の製造
表２−６６に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により製造した。表２−６７に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一分散混合する。成分（６）を加え中和する。
Ｂ：成分（８）〜（１２）を均一混合したのち成分（７）を加えて均一混合する。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して肌色保湿美容液を製造した。

（実施例２−３１および比較例２−３１）液状アイシャドウの製造
表２−６８に示す組成の水性液状アイシャドウを下記の方法により製造した。表２−６９に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（４）を加熱して均一溶解したのち成分（５）を加え均一混合する。
Ｂ：成分（７）〜（９）を均一混合したのち成分（６）を加えて均一混合する。
Ｃ：Ａで得られた混合物にＢで得られた混合物を添加混合して液状水性アイシャドウを製造した。

（実施例２−３２および比較例２−３２）美白パウダーの製造
表２−７０に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。表２−７１に評価結果を示した。

＊１９ ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）

（製法）
Ａ：成分（１）〜（８）を混合・分散する。
Ｂ：成分（９）〜（１２）を均一混合する。
Ｃ：上記Ａで得られた混合物とＢで得られた混合物を混合して容器に充填し美白パウダーを得た。

（実施例２−３３および比較例２−３３）日焼け止めクリームの製造
表２−７２に示す組成の日焼け止めクリームを下記の方法により製造した。表２−７３評価結果を示した。

＊１０ 実施例２−６および比較例２−６の１０％処理の微粒子酸化チタン／精製水／グリセリン＝４５／５０／５の組成物をサンドグラインダーにて分散して水分散体とした。実施例の水分散体は経時でも沈降分離がなく安定であった。比較例の分散体は分散が進まず均一で安定な分散体はできなかった。

（製法）
Ａ：成分（３）〜（６）を加熱・混合する。
Ｂ：成分（１）と（２）を均一混合したのち上記Ａで得られた混合物に加える。
Ｃ：成分（７）〜（１２）を混合、溶解する。
Ｄ：上記Ｂで得られた混合物にＣで得られた混合物を添加・乳化して日焼け止めクリームを得た。

＊２１ 品質安定性は５０℃恒温槽に１週間放置して紫外線吸収剤の結晶化の有無および分離、沈降を観た。結晶化等外観変化のないものを良好とした。比較例の化合物（ｄ２）および（ｅ２）の処理粉体を配合した化粧料は翌日結晶化して分離を起こし品質安定性が悪かった。

（実施例２−３４および比較例２−３４）日焼け止めジェルの製造
表２−７４に示す組成の日焼け止めジェルを下記の方法により製造した。表２−７５に評価結果を示した。

（製法）
成分（１）〜（４）を８０℃に加熱後、成分（７）を添加してディスパーにて分散する。成分（５）と（６）を８０℃に加熱溶解する。前記成分に加熱溶解した成分（５）と（６）を添加して中和する。成分（８）と（９）を混合して８０℃に加熱する。前記中和した成分にこれら成分を除々に加えホモミキサーで乳化し日焼け止めジェルを得た。

＊２２ 本製剤を５０℃で１ヶ月保存した。外観の性状が変わらないものを◎とした。
本発明の表面処理粉体を配合した化粧料は水溶性高分子との反応性が無く安定した製剤が得られた。

（実施例２−３５および比較例２−３５）湿式成型パウダーファンデーションの製造
表２−７６に示す組成のファンデーションを下記の方法により製造した。表２−７７に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（７）と（８）を７５℃に加熱し、均一に溶解する。
Ｂ：成分（１）〜（６）をミキサーで混合してアトマイザー粉砕する。
Ｃ：前記Ｂをミキサーで攪拌しながらＡを添加し均一分散する。
Ｄ：Ｃの成分１００重量部に対して、精製水１００重量部を添加し、均一混合し、スラリー状とする。
Ｅ：前記Ｄを金皿に充填し表面に吸い取り紙を置き加圧して精製水の一部を除去する。
Ｆ：前記Ｆを５０℃の恒温槽に２４時間放置し、精製水を完全に除去して、湿式成型パウダーファンデーションを得た。

（実施例２−３６および比較例２−３６）Ｆ／Ｗ乳化ローションの製造
表２−７８に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表２−７９に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（３）を均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（４）〜（８）をホモミキサーで分散溶解混合し５０℃に加熱する。
Ｃ：前記Ｂをホモミキサーで攪拌しながら前記Ａを徐添してＦ／Ｗ乳化ローションを得た。

（実施例２−３７および比較例２−３７）Ｗ／Ｆ乳化ローションの製造
表２−８０に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表２−８１評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（３）を均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（４）〜（８）をホモミキサーで分散溶解混合し５０℃に加熱する。
Ｃ：前記Ａをホモミキサーで攪拌しながら前記Ｂを徐添してＷ／Ｆ乳化ローションを得た。

（実施例２−３８および比較例２−３８）粉体乳化サンスクリーンクリームの製造
表２−８２に示す組成のローションを下記の方法により製造した。表２−８３に評価結果を示した。

（製法）
Ａ：成分（１）〜（３）をディスパーにて均一混合して５０℃に加熱しする。
Ｂ：成分（４）〜（９）を５０℃に加熱して均一混合分散する。
Ｃ：前記Ａをホモミキサーで攪拌しながら前記Ｂを徐添して粉体乳化サンスクリーンクリームを得た。

本発明の表面処理粉体は、好ましくは化粧料用の表面処理粉体として使用することができるが、化粧料のみならずインク、塗料、樹脂マスターバッチ、紙等に配合される粉体フィラー、セラミック材料、磁性材料、レアアース、光学材料、導電材料、電圧材料等の各種分野にも適用可能である。

Claims (19)

1. 表面処理される粉体の粒子の表面を表面処理剤で被覆した表面処理粉体であって、前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体であることを特徴とする表面処理粉体：
   

   

   ［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり； Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり； Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ_２−であり； Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり； ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
   

   

   ［式中、Ｘ^１は、水素原子又はメチル基であり；Ｘ^２は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基；Ｒは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
2. 前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ^２が水素原子である請求項１に記載の表面処理粉体。
3. 前記表面処理粉体が撥水撥油性を有する請求項１または２に記載の表面処理粉体。
4. 前記表面処理粉体が親水撥油性を有する請求項１または２に記載の表面処理粉体。
5. 前記含フッ素共重合体の構成成分に下記一般式（ＩＩＩ）で示される架橋性単量体を含む含フッ素共重合体で被覆した請求項１〜４の何れか一項に記載の表面処理粉体。
   

   

   ［式中、それぞれのＸ^３は、水素原子またはメチル基であり； Ｒ^１は、水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
6. 前記含フッ素共重合体の重量平均分子量が約１０００〜約１００００００である請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
7. 前記含フッ素共重合体において、含フッ素単量体（ａ）が１００重量部で、アルコキシ基含有単量体（ｂ）が１０〜４００重量部である請求項１〜６の何れか一項に記載の表面処理粉体。
8. 前記含フッ素共重合体の被覆量が前記表面処理される粉体１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部である請求項１〜７の何れか一項に記載の表面処理粉体。
9. 前記表面処理剤が、更に下記化合物群より選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜８の何れか一項に記載の表面処理粉体。
   前記化合物群：前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリエーテル変性シラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステル。
10. 前記含フッ素化合物が、炭素数６以下のパーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシランのうち少なくとも１種である請求項９に記載の表面処理粉体。
11. 前記表面処理される粉体１００重量部に対して、前記含フッ素共重合体が０．０１〜３９．９９重量部、並びに前記化合物群より選択される１種以上の化合物３９．９９〜０．０１重量部で被覆されていることを特徴とする請求項１〜１０の何れか一項に記載の表面処理粉体。
12. 前記表面処理される粉体が、化粧料に使用可能な粉体である請求項１〜１１の何れか一項に記載の表面処理粉体。
13. 前記化粧料に使用可能な粉体が、化粧料に使用可能な無機粉体である請求項１２に記載の表面処理粉体。
14. 前記無機粉体が、セリサイト、マイカ、カオリン、タルク、シリカ、硫酸バリウム、窒化ホウ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及びパール顔料の何れか１種又は２種以上である請求項１３に記載の表面処理粉体。
15. 前記化粧料に使用可能な粉体が、化粧料に使用可能な有機粉体である請求項１２に記載の表面処理粉体。
16. 請求項１〜１５の何れか一項に記載の表面処理粉体を配合したことを特徴とする化粧料。
17. 更に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つを含有する請求項１６に記載の化粧料。
18. スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、及び紫外線防御化粧料の何れかである請求項１６又は１７に記載の化粧料。
19. 製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである請求項１６〜１８の何れか一項に記載の化粧料。