JPWO2009119611A1 - 剥離フィルム及び積層体 - Google Patents

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Abstract

フィルム基材の少なくとも片面に剥離層が形成された剥離フィルムにおいて、剥離フィルムの剥離特性を発現しつつ長期保管安定性に優れ、異物欠陥検査が容易で、且つ、印刷層を設けた場合に意匠性にも優れた剥離フィルムを提供することを課題とする。フィルム基材(11)の少なくとも片面にアンカーコート層(12)、剥離層(13)を順に備える剥離フィルム(1)において、前記剥離層(13)を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、前記剥離層(13)を備える側の剥離フィルム表面の分光反射率曲線が、波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず、極小値を1つ有し、且つ、前記剥離層を備える側の剥離フィルムのL*a*b*表色系における反射色相が、−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たすことを特徴とする剥離フィルムとした。

Description

本発明は、フィルム基材の少なくとも一方の面にアンカー層、剥離層をこの順で備える剥離フィルムに関し、さらに詳しくは液晶偏光板やプラズマディスプレイパネル(PDP)、有機ELなどの表示部材用の剥離フィルムや貼付型外用薬などの医療用の剥離フィルムに関するものである。
従来、フィルム基材の少なくとも一方の表面に剥離層を設けた剥離フィルムはセラミックグリーンシートなどの工程用フィルム、粘着ラベル、粘着フィルム、液晶偏光板,PDP、有機ELなどの粘着付き光学表示構成部材のセパレータフィルム、貼付型外用薬など医療用フィルムのセパレータフィルムとして広く使用されている。プラスチックフィルムの少なくとも片面にシリコーン樹脂からなる剥離層が塗布形成された構造を有している。
特開平11−3008897号公報 特開平9−156060号公報 特開平7−3215号公報 特開平9−156060号公報
近年、液晶ディスプレイなどの大型化や高精細化にともない、異物や外観特性に関して要求品質がより厳しくなってきており、粘着付偏光板や位相差フィルムなどの光学部材の保護フィルムに剥離シートを用いる場合にあっては、剥離フィルム上に異物が少ないこと、異物がないことが要求される。光学部材上に異物が存在する場合には表示不良が発生することがある。
また、貼付型外用薬などの医療用のシートに剥離フィルムを貼りあわせる場合であっても、同様に、剥離フィルム上に異物が少ないこと、異物がないことが要求される。さらには、粘着ラベル、粘着フィルム等の粘着層に剥離フィルムを貼り合わせる場合にも、剥離フィルム上に異物が少ないこと、異物がないことが要求される。
剥離フィルムの異物や欠陥検査は、基材に剥離層を塗布後加熱硬化させる工程の後、カメ等を用いた画像解析による検査装置による異物検査や検査員による目視検査としておこなわれ、インラインあるいはオフラインにて実施される。また、場合によっては、製品に剥離フィルム貼った状態で検査されることもある。
この検査において、検査装置で異物検査をおこなう際に正常に検査できないといった問題が発生することがあった。また、人による目視検査の場合に、検査員が検査酔いを起こしたり、目が疲れやすく作業効率が低下したりするなど問題が発生することがあった。
また、剥離フィルムにあっては、透明基材の反対面もしくは基材と剥離層との間に印刷層を設け、表示性や意匠性を付与する場合があり、特に医療用フィルムの場合、医薬品名や注意事項、ロゴマークなど表示するために印刷層を設ける場合がある。このとき、表示が読みづらくまた意匠性も著しく低下するといった問題が発生することがあった。
また、剥離フィルムにあっては、フィルム基材と剥離層の密着性を向上させるためにアンカー層が設けられる。アンカー層を設けることにより製造後の長期保管安定性を付与することができる。特に、医療用途で剥離フィルムを用いる場合にあっては、医薬成分などによる経時劣化抑制のためにも剥離層と基材の間にアンカー層を設けることが好ましい。
しかしながら、剥離フィルムにアンカー層を設けた場合には、フィルム基材にアンカー層を設けず直接剥離層を設けた剥離フィルムと比較して、異物欠陥検査が更に困難となることがあった。また、剥離フィルムにアンカー層を設けた場合には、フィルム基材にアンカー層を設けず直接剥離層を設けた剥離フィルムと比較して、印刷層を設けた際の剥離フィルムの意匠性が更に低下することがあった。
そこで、本発明にあっては、フィルム基材の少なくとも片面に剥離層が形成された剥離フィルムにおいて、剥離フィルムの剥離特性を発現しつつ長期保管安定性に優れ、異物欠陥検査が容易で、且つ、印刷層を設けた場合に意匠性にも優れた剥離フィルムを提供することを課題とする。
本発明者らは、フィルム基材と剥離層を順に備える剥離フィルムにおいて、フィルム基材と剥離層間にアンカー層を設けることにより剥離層と基材フィルムの密着性を向上させて長期保管安定性に優れる剥離フィルムとすることができ、さらに、フィルム基材上にアンカー層と剥離層を順に備える剥離フィルム表面において、反射光が強く確認される場合や反射光が色味を有する場合、また、反射光が色ムラを有する場合に、異物検査が困難になり、さらに意匠性が低下することを発見し、上記課題を解決するに至った。
上記課題を解決するために請求項1に係る発明としては、フィルム基材の少なくとも片面にアンカーコート層、剥離層を順に備える剥離フィルムにおいて、前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の分光反射率曲線が、波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず、極小値を1つ有し、且つ、前記剥離層を備える側の剥離フィルムのL*a*b*表色系における反射色相が、−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たすことを特徴とする剥離フィルムとした。
また、請求項2に係る発明としては、前記剥離層の屈折率が前記フィルム基材の屈折率よりも小さく、前記剥離層の屈折率と前記フィルム基材の屈折率差が0.04以上0.27以下の範囲内であり、且つ、前記剥離層の光学膜厚が113nm以上225nm以下の範囲内であり、且つ、前記アンカーコート層の光学膜厚が5nm以上45nm以下の範囲内であることを特徴とする請求項1記載の剥離フィルムとした。
また、請求項3に係る発明としては、前記フィルム基材の前記剥離層が設けられていない側の面に印刷層を備えることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の剥離フィルムとした。
また、請求項4に係る発明としては、請求項1乃至3のいずれかに記載の剥離フィルムと基体を備え、前記剥離フィルムの剥離層表面と前記基体表面が接触していることを特徴とする積層体とした。
上記構成の剥離フィルムとすることにより、フィルム基材と剥離層の密着性に優れ、長期保管安定性に優れ、異物欠陥検査が容易で、且つ、印刷層を設けた場合に意匠性にも優れた剥離フィルムとすることができた。
以下、本発明の剥離フィルムについて説明する。
図1に本発明の剥離フィルムの説明断面図を示した。本発明の剥離フィルム1にあっては、フィルム基材11の少なくとも一方の面にアンカー層12、剥離層13を順に備えることを特徴とする。このとき、剥離層13は剥離フィルムの最外層に設けられる。
本発明の剥離フィルムにあってはアンカー層を備えることにより、フィルム基材と剥離層の密着性を向上させることができ、長期保管安定性に優れる剥離フィルムとすることができる。アンカー層を設けずフィルム基材上に直接剥離層を設けた場合には、フィルム基材と剥離層の密着が十分でなく、剥離層が欠落するといった問題が発生する。
本発明の剥離フィルムにあっては、前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の分光反射率曲線が波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず、極小値を1つ有し、且つ、前記剥離層を備える側の剥離フィルムのL*a*b*表色系における反射色相が、−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たすことを特徴とする。
図2に本発明の剥離フィルムの分光反射率曲線(モデル)の説明図を示した。
本発明における剥離層を備える側の剥離フィルム表面の分光反射率曲線は、目的とする剥離層が設けられていない側のフィルム基材表面に艶消し黒色塗料を塗布したうえで、分光光度計により測定される。本発明の剥離フィルムの分光反射率曲線は、光源の入射角度が剥離フィルム表面に対しての垂直方向から5度に設定され、光源としてC光源を用い、2度視野の条件下で求められる。本発明の剥離フィルムの視感平均反射率は、可視光の各波長の反射率を比視感度により校正し、平均した反射率の値である。このとき、比視感度は明所視標準比視感度が用いられる。本発明の剥離フィルムの反射色相は得られた分光反射率曲線から求めることができる。
本発明にあっては、剥離層を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、分光反射率曲線が波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず極小値を1つ有する分光反射率曲線とすることにより、反射率が低く、さらに、波長が大きくなるにつれ緩やかに減少し極小値を境に緩やかに増加するU字型の分光反射率曲線とすることができる。
本発明の剥離フィルムにあっては、視感平均反射率を0.5%以上2.5%以下として反射光を低くすることにより色ムラ、色味を認識されにくくすることができる。また、分光反射率曲線をU字型で非常に緩やかに変化する曲線とすることにより形成される剥離層の微小な膜厚の変動による色ムラの発生を観察者にとって認識されにくいものとすることができる。
本発明の剥離フィルムの剥離層は湿式成膜法により形成されるものであり、湿式成膜法を用いて剥離層を形成する場合には面内での膜厚バラツキが発生してしまう。このとき、波長に対する反射率の変化量が大きい場合には、剥離層の膜厚変動による分光反射率曲線の変化にともない色味バラツキも大きくなり、色ムラとして認識されやすくなる。しかしながら、本発明のようにU字型で非常に緩やかに変化する分光反射率曲線を備える剥離フィルムとすることにより、色味が認識されにくい剥離フィルムとすることができる。あわせて、本発明のようにU字型で非常に緩やかに変化する分光反射率曲線を備える剥離フィルムとすることにより、湿式成膜法によって形成される剥離層の膜厚変動による色ムラが発生しにくい剥離フィルムとすることができる。
分光反射率曲線が急峻に変化する剥離フィルムにあっては、湿式成膜法で形成される剥離層に膜厚変動が生じた際に発生する分光反射率曲線の変化が大きなものとなる。したがって、湿式成膜法によって形成される剥離層の膜厚変動による色味の変化が大きな剥離フィルム、色ムラのある剥離フィルムとなってしまう。
色ムラや色味の小さい剥離フィルムは、剥離フィルムの異物や欠陥の検査をカメラなどによる画像解析によっておこなった際にも安定的に異物や欠陥を検出することができる。また、目視によって剥離フィルムの異物や欠陥の検査をおこなった際にも、検査員の負担が少なく検査をおこなうことができる。
本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であることを特徴とする。剥離フィルムの視感平均反射率を上記範囲内とすることにより、剥離フィルムの反射光を低減させることができ、異物欠陥検査が容易で、且つ、印刷層を設けた場合に意匠性にも優れた剥離フィルムとすることができる。
剥離フィルムの視感平均反射率が2.5%を超える場合にあっては、剥離フィルム表面で反射する反射光の度合いが大きくなることにより、異物欠陥検査時に反射光によって異物確認が困難になり、また、剥離フィルム自身の意匠性が低下する。剥離フィルムの視感平均反射率はその値が小さいほど、剥離フィルム表面で反射する反射光の度合いを小さくすることができる。本発明の剥離フィルムは、視感反射率が2.5%以下の剥離フィルムとすることにより剥離フィルム表面で反射する反射光の度合いが小さい剥離フィルムとすることができ、剥離フィルムの色ムラを抑制することができる。
しかしながら、視感平均反射率が0.5%より低い場合には、分光反射率曲線を波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず極小値を1つ有する分光反射率曲線とした際に分光反射率曲線の極小値が極端に低下することとなり、これに伴い、分光反射率曲線が急峻な変化を伴う。したがって、湿式成膜法で形成される剥離層に膜厚変動が生じた際に発生する分光反射率曲線の変化が大きなものとなる。したがって、湿式成膜法によって形成される剥離層の膜厚変動による色味の変化が大きな剥離フィルム、色ムラのある剥離フィルムとなってしまう。
また、本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層を備える側の剥離フィルムの分光反射率曲線が波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず極小値を1つ有する分光反射率曲線であることを特徴とする。すなわち、本発明の剥離フィルムにおける分光反射率曲線はU型である。仮に、分光反射率曲線をその他の型、例えば、単調増加、単調減少、N型、W型等にした場合には、分光反射率曲線が急峻な変化を伴うことになり、色ムラのある剥離フィルムとなってしまう。
また、本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層を備える側の表面の剥離フィルム1のL*a*b*表色系における反射色相が−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たす剥離フィルムである。
剥離フィルムの反射色相を上記範囲内とすることにより、色味のない剥離フィルムとすることができる。L*a*b*表色系において4は、a*、b*それぞれの値を0近傍とすることにより、剥離フィルムを無色とすることができる。しかしながら、本発明の剥離フィルムにおいて、反射色相の色分布の設計中心値はa*=0、b*=−4である。本発明にあっては、反射色相の色分布の設計中心値をa*=0、b*=−4とすることにより、設計中心を青色とし、色ムラが認識されにくいだけでなく、色相が異なり色味を認識されにくく、検査が容易であり、意匠性の高い剥離フィルムとすることができる。b*が8を超えると黄色領域となり、設計中心の青色とは色相が異なり観察者にとって色味が認識されやすくなる、またb*が−16未満では青系の反射色であるが色強度が強く、色味が目立ちやすくなる。a*が8を超える場合にあっては赤色が強くなる。また、a*が−8を下回る場合には、緑色が強くなる。
本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層の屈折率を前記フィルム基材の屈折率よりも小さくし剥離層の屈折率とフィルム基材の屈折率差が0.04以上0.27以下の範囲とし、且つ、剥離層の光学膜厚を113nm以上225nm以下の範囲内とし、且つ、アンカーコート層の光学膜厚を5nm以上45nm以下の範囲内とすることが好ましい。
屈折率がフィルム基材よりも0.04以上0.27以下の範囲内で小さく、光学膜厚が113nm以上225nm以下の範囲内である剥離層を光学干渉による反射防止層として機能させ、アンカー層の膜厚を5nm以上45nm以下の範囲内として光学的に影響の少ない層とすることにより、視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、分光反射率曲線が波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず、極小値を1つ有し、且つ、L*a*b*表色系における反射色相が−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たす剥離フィルムと容易にすることができる。
本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層の屈折率を前記フィルム基材の屈折率よりも0.04以上0.27以下の範囲内で小さくすることにより剥離層を反射防止層として機能させることができる。剥離層の屈折率を前記フィルム基材の屈折率よりも小さくすることにより、剥離フィルムの剥離層は反射防止層として機能することができる。そして、剥離層とフィルム基材の屈折率差を0.04以上とすることにより、容易に視感反射率が2.5%以下の高い反射防止性能を有する剥離フィルムとすることができる。剥離層とフィルム基材の屈折率差は大きいほど反射防止性能の高い剥離フィルムとすることができるが、屈折率差が0.27を超える場合にあっては、U字型で非常に緩やかに変化する分光反射率曲線とすることができなくなる場合がある。
本発明の剥離フィルムにあっては、剥離層形成材料としてシリコーン系材料を好適に用いることができる。また、フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルムを好適に用いることができる。剥離層形成材料としてシリコーン系材料を用い、フィルム基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルムを用いた場合には、剥離層の屈折率を前記フィルム基材の屈折率よりも小さくし剥離層の屈折率とフィルム基材の屈折率差が0.04以上0.27以下の範囲とすることができる。
本発明の剥離フィルムにあっては、λ=450nmとしたときに剥離層の光学膜厚がλ/4付近からλ/2となるように設計されることが好ましい。具体的には、光学膜厚を113nm以上225nm以下の範囲内とし剥離層を光学干渉による反射防止層として機能させることが好ましい。剥離層の光学膜厚が225nmを超える場合にあっては、視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下とし可視光域における反射率曲線をU字型の緩やかな曲線とすることができず、剥離フィルムの色ムラ、色味を抑制することが困難となってしまう。剥離層の光学膜厚が113nmに満たない場合、反射率を2.5%以下とすることが困難となる。また、剥離層の光学膜厚が113nmに満たない場合には、剥離層本来機能である剥離性能が十分に発揮されないことがある。したがって、剥離層の光学膜厚は113nm以上225nm以下の範囲内であることが好ましい。
また、本発明のアンカー層は、その光学膜厚が5nm以上45nm以下の範囲内で設けられることが好ましい。アンカー層の光学膜厚が45nmを超える場合にあっては、アンカー層による剥離フィルムの光学特性へ影響の無視することができず、光学設計が複雑となる。すなわち、視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下とし可視光域における反射率曲線をU字型の緩やかな曲線とすることが困難となり、剥離フィルムの色ムラ、色味を抑制することが難しくなってしまう。本発明の剥離フィルムにおいて、アンカー層を離フィルムの光学特性に影響の無い層とするにあっては、その光学膜厚が45nm以下であればよい。しかしながら、アンカー層の光学膜厚が5nnmに満たない場合、アンカー層を面内で均一に形成することが困難となりアンカー層の抜けが生じる場合がある。また、アンカー層本来の機能であるアンカー性能、すなわちフィルム基材と剥離層の密着性を向上させる機能が低下する場合がある。したがって、本発明のアンカー層の光学膜厚は5nm以上45nm以下の範囲内であることが好ましい。
フィルム基材にアンカー層、剥離層を順に備える剥離フィルムにあっては、フィルム基材に直接剥離層を備える剥離層と比較して、剥離層とアンカー層の光学干渉によって色ムラと色味が発現しやすい。本発明では、剥離層を光学干渉による反射防止層として機能させ、アンカー層を剥離フィルムの光学特性に影響の無い光学膜厚とすることにより、剥離フィルムの色ムラ、色味を小さくすることができた。
本発明の剥離フィルムにあっては、他の機能層を設けることができる。他の機能層は、剥離層が設けられていない側の面や、剥離層とフィルム基材の間に設けることができる。ただし、剥離層とアンカー層で発現する剥離フィルムの光学特性を維持するために、機能層は剥離層が設けられていない側の面に設けられることが好ましい。機能層としては、例えば、印刷層を設けることができる。
図3に本発明の別の態様の剥離フィルムの説明断面図を示した。本発明の剥離フィルム1にあっては、フィルム基材11の少なくとも一方の面にアンカー層12、剥離層13を順に備えることを特徴とする。このとき、剥離層13は剥離フィルムの最外層に設けられる。また、フィルム基材11の剥離層13が設けられていない側の面に印刷層14を備える。本発明の剥離フィルムは色ムラや色味の発生が抑えられており、印刷層による剥離フィルムの意匠性を低下させることがなく、好適に印刷層を設けることができる。
図4に、本発明の積層体の断面説明図を示した。本発明の積層体は剥離フィルムの剥離層13表面と基体2の一方の面が接触してなる。基体としては表面に粘着層を有するものがあげられ、基体2の粘着層はその粘着性を維持するために剥離フィルム1の剥離層と貼り合わされる。
基体としては、粘着テープ、粘着シート、表面に粘着層を有する液晶偏光板やプラズマディスプレイパネル(PDP)、有機ELなどの表示部材、貼付型外用薬などの医療用シート、医療用フィルム等を用いることができる。
図4に本発明の積層体の断面説明図を示した。本発明の積層体は剥離フィルムの剥離層表面1と基体2の一方の面が接触してなる基体2の表面はその粘着性を維持するため、もしくは、基体表面に異物が付着することを防ぐために剥離フィルム1の剥離層と貼り合わされる。
基体としては、粘着テープ及び粘着シートや、液晶偏光板やプラズマディスプレイパネル(PDP)、有機ELなどの表示部材、貼付型外用薬などの医療用シート及び医療用フィルム等を用いることができる。本発明の剥離シートは、基体の粘着性を維持するための保護フィルム、基体表面に異物が付着することを防ぐための保護フィルムとして用いることができる。
次に、本発明の剥離フィルムの製造方法について説明する。
本発明の剥離フィルムに用いられる、フィルム基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステル系フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セロファンフィルム等のセルロース系フィルム、6−ナイロン、6,6−ナイロン等のポリアミド系フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等のアクリル系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム等の有機高分子からなるものが用いることができる。中でも、加工安定性、耐熱性、密着性の点からポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレンフィルムを好適に用いることができる。
また、これらのフィルム基材は積層構造であっても構わない。また、フィルム基材は、必要に応じて酸化防止剤、染料、顔料などを添加することができる。また、予め印刷層が形成されているフィルム基材を用いてもよい。
フィルム基材には、アンカー層が形成される。本発明の剥離フィルムにあってアンカー層は、塗液であるアンカー層形成用材料をフィルム基材上に塗布することにより形成される。
本発明おけるアンカー層形成材料としては、エポキシ系、ポリエステルウレタン系、アクリルウレタン系、シランカップリング剤系、チタンキレート系などのキレート化合物などプラスチックフィルムのプライマーとして用いられているものを適宜選択できる。具体例としては大日精化工業社製のセイカダインPETプライマー、大日本インキ製のG588グロス、東洋モートン社製BLS−PC50、東洋紡社製のバイロンUR1350 UR3200などのポリエステル系やアクリル系などの樹脂単独あるいはイソシアネート硬化剤と組み合わせたものを用いることができる。また、シランカップリング剤として東レダウコーニング社製BY24−846(B、C、Eの3液系)、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシトリメトキシシランとアルミキレート混合プライマーを例示することができ、チタンキレート系のアンカー層形成材料としてはマツモトファインケミカル社オルガチックスTC−100などを例示することができる。
また、アンカー層形成材料には、必要に応じて、溶媒が加えられる。溶媒を加えることにより、塗工適性を向上させることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。
本発明のアンカー層形成材料は、塗布工程において湿式成膜法によりフィルム基材上に塗布され、アンカー層が形成される。このとき、必要に応じて、塗布工程後に溶媒を除去するための乾燥工程が設けられ、また、加熱工程、電離放射線照射工程が設けられる。塗布工程におけるアンカー層形成材料の塗布方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材上には剥離層が形成される。本発明の剥離フィルムにあって剥離層は、塗液である剥離層形成用材料をアンカー層が形成されたフィルム基材上に塗布することにより形成される。
本発明の剥離層形成用材料としては、フィルム基材との密着性、加工適性、剥離性能の点からシリコーン系材料を好適に用いることができる。シリコーン系材料としては、付加硬化型、UV硬化型などの硬化反応タイプの剥離フィルム用シリコーンコート材を用いることができる。具体的には東レ・ダウコーニング(株)製 SRX211、LTC750A、LTC760A、BY24−510、信越化学(株)製 KS774、KS847、KS5508、モメンティブパフォーマンスマテリアルズ製 TPR6700、TPR6702、TPR6710、TPR6721、TPR6500、荒川化学工業(株)製 UV―POLY200,UV−POLY201などを用いることができるが、これらは限定されるものではない。また、剥離層形成材料としては、フッ素系材料を用いることもできる。
また、剥離層形成材料にあっては、硬化タイプにあわせて、各種硬化触媒や光開始剤が用いられ、適宜添加される。例えば、剥離層形成材料として用シリコーンコート材を用いる場合には、東レ・ダウコーニング(株)製SRX212,NC−25,BY24−835など、信越化学(株)製 PL−50Tなど、モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製 CM670、UV9380など、荒川化学工業(株)製UV―CATA211などを硬化触媒、光開始剤として用いることができる。
また、剥離層形成材料には、必要に応じて、溶媒が加えられる。溶媒を加えることにより、塗工適性を向上させることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。
また、塗液である剥離層形成用材料には添加剤として、表面調整剤、レベリング剤、密着性向上剤、光増感剤等を加えることもできる。
本発明の剥離層形成材料は、塗布工程において湿式成膜法によりアンカー層が形成されたフィルム基材上に塗布される。このとき、必要に応じて、塗布工程後に溶媒を除去するための乾燥工程が設けられ、硬化工程として電離放射線照射工程、加熱工程が設けられる。塗布工程における剥離層形成材料の塗布方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。
本発明に設けられる印刷層形成材料としては、公知のインクを用いることができる。多色刷りの場合は、複数のインクを用いることができる。印刷層の形成方法としては、凸版印刷法、グラビア印刷法(凹版印刷法)、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法を用いることができる。
以上により、本発明の剥離フィルムは製造される。
以下、実施例を示す。なお、実施例における「モメンティブ製」とは「モメンティブパフォーマンスマテリアルズ製」のことである。
(実施例1)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は20nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 4重量部
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 1重量部
トルエン 500重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(実施例1)の剥離フィルムを作製した。
(実施例2)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで80℃、1min乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は20nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
セイカダインPETプライマー
(大日精化工業製/固形分20wt%) 4重量部
トルエン 48重量部
メチルエチルケトン 48重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(実施例2)の剥離フィルムを作製した。
(実施例3)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は15nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 1重量部
トルエン 50重量部
メチルエチルケトン 50重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(実施例3)の剥離フィルムを作製した。
(実施例4)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は20nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 4重量部
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 1重量部
トルエン 500重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで100℃、1min乾燥硬化させ、さらに、コンベア式UV硬化装置にて積算露光量500mJ/cm2で紫外線照射して剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は98nmであった。
<剥離層形成材料>
シリコリースUV POLY200(荒川化学工業(株)製) 4重量部
シリコリースUV CVATA211
(光開始剤/モメンティブ製) 0.2重量部
酢酸エチル 48重量部
n−ヘキサン 48重量部
以上により、(実施例4)の剥離フィルムを作製した。
(実施例5)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は10nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 4重量部
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 1重量部
トルエン 500重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は80nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(実施例1)の剥離フィルムを作製した。
(比較例1)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。このとき、アンカー層は形成しなかった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(比較例1)の剥離フィルムを作製した。
(比較例2)
フイルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は20nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 4重量部
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 1重量部
トルエン 500重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は319nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(比較例2)の剥離フィルムを作製した。
(比較例3)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は200nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
BY24−846B(東レ・ダウコーニング製) 2重量部
BY24−846C(東レ・ダウコーニング製) 2重量部
BY24−846E(東レ・ダウコーニング製) 2重量部
トルエン 94重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
LTC750A
(シリコーンコート材/東レ・ダウコーニング製) 10重量部
NC−25(硬化触媒/東レ・ダウコーニング製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(比較例3)の剥離フィルムを作製した。
(比較例4)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで80℃、1min乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は500nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
セイカダインPETプライマー
(大日精化工業製/固形分20wt%) 50重量部
トルエン 25重量部
メチルエチルケトン 25重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(比較例4)の剥離フィルムを作製した。
(比較例5)
フィルム基材として厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製 メリネックスS)を用い、下記組成のアンカー層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、30sec乾燥硬化させ、アンカー層を形成した。得られたアンカー層の膜厚は80nmであった。
<アンカー層形成材料(塗液)>
オルガチックスTC−100(マツモトファインケミカル製) 6重量部
トルエン 50重量部
メチルエチルケトン 50重量部
次に、アンカー層が形成されたフィルム基材に対し、下記組成の剥離層形成材料をバーコーターにて塗布し、塗布後、オーブンで140℃、1min乾燥硬化させ、剥離層を形成した。得られた剥離層の膜厚は100nmであった。
<剥離層形成材料>
TPR6702(シリコーンコート材/モメンティブ製) 10重量部
CM670(硬化触媒/モメンティブ製) 0.1重量部
トルエン 60重量部
n−ヘキサン 30重量部
以上により、(比較例5)の剥離フィルムを作製した。
(実施例1)〜(実施例5)、および(比較例1)〜(比較例5)にて得られた剥離フィルムについて以下の評価を行った。
・分光反射率の測定
得られた剥離フィルムの剥離層形成面と反対側の面を黒色艶消しスプレーにより黒色に塗布した。スプレー塗布後、自動分光光度計(日立製作所製、U−4000)を用い、C光源、2度視野の条件下で、低屈折率層形成面について入射角5°における分光反射率を測定し、得られた反射率曲線から平均視感反射率(Y%)、色相(a*、b*)を算出した。
なお、分光反射率は以下の条件で測定した。
開始波長:800.00nm
終了波長:400.00nm
スキャンスピード:600nm/min
サンプリング間隔:1.00nm
スリット:6.00nm
・剥離フィルムの色ムラの評価
得られた剥離フィルムの剥離層形成面と反対側の面を黒色艶消しスプレーにより黒色に塗布した。塗布後、剥離フィルムを目視で観察(天井蛍光灯下1.5m)し、色ムラの発生を観察した。評価基準を以下に示す。
丸印 :色ムラが確認されない
バツ印 :色ムラが確認される
・印刷した剥離フィルムの色ムラ及び意匠性の評価
得られた剥離フィルムの剥離層形成面と反対側の面に、東洋インキ製グラビアインキを用い白、藍、墨の3色ベタ印刷をおこない色見サンプルを作成し、色ムラ評価と同様に、剥離フィルムを目視で観察(天井蛍光灯下1.5m)し、色ムラの発生を観察した。評価基準を以下に示す。
丸印 :色ムラ・色味確認されず、意匠性高い
バツ印 :色ムラが確認され、意匠性低い
・剥離力の測定
得られた剥離フィルムの剥離層形成面にポリエステル粘着テープ(日東電工製31B)を貼り、ガラス板にはさみ20g/cm2の荷重で圧着、5時間放置した後、引っ張り試験機にて300mm/minの速度で180度剥離したときの抵抗値を測定(試験片25mm×100mm)した。
・密着力の評価
得られた剥離フィルムを、温度40℃、湿度90%に維持された恒温恒湿装置内に4週間保管した。4週間保管後、剥離フィルムを恒温恒湿装置から取り出し、指先で500gf/cm2の荷重で20回摩耗するいわゆるラブオフ試験をおこなった。評価基準を以下に示す。
丸印 : 外観変化がほとんど見られない
バツ印 : 剥離層が白くなるもしくは脱落する
Figure 2009119611
(実施例1)〜(実施例5)の剥離フィルムは、剥離層を備える側の剥離フィルムの視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、剥離層を備える側の剥離フィルムの分光反射率曲線が波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず極小値を1つ有し、且つ、剥離層を備える側の剥離フィルムのL*a*b*表色系における反射色相が−8≦a*≦8、−16≦b*≦8の両式を満たす剥離フィルムとすることができ、色ムラ、色味の小さい剥離フィルムとすることができた。また、(実施例1)〜(実施例5)の剥離フィルムは、アンカー層を備えることにより剥離層とフィルム基材の密着性に優れた剥離フィルムとすることができた。
また、裏面に白、藍、墨の3色ベタ印刷をおこなった(実施例1)〜(実施例5)及び(比較例1)〜(比較例5)の剥離フィルムについて、天井の蛍光灯を備える部屋で異物確認検査を目視によりおこなった。その結果、(実施例1)〜(実施例5)の剥離フィルムは異物を容易に確認することができた。一方、(比較例1)〜(比較例5)の剥離フィルムにあっては、異物を確認するために剥離フィルムと蛍光灯の角度を調節しながら剥離フィルム表面を凝視する必要があり、異物を容易に確認することはできなかった。すなわち、(実施例1)〜(実施例5)の剥離フィルムにあっては、色ムラがなく、異物検査が容易な剥離フィルムとすることができた。
本発明の剥離フィルムは、色ムラ、色味のない剥離フィルムを得ることができ、異物検査を容易たらしめ、異物付着による不良問題が重要視される光学ディスプレイなどの表示用部材製造における工程用剥離フィルムや医療医薬の剥離フィルム用途に好適である。また、本発明の剥離フィルムは剥離層とフィルム基材間で十分な密着性に優れ、医療医薬の剥離フィルム用途として好適に用いることができる。また、本発明の剥離フィルムに印刷層を設ける場合にも、剥離フィルムは剥離層表面の反射率が低く、色ムラ、色味がないので、対象となる粘着付製品の内容表示やデザイン、意匠性を損なうことがなく、表示性、意匠性の高い剥離フィルムを得ることができる。
図1は、本発明の剥離フィルムの説明断面図である。 図2は、本発明の剥離フィルムの分光反射率曲線(モデル)の説明図である。 図3は、本発明の剥離フィルムの別の態様の説明断面図である。 図4は、本発明の積層体の断面説明図である。 図5は(実施例1)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図6は(実施例2)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図7は(実施例3)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図8は(実施例4)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図9は(実施例5)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図10は(比較例1)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図11は(比較例2)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図12は(比較例3)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図13は(比較例4)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。 図14は(比較例4)の剥離フィルムの分光反射率曲線である。
符号の説明
1 剥離フィルム
11 フィルム基材
12 アンカー層
13 剥離層
14 印刷層
2 基体

Claims (4)

  1. フィルム基材の少なくとも片面にアンカーコート層、剥離層を順に備える剥離フィルムにおいて、
    前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の視感平均反射率が0.5%以上2.5%以下であり、且つ、
    前記剥離層を備える側の剥離フィルム表面の分光反射率曲線が、波長400nm〜800nmの範囲内において極大値を有さず、極小値を1つ有し、且つ、
    前記剥離層を備える側の剥離フィルムのL表色系における反射色相が、−8≦a≦8、−16≦b≦8の両式を満たす
    ことを特徴とする剥離フィルム。
  2. 前記剥離層の屈折率が前記フィルム基材の屈折率よりも小さく、前記剥離層の屈折率と前記フィルム基材の屈折率差が0.04以上0.27以下の範囲内であり、且つ、
    前記剥離層の光学膜厚が113nm以上225nm以下の範囲内であり、且つ、
    前記アンカーコート層の光学膜厚が5nm以上45nm以下の範囲内であることを特徴とする請求項1記載の剥離フィルム。
  3. 前記フィルム基材の前記剥離層が設けられていない側の面に印刷層を備えることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の剥離フィルム。
  4. 請求項1乃至3のいずれかに記載の剥離フィルムと基体を備え、前記剥離フィルムの剥離層表面と前記基体表面が接触していることを特徴とする積層体。
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