CN101977764A - 剥离膜及层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种剥离膜,是在膜基材的至少一面形成有剥离层的剥离膜,在体现出剥离膜的剥离特性的同时,长期保管稳定性优异,异物缺陷检查十分容易,并且在设有印刷层的情况下,设计性也很优异。本发明的剥离膜是在膜基材(11)的至少一面依次具备锚定涂覆层(12)、剥离层(13)的剥离膜(1),其特征在于,具备所述剥离层(13)的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,并且具备所述剥离层(13)的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式。
Description
技术领域
本发明涉及一种在膜基材的至少一方的面上依次具备锚定层、剥离层的剥离膜,更具体来说,涉及液晶偏振片、等离子体显示器面板(PDP)、有机EL等显示构件用的剥离膜或贴附型外用药等医疗用的剥离膜。
背景技术
以往,在膜基材的至少一方的表面设有剥离层的剥离膜被作为陶瓷生片等工程用膜、粘附标签、粘附膜、液晶偏振片、PDP、有机EL等带有粘附性的光学显示构成构件的隔离膜、贴附型外用药等医疗用膜的隔离膜广泛地使用。具有在塑料膜的至少一面涂布形成有由硅酮树脂构成的剥离层的结构。
专利文献1:日本特开平11-3008897号公报
专利文献2:日本特开平9-156060号公报
专利文献3:日本特开平7-3215号公报
专利文献4:日本特开平9-156060号公报
近年来,伴随着液晶显示器等的大型化和高精细化,对异物、外观特性的要求品质变得更为严格,在带有粘附性的偏振片、相位差膜等光学构件的保护膜中使用剥离片的情况下,要求在剥离膜上异物少,或没有异物。在光学构件上存在异物的情况下,有时会产生显示不良。
另外,对于在贴附型外用药等医疗用的片上贴合剥离膜的情况,同样地也要求在剥离膜上异物少,或没有异物。此外,在粘附标签、粘附膜等的粘附层上贴合剥离膜的情况下,也要求在剥离膜上异物少,或没有异物。
剥离膜的异物、缺陷检查是在基材上涂布剥离层后使之加热硬化的工序之后,作为借助使用了照相机等的图像分析的检查装置的异物检查或检查员的目视检查来进行的,在线地或离线地实施。另外,根据情况不同,有时也在剥离膜贴附在产品上的状态下受到检查。
在该检查中,有时会产生用检查装置进行异物检查时无法正常地检查的问题。另外,在人的目视检查的情况下,有时会产生检查员发生检查迷醉、因眼睛容易疲劳而使作业效率降低等问题。
另外,在剥离膜中,有时在透明基材的相反一面或基材与剥离层之间设置印刷层,以赋予显示性或设计性(意匠性),特别是医疗用膜的情况下,有时为了显示药品名或注意事项、商品标志等而设置印刷层。此时,会有产生难以读出显示且设计性也明显降低的问题的情况。
另外,在剥离膜中,为了提高膜基材与剥离层的密合性而设置锚定层。通过设置锚定层,可以赋予制造后的长期保管稳定性。特别是,在医疗用途中使用剥离膜的情况下,为了还抑制由医药成分等造成的经时劣化,优选在剥离层与基材之间设置锚定层。
但是,在剥离膜中设置锚定层的情况下,与在膜基材中不设置锚定层而直接设置剥离层的剥离膜相比,会有异物缺陷检查变得更难的情况。另外,在剥离膜中设置锚定层的情况下,与在膜基材中不设置锚定层而直接设置剥离层的剥离膜相比,会有设置印刷层时的剥离膜的设计性进一步降低的情况。
发明内容
所以,本发明中,目的在于,提供一种剥离膜,是在膜基材的至少一面形成了剥离层的剥离膜,在体现出剥离膜的剥离特性的同时,长期保管稳定性优异,异物缺陷检查容易,并且在设置印刷层的情况下设计性也很优异。
本发明人等发现,在依次具备膜基材和剥离层的剥离膜中,通过在膜基材与剥离层之间设置锚定层,可以提高剥离层与基材膜的密合性而形成长期保管稳定性优异的剥离膜,此外,在膜基材上依次具备锚定层和剥离层的膜膜表面中,在可以看到强烈的反射光的情况下或反射光具有色感的情况下,另外,在反射光具有颜色不均的情况下,异物检查变得困难,此外设计性降低,从而解决了上述问题。
为了解决上述问题,作为技术方案1的发明,提供一种剥离膜,是在膜基材的至少一面依次具备锚定涂覆层、剥离层的剥离膜,其特征在于,具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式。
另外,作为技术方案2的发明,是具有如下特征的技术方案1所述的剥离膜,即,上述剥离层的折射率小于上述膜基材的折射率,上述剥离层的折射率与上述膜基材的折射率差为0.04~0.27的范围内,并且上述剥离层的光学膜厚为113nm~225nm的范围内,并且上述锚定涂覆层的光学膜厚为5nm~45nm的范围内。
另外,作为技术方案3的发明,是具有如下特征的技术方案1或2所述的剥离膜,即,在上述膜基材的未设置上述剥离层的一侧的面具备印刷层。
另外,作为技术方案4的发明,是一种层叠体,其特征在于,具有技术方案1至3中任意一项所述的剥离膜和基体,即,上述剥离膜的剥离层表面与上述基体表面接触。
通过设为上述构成的剥离膜,就可以形成如下的剥离膜,即,膜基材与剥离层的密合性优异,长期保管稳定性优异,异物缺陷检查容易,并且在设置印刷层的情况下设计性也很优异。
附图说明
图1是本发明的剥离膜的说明剖面图。
图2是本发明的剥离膜的分光反射率曲线(模型)的说明图。
图3是本发明的剥离膜的其他方式的说明剖面图。
图4是本发明的层叠体的剖面说明图。
图5是(实施例1)的剥离膜的分光反射率曲线。
图6是(实施例2)的剥离膜的分光反射率曲线。
图7是(实施例3)的剥离膜的分光反射率曲线。
图8是(实施例4)的剥离膜的分光反射率曲线。
图9是(实施例5)的剥离膜的分光反射率曲线。
图10是(比较例1)的剥离膜的分光反射率曲线。
图11是(比较例2)的剥离膜的分光反射率曲线。
图12是(比较例3)的剥离膜的分光反射率曲线。
图13是(比较例4)的剥离膜的分光反射率曲线。
图14是(比较例4)的剥离膜的分光反射率曲线。
附图标记说明
1剥离膜,11膜基材,12锚定层,13剥离层,14印刷层,2基体
具体实施方式
下面,对本发明的剥离膜进行说明。
图1中表示出本发明的剥离膜的说明剖面图。本发明的剥离膜1,其特征在于,在膜基材11的至少一方的面中依次具备锚定层12、剥离层13。此时,剥离层13设于剥离膜的最外层。
在本发明的剥离膜中通过具备锚定层,就可以提高膜基材与剥离层的密合性,可以形成长期保管稳定性优异的剥离膜。在未设置锚定层而在膜基材上直接设置剥离层的情况下,膜基材与剥离层的密合不够充分,从而产生剥离层脱落的问题。
本发明的剥离膜,其特征在于,具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式。
图2中表示出本发明的剥离膜的分光反射率曲线(模型)的说明图。
本发明的具备剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线是在作为目标的未设置剥离层的一侧的膜基材表面涂布消光黑色涂料后,利用分光光度计测定的。本发明的剥离膜的分光反射率曲线是将光源的入射角度设定为从相对于剥离膜表面的垂直方向算起为5度,作为光源使用C光源,在2度视场的条件下求出的。本发明的剥离膜的视觉平均反射率是将可见光的各波长的反射率利用相对可见度校正并平均后的反射率的值。此时,相对可见度使用明视觉标准相对可见度。本发明的剥离膜的反射色调可以根据所得的分光反射率曲线求出。
本发明中,通过使具备剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,将分光反射率曲线设为在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值而具有1个极小值的分光反射率曲线,则可以形成反射率低,进而随着波长变大平缓地减少并以极小值为界平缓地增加的U字形的分光反射率曲线。
本发明的剥离膜,通过将视觉平均反射率设为0.5%~2.5%而降低反射光,就可难以辨识出颜色不均、色感。另外,通过将分光反射率曲线设成U字形且非常平缓地变化的曲线,对于观察者来说就能难以辨识出由所形成的剥离层的微小的膜厚变动所致的颜色不均的产生。
本发明的剥离膜的剥离层是利用湿式成膜法形成的,在使用湿式成膜法形成剥离层的情况下,会产生面内的膜厚偏差。此时,在反射率相对于波长的变化量大的情况下,随着由剥离层的膜厚变动所致的分光反射率曲线的变化,色感偏差也会变大,容易被作为颜色不均辨识出。但是,通过像本发明那样设为具备U字形且非常平缓地变化的分光反射率曲线的剥离膜,就可以形成难以辨识出色感的剥离膜。并且,通过像本发明那样设为具备U字形且非常平缓地变化的分光反射率曲线的剥离膜,就可以形成难以产生由利用湿式成膜法形成的剥离层的膜厚变动所致的颜色不均的剥离膜。
在分光反射率曲线急剧地变化的剥离膜中,在利用湿式成膜法形成的剥离层中产生膜厚变动时发生的分光反射率曲线的变化就会很大。所以,就会成为由利用湿式成膜法形成的剥离层的膜厚变动所致的色感的变化大的剥离膜、存在颜色不均的剥离膜。
颜色不均或色感小的剥离膜在利用照相机等的图像分析来进行剥离膜的异物或缺陷的检查时,也可以稳定地检测出异物或缺陷。另外,在利用目视来进行剥离膜的异物或缺陷的检查时,也可以使检查员的负担很少地进行检查。
本发明的剥离膜,其特征在于,具备剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%。通过将剥离膜的视觉平均反射率设为上述范围内,就可以减少剥离膜的反射光,异物缺陷检查容易,并且在设置印刷层的情况下,可以形成设计性也很优异的剥离膜。
在剥离膜的视觉平均反射率超过2.5%的情况下,因在剥离膜表面反射的反射光的程度变大,在异物缺陷检查时受反射光影响而难以确认异物,另外,剥离膜自身的设计性降低。剥离膜的视觉平均反射率的值越小,就越可以减小在剥离膜表面反射的反射光的程度。本发明的剥离膜通过设为视觉反射率为2.5%以下的剥离膜,就可以形成在剥离膜表面反射的反射光的程度小的剥离膜,可以抑制剥离膜的颜色不均。
但是,在视觉平均反射率低于0.5%的情况下,在将分光反射率曲线设为在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值而具有1个极小值的分光反射率曲线时,分光反射率曲线的极小值就会极端地降低,与之相伴的是分光反射率曲线产生急剧的变化。所以,在利用湿式成膜法形成的剥离层中产生膜厚变动时发生的分光反射率曲线的变化就会变大。所以,就会成为由利用湿式成膜法形成的剥离层的膜厚变动所致的色感的变化大的剥离膜、存在颜色不均的剥离膜。
另外,本发明的剥离膜,其特征在于,具备剥离层一侧的剥离膜的分光反射率曲线是在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值而具有1个极小值的分光反射率曲线。即,本发明的剥离膜中的分光反射率曲线为U型。假使在将分光反射率曲线设为其他的类型,例如设为单调增加、单调减少、N型、W型等的情况下,分光反射率曲线就会产生急剧的变化,从而成为存在颜色不均的剥离膜。
另外,本发明的剥离膜,是具备剥离层的一侧的表面的剥离膜1的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式的剥离膜。
通过将剥离膜的反射色调设为上述范围内,就可以形成没有色感的剥离膜。通过在L*a*b*色度体系中,将a*、b*各自的值设为0附近,就可以使剥离膜无色。但是,本发明的剥离膜中,反射色调的色分布的设计中心值为a*=0、b*=-4。本发明中,通过将反射色调的色分布的设计中心值设为a*=0、b*=-4,就会将设计中心设为蓝色,不仅难以辨识出颜色不均,而且还难以辨识出色调不同的色感,从而可以形成检查容易、设计性高的剥离膜。如果b*超过8,则变为黄色区域,色调与设计中心的蓝色不同,对于观察者来说容易辨识出色感,另外,如果b*小于-16,则虽然是蓝色系的反射色,然而色强度强,色感容易变得醒目。在a*超过8的情况下,红色变强。另外,在a*小于-8的情况下,绿色变强。
本发明的剥离膜中,优选将剥离层的折射率设为小于上述膜基材的折射率,且剥离层的折射率与膜基材的折射率差为0.04~0.27的范围,并且将剥离层的光学膜厚设为113nm~225nm的范围内,并且将锚定涂覆层的光学膜设为5nm~45nm的范围内。
通过使折射率在0.04~0.27的范围内这样小于膜基材、光学膜厚为113nm~225nm的范围内的剥离层作为光学干涉所致的防反射层而发挥作用,将锚定层的膜厚设为5nm~45nm的范围内而形成在光学上影响很少的层,就可以很容易地形成如下的剥离膜,即,视觉平均反射率为0.5%~2.5%,并且分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,并且L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式。
本发明的剥离膜中,通过使剥离层的折射率在0.04~0.27的范围内这样小于上述膜基材的折射率,就可以使剥离层作为防反射层发挥作用。通过使剥离层的折射率小于上述膜基材的折射率,剥离膜的剥离层就可以作为防反射层发挥作用。此外,通过将剥离层与膜基材的折射率差设为0.04以上,就可以很容易地形成视觉反射率为2.5%以下的具有高的防反射性能的剥离膜。虽然剥离层与膜基材的折射率差越大,就可以形成防反射性能越高的剥离膜,然而在折射率差超过0.27的情况下,会有无法形成U字形且非常平缓地变化的分光反射率曲线的情况。
本发明的剥离膜中,作为剥离层形成材料,可以优选使用硅酮系材料。另外,作为膜基材,可以优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜。在作为剥离层形成材料使用硅酮系材料,作为膜基材使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜的情况下,可以使剥离层的折射率小于上述膜基材的折射率,且使剥离层的折射率与膜基材的折射率差为0.04~0.27的范围内。
本发明的剥离膜中,在设为λ=450nm时,优选将剥离层的光学膜厚设计为λ/4附近到λ/2。具体来说,优选将光学膜厚设为113nm~225nm的范围内,使剥离层作为光学干涉所致的防反射层而发挥作用。在剥离层的光学膜厚超过225nm的情况下,无法将视觉平均反射率设为0.5%~2.5%、将可见光区域中的反射率曲线设为U字形的平缓的曲线,从而很难抑制剥离膜的颜色不均、色感。在剥离层的光学膜厚小于113nm的情况下,很难将反射率设为2.5%以下。另外,在剥离层的光学膜厚小于113nm的情况下,会有无法充分地发挥作为剥离层本来功能的剥离性能的情况。所以,剥离层的光学膜厚优选为113nm~225nm的范围内。
另外,本发明的锚定层优选在5nm~45nm的范围内设定其光学膜厚。在锚定层的光学膜厚超过45nm的情况下,无法忽视锚定层对剥离膜的光学特性的影响,光学设计变得复杂。即,很难将视觉平均反射率设为0.5%~2.5%、将可见光区域中的反射率曲线设为U字形的平缓的曲线,从而难以抑制剥离膜的颜色不均、色感。本发明的剥离膜中,为将锚定层设为对剥离膜的光学特性没有影响的层,其光学膜厚为45nm以下即可。但是,在锚定层的光学膜厚小于5nm的情况下,很难在面内均匀地形成锚定层,会有产生锚定层的缺漏的情况。另外,还会有作为锚定层本来的功能的锚定性能,即提高膜基材与剥离层的密合性的功能降低的情况。所以,本发明的锚定层的光学膜厚优选为5nm~45nm的范围内。
在膜基材上依次具备锚定层、剥离层的剥离膜,与在膜基材上直接具备剥离层的剥离层相比,容易因剥离层与锚定层的光学干涉而显现出颜色不均和色感。本发明中,通过使剥离层作为光学干涉所致的防反射层而发挥作用,将锚定层设为对剥离膜的光学特性没有影响的光学膜厚,就可以减小剥离膜的颜色不均、色感。
本发明的剥离膜,可以设置其他的功能层。其他的功能层可以设于未设置剥离层的一侧的面,或设于剥离层与膜基材之间。但是,为了维持由剥离层和锚定层体现出的剥离膜的光学特性,优选将功能层设于未设置剥离层的一侧的面。作为功能层,例如可以设置印刷层。
图3中表示出本发明的其他方式的剥离膜的说明剖面图。本发明的剥离膜1,其特征在于,在膜基材11的至少一方的面,依次具备锚定层12、剥离层13。此时,剥离层13设于剥离膜的最外层。另外,在膜基材11的未设置剥离层13的一侧的面具备印刷层14。本发明的剥离膜的颜色不均、色感的产生受到抑制,可以不使由印刷层带来的剥离膜的设计性降低地理想地设置印刷层。
图4中表示出本发明的层叠体的剖面说明图。本发明的层叠体是将剥离膜的剥离层13表面与基体2的一方的面接触而成的。作为基体可以举出在表面具有粘附层的材料,基体2的粘附层为了维持其粘附性而与剥离膜1的剥离层贴合。
作为基体,可以使用粘附胶带、粘附片、在表面具有粘附层的液晶偏振片或等离子体显示器面板(PDP)、有机EL等显示构件、贴附型外用药的医疗用片、医疗用膜等。
图4中表示出本发明的层叠体的剖面说明图。本发明的层叠体是将剥离膜的剥离层表面1与基体2的一方的面接触而成的,基体2的表面为了维持其粘附性,或者为了防止在基体表面附着异物,而被与剥离膜1的剥离层贴合。
作为基体,可以使用粘附胶带及粘附片、液晶偏振片或等离子体显示器面板(PDP)、有机EL等显示构件、贴附型外用药等的医疗用片和医疗用膜等。本发明的剥离片可以作为用于维持基体的粘附性的保护膜、用于防止在基体表面附着异物的保护膜而使用。
下面,对本发明的剥离膜的制造方法进行说明。
作为本发明的剥离膜中所用的膜基材,可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃系膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯系膜、三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、赛璐酚膜等纤维素系膜、6-尼龙、6,6-尼龙等聚酰胺系膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜等丙烯酸系膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚乙烯醇膜、聚碳酸酯膜、乙烯-乙烯醇膜等有机高分子制成的膜。其中,从加工稳定性、耐热性、密合性的方面考虑,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚丙烯膜。
另外,这些膜基材也可以是层叠结构。另外,膜基材可以根据需要添加防氧化剂、染料、颜料等。另外,还可以使用预先形成有印刷层的膜基材。
在膜基材上,形成有锚定层。本发明的剥离膜的锚定层是通过将作为涂刷液的锚定层形成用材料涂布于膜基材上而形成的。
作为本发明中的锚定层形成材料,可以适当地选择环氧系、聚酯氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、硅烷偶联剂系、钛螯合物系等螯合化合物等作为塑料膜的底层涂料使用的材料。作为具体例,可以使用大日精化工业公司制的Seikadyne PET底层涂料、大日本油墨制的G588ゲロス、TOYO Morton公司制BLS-PC50、东洋纺公司制的VYLON UR1350UR3200等聚酯系或丙烯酸系等树脂的单独一种,或者与异氰酸酯固化剂组合的材料。另外,作为硅烷偶联剂,可以例示出Toray Dowcorning公司制BY24-846(B、C、E三种液系)、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷与铝螯合物混合底层涂料,作为钛螯合物系的锚定层形成材料,可以例示出Matsumoto Fine Chemical公司OrgaticsTC-100等。
另外,在锚定层形成材料中,根据需要,可以加入溶剂。通过加入溶剂,就可以提高涂刷适用性。作为溶剂,可以考虑涂刷适用性等,从甲苯、二甲苯、环己烷、环己基苯等芳香族烃类、正己烷等烃类、二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二烷、二氧杂戊环、三烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚类、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、丙酮、甲乙酮、二乙酮、二丙酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、以及甲基环己酮等酮类、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁内酯等酯类、及甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、溶纤剂乙酸酯等溶纤剂类、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇等醇类、水等中适当地选择。
本发明的锚定层形成材料是在涂布工序中被利用湿式成膜法涂布于膜基材上,而形成锚定层的。此时,根据需要,可以在涂布工序后设置用于除去溶剂的干燥工序,另外,还可以设置加热工序、电离放射线照射工序。作为涂布工序中的锚定层形成材料的涂布方法,可以采用使用了辊涂机、反转辊涂覆机、凹版涂覆机、微型凹版涂覆机、刮刀涂覆机、棒涂覆机、拉丝棒涂覆机、模涂机、浸涂机的涂布方法。
然后,在形成有锚定层的膜基材上形成剥离层。本发明的剥离膜的剥离层是通过将作为涂刷液的剥离层形成用材料涂布于形成有锚定层的膜基材上而形成的。
作为本发明的剥离层形成用材料,从与膜基材的密合性、加工适用性、剥离性能的方面考虑,可以优选使用硅酮系材料。作为硅酮系材料,可以使用加成固化型、UV固化型等固化反应类型的剥离膜用硅酮涂覆材料。具体来说,可以使用Toray Dow Corning(株)制SRX211、LTC750A、LTC760A、BY24-510、信越化学(株)制KS774、KS847、KS5508、Momentive Performance Materials制TPR6700、TPR6702、TPR6710、TPR6721、TPR6500、荒川化学工业(株)制UV-POLY200、UV-POLY201等,然而并不限定于它们。另外,作为剥离层形成材料,也可以使用氟系材料。
另外,在剥离层形成材料中,可以与固化类型匹配地使用并适当地添加各种固化催化剂或光引发剂。例如,在作为剥离层形成材料使用硅酮涂覆材料的情况下,可以将Toray Dow Corning(株)制SRX212、NC-25、BY24-835等、信越化学(株)制PL-50T等、MomentivePerformance Materials制CM670、UV9380等、荒川化学工业(株)制UV-CATA211等作为固化催化剂、光引发剂使用。
另外,在剥离层形成材料中,根据需要,可以加入溶剂。通过加入溶剂,可以提高涂刷适用性。作为溶剂,可以考虑涂刷适用性等,从甲苯、二甲苯、环己烷、环己基苯等芳香族烃类、正己烷等烃类、二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二烷、二氧杂戊环、三烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚类、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、丙酮、甲乙酮、二乙酮、二丙酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮及甲基环己酮等酮类、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁内酯等酯类中适当地选择。
另外,在作为涂刷液的剥离层形成用材料中,作为添加剂,也可以加入表面调整剂、流平剂、密合性提高剂、光敏化剂等。
本发明的剥离层形成材料是在涂布工序中被利用湿式成膜法涂布于形成有锚定层的膜基材上的。此时,根据需要,可以在涂布工序后设置用于除去溶剂的干燥工序,作为固化工序可以设置电离放射线照射工序、加热工序。作为涂布工序中的剥离层形成材料的涂布方法,可以采用使用了辊涂机、反转辊涂覆机、凹版涂覆机、微型凹版涂覆机、刮刀涂覆机、棒涂覆机、拉丝棒涂覆机、模涂机、浸涂机的涂布方法。
作为本发明中所设的印刷层形成材料,可以使用公知的油墨。在多色印刷的情况下,可以使用多种油墨。作为印刷层的形成方法,可以使用凸版印刷法、凹版印刷版(gravure印刷法)、胶版印刷法、丝网印刷法、喷墨印刷法等印刷法。
利用以上操作,制造出本发明的剥离膜。
实施例
下面将给出实施例。而且,实施例中的所谓“Momentive制”是指“Momentive Performance Materials制”。
(实施例1)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 4重量份
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 1重量份
甲苯 500重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(实施例1)的剥离膜。
(实施例2)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以80℃干燥固化1分钟,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
Seikadyne PET底层涂料
(大日精化工业制/固体成分20wt%) 4重量份
甲苯 48重量份
甲乙酮 48重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制)10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(实施例2)的剥离膜。
(实施例3)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为15nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 1重量份
甲苯 50重量份
甲乙酮 50重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(实施例3)的剥离膜。
(实施例4)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 4重量份
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 1重量份
甲苯 500重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以100℃干燥固化1分钟,进而,用传送带式UV固化装置以500mJ/cm2的累积曝光量照射紫外线,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为98nm。
<剥离层形成材料>
Silicolease UV POLY200(荒川化学工业(株)制)4重量份
Silicoleas e UV CVATA211
(光引发剂/Momentive制) 0.2重量份
乙酸乙酯 48重量份
正己烷 48重量份
利用以上操作,制作出(实施例4)的剥离膜。
(实施例5)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为10nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 4重量份
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 1重量份
甲苯 500重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为80nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(实施例1)的剥离膜。
(比较例1)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。此时,未形成锚定层。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(比较例1)的剥离膜。
(比较例2)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 4重量份
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 1重量份
甲苯 500重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为319nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(比较例2)的剥离膜。
(比较例3)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为200nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
BY24-846B(Toray Dow Corning制) 2重量份
BY24-846C(Toray Dow Corning制) 2重量份
BY24-846E(Toray Dow Corning制) 2重量份
甲苯 94重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
LTC750A
(硅酮涂覆材料/Toray Dow Corning制) 10重量份
NC-25(固化催化剂/Toray Dow Corning制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(比较例3)的剥离膜。
(比较例4)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以80℃干燥固化1分钟,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为500nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
Seikadyne PET底层涂料
(大日精化工业制/固体成分20wt%) 50重量份
甲苯 25重量份
甲乙酮 25重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(比较例4)的剥离膜。
(比较例5)
作为膜基材使用厚75μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S),用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化30秒,形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为80nm。
<锚定层形成材料(涂刷液)>
Orgatics TC-100(Matsumoto Fine Chemical制) 6重量份
甲苯 50重量份
甲乙酮 50重量份
然后,向形成有锚定层的膜基材上,用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料,涂布后,在烤炉中以140℃干燥固化1分钟,形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为100nm。
<剥离层形成材料>
TPR6702(硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份
CM670(固化催化剂/Momentive制) 0.1重量份
甲苯 60重量份
正己烷 30重量份
利用以上操作,制作出(比较例5)的剥离膜。
对(实施例1)~(实施例5)以及(比较例1)~(比较例5)中得到的剥离膜进行了以下的评价。
·分光反射率的测定
将所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面利用黑色消光喷雾涂布成黑色。喷雾涂布后,使用自动分光光度计(日立制作所制、U-4000),在C光源、2度视场的条件下,对低折射率层形成面测定入射角5°的分光反射率,根据所得的反射率曲线算出平均视觉反射率(Y%)、色调(a*、b*)。
而且,分光反射率是在以下的条件下测定的。
开始波长:800.00nm
结束波长:400.00nm
扫描速度:600nm/min
取样间隔:1.00nm
狭缝:6.00nm
·剥离膜的颜色不均的评价
将所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面利用黑色消光喷雾涂布成黑色。涂布后,利用目视观察剥离膜(天花板荧光灯下1.5m),观察了颜色不均的产生。将评价基准表示如下。
圆圈标记:未看到颜色不均
叉标记:看到颜色不均
·印刷后的剥离膜的颜色不均及设计性的评价
在所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面上,使用东洋油墨制凹版油墨,进行白、蓝、黑三色满版印刷,制成墨色样本,与颜色不均评价相同地,利用目视观察剥离膜(天花板荧光灯下1.5m),观察了颜色不均的产生。将评价基准表示如下。
圆圈标记:未看到颜色不均、色感,设计性高
叉标记:看到颜色不均,设计性低
·剥离力的测定
在所得的剥离膜的剥离层形成面上贴附聚酯粘附胶带(日东电工制31B),夹在玻璃板中,以20g/cm2的载荷压接,放置5小时后,用拉伸试验机测定以300mm/min的速度进行180度剥离时的阻力值(试验片25mm×100mm)。
·密合力的评价
将所得的剥离膜在维持为温度40℃、湿度90%的恒温恒湿装置内保管4周。保管4周后,将剥离膜从恒温恒湿装置中取出,进行用指尖以500gf/cm2的载荷磨损20次的所谓擦除(rub off)试验。将评价基准表示如下。
圆圈标记:基本上看不到外观变化
叉标记:剥离层变白或脱落
表1
(实施例1)~(实施例5)的剥离膜可以形成如下的膜,即,具备剥离层的一侧的剥离膜的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,并且具备剥离层的一侧的剥离膜的分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,并且具备剥离层的一侧的剥离膜的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式,从而可以形成颜色不均、色感小的剥离膜。另外,(实施例1)~(实施例5)的剥离膜因具备锚定层而可以形成剥离层与膜基材的密合性优异的剥离膜。
另外,对在背面进行了白、蓝、黑三色满版印刷的(实施例1)~(实施例5)及(比较例1)~(比较例5)的剥离膜,在具备天花板的荧光灯的房间中利用目视进行了异物确认检查。其结果是,(实施例1)~(实施例5)的剥离膜可以很容易地确认异物。然而,(比较例1)~(比较例5)的剥离膜中,为了确认异物需要一边调节剥离膜与荧光灯的角度一边凝视剥离膜表面,无法很容易地确认异物。即,(实施例1)~(实施例5)的剥离膜中,没有颜色不均,可以形成容易进行异物检查的剥离膜。
工业上的利用可能性
本发明的剥离膜可以获得没有颜色不均、色感的剥离膜,使得异物检查十分容易,适用于重视由异物附着造成的不良问题的光学显示器等显示用构件制造的工程用剥离膜或医疗医药的剥离膜用途。另外,本发明的剥离膜在剥离层与膜基材之间有足够的密合性,可以适于用作医疗医药的剥离膜。另外,在本发明的剥离膜上设置印刷层的情况下,由于剥离膜的剥离层表面的反射率低,没有颜色不均、色感,因此也不会有损害成为对象的粘附产品的内容显示或设计、设计性的情况,可以获得显示性、设计性高的剥离膜。
Claims (4)
1.一种剥离膜,是在膜基材的至少一面依次具备锚定涂覆层、剥离层的剥离膜,其特征在于,
具备所述剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5%~2.5%,
并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm~800nm的范围内不具有极大值,而具有1个极小值,
并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜的L*a*b*色度体系中的反射色调满足-8≤a*≤8、-16≤b*≤8两式。
2.根据权利要求1所述的剥离膜,其特征在于,所述剥离层的折射率小于所述膜基材的折射率,所述剥离层的折射率与所述膜基材的折射率差为0.04~0.27的范围内,
并且所述剥离层的光学膜厚为113nm~225nm的范围内,
并且所述锚定涂覆层的光学膜厚为5nm~45nm的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的剥离膜,其特征在于,在所述膜基材的未设置所述剥离层的一侧的面具备印刷层。
4.一种层叠体,其特征在于,具备权利要求1~3中任一项所述的剥离膜和基体,所述剥离膜的剥离层表面与所述基体表面接触。
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