KR100818951B1 - 코팅용 도료, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법, 광학필름, 편광판 및 화상 표시 장치 - Google Patents

코팅용 도료, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법, 광학필름, 편광판 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

투명 필름과의 밀착성이 우수한 코팅층을 형성하기 위한 코팅용 도료를 제공한다. 열경화형 수지, 무기 필러, 및, 시클로헥사논을 함유하는 혼합 용제를 함유하고, 상기 열경화형 수지의 함유량이, 상기 열경화형 수지 및 무기 필러의 합계에 대하여 5∼20 중량%, 시클로헥사논의 함유량이, 상기 혼합 용액 전체의 25∼35 중량% 인 도료를 조제한다. 이 도료를 투명 필름에 도공하여, 형성된 도공막에 가열 처리를 행하면, 투명 필름 상에 밀착성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 투명 필름과 코팅층의 적층체는, 반사 방지 필름으로서 사용할 수 있다.
코팅용 도료, 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치

Description

코팅용 도료, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법, 광학 필름, 편광판 및 화상 표시 장치{COATING COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING OPTICAL FILM USING SAME, OPTICAL FILM, SHEET POLARIZER AND IMAGE DISPLAY}
본 발명은, 코팅용 도료, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법, 광학 필름, 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치, 유기 일렉트로 루미네선스 (EL) 표시 장치, 플라즈마 디스플레이 (PD) 로 대표되는 각종 화상 표시 장치, 선글라스나 고글 등의 광학계 제품에는, 목적에 따라서 다양한 광학 필름이 사용되고 있다. 그리고, 상기 광학계 제품 중에서도 화상 표시 장치, 특히, 밝은 조명 하에서나 야외에서의 사용 빈도가 높은 카 네비게이션용 모니터나 비디오 카메라용 모니터 등은, 모니터에서의 표면 반사에 의한 시인성(視認性)의 저하가 현저하기 때문에, 통상, 광을 산란 혹은 확산시키는 반사 방지 필름을 배치함으로써, 모니터 표면에 반사 방지 처리가 행해지고 있다.
상기 반사 방지 필름은, 일반적으로, 진공 증착법, 스퍼터링법, CVD 법 등의 건식법이나, 다이, 그라비아롤 도공(塗工) 등을 사용한 습식법에 의해서, 굴절률이 상이한 재료로 이루어지는 박막을 복수 적층함으로써 제작할 수 있다. 이러한 구조에 의해서, 예를 들어, 가시광 영역의 반사를 가능한한 저감시킬 수 있는 것이다. 또, 투명 필름 기재의 표면에, 우선, 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 층을 적층하고, 추가로 그 위에 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 층을 형성함으로써, 광의 간섭 작용에 의한 반사광의 방해 효과를 이용하여, 반사를 방지하는 필름도 보고되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).
상기 기술한 바와 같은 투명 필름 기재로는, 종래, 저렴하고, 광학 특성이나 다양한 환경 하에 있어서의 신뢰성 등이 우수하기 때문에, 일반적으로, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC), 폴리카보네이트, 아크릴 수지 등의 필름이 다용되고 있다. 그러나, 상기 반사 방지 필름에 있어서는, 이들 투명 필름과, 상기 기술한 바와 같은 반사 방지 기능을 나타내는 층 (반사 방지층) 의 밀착성이 문제되고 있었다. 투명 필름 기재를 구성하는 수지와, 실록산계, 아크릴계, 에폭시계 등의 반사 방지층을 형성하는 수지가, 원래 밀착성이 양호하지 않게 조합되어 있었기 때문이다. 또한, 투명 필름 기재 중에서도 TAC 는, 흡습성이 크고, 열팽창률이 높기 때문에, 온도나 습도의 변화의 영향에 의해서 치수 변화하기 쉽다는 결점이 있다. 그 때문에, 적층된 반사 방지층에 강한 응력이 생기고, 상기 반사 방지층이 박리되는 등, 그 내구성에 문제가 있었다. 특히, 최근, 급속하게 보급이 진행되고 있는 카 네비게이션용 디스플레이의 경우, 차 내의 온도나 습도의 변화는 매우 크기 때문에, 그 문제도 현저하였다.
이러한 문제를 해결하는 방법으로서, 반사 방지층의 형성 재료로 자외선 (UV) 경화형 수지를 사용하고, 이것을 용제 MIBK (메틸이소부틸케톤) 에 용해시킨 도료를 조제하여, 이것을 투명 필름에 도공한 후, 도공막에 자외선 처리를 행하여 상기 수지의 경화에 의해, 반사 방지층을 형성하는 방법이 보고되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 2 참조). 그러나, 이 방법에서는 UV 경화형 수지를 사용하고 있기 때문에, 도공막의 박막화를 도모하면, 산소에 저해되어 상기 UV 경화형 수지가 경화불량을 일으켜, 충분한 막 경도를 얻을 수 없다는 문제가 있다. 이상과 같은 이유로부터, 이 방법에 의해서는, 반사 방지층의 막 두께를 0.5㎛ 이하로 설정하는 것은 곤란하였다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2002-301783호
특허문헌 2: 일본 공개특허공보 평11-209717호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그래서, 본 발명의 목적은, 반사 방지층으로서도 기능하는 코팅층을 형성하기 위한 코팅용 도료로서, 막 두께가 얇더라도, 투명 필름과의 밀착성이 우수한 코팅층을 형성 가능한 코팅용 도료를 제공하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 코팅용 도료는, 투명 필름의 표면에 코팅층을 형성하기 위한 코팅용 도료로서, 열경화형 수지, 무기 필러 및 2 개 이상의 용제를 함유하는 혼합 용제를 함유하고, 상기 열경화형 수지의 함유 비율이, 상기 열경화형 수지 및 상기 무기 필러의 합계에 대하여 5∼20 중량% 의 범위이고, 상기 혼합 용제가 시클로헥사논을 함유하며, 상기 시클로헥사논의 함유 비율이, 상기 혼합 용제 전체에 대하여 25∼35 중량% 의 범위인 것을 특징으로 한다.
발명의 효과
본 발명의 코팅용 도료에서는, 상기 기술한 바와 같은 구성을 갖기 때문에, 반사 방지층으로서도 기능하고, 또한 막 두께를 얇게 하더라도 투명 필름과의 밀착성이 우수한 코팅층이 형성 가능하다. 즉, 본 발명의 코팅용 도료는, 상기 무기 필러를 함유하기 때문에, 형성되는 코팅층은, 반사 방지층으로서도 기능한다. 또, 본 발명의 코팅용 도료는, 경화형 수지로서, 열경화형 수지를 함유하고 있기 때문에, 막 두께를 얇게 하더라도, 산소 등의 영향을 받지 않고, 충분한 막 강도 및 막 경도를 얻을 수 있다. 더욱이, 본 발명의 코팅용 도료는, 시클로헥사논을 함유하는 혼합 용매를 함유하기 때문에, 코팅층의 막 두께가 얇더라도, 상기 투명 보호 필름과의 충분한 밀착성을 얻을 수 있다. 그 이유는 명확하지 않지만, 본 발명자들은, 다음과 같이, 추찰하고 있다. 즉, 상기 혼합 용매가, 상기 기술한 비율로 시클로헥사논을 함유함으로써, 본 발명의 코팅용 도료를 상기 투명 필름에 도포하면, 상기 투명 필름의 표면은 상기 혼합 용매에 의해서 부분적으로 용해되고, 용해된 영역에는 상기 코팅 도료가 침식된 상태로 되어 있다. 그리고, 이 코팅용 도료가 침식된 영역 (용해 영역) 에서는, 용해물과 도료가 혼합된 상태에서 경화되기 때문에, 이른바 투묘(投錨) 효과가 얻어지고, 상기 투명 필름과 코팅층의 밀착성이 향상된다고 추찰된다. 그리고, 이 효과는, 시클로헥사논의 비율이, 상기 기술한 범위의 경우에 얻어진다. 상기 혼합 용매에 있어서의 시클로헥사논 함유량과, 밀착성의 향상 효과의 관계는, 본 발명자들이, 처음으로 발견한 것이다. 또한, 상기 추찰은, 본 발명을 제한하지 않는다.
이와 같이, 본 발명의 코팅용 도료를 투명 필름에 도공하고, 형성된 도공막을 경화하여 코팅층을 형성하면, 투명 필름과 코팅층의 밀착성이 우수한 본 발명의 광학 필름을 얻을 수 있다. 또, 상기 기술한 바와 같이, 본 발명에서는 열경화형 수지를 사용하고 있기 때문에, 자외선 경화형 수지에 있어서의 상기 기술한 바와 같은 문제가 없고, 코팅층의 막 두께가 얇더라도, 예를 들어, 막 두께가 0.5㎛ 이하라도, 충분하게 수지를 경화시킬 수 있고, 충분한 경도를 발휘할 수 있다. 또, 상기 기술한 바와 같이, 본 발명의 코팅용 도료는, 무기 필러를 함유하기 때문에, 형성되는 코팅층은, 반사 방지 기능도 발휘할 수 있다. 이러한 본 발명의 코팅용 도료를 사용하여 제조한 광학 필름은, 충분한 경도를 갖고, 또한, 상기 투명 필름과 코팅층의 밀착성도 우수하기 때문에, 예를 들어, 온도 차나 습도 차의 변화가 큰 조건 하에서도, 상기 양자가 박리되지 않고, 우수한 반사 특성을 발휘할 수 있어, 상기 기술한 바와 같은 카 네비게이션용 디스플레이를 비롯한 각종 화상 표시 장치에 유용하다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 코팅용 도료는, 상기 기술한 바와 같이 열경화형 수지, 무기 필러 및 시클로헥사논 함유 혼합 용제를 함유하고, 상기 열경화형 수지의 함유량이, 열경화형 수지 및 무기 필러의 합계에 대하여 5∼20 중량% 이고, 시클로헥사논의 함유량이, 상기 혼합 용제 전체 중량의 25∼35 중량% 인 것을 특징으로 한다.
상기 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논의 함유량은, 25∼35 중량% 이면 되고, 바람직하게는 30∼35 중량% 이고, 특히 바람직하게는 32∼34 중량% 의 범위이다. 시클로헥사논의 함유량이 25 중량% 미만이면, 예를 들어, TAC 를 비롯한 투명 필름의 용해가 불충분해져, 투명 필름과 코팅층의 밀착성이 불충분해질 우려가 있다. 한편, 시클로헥사논의 함유량이 35 중량% 를 초과하면, 예를 들어, 투명 필름을 지나치게 용해시키기 때문에, 얻어지는 광학 필름이 백화되거나, 투명 필름의 형성 수지가 용해되기 시작함으로써 코팅층과의 밀착 강도가 저하될 우려가 있다.
또, 시클로헥사논은, 그 비점이 155.7℃ 로 비교적 높기 때문에, 예를 들어, 상기 투명 필름을 부분적으로 용해하기 전에 증발할 우려가 없고, 예를 들어, 도공막의 건조 조건을 적절히 설정함으로써, 코팅용 도료에 의한 투명 필름의 침식 정도를 조정하는 것도 가능하다.
상기 혼합 용제의 조성은, 상기 기술한 범위에서 시클로헥사논을 함유하고 있으면 특별히 제한되지 않지만, 시클로헥사논 이외에 함유되는 용매로는, 예를 들어, 에탄올, 메탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올계 용제; 메틸에틸케톤 (MEK), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 (PGM), 아세트산n-부틸, 에틸셀로솔브, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 시클로펜탄온 등의 각종 용제를 사용할 수 있다. 혼합 용제에서의 시클로헥사논 이외의 용제는, 어느 한 종류만이어도 되고, 2 종류 이상을 함유하여도 된다.
상기 열경화형 수지로는, 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 수지를 사용할 수 있다. 또한, 열경화형 수지란, 열에 의한 화학 반응 (경화 반응 또는 가교 반응) 에 의해서, 분자량의 증대와 함께 망상의 3 차원 구조를 갖고 불용 불융성이 되는 수지를 말하고, 본 발명의 코팅용 도료에 있어서는, 그 형성 재료 (예를 들어, 모노머, 프리폴리머), 즉 미경화의 열경화형 수지를 의미한다. 상기 열경화형 수지는, 그 중에서도 무기계의 열경화형 수지를 함유하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 실록산계 수지가 바람직하다. 상기 무기계 수지 (수지의 형성 재료) 로는, 예를 들어, 열경화에 의해서 폴리실록산 구조를 형성하는 알콕시실란, 그 부분 축합물이나 축합물이 바람직하다. 상기 알콕시실란의 구체예로는, 예를 들어, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등의 테트라알콕시실란류; 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, 이소프로필트리메톡시실란, 이소프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란 등의 트리알콕시실란류; 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란 등, 이들의 부분 축합물 또는 축합물을 들 수 있고, 이들 중에서도 테트라알콕시실란류, 이들의 부분 축합물이 바람직하고, 특히, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 이들의 부분 축합물이 바람직하다. 이들 열경화형 수지는, 어느 한 종류만이어도 되고, 두 종류 이상을 병용하여도 된다.
본 발명의 코팅용 도료에 있어서의 상기 열경화형 수지의 함유량은, 상기 기술한 바와 같이 열경화형 수지 및 무기 필러의 합계에 대하여 5∼20 중량% 이고, 바람직하게는 10∼15 중량% 이다. 상기 함유량이 5 중량% 미만이면, 예를 들어, 인접하는 층과의 밀착성이 저하되는 경향이 있다는 문제가 있고, 한편, 20 중량% 를 초과하면, 밀착성에 대해서는 특별히 문제는 생기지 않지만, 코팅층에 대전 방지 기능을 부여시킬 목적에서, 상기 함유량이 20 중량% 이하인 것이 바람직하다.
상기 무기 필러는, 특별히 제한되지 않지만, 무기계 재료의 미립자인 것이 바람직하다. 상기 무기계 재료로는, 예를 들어, 도전성 재료를 사용할 수 있고, 도전성의 금속 미립자나 금속 산화물 미립자 등을 들 수 있다. 금속의 구체 예로는, 안티몬, 셀렌, 티탄, 텅스텐, 주석, 아연, 인듐, 지르코니아 등을 사용할 수 있고, 금속 산화물의 구체 예로는, 산화 안티몬, 산화 셀렌, 산화 티탄, 산화 텅스텐, 산화 주석, 안티몬 도핑 산화 주석 (ATO (안티몬을 도핑한 산화 주석)), 인 도핑 산화 주석, 산화 아연, 안티몬산 아연, 주석 도핑 산화 인듐 등, 굴절률이 높은 금속 산화물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 안티몬 도핑 산화 주석, 인 도핑 산화 주석, 안티몬산 아연, 주석 도핑 산화 인듐 등이 바람직하고, 특히 안티몬 도핑 산화 주석이 바람직하다.
상기 무기 필러는, 그 평균 입경이 0.1㎛ 이하의 미립자인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80nm 이하이고, 더욱 바람직하게는 60nm 이하이며, 특히 바람직하게는 10∼30nm 이다. 상기 평균 입경 0.1㎛ 이하이면, 얻어지는 코팅층의 헤이즈 값을 억제하여, 충분한 투명성을 얻을 수 있다. 또한, 무기 필러는, 균일한 크기의 것을 사용해도 되고, 상이한 크기의 것을 혼합하여 사용하여도 된다. 이러한 필러를 함유하기 때문에, 형성되는 코팅층의 표면이 조면화되고, 반사 방지 기능을 발휘할 수 있는 것이다.
상기 무기 필러의 평균 입경은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 레이저회절·산란식 입도 분포 장치 (상품명 LA-920: 일본 분광 주식회사 제조) 에 의해서 측정할 수 있다.
본 발명의 코팅용 도료를 조제할 때의 상기 무기 필러의 형태는, 특별히 제한되지 않고, 분말상이어도 되지만, 분산성이 우수하기 때문에 졸상인 것이 바람직하다. 이러한 분산성이 높은 졸은, 상기 무기 필러를, 예를 들어, 물, 알코올, 에스테르, 탄화수소 등의 분산 용매에 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 이와 같이 졸 형태인 경우, 안티몬 도핑 산화 주석, 인 도핑 산화 주석, 안티몬산 아연, 주석 도핑 산화 인듐 등의 금속 산화물을 주성분으로 하는 것이 바람직하고, 특히, 도료 중에서의 안정성 및 졸의 재현성이 우수하기 때문에 안티몬 도핑 산화 주석이 바람직하다.
본 발명의 코팅용 도료에 있어서의 열경화형 수지 및 무기 필러의 합계 함유량은, 예를 들어, 열경화형 수지, 무기 필러 및 혼합 용제의 합계에 대하여, 0.5∼5 중량% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1∼2 중량% 이다.
본 발명의 코팅용 도료는, 열경화형 수지, 무기 필러 및 혼합 용제의 것 외에, 필요에 따라서 추가로 각종 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 상기 첨가제로는, 예를 들어, 안정제 등을 들 수 있다. .
본 발명의 코팅용 도료는, 적어도 상기 기술한 바와 같은 열경화형 수지, 무기 필러 및 혼합 용제를 혼합함으로써 조제할 수 있다. 이들 각 성분의 혼합 순서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 열경화 수지 및 무기 필러를 혼합 용제에 분산시키면 된다. 이러한 본 발명의 코팅용 도료는, 후술하는 바와 같은 각종 투명 필름에 유용하지만, 재질 면에서, 그 중에서도 TAC 필름, 특히 비누화 처리되어 있지 않은 TAC 필름의 코팅에 유용하다. 필름의 비누화 처리는, 예를 들어, 상기 필름의 습윤성을 향상시켜 다른 필름과의 밀착성을 높이기 위해서 이용되지만, 본 발명의 코팅 도료를 사용하면, 비누화 처리를 실시하지 않은 필름, 특히 미(未)비누화 TAC 필름에 대하여도, 우수한 밀착성을 나타내기 때문이다. 또, 용도 면에서는, 편광판의 보호 필름이 되는 투명 필름에 대해서도 유용하다.
다음으로, 본 발명의 광학 필름의 제조 방법은, 투명 필름과, 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층이 상기 투명 필름의 표면에 형성되어 있는 광학 필름의 제조 방법으로서, 상기 투명 필름의 표면에, 상기 본 발명의 코팅용 도료를 도공하여 도공막을 형성하는 공정과, 상기 도공막에 대하여 가열 처리를 실시함으로써 코팅층을 형성하는 공정을 포함하는 제조 방법이다.
본 발명의 광학 필름의 제조 방법의 일례에 대하여 설명한다. 또한, 본 발명의 광학 필름의 제조 방법은, 하기의 예에 한정되지 않는다.
우선, 상기 기술한 바와 같이, 본 발명의 코팅용 도료를 투명 필름 표면에 도포하여 도공막을 형성한다. 또한, 코팅용 도료는, 투명 필름의 일방의 면에만 도공해도 되고, 양면에 도공하여도 된다.
또한, 코팅용 도료의 도공 후, 후술하는 경화 처리 (가열 처리) 에 앞서서, 상기 도공막에 건조 처리를 행하여도 된다. 이 건조 처리는, 통상, 자연 건조이어도 되고, 후술하는 가열 처리와는 별도로 건조를 위한 가열 처리를 행하여도 된다. 이 경우의 처리 시간은, 예를 들어, 30 초 이하 정도이고, 처리 온도는, 예를 들어, 실온 또는 30∼90℃ 정도이다.
상기 투명 필름으로는, 예를 들어, TAC 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴필름 등을 들 수 있지만, 본 발명의 코팅용 도료는, TAC 필름, 특히 비누화 처리되어 있지 않은 TAC 필름에 유용하다. 상기 투명 필름의 크기는, 용도에 따라 적절하게 결정할 수 있지만, 그 두께는, 통상, 10∼100㎛ 이고, 바람직하게는 40∼80㎛ 이다.
코팅용 도료의 도공 방법은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 스핀코트법, 롤코트법, 플로우코트법, 프린트법, 딥코트법, 유연 성막법, 바코트법, 그라비아인쇄법, 닥터블레이드법, 그라비아롤코트법, 다이코트법 등을 들 수 있다. 또한, 상기 코팅 도료의 도공량은, 예를 들어, 최종적으로 형성되는 코팅층의 원하는 두께 등에 따라 적절히 결정할 수 있다.
상기 도공막의 두께는, 통상, 최종적으로 형성되는 코팅층의 원하는 두께 등에 따라 적절히 결정할 수 있는데, 예를 들어, 상기 도공막에 건조 처리를 행한 경우, 건조 후의 두께가, 50∼500nm 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는70∼100nm 이다. 상기 두께가 50nm 이상이면, 예를 들어, 무기 필러로서 도전성 재료를 사용한 경우에, 충분한 도전 특성을 발휘할 수 있다. 한편, 500nm 이하이면, 건조에 시간이 걸리지 않고, 또, 코팅용 도료에 함유되는 혼합 용제에 의해서 투명 필름이 필요 이상으로 용해되어 광학 필름이 백화되는 것도 충분하게 방지할 수 있다.
다음으로, 상기 투명 필름 상의 도공막에 가열 처리를 행한다. 이 가열 처리에 의해서, 상기 도공막에 함유되는 열경화형 수지가 경화되어, 상기 투명 필름 상에 코팅층이 형성된다.
가열 처리의 조건은, 예를 들어, 열경화형 수지의 종류, 도공막의 막 두께 등에 따라 적절히 결정할 수 있지만, 통상, 50∼200℃ 에서 0.5∼10 분간 처리하면 되고, 바람직하게는 100∼160℃ 에서 1∼5 분간, 보다 바람직하게는 110∼140℃ 에서 2∼3 분간이다.
이렇게 하여 투명 필름 상에 코팅층이 형성된 광학 필름을 제조할 수 있다. 얻어진 본 발명의 광학 필름은, 투명 필름과 코팅층의 밀착성이 우수하고, 상기 기술한 바와 같은 박리의 문제가 없기 때문에, 예를 들어, 온도 변화나 습도 변화가 생기는 환경 하에서의 사용에 적합하고, 차재용 화상 표시 장치 등의 광학 필름으로 사용하더라도 충분한 신뢰성을 갖는 것이다. 또, 본 발명의 광학 필름은, 외관 상, 백화가 보이지 않고, 광학 용도에 매우 적합한 것이다.
본 발명의 광학 필름은, 상기 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에 의해 제조된 것이다.
본 발명의 광학 필름은, 그 헤이즈 값이, 예를 들어, 1 이하이고, 바람직하게는 0.7 이하, 보다 바람직하게는 0.4 이하이고, 보다 투명성이 우수하다.
상기 광학 필름의 헤이즈 값은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 헤이즈 미터 (상품명 HM-150 형 ; 주식회사 무라카미 색채 기술 연구소 제조) 에 의해서 측정할 수 있다.
본 발명의 광학 필름에 있어서의 상기 코팅층의 두께는, 예를 들어, 50∼500 nm 이고, 바람직하게는 70∼100nm 이고, 바람직하게는 80∼90nm 이다.
본 발명의 제조 방법에 있어서는, 투명 필름 상에 형성된 코팅층의 표면에, 추가로 다른 층을 형성하여도 된다. 예를 들어, 상기 코팅층 상에, 추가로 하드코트층을 형성하여, 3 층 구조의 광학 필름으로 하여도 된다. 또, 상기 코팅층 상에, 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층을 형성하고 나서, 상기 하드코트층의 표면에, 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층을 형성하여, 4 층 구조의 광학 필름으로 하여도 된다. 또, 이러한 코트층 외에도, 예를 들어, 후술하는 바 같은 종래 공지된 각종 광학층을 추가로 배치하여도 된다. 또한, 상기 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층이란, 상기 코트층의 굴절률보다 높은 굴절률의 하드코트층을 의미하고, 동일하게, 상기 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층이란, 상기 하드코트층의 굴절률보다도 낮은 굴절률의 코트층을 의미한다. 즉, 본 발명에 있어서, 하드코트층 상에, 코트층을 형성하는 경우는, 상기 하드코트층의 굴절률이, 상기 코트층의 굴절률보다, 높은 것이 바람직하다.
상기 기술한 바와 같이, 투명 필름 상에 형성된 코팅층의 표면에, 추가로, 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층을 개재하여, 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층이 적층된 본 발명의 광학 필름은, 반사 방지 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 이것을 화상 표시 장치에 사용하면, 예를 들어, 태양광이나 형광등 등의 외부광의 화상 표시 장치에 대한 반사를 충분하게 방지할 수 있다.
상기 하드코트층의 형성은, 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 방법, 예를 들어, 수지를 함유하는 도공액, 또는, 수지와 초미립자 (예를 들어, 입경 100nm 이하) 를 분산시킨 도공액을 도공하여, 형성된 도공막을 건조시키는 방법 등을 채용할 수 있다. 또, 상기 도공막에, 필요에 따라 자외선을 조사하고, 경화시켜도 된다. 또, 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층과, 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층을 형성할 때에는, 예를 들어, 도공액에 있어서의 초미립자의 함유량이나, 초미립자의 종류, 수지의 종류 등을 적절히 설정함으로써, 굴절률을 제어할 수 있다.
상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코드층은, 그 두께가, 예를 들어, 1∼30㎛ 이고, 바람직하게는 1∼20㎛, 보다 바람직하게는 1∼10㎛ 이고, 한편, 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층은, 그 두께가, 예를 들어, 0.05∼0.5㎛ 의 범위이고, 바람직하게는 0.1∼0.3㎛ 이다.
상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층은, 그 굴절률이, 1.50∼1.80인 것이 바람직하다. 그리고, 상기 하드코트층의 형성에 사용하는 수지로는, 특별히 제한되지 않지만, 그 중에서도, 층을 형성하기 위한 가공 처리를 효율적으로 실시할 수 있기 때문에, 자외선 경화형 수지가 바람직하다.
상기 자외선 경화형 수지로는, 예를 들어, 자외선 경화형의 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 술폰계 수지, 아미드계 수지, 이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에테르이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 실리콘계 수지, 불소계 수지, 폴리올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 비닐피롤리돈계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아크릴로니트릴계 수지, 에폭시계 수지 등을 사용할 수 있다. 또, 예를 들어, 질량 평균 분자량 1000∼5000 정도의 올리고머나 폴리머에, 벤조페논, 벤조인에틸에테르 등의 자외선 중합 개시제나 중합 금지제 등을 배합하여, 자외선 조사에 의한 경화 처리를 행함으로써 형성된 수지층을 사용할 수도 있다. 또한, 이들 수지는, 한 종류이어도 되고, 두 종류 이상을 혼합한 블렌드 수지여도 된다.
상기 초미립자의 재료로는, 예를 들어, 상기 기술한 바와 같은 금속이나 금속 산화물, 유리, 실리카 등의 무기 재료, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 에폭시 수지, 멜라닌계 수지, 우레탄계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 실리콘계 수지, 벤조구아나민, 멜라닌·벤조구아나민 축합물, 벤조구아나민·포름알데히드 축합물 등의 유기 재료 등을 들 수 있고, 그 평균 입경은, 예를 들어, 5∼100nm 의 범위이다.
또, 이러한 초미립자의 외에도, 대전 방지의 점에서, 예를 들어, 산화 주석, 산화 인듐, 산화 안티몬 등의 도전성 무기계 초미립자 등을 사용해도 되고, 상기 초미립자와 도전성 무기계 초미립자를 병용하여도 된다. 상기 도전성 무기계 초미립자의 평균 입경은, 예를 들어, 상기 기술한 초미립자와 동일하다. 또한, 상기 기술한 초미립자 및 도전성 무기계 초미립자는, 균일한 크기의 것을 사용해도 되고, 상이한 크기의 것을 혼합하여 사용하여도 된다.
상기 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층은, 예를 들어, 추가로,방현(防眩) 처리를 행함으로써, 방현층으로서 사용할 수도 있다. 특히 본 발명의 광학 필름이 반사 방지 필름인 경우에는, 표면 반사광의 저감 효과와 함께, 방현 효과도 부여할 수 있기 때문에 특히 바람직하다. 방현 처리를 행한 경우, 상기 상대적으로 높은 굴절률을 나타내는 하드코트층의 표면에 있어서의 중심선 평균 거침도는, 0.01∼0.1㎛ 인 것이 바람직하다. 또한, 상기 표면의 중심선 평균 거침도는, 예를 들어, JIS B 0601 에 기초하여 측정할 수 있다.
상기 방현 처리는, 예를 들어, 샌드블라스트, 엠보스롤, 화학 에칭 등에 의한 조면화(粗面化) 처리, 금형에 의한 전사 방식, 하드코트층의 형성 재료에 미립자를 분산시킴으로써 형성하는 층의 표면에 미세 요철 구조를 부여하는 방법 등에 의해서 실시할 수 있다. 형성되는 층의 표면에 미세 요철 구조를 부여하는 경우, 예를 들어, 미립자를 함유시킨 자외선 경화형 수지를 사용하여, 층을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 미립자로서는, 상기 기술한 초미립자 및 도전성 무기계 미립자 등을 사용할 수 있고, 이 밖에도, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 폴리우레탄, 폴리스티렌, 멜라민 수지 등의 폴리머로 이루어지는 가교 또는 미가교의 유기계 입자 등을 들 수 있다. 상기 미립자의 평균 입경은, 예를 들어, 0.5∼5㎛, 바람직하게는 1∼4㎛ 이다.
한편, 상대적으로 낮은 굴절률을 나타내는 코트층은, 예를 들어, 그 굴절률이, 1.35∼1.45 의 범위인 것이 바람직하다. 이러한 코트층의 형성에 사용하는 수지로는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세테이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 이 밖에도, 예를 들어, 자외선 경화형의 아크릴계 수지, 수지 중에 콜로이드성 실리카 등의 무기 미립자를 분산시킨 하이브리드계 재료, 테트라에톡시실란이나 메틸트리메톡시실란 등의 금속 알콕사이드를 사용한 졸겔계 재료 등을 들 수 있다. 각각의 재료는, 표면 오염 방지성을 부여하기 위해서, 예를 들어, 불소기 함유 성분을 함유하고 있어도 된다. 또, 이들 중에서도, 내찰상성 면에서 무기 성분 함유량이 많은 쪽이 우수한 경향에 있기 때문에, 졸겔계 재료가 바람직하다.
본 발명의 광학 필름은, 예를 들어, 편광판에서의 보호 필름으로서도 사용할 수 있다. 또, 광학 필름이 상기 기술한 바와 같이 반사 방지 필름인 경우에는, 편광자 (편광 필름) 를 보호하고, 또한, 반사 방지의 기능도 얻을 수 있기 때문에 매우 유용하다.
다음으로, 본 발명의 편광판은, 편광 필름과 보호 필름을 포함하고, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 표면에 본 발명의 광학 필름이 배치된 편광판이다. 본 발명의 편광판은, 상기 보호 필름이 상기 본 발명의 광학 필름인 것 이외에는, 그 구성, 구조 등은 조금도 한정되지 않고, 추가로 다른 광학층을 포함하여도 된다. 보호 필름은, 편광 필름의 어느 일방의 표면에만 배치되어도 되고, 양면에 배치되어도 된다. 또, 양면에 배치하는 경우에는, 양방이 본 발명의 광학 필름이어도 되고, 일방만이 본 발명의 광학 필름이어도 된다.
상기 편광 필름으로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 종래 공지된 방법에 의해, 각종 필름에, 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 물질을 흡착시켜 염색하여, 가교, 연신, 건조시킴으로써 조제한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 자연광을 입사시키면 직선 편광을 투과하는 필름이 바람직하고, 광투과율이나 편광도가 우수한 것이 바람직하다. 상기 2 색성 물질을 흡착시키는 각종 필름으로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올 (PVA) 계 필름, 부분 포말화 PVA 계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름, 셀룰로오스계 필름 등의 친수성 고분자 필름 등을 들 수 있고, 이들 외에도, 예를 들어, PVA 의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔 배향 필름 등도 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는 PVA 계 필름이다. 또, 상기 편광 필름의 두께는, 통상, 1∼80㎛ 의 범위이지만, 이것에는 한정되지 않는다.
상기 광학층으로는, 예를 들어, 반사판, 반투과 반사판, 위상차판 (예를 들어, 파장판, 보상판, 시각 보상판 등), 휘도 향상 필름 등, 화상 표시 장치에 사용되는 종래 공지된 각종 광학층을 들 수 있다. 이들 광학층은, 한 종류이어도 되고, 두 종류 이상을 병용해도 되며, 또, 한 층이어도 되고, 이 층 이상을 적층하여도 된다. 또한, 본 발명의 편광판에 있어서, 본 발명의 광학 필름, 편광 필름, 다른 광학층 등의 구성물끼리의 적층 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 접착제나 점착제를 사용하여 실시할 수 있다.
본 발명의 광학 필름 및 편광판은, 수지 시트는, 각종 용도로 사용할 수 있고, 예를 들어, 액정 셀 기판, EL 디스플레이용 기판 등의 화상 표시 장치용 기판이나, 태양 전지용 기판으로도 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같이 각종 기판으로 사용하는 경우, 예를 들어, 종래부터 사용되고 있는 유리 기판 등의 투명 기판과 동일하게 하여 사용하면 된다.
본 발명의 광학 필름이나 편광판은, 액정 표시 장치, EL 디스플레이, PDP, FED 등의 각종 화상 표시 장치에 사용할 수 있지만, 본 발명의 화상 표시 장치, 상기 본 발명의 편광판 및 광학 필름의 적어도 일방을 구비하는 것 외에는, 그 구성, 구조 등은 조금도 제한되지 않는다.
이하, 실시예 및 비교예를 사용하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 초미립자의 입경 및 굴절률은, 이하의 방법으로 측정하고, 도료 중의 열경화형 수지 및 무기 필러의 합계량 (고형분) 은, 이하의 방법으로 산출하였다.
(입경의 측정 방법)
초미립자의 평균 입경은, 레이저 회절·산란식 입도 분포 장치 (상품명 LA-920: 일본 분광 주식회사 제조) 에 의해서 측정하였다.
(굴절률의 측정 방법)
굴절률은, 자동 파장 주사형 엘립소미터 (상품명 M-220: 일본 분광 주식회사 제조) 에 의해서 측정하였다.
(고형분의 산출 방법)
고형분은, JIS K5601-1-2 (1999) 의 규정에 기초하여, 도료를 알루미늄팬에 채취하고, 140℃ 에서 30 분 건조시키어, 그 잔분으로부터 산출하였다.
실시예 1
열경화형 수지 (테트라알콕시실란: 100 중량부) 및 무기 필러 (AOT 초미립자: 900 중량부) 를, 혼합 용제 (시클로헥사논 33 중량%, 에탄올 38 중량%, 메탄올 8 중량%, MEK 4 중량%, PGM 17 중량%) 에 분산시키고, 고형분 농도 1.29 중량% 의 코팅층 형성용 도료를 조제하였다. 상기 초미립자는, 입경 10∼60nm 인 것을 사용하였다.
두께 80㎛ 의 미비누화 TAC 필름 표면에, 상기 도료를 와이어바 (상품명 와이어바 #10 SA-203; 바코타 테스터 산업 주식회사 제조) 로 도공하여 도공막을 형성하였다. 상기 도공막을 30 초간 풍건한 후, 추가로, 상기 도공막을 130℃ 의 조건 하에서 2 분간 가열 처리하여, 열경화 수지를 열경화시키고, 상기 미비누화 TAC 필름 표면에 막 두께 80∼90nm 의 코팅층을 형성하였다.
계속해서, 상기 코팅층의 표면에, 추가로 하드코트층을 형성하였다. 우선, 자외선 경화형 수지 (아크릴계 수지; 20 중량부) 및 ZrO2 미립자 (80 중량부) 를, 혼합 용제 (MEK 30 중량%, 자일렌 70 중량%) 에 분산시키고, 고형분 농도 40 중량% 의 하드코트층 형성용 도료를 조제하였다. 상기 ZrO2 미립자는, 입경 10∼100nm 의 것을 사용하였다. 그리고, 상기 코팅층의 표면에, 상기 하드코트층 형성용 도료를 도공하여 도공막을 형성하였다. 상기 도공막을 30 초간 풍건하여 도공막의 막 두께를 2.2㎛ 으로 하고, 추가로, 120℃ 에서 30 분간 가열 건조시키어, 자외선을 조사하고, 상기 자외선 경화 수지를 경화시켜, 상기 코팅층 상에 하드코트층을 형성하였다. 이렇게 하여 TAC 필름과 코팅층과 하드코트층의 적층체인 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
실시예 2
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.35 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 30 중량%, 에탄올을 39 중량%, 메탄올을 9 중량%, MEK 을 4 중량%, PGM 을 17 중량% 으로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
실시예 3
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.67중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
실시예 4
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.74 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
실시예 5
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.45 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 25 중량%, 에탄올을 42 중량%, 메탄올을 9 중량%, MEK 를 5 중량%, PGM 을 19 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지 용의 광학 필름을 제작하였다.
실시예 6
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.26 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 35 중량%, 에탄올을 37 중량%, 메탄올을 8 중량%, MEK 를4 중량%, PGM 을 16 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 1)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.03 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 47 중량%, 에탄올을 30 중량%, 메탄올을 7 중량%, MEK 를3 중량%, PGM 을 13 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 2)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.11 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 43 중량%, 에탄올을 32 중량%, 메탄올을 7 중량%, MEK 를4 중량%, PGM 을 14 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 3)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.19 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 38 중량%, 에탄올을 35 중량%, 메탄올을 8 중량%, MEK 를4 중량%, PGM 을 15 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지 용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 4)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.55 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 20 중량%, 에탄올을 45 중량%, 메탄올을 10 중량%, MEK 를 5 중량%, PGM 을 20 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 5)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.33 중량% 로 한 것 외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 6)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.43 중량% 로 한 것 외에는, 비교예 2 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 7)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.54 중량% 로 한 것 외에는, 비교예 3 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 8)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 2 중량% 로 한 것 외에는, 비교예 4 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 9)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.19 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 15 중량%, 에탄올을 35 중량%, 메탄올을 8 중량%, MEK 를4 중량%, PGM 을 15 중량%, 아세트산n-부틸을 23 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 10)
상기 혼합 용제에 있어서의 아세트산n-부틸을 대신하여, 에틸셀로솔브로 한 것 외에는, 비교예 9 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 11)
상기 혼합 용제에 있어서의 아세트산n-부틸을 대신하여, MIBK 로 한 것 외에는, 비교예 9 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 12)
상기 혼합 용제에 있어서의 아세트산n-부틸을 대신하여, 시클로펜탄온으로 한 것 외에는, 비교예 9 와 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 13)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.47 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 24 중량%, 에탄올을 43 중량%, 메탄올을 9 중량%, MEK 를5 중량%, PGM 을 19 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
(비교예 14)
코팅층 형성용의 도료에 있어서의 고형분 농도를 1.24 중량%, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논을 36 중량%, 에탄올을 36 중량%, 메탄올을 8 중량%, MEK 를 4 중량%, PGM 을 16 중량% 로 한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 반사 방지용의 광학 필름을 제작하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 실시예 1∼6 및 비교예 1∼14 의 광학 필름에 대하여, 각 광학 필름에 있어서의 TAC 필름과 코팅층의 밀착성, 및 코팅층 형성에 의한 TAC 필름의 백화를 이하에 나타내는 방법에 의해 평가하였다. 이들의 결과를 하기 표 1 에 나타낸다.
(밀착성 시험)
상기 각 광학 필름에 있어서의 TAC 필름과 코팅층의 밀착성은, JIS K 5400 의 규정에 기초하여 크로스 컷 박리 시험을 하였다. 박리용 테이프로는, 닛토 전공 (주) 제조 셀로판 테이프 (상품명 N.29; 폭 24mm) 를 사용하였다. 그 결과를, 「박리수/100」 로 나타내고, 이하의 기준으로 평가하였다. 또한, 밀착성 시험은, 미처리된 광학 필름, 40℃×92%RH 에서 소정 시간 (2 시간, 12 시간, 96 시간) 가습 처리한 후의 광학 필름, 80℃×90%RH 에서 소정 시간 (2 시간, 12 시간, 96 시간) 가습 처리한 후의 상태의 가습 처리 후에 평가를 실시하고 있다.
(평가 기준)
박리수/100 평가
0/100
1/100∼50/100
51/100∼100/100 ×
(백화의 평가 방법)
각 광학 필름의 헤이즈 값은, JIS K 7150 의 규정에 기초하여, 헤이즈 미터 (상품명 HM-150 형; 주식회사 무라카미 색채 기술 연구소 제조) 를 사용하여 측정하였다. 그리고, 헤이즈 값이 0 이상 0.4 이하이면 ○, 0.4 를 초과하고 0.8 미만이면 △, 0.8 이상이면 × 라고 평가하였다. 또한, △ 혹은 × 는, 백화에 문제 있음으로 평가한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
열경화성 수지 농도(중량%) 10 10 10 10 10 10
시클로헥사논 농도(중량%) 33 30 33 30 25 35
고형분 중량 (중량%) 1.29 1.35 1.67 1.74 1.45 1.26
밀착성평가 미처리
40℃ 92%RH 2hr
80℃ 92%RH 2hr
40℃ 92%RH 12hr - - - - -
80℃ 92%RH 12hr - - - - -
40℃ 92%RH 96hr - - -
80℃ 92%RH 96hr - - - -
백화 헤이즈 값 0.3 0.1 0.3 0.1 0.1 0.4
평가
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7
열경화성 수지 농도 (중량%) 10 10 10 10 10 10 10
시클로헥사논 농도 (중량%) 47 43 38 20 47 43 38
고형분 중량 (중량%) 1.03 1.11 1.19 1.55 1.33 1.43 1.54
밀착성평가 미처리
40℃ 92%RH 2hr
80℃ 92%RH 2hr ×
40℃ 92%RH 12hr - - - - -
80℃ 92%RH 12hr - - - - -
40℃ 92%RH 96hr × - -
80℃ 92%RH 96hr × - -
백화 헤이즈 값 1.5 0.7 0.6 0.1 1.4 0.7 0.6
평가 × ×
비교예 8 비교예 9 비교예 10 비교예 11 비교예 12 비교예 13 비교예 14
열경화성 수지 농도 (중량%) 10 10 10 10 10 10 10
시클로헥사논 농도 (중량%) 20 15 15 15 15 24 36
고형분 중량 (중량%) 2.00 1.29 1.29 1.29 1.29 1.47 1.24
밀착성평가 미처리 ×
40℃ 92%RH 2hr × ×
80℃ 92%RH 2hr × × × × ×
40℃ 92%RH 12hr × - - - - - -
80℃ 92%RH 12hr × - - - - - -
40℃ 92%RH 96hr - - - - - ×
80℃ 92%RH 96hr - - - - - -
백화 헤이즈 값 0.1 3.2 0.2 0.2 0.7 0.1 0.5
평가 ×
상기 표 2∼4 에 나타내는 바와 같이, 혼합 용제에 있어서의 시클로헥사논의 함유량이, 25 중량% 미만 또는 35 중량% 를 초과하는 비교예는, 밀착성 및 백화의 적어도 어느 하나가 뒤떨어지는 결과가 되었다. 이에 반해서, 실시예는, 우수한 밀착성을 나타내고, 또한, 백화도 생기지 않는 (평가: ○) 점에서 외관성이 우수하였다.
이상과 같이 본 발명의 코팅용 도료를 사용하면, 투명 필름 표면에, 밀착성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있다. 이 때문에, 상기 투명 필름에 코팅층이 형성된 본 발명의 광학 필름은, 예를 들어, 온도나 습도의 환경이 변화되기 쉬운 조건 하에서도, 반사 방지 필름으로서 각종 화상 표시 장치에 유용하다고 할 수 있다.

Claims (24)

  1. 투명 필름의 표면에 코팅층을 형성하기 위한 코팅용 도료로서, 열경화형 수지, 무기 필러 및 2 개 이상의 용제를 함유하는 혼합 용제를 함유하고, 상기 열경화형 수지의 함유 비율이, 상기 열경화형 수지 및 상기 무기 필러의 합계에 대하여 5∼20 중량% 의 범위이고, 상기 혼합 용제가 시클로헥사논을 함유하며, 상기 시클로헥사논의 함유 비율이, 상기 혼합 용제 전체에 대하여 25∼35 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 코팅용 도료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 열경화형 수지가, 실록산계 수지를 함유하는 코팅용 도료.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 열경화형 수지가, 알콕시실란을 함유하는 코팅용 도료
  4. 제 1 항에 있어서,
    열경화형 수지 및 무기 필러의 합계 함유량이, 상기 열경화형 수지, 상기 무기 필러 및 상기 혼합 용제의 합계에 대하여 1∼2 중량% 인 코팅용 도료.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기 필러가, 금속 미립자 및 금속 산화물 미립자의 적어도 일방의 미립자를 함유하는 코팅용 도료.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 투명 필름이, 편광판의 보호 필름인 코팅용 도료.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 투명 필름이, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름인 코팅용 도료.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름이, 비누화 처리되어 있지 않은 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름인 코팅용 도료.
  9. 투명 필름과, 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층이 상기 투명 필름의 표면에 형성되어 있는 광학 필름의 제조 방법으로서, 상기 투명 필름의 표면에, 제 1 항에 기재된 코팅용 도료를 도공(塗工)하여 도공막을 형성하는 공정과, 상기 도공막에 대하여 가열 처리를 실시함으로써 코팅층을 형성하는 공정을 포함하는 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 코팅층의 두께가, 50∼500nm 의 범위인 제조 방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 투명 필름이, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름인 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름이, 비누화 처리되어 있지 않은 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름인 제조 방법.
  13. 제 9 항에 있어서,
    상기 코팅층의 표면에, 추가로 하드코트층을 형성하는 공정을 포함하는 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 하드코트층의 표면에, 추가로, 상기 하드코트층의 굴절률보다도 낮은 굴절률의 코트층을 형성하는 공정을 포함하는 제조 방법.
  15. 투명 필름과, 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층이 상기 투명 필름의 표면에 형성되어 있는 광학 필름으로서, 제 9 항에 기재된 제조 방법에 의해서 얻어지는 광학 필름.
  16. 제 15 항에 있어서,
    코팅층의 표면에, 하드코트층이 형성되고, 이 하드코트층의 표면에, 상기 하드코트층의 굴절률보다도 낮은 굴절률의 코트층이 형성되어 있는 광학 필름.
  17. 제 16 항에 기재된 광학 필름을 함유하는 반사 방지용 필름.
  18. 제 15 항에 기재된 광학 필름을 함유하는 편광필름의 보호 필름.
  19. 편광 필름과 보호 필름을 포함하고, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 표면에 상기 보호 필름이 배치된 편광판으로서, 상기 보호 필름이, 제 15 항에 기재된 광학 필름인 편광판.
  20. 제 15 항에 기재된 광학 필름을 함유하는 화상 표시 장치.
  21. 제 16 항에 기재된 광학 필름을 함유하는 화상 표시 장치.
  22. 제 17 항에 기재된 반사 방지용 필름을 함유하는 화상 표시 장치.
  23. 제 18 항에 기재된 편광필름의 보호 필름을 함유하는 화상 표시 장치.
  24. 제 19 항에 기재된 편광판을 함유하는 화상 표시 장치.
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