JPWO2008108491A1 - 有害生物防除用組成物 - Google Patents

Abstract

有効成分として下式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを含有する有害生物防除用組成物が開示されている。当該二成分の併用により、より優れた殺虫効果が得られる。【化１】

Description

関連出願

本特許出願は、２００７年３月８日に出願された日本出願特願２００７−５８５４０号に基づく優先権の主張を伴うものであり、この日本出願の全開示内容は、引用することにより本願の開示の一部とされる。

発明の背景

発明の分野
本発明はピリピロペン（Pyripyropene）誘導体またはその農園芸上許容可能な塩と、他の有害生物防除剤とを含有する農園芸上有用な有害生物防除用組成物に関する。

背景技術
これまでにApplied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35およびＷＯ２００４／０６００６５号公報には、PyripyropeneAの殺虫活性について、ＷＯ２００６／１２９７１４号公報には、PyripyropeneA誘導体とその殺虫活性とについて記載されている。また、ペスティサイドマニュアル（The Pesticide Manual、第13版 The British Crop Protection Counci1発行）およびシブヤインデデックス（SHIBUYA INDEX 第10版、2005年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP発行）には、これまでに開発され、使用された多くの有害生物防除剤についての記載がある。しかし、ピリピロペン誘導体と他の有害生物防除剤とを混合した際の効果についてはこれまでに何ら記載されていない。

一方、環境への配慮や標的外生物への影響を考え、低薬量においての防除が望まれているといえる。

発明の概要

本発明者らは、今般、ピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩と、他の有害生物防除剤とを含有する、優れた防除効果を示す組成物およびその使用方法を見出した。本発明はかかる知見に基づくものである。

したがって、本発明は、ピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩と他の有害生物防除剤とを含有する、優れた防除効果を示す組成物およびその使用方法の提供をその目的としている。

そして、本発明の第一の態様によれば、有効成分として下式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを含有する有害生物防除用組成物が提供される：

［式中、
Het₁が、置換されていてもよい3−ピリジル基を表し、
R₁が、水酸基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルオキシ基、
置換されていてもよいベンジルオキシ基、または
13位の水素原子が存在せずにオキソ基を表すか、あるいは
R₁および5位の水素原子が存在せず5位−13位間が二重結合を表し、
R₂が、水酸基、
置換されていてもよいC₁₋₁₈アルキルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、または
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルスルホニルオキシ基を表し、
R₃が、水素原子、
水酸基、
置換されていてもよいC₁₋₁₈アルキルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
置換されていてもよいC_１−6アルキルスルホニルオキシ基、
置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、または
置換されていてもよい5−6員複素環チオカルボニルオキシ基を表すか、あるいは
R₂およびR₃が一緒になって−O−CR₂’ R₃’−O−（R₂’およびR₃’が、同一または異なって、水素原子、C₁₋₆アルキル基、C₁₋₆アルキルオキシ基、C₂₋₆アルケニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいベンジル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’が、一緒になってオキソ基またはC₂₋₆アルキレン基を表す）を表し、
R_４が、水素原子、
水酸基、
置換されていてもよいC₁₋₁₈アルキルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルスルホニルオキシ基、
置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、
置換されていてもよいベンジルオキシ基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルケニルオキシ基、
置換されていてもよいC₂₋₆アルキニルオキシ基、
C₁₋₆アルキルオキシ−C₁₋₆アルキルオキシ基、
C₁₋₆アルキルチオ−C₁₋₆アルキルオキシ基、
C₁₋₆アルキルオキシ−C₁₋₆アルキルオキシ−C₁₋₆アルキルオキシ基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルオキシカルボニルオキシ基、
置換されていてもよいC₁₋₆アルキルアミノカルボニルオキシ基、
置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5−6員複素環オキシ基、
置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5−6員複素環カルボニルオキシ基、
置換されていてもよいチエノ［3，2−b］ピリジルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよい1H−インドリルカルボニルオキシ基、
置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5,6員複素環チオカルボニルオキシ基、
または7位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す］。

また、本発明の第二の態様によれば、前記有害生物防除用組成物を、対象有害生物、対象有用植物、対象有用植物の種子、土壌、または栽培担体に処理することを含んでなる、有害生物から有用植物を保護する方法が提供される。

有害生物から有用植物を保護するための前記有害生物防除用組成物の使用が提供される。

発明の具体的説明

本明細書において「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味し、好ましくはフッ素、塩素、または臭素である。

また、本明細書において、基または基の一部としての「アルキル」、「アルケニル」、または「アルキニル」という語はそれぞれ、特に定義されていない限り、基が直鎖状、分岐鎖状、環状、あるいはそれらの組み合わせのアルキル、アルケニル、またはアルキニルを意味する。また例えば、基または基の一部としての「Ｃ_１−６アルキル」という場合の「Ｃ_１−６」とは、該アルキル基の炭素数１〜６個であることを意味する。さらに環状のアルキルの場合はその炭素数は少なくとも３個であることを意味する。

また、本明細書において「複素環」とは、同一または異なって、窒素、酸素、および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子を１または複数個、好ましくは１〜４個有する複素環を意味する。また、本明細書において、アルキル基が「置換されていてもよい」とは、アルキル基上の１またはそれ以上の水素原子が１またはそれ以上の置換基（同一または異なっていてもよい）により置換されていてもよいことを意味する。置換基の最大数はアルキル上の置換可能な水素原子の数に依存して決定できることは当業者に明らかであろう。これらはアルキル基以外の官能基についても同様である。

Het_１が表す3-ピリジル基は、置換されていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、C_1-4アルキル基、C_1-4アルキルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、アセチル基、またはアセチルオキシ基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基であり、より好ましくは塩素原子またはトリフルオロメチル基である。

R₁が表す「C_1-6アルキルカルボニルオキシ基」は置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₂、R₃、およびR₄が表す「C_1-18アルキルカルボニルオキシ基」は、好ましくはC_1-6アルキルカルボニルオキシ基であり、より好ましくは、エチルカルボニルオキシ基またはC_3-6環状アルキルカルボニルオキシ基である。このC_1-18アルキルカルボニルオキシ基は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、C_3-6シクロアルキル、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルチオ基、ピリジル基、またはピリジルチオ基が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子、C_3-6シクロアルキル、またはピリジル基である。

R₁、R₂、R₃、およびR₄が表す「C_2-6アルケニルカルボニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₁、R₂、R₃、およびR₄が表す「C_2-6アルキニルカルボニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₁およびR₄が表す「C_1-6アルキルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、またはハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。

R₁およびR₄が表す「C_2-6アルケニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、またはハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。

R₁およびR₄が表す「C_2-6アルキニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、またはハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。

R₁およびR₄が表す「ベンジルオキシ基」のフェニル基は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニル基、シアノ基、ホルミル基、アジド基、グアニジル基、基-C(=NH)-NH₂、または基-CH=N-O-CH₃が挙げられる。

R₂、R₃、およびR₄が表す「ベンゾイルオキシ基」のフェニル基は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、アジド基、グアニジル基、基-C(=NH)-NH₂、または基-CH=N-O-CH₃が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、ハロゲン化C_1-6アルキル基、シアノ基、またはニトロ基が挙げられる。

R₃およびR₄が表す「ベンゼンスルホニルオキシ基」のフェニル基は、置換されていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルアミノ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルチオ基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子により置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニル基、シアノ基、ホルミル基、アジド基、グアニジル基、基-C(=NH)-NH₂、または基-CH=N-O-CH₃が挙げられる。

R₂、R₃、およびR₄が表す「C_1-6アルキルスルホニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₄が表す「C_1-6アルキルオキシカルボニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₄が表す「C_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基」は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、トリフルオロメチルオキシ基、またはトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。

R₂’およびR₃’が表す「フェニル基」および「ベンジル基」におけるフェニル基は、置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、C_1-4アルキル基、C_1-4アルキルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチルオキシ基、アセチル基、またはアセチルオキシ基が挙げられる。

R₃が表す飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、R₄が表す飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、および飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基における、「飽和もしくは不飽和の5-6員複素環」としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、テトラヒドロピラニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、テトラヒドロピラニル基、ピラジニル基、チエニル基、またはマンノシル基が挙げられ、好ましくはピリジル基、フラニル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、テトラヒドロピラニル基、またはマンノシル基であり、より具体的には（2-または3-）チエニル基、（2-または3-）フリル基、（1-、2-、または3-）ピロリル基、（1-、2-、4-、または5-）イミダゾリル基、（1-、3-、4-、または5-）ピラゾリル基、（3-、4-、または5-）イソチアゾリル基、（3-、4-、または5-）イソキサゾリル基、（2-、4-、または5-）チアゾリル基、（2-、4-、または5-）オキサゾリル基、（2-、3-、または4-）ピリジル基または、（2-、4-、5-、または6-）ピリミジニル基、（2-または3-）ピラジニル基、（3-または4-）ピリダジニル基、（2-、3-、または4-）テトラヒドロピラニル基、（1-、2-、3-、または4-）ピペリジニル基、（1-、2-、または3-）ピペラジニル基、（2-、3-、または4-）モルホリニル基が挙げられ、好ましくは、3-ピリジル基、2-フラニル基、5-チアゾリル基、1-イミダゾリル基、5-イミダゾリル基、または2-テトラヒドロピラニル基が挙げられ、より好ましくは2-テトラヒドロピラニル基、2-ピラジニル基、または3-ピリジル基が挙げられ、特に好ましくは、3-ピリジル基である。

上記飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基および飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基における、複素環ならびにR₄が表す、チエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基は置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、C_1-4アルキル基、C_1-4アルキルオキシ基、C_1-4アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、アセチル基、アセチルオキシ基、ベンゾイル基、またはC_1-4アルキルオキシカルボニル基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、C_1-4アルキル基、C_1-4アルキルオキシ基、またはトリフルオロメチル基である。

上記飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基における複素環は、置換されていてもよく、置換基としては、水酸基、ベンジルオキシ基、ハロゲン原子、C_1-4アルキル基、C_1-4アルキルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、アセチル基、またはアセチルオキシ基が挙げられ、好ましくは水酸基またはベンジルオキシ基である。

式（Ｉ）で表される化合物
本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁は、好ましくは3-ピリジル基を表す。
また、本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、R₁が、水酸基、C_1-6アルキルカルボニルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ基、ベンジルオキシ基、または13位の水素原子が存在せずにオキソ基を表すか、あるいはR₁および5位の水素原子が存在せずに5位-13位間が二重結合を表し、より好ましくは水酸基またはC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表すか、あるいは、R₁と5位水素原子が存在せずに5位-13位間が二重結合を表し、さらに好ましくは水酸基を表す。

また、本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、R₂が、水酸基、置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基またはC_1-3アルキルスルホニルオキシ基を表し、より好ましくは置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基を表し、さらに好ましくは置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、さらに好ましくは、置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基、特にシクロプロピルカルボニルオキシ基を表す。

また、本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、R₃が、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、C_1-6アルキルスルホニルオキシ基、置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基または飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基を表し、より好ましくは置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、さらに好ましくは置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、さらに好ましくは置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基、特にシクロプロピルカルボニルオキシ基を表す。

また、本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、R₂およびR₃が一緒になって−O−CR₂’R₃’−O−（R₂’およびR₃’は、同一または異なって、水素原子、C_1-6アルキル基、C_1-3アルキルオキシ基、C_2-3アルケニル基、ベンジル基、または置換されていてもよいフェニル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’は、一緒になってオキソ基またはC_2-6アルキレン基を表す）を表し、より好ましくは一緒になって−O−CR₂’R₃’−O−（R₂’、R₃’が、同一または異なって、水素原子、C_1-6アルキル基、置換されていてもよいフェニル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’が、一緒になってオキソ基またはC_2-6アルキレン基を表す）を表す。

また、本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、R₄が、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、C_2-6アルケニルカルボニルオキシ基、C_2-6アルキニルカルボニルオキシ基、C_1-6アルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ベンジルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、C_1-3アルキルチオ-C_1-3アルキルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、置換されていてもよいC_1-3アルキルオキシカルボニルオキシ基、置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、または飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基を表すか、あるいは７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表し、より好ましくは水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、飽和または不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、置換されていてもよい飽和または不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、飽和または不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、または７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表し、さらに好ましくは、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、飽和または不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、置換されていてもよい飽和または不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基を表し、さらに好ましくは、水素原子、水酸基、置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、または７位の水素原子が存在せずにオキシ基を表す。

また、本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁が3-ピリジル基を表し、R₁が、水酸基またはC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表すか、あるいは、R₁および5位の水素原子が存在せずに5位-13位間が二重結合を表し、R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、かつR₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表すか、あるいは、R₂およびR₃が一緒になって−O−CR₂’R₃’−O−（R₂’およびR₃’は、同一または異なって、水素原子、C_1-6アルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’は、一緒になってオキソ基またはC_2-6アルキレン基を表す）を表し、R₄が、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、または７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す。

また、本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁が3-ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、R₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、R₄が、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、または７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す。

また、本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁が3-ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、R₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、R₄が、水素原子、水酸基、置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基または飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基を表す。

また、本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁が3−ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂およびR₃が置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、R₄が水素原子、水酸基、置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、または7位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す。

また、本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）で表される化合物において、Het₁が3−ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂およびR₃がシクロプロピルカルボニルオキシ基を表し、R₄が好ましくは水酸基を表す。

また、式（Ｉ）で表される化合物の農園芸上許容可能な塩としては、例えば、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、または酢酸塩などの酸付加塩が挙げられる。

本発明の組成物の有効成分として好ましい式（Ｉ）のピリピロペン誘導体またはその塩の具体例としては、例えば表１〜１４に示される化合物が挙げられる。表１〜１４に示したピリピロペン誘導体は、特許第２９９３７６７号（特開平４−３６０８９５号）公報およびＷＯ２００６／１２９７１４号公報に記載の方法により製造することができる。なお、以下の表において、Ｈ（＝）とは、R₁および5位の水素原子が存在せず5位-13位間が二重結合であることを意味する。

本明細書において、ピリピロペン誘導体に混合可能な他の有害生物防除剤とは、例えば殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、または植物成長調節剤であり、具体的な薬剤としては、例えば、ペスティサイド マニュアル（The Pesticide Manual、第１３版 The British Crop Protection Council 発行）およびシブヤインデックス（SHIBUYA INDEX 第１０版、２００５年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP 発行）に記載のものが挙げられる。

ピリピロペン誘導体に混合可能な他の有害生物防除剤の好ましい例としては、殺虫剤では、アセフェート（acephate）、ジクロルボス（dichlorvos）、EPN、フェニトロチオン（fenitothion）、フェナミホス（fenamifos）、プロチオホス（prothiofos）、プロフェノホス（profenofos）、ピラクロホス（pyraclofos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、デメトン(demeton)、エチオン(ethion)、マラチオン(malathion)、クマホス(coumaphos)、イソキサチオン(isoxathion)、フェンチオン(fenthion)、ダイアジノン（diazinon）、チオジカルブ（thiodicarb）、アルジカルブ（aldicarb）、オキサミル（oxamyl）、プロポキスル（propoxur）、カルバリル(carbaryl)、フェノブカルブ(fenobucarb)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、ピリミカーブ(pirimicarb)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、フラチオカルブ(furathiocarb)、ヒキンカルブ（hyquincarb）、アラニカルブ(alanycarb)、メソミル(methomyl)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、ベンスルタップ(bensultap)、ジコホル(dicofol)、テトラジホン(tetradifon)、アクリナトリン(acrinathrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、エンペントリン(empenthrin)、フェンフルトリン(fenfluthrin)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、イミプロトリン(imiprothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、レスメトリン(resmethrin)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルバリネート(fluvalinate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フルフェンプロックス(flufenprox)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ペンフルロン(penfluron)、トリフルムロン(triflumuron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、メトプレン(methoprene)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ハロフェノジド(halofenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、クロマフェノジド(chromafenozide)、ジシクラニル(dicyclanil)、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、ピリダベン（pyridaben）、フェンピロキシメート（fenpyroxymate）、フルフェネリム(flufenerim)、ピリミジフェン（pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、アセキノシル(acequinocyl)、シフルメトフェン（cyflumetofen）、フルベンジアミド（flubendiamide）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fipronil）、エトキサゾール（ethoxazole）、イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム(nitenpyram)、クロチアニジン（c1othianidin）、アセタミプリド(acetamiprid)、ジノテフラン(dinotefuran)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、ピメトロジン（pymetrozine）、ビフェナゼート（bifenazate）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、フロニカミド（flonicamid）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfene ）、インドキサカルブ（indoxacarb）、ピリダリル（pyridalyl）、スピノサド（spinosad）、アベルメクチン（avermectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、アザジラクチン(azadirachtin)、ニコチン(nicotine)、ロテノン(rotenone)、BT剤、昆虫病原ウイルス剤、エマメクチン安息香酸塩（emamectinbenzoate）、スピネトラム（spinetoram）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、クロルアントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、スピロテトラマット（spirotetramat）、レピメクチン（lepimectin）、メタフルミゾン（metaflumizone）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）、ジメフルスリン（dimefluthrin）、フェナザフロル(fenazaflor)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、トリアザメート(triazamate)、およびＷＯ２００６／０１３８９６号公報に記載の下式（II）：

[式中、Ｒ_１０１は、ＣＯＲ_１０４またはＣＯＯＲ_１０５（ここで、Ｒ_１０４およびＲ_１０５はＣ_１−４アルキル基を表す）、好ましくはＣＯＲ_１０４を表し、
Ｒ_１０２がＣ_１−４アルキル基を表し、
Ｒ_１０３がＣ_１−４アルキル基を表し、
Ｘ_１０１およびＸ_１０２が、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキル基を表し、好ましくはＸ_１０１が水素原子、Ｘ_１０２がＣ_１−４アルキル基を表し、
ただし、Ｘ_１０１およびＸ_１０２が同時に水素原子を表すことはなく、
Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５が、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−８アルキルオキシ基（このＣ_１−８アルキルオキシ基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子、および／または同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子で置換されたＣ_１−４アルキルオキシ基で置換されたものである）、またはハロゲン原子、好ましくはＹ_１０１が水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙ_１０２およびＹ_１０３が、ハロゲン原子で置換されたＣ_１−４アルキルオキシ基を表し、Ｙ_１０４およびＹ_１０５が水素原子を表し、
ただし、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５の少なくとも一つは、Ｃ_１−８アルキルオキシ基（このＣ_１−８アルキルオキシ基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子および／または同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子で置換されたＣ_１−４アルキルオキシ基で置換されたものである）を表し、
あるいは、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５は、隣り合う二つの基が一緒になって、一以上のハロゲン原子で置換されている−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−（ここで、ｎは１または２を表す）を表してもよい]。において表される化合物が挙げられる。

ピリピロペン誘導体に混合可能な他の有害生物防除剤のさらに好ましい例としては、フロニカミド、アセタミプリド、フィプロニル、イミダクロプリド、クロルフェナピル、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、またはＲ_１０１がメトキシカルボニル基、Ｒ_１０２がメチル基、Ｒ_１０３がエチル基を表し、Ｘ_１０１、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５が水素原子を表し、Ｘ_１０２がメチル基を表し、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、およびＹ_１０３が下表１５：

で表される基である、式（II）で表される化合物に含まれる化合物番号Ａ１２０、Ａ１９０、Ａ２５７、またはＡ６４８の化合物が挙げられ、特に好ましい例としては、フロニカミド、アセタミプリド、フィプロニル、イミダクロプリド、化合物番号Ａ１２０、またはＡ１９０の化合物が挙げられる。

ピリピロペン誘導体に混合可能な殺菌剤として、例えば、アゾキシストルビン(azoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxym-methyl)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、オリザストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、フロキサストロビン(fuoxastrobin)などのストロビルリン系化合物、メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメサニル(pyrimethanil)、シプロジニル(cyprodinil)のようなアニリノピリミジン系化合物、トリアジメホン(triadimefon)、ビテルタノール(bitertanol)、トリフルミゾール(triflumizole)、エタコナゾール(etaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、シプロコナゾール(cyproconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、シメコナゾール(simeconazole)のようなアゾール系化合物、キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、マンネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、マンコゼブ(mancozeb)、ポリカーバメート(polycarbamate)、プロビネブ(propineb)のようなジチオカーバメート系化合物、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)のようなフェニルカーバメート系化合物、クロロタロニル(chlorothalonil)、キントゼン(quintozene)のような有機塩素系化合物、ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、カーベンダジム(carbendazole)のようなベンズイミダゾール系化合物メタラキシル(metalaxyl)、オキサジキシル(oxadixyl)、オフラセ(ofurase)、ベナラキシル(benalaxyl)、フララキシル(furalaxyl)、シプロフラン(cyprofuram)のようなフェニルアミド系化合物、ジクロフルアニド(dichlofluanid)のようなスルフェン酸系化合物、水酸化第二銅(copper hydroxide)、オキシキノリン銅(oxine-copper)のような銅系化合物、ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole)のようなイソキサゾール系化合物、ホセチルアルミニウム(fosetyl-aluminium)、トルクロホス−メチル(tolclofos-methyl)のような有機リン系化合物、キャプタン(captan)、カプタホール(captafol)、フォルペット(folpet)のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物、プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinchlozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物、フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)のようなベンズアニリド系化合物、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、ジメトモルフ(dimethomorph)のようなモルフォリン系化合物、水酸化トリフェニルスズ(fenthin hydroxide)、酢酸トリフェニルスズ(fenthin acetate)のような有機スズ系化合物、フルジオキソニル(fludioxonil)、フェンピクロニル(fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物、その他フサライド(fthalide)、プロベナゾール(probenazole)、アシベンゾラルSメチル(acibenzolar-S-methyl)、チアジニル(tiadinil)、イソチアニル(isotianil)、カルプロパミド(carpropamid)、ジクロシメット(diclocymet)、フェノキサニル(fenoxanil)、トリシクラゾール(tricyclazole)、ピロキロン(pyroquilon)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、シモキサニル(cymoxanil)、トリホリン(triforine)、 ピリフェノックス(pyrifenox)、フェナリモル(fenarimol)、フェンプロピディン(fenpropidin)、ペンシクロン(pencycuron)、シアゾファミド(cyazofamid)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ボスカリド(boscalid)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、プロキナジド（proquinazid）、キノキシフェン(quinoxyfen)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、フルオピコリド(fluopicolide)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、カスガマイシン(kasugamycin)、またはバリダマイシン(validamycin)が挙げられる。

本発明の別の好ましい態様によれば、式（Ｉ）において、有効成分として、Het₁が3−ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R_２およびR_３がシクロプロピルカルボニルオキシ基を表し、R_４が水酸基を表すピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩と、
他の有害生物防除剤が殺虫剤であって、フロニカミド、アセタミプリド、フィプロニル、イミダクロプリド、クロルフェナピル、クロチアニジン、チアメトキサム、およびジノテフラン、並びに式（II）において、Ｒ_１０１がメトキシカルボニル基、Ｒ_１０２がメチル基、Ｒ_１０３がエチル基であり、Ｘ_１０１、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５が水素原子であって、Ｘ_１０２がメチル基であり、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、およびＹ_１０３が下記表１６：

で表される基である、式（II）で表される化合物からなる群より選択される化合物とを含有する有害生物防除用組成物が好ましい。

本発明の別の態様によれば、適当な農園芸上許容可能な担体をさらに含む有害生物防除用組成物が提供される。その形態としては、乳剤、液剤、懸濁剤、水和剤、顆粒状水和剤、フロアブル剤、粉剤、DL粉剤、粒剤、微粒剤F、錠剤、油剤、エアゾール、薫煙剤、またはマイクロカプセル剤等の任意の剤型に処方することが提供される。これら各種の剤型は、例えば「農薬製剤ガイド」（日本農薬学会・施用法研究会編、社団法人日本植物防疫協会発行、平成9年）に記載される方法によって製造することができる。

使用可能な担体としては、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、分散剤、その他の製剤用補助剤等が挙げられる。

固体担体としては、例えば、タルク、ベンナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、バーミキュライト、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム等が挙げられる。

液体担体としては、例えば、メタノール、n−ヘキサノール、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、n−ヘキサン、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メチルナフタレンなどの芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、酢酸エチルなどのエステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの酸アミド類、ダイズ油、綿実滴等の植物油類、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられる。

また、ガス状担体としてはLPG、空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテルなどが挙げられる。

乳化、分散、展着などのための界面活性剤、分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキル（アリール）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リグニンスルホン酸塩などが用いられる。

また、製剤の性状を改善するための補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ポリエチレングリコール、ステアリン酸カルシウム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤、分散剤、および補助剤は、必要に応じて各々単独により、あるいは組み合わせて用いられる。

本発明の組成物中の有効成分量は、その合計量で０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．２〜８０重量％であり、式（Ｉ）のピリピロペン誘導体と、他の有害生物防除剤との混合割合は広範囲に渡って変えることができるが、通常ピリピロペン誘導体を０．１〜８０％含有する。

好ましい態様における、農園芸上許容可能な担体をさらに含む有害生物防除用組成物としては、
(1)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、濡れ剤、および分散剤を０．６〜３０重量％、増量剤を２０〜９５重量％を含有する水和剤形態（wettable powder）である組成物、
(2)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、濡れ剤、分散剤、および結合剤を０．６〜３０重量％、増量剤を２０〜９５重量％を含有する顆粒状水和剤形態（water dispersible granule）である組成物、
(3)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、および消泡剤を５〜４０重量％、水を２０〜９４重量％を含有するフロアブル剤形態（flowable）である組成物、
(4)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、乳化剤、および乳化安定剤を１〜３０重量％、有機溶媒を２０〜９７重量％ を含有する乳剤形態（emulsifiable concentrate）である組成物、
(5)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、増量剤を７０〜９９．８重量％を含有する粉剤形態（dust）である組成物、
(6)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、増量剤を７０〜９９．８重量％を含有するＤＬ粉剤形態（low drift dust）である組成物、
(7)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％ 、溶剤または結合剤を０．２〜１０重量％、増量剤を７０〜９９．６重量％を含有する微粒剤Ｆ形態（micro granule fine）である組成物、
(8)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、造粒助剤（界面活性剤）および結合剤を０．５〜３０重量％、増量剤を２０〜９８重量％を含有する粒剤形態（granule）である組成物、
(9)式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、被覆剤、乳化剤、分散剤、および防腐剤を１〜５０重量％、水を２０〜９８重量％を含有するマイクロカプセル剤形態（micro capsule）である組成物
が挙げられる。好ましくは、上記(1)、(2)、(3)、(4)、(7)、または(8)の組成物が挙げられ、より好ましくは上記(2)、(3)、(4)、または(8)の組成物が挙げられる。

本発明による有害生物防除用組成物は、該組成物中の有効成分である、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを、それぞれ単独で含んでなる製剤形態を調製しておき、使用する際に、これらをその場で混合して用いてもよい。

よって本発明の別の態様によれば、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを含んでなる、組み合わせ物が提供される。

本発明の別の好ましい態様によれば、前記組み合わせ物において、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種は、それを有効成分として含んでなる第１の組成物として提供され、他の有害生物防除剤の少なくとも一種は、それを有効成分として含んでなる第２の組成物として提供される。この場合、第１の組成物と第２の組成物とは、前記した有害生物防除用組成物の場合と同様に、適当な担体または補助剤を併用して任意の剤型であることができる。該組み合わせ物は、薬剤セットのような形態で提供されてもよい。

本発明のさらに別の態様によれば、有害生物から有用植物を保護する方法であって、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを、処理すべき領域に同時または別々に適用することを含んでなる方法が提供される。

この方法において、「同時に」適用することには、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを処理すべき領域に適用する前に混合して、その混合物を適用することも包含される。「別々に」適用することには、それらを予め混合することなく、式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種を他方の成分より先に適用すること、および式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種を他方の成分より後に適用することが包含される。

本発明のさらに別の好ましい態様によれば、
(1) 式（I）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種を有効成分として含んでなる、第１の組成物と、
(2) 他の有害生物防除剤の少なくとも一種を有効成分として含んでなる、第２の組成物と
を処理すべき領域に適用することを含んでなる有害生物から有用植物を保護する方法が提供される。

本発明の別の態様によれば、本発明の組成物または組み合わせ物を、そのままで、あるいは希釈して、対象有害生物、対象有用植物、対象有用植物の種子、土壌、または栽培担体に処理することを含んでなる、有害生物から有用植物を保護する方法が提供される。

本発明の別の態様によれば、有害生物から有用植物を保護するための、本発明の組成物または組み合わせ物の使用が提供される。

また、本発明の組成物を対象有害生物、対象有用植物、対象有用植物の種子、土壌、または栽培担体に処理する手法としては、散布処理、土壌処理、表面処理、または薫蒸処理などが挙げられる。散布処理としては、例えば、散布、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用が挙げられる。また、土壌処理としては、例えば、土壌潅注、土壌混和が挙げられる。また、表面処理としては、例えば、塗布、粉衣、被覆することが挙げられる。また、薫蒸処理としては、例えば、土壌注入後、ポリフィルムによって土壌を覆うことが挙げられる。したがって、本発明の組成物の使用方法には、密閉された空間において薫蒸処理によって適用する方法も含まれる。

本発明の組成物が防除効果を示す虫種としては、鱗翅目害虫（例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、アワヨトウ、アオムシ、コナガ、シロイチモジヨトウ、ニカメイガ、コブノメイガ、ハマキガ、シンクイガ、ハモグリガ、ドクガ、アグロティス属害虫（Agrotis spp）、ヘリコベルパ属害虫（Helicoverpa spp）、ヘリオティス属害虫（Heliothis spp）など）、半翅目害虫（例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、Aphis fabae、トウモロコシアブラムシ、エンドウヒゲナガアブラムシ、ジヤガイモヒゲナガアブラムシ、マメアブラムシ、チューリップヒゲナガアブラムシ、Macrosiphum avenae、Methopolophium dirhodum、ムギクビレアブラムシ、ムギミドリアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、Rosy apple aphid、リンゴワタムシ、コミカンアブラムシ、ミカンクロアブラムシなどのアブラムシ類（Aphididae，Adelgidae，Phy11oxeridae）、ツマグロヨコバイなどのヨコバイ類、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカなどのウンカ類、シラホシカメムシ、ミナミアオカメムシ、アカヒゲホソミドリカスミカメなどのカメムシ類、シルバーリーフコナジラミ、タバココナジラミ、オンシツコナジラミなどのコナジラミ類（A1eyrodidae）、クワコナカイガラムシ、ミカンコナカイガラムシなどのカイガラムシ類（Diaspididae，Margarodidae，Ortheziidae，Ac1erdiae，Dacty1opiidae，Kerridae，Pseudococcidae，Coccidae，Eriococcidae，Asterolecaniidae，Beesonidae，Lecanodiaspididae，Cerococcidae）など）、鞘翅目害虫（例えば、イネミズゾウムシ、アズキゾウムシ、チャイロコメノゴミムシダマシ、ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドポテトハムシ、イネドロオイムシ、シンクイムシ類、カミキリムシ類など）、ダニ目（例えば、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニなど）、膜翅目害虫（例えばハバチ類）、直翅目害虫（例えば、バッタ類）、双翅目害虫（例えば、イエバエ、ハモグリバエ類）、アザミウマ目害虫（例えば、ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマなど）、植物寄生性線虫（例えば、ネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウなど）、動物の寄生虫として、ノミ類、シラミ類、ダニ類（例えば、オウシマダニ、フタトゲチマダニ、クリイロコイタマダニ、ヒゼンダニなど）などが挙げられ、好ましくは半翅目害虫、鱗翅目害虫である。

半翅目害虫としては、好ましくはアブラムシ類（Aphididae，Adelgidae，Phy11oxeridaeが挙げられ、特にAphididaeが好ましい）、カイガラムシ類（Diaspididae，Margarodidae，Ortheziidae，Ac1erdiae，Dacty1opiidae，Kerridae，Pseudococcidae，Coccidae，Eriococcidae，Asterolecaniidae，Beesonidae，Lecanodiaspididae，Cerococcidae）、またはコナジラミ類（Aleyrodiae）から選択されるものであり、より好ましくは、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、Aphis fabae、トウモロコシアブラムシ、エンドウヒゲナガアブラムシ、ジヤガイモヒゲナガアブラムシ、マメアブラムシ、チューリップヒゲナガアブラムシ、Macrosiphum avenae、Methopolophium dirhodum、ムギクビレアブラムシ、ムギミドリアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、Rosy apple aphid、リンゴワタムシ、コミカンアブラムシ、ミカンクロアブラムシ、クワコナカイガラムシ、またはオンシツコナジラミが挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例において用いた化合物２６１および２３７は、ＷＯ２００６／１２９７１４号公報に記載の方法により合成したものであり、化合物Ａ１２０、Ａ１９０、Ａ２５７、およびＡ６４８は、ＷＯ２００６／０１３８９６号公報に記載の方法により合成したものである。

合成例
合成例１（化合物２７７の合成例)
化合物２６１ (２０ mg)をジクロロメタン(１ ml)に溶解し、０℃においてデスマーチンペルヨージナン（Dess-Martin Periodinane）(２１ mg)を加え、そのまま２時間４０分撹拌した。反応溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムにより抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水により洗浄し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥後、減圧下において溶媒を留去して、得られた粗生成物を分取薄層クロマトグラフィー（Merckシリカゲル６０F ０．５ mm、アセトン：ヘキサン＝１：１）にて精製することで、化合物２７７（５．４ mg）を得た。

合成例２（化合物２７８の合成例）
化合物２６１(５０ mg)をトルエン（３ ml）に溶解し、室温で１，１’−チオカルボニルジイミダゾール(９０ mg)を加え、２時間半加熱還流した。室温まで冷却した反応液に、水を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、得られた粗生成物を分取薄層クロマトグラフィー（Merckシリカゲル６０F ０．５ mm、アセトン：ヘキサン＝１：１）にて精製し、得られた生成物（４１ mg）を、トルエン(２ ml)に溶解し、室温でトリノルマルブチル水素化スズ(２０ mg)を加え、２時間半加熱還流した。室温まで冷却した反応液に、水を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、得られた粗生成物を分取薄層クロマトグラフィー（Merckシリカゲル６０F ０．５ mm、アセトン：ヘキサン＝１：１）にて精製することで、化合物２７８ (３．５ mg)を得た。

合成例１、２で得られた化合物２２７および２７８の¹H-NMRと質量分析データを表１７に示す。

製剤例
製剤例１〔水和剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２６１） １０重量％
イミダクロプリド ２０重量％
クレー ５０重量％
ホワイトカーボン ２重量％
ケイソウ土 １３重量％
リグニンスルホン酸カルシウム ４重量％
ラウリル硫酸ナトリウム １重量％
上記成分を均一に混合し、粉砕して水和剤を得た。

製剤例２〔顆粒水和剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２３７） １０重量％
イミダクロプリド ２０重量％
クレー ６０重量％
デキストリン ５重量％
アルキルマレイン酸共重合物 ４重量％
ラウリル硫酸ナトリウム １重量％
上記成分を均一に粉砕混合し、水を加えてよく練合した後、造粒乾燥して顆粒水和剤を得た。

製剤例３〔フロアブル剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２６１） ５重量％
フロニカミド ２０重量％
ＰＯＥポリスチリルフェニルエーテル硫酸塩 ５重量％
プロピレングリコール ６重量％
ベントナイト １重量％
キサンタンガム１％水溶液 ３重量％
ＰＲＯＮＡＬ ＥＸ−３００（東邦化学工業株式会社）０．０５重量％
ＡＤＤＡＣ ８２７（ケイ・アイ化成株式会社） ０．０２重量％
水 加えて１００重量％
上記配合からキサンタンガム１％水溶液と適当量の水を除いた全量とを予備混合した後、湿式粉砕機にて粉砕した。その後、キサンタンガム１％水溶液と残りの水とを加え１００重量％としてフロアブル剤を得た。

製剤例４〔乳剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２３７） ２重量％
アセタミプリド １３重量％
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ２０重量％
ソルベッソ１５０（エクソンモービル有限会社） ５５重量％
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １０重量％
上記成分を均一に混合、溶解して乳剤を得た。

製剤例５〔粉剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２７７） ０．５重量％
アセタミプリド １．５重量％
クレー ６０重量％
タルク ３７重量％
ステアリン酸カルシウム １重量％
上記成分を均一に混合して粉剤を得た。

製剤例６〔ＤＬ粉剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２７７） １重量％
フィプロニル １重量％
ＤＬクレー ９４．５重量％
ホワイトカーボン ２重量％
ステアリン酸カルシウム １重量％
軽質流動パラフィン ０．５重量％
上記成分を均一に混合して粉剤を得た。

製剤例７〔微粒剤Ｆ〕
ピリピロペン誘導体（化合物２６１） １重量％
フロニカミド １重量％
キャリヤー ９４重量％
ホワイトカーボン ２重量％
ハイゾールＳＡＳ−２９６ ２重量％
上記成分を均一に混合して粉剤を得た。

製剤例８〔粒剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２７８） ２重量％
フロニカミド ３重量％
ベントナイト ４０重量％
タルク １０重量％
クレー ４３重量％
リグニンスルホン酸カルシウム ２重量％
上記成分を均一に粉砕混合し、水を加えてよく練合した後、造粒乾燥して粒剤を得た。

製剤例９〔マイクロカプセル剤〕
ピリピロペン誘導体（化合物２３７） ２重量％
イミダクロプリド ３重量％
ウレタン樹脂 ２５重量％
乳化・分散剤 ５重量％
防腐剤 ０．２重量％
水 ６４．８重量％
上記成分で界面重合法によりピリピロペン誘導体粒子とイミダクロプリド粒子の表面にウレタン樹脂皮膜を形成することによりマイクロカプセル剤を得た。

試験例
試験例1：ワタアブラムシ防除試験１
ポット栽培したキュウリからΦ２．０ｃｍのリーフディスクを切り抜き、５．０ｃｍシャーレに入れた。これに５０％アセトン水（０．０５％Tween２０加用）となるように調製した表１８に示される所定濃度に本発明組成物を希釈した混合剤薬液、その他の殺虫剤が混合されていない化合物２６１のみ溶解させた単剤薬液、または、ピリピロペン誘導体が混合されていない他の殺虫剤のみ溶解させた単剤薬液を散布した。風乾後、これにアブラムシ１令幼虫を１０頭放飼した。その後、シャーレに蓋をして、25℃の恒温室（１６時間明期−８時間暗期）に放置した。放飼３日後に虫の生死を観察し、次式に従って死虫率を算出し、結果を表１８に示した。

死虫率（％）＝{死亡虫数 ／（生存虫数十死亡虫数）}×100
また、以下に示すコルビーの式によって相乗効果がない場合の理論値を算出し、結果を表１９に示した。

コルビーの式：理論値（％）＝100-（A×B）/100
（A：100-（化合物261のみを処理した場合の死虫率）
B：100-（各々フロニカミド、アセタミプリド、フィプロニル、イミダクロプリドのみを処理した場合の死虫率））

相乗効果判定方法
混合した場合のワタアブラムシに対する殺虫効果（表１８）が表１９で示されるコルビーの式による理論値を越えた場合、相乗効果があると判断した。

試験した混合剤は、いずれも理論値を超えた死虫率を示しており、相乗効果があることが例証された。

試験例２：ワタアブラムシ防除試験２
他の殺虫剤を表２０に示される剤に代えた以外は試験例１と同様に試験し、算出した結果を表２０および表２１に示した。

試験した混合剤は、いずれも理論値を超えた死虫率を示しており、相乗効果があることが例証された。

試験例３：コナガ防除試験
ポット栽培したキャベツからΦ５．０ｃｍのリーフディスクを切り抜き、プラスチックカップに入れた。これに５０％アセトン水（０．０５％Ｔｗｅｅｎ２０加用）となるように調製した表２２に示される所定濃度に本発明組成物を希釈した混合剤薬液、その他の殺虫剤が混合されていない化合物２６１のみ溶解させた単剤薬液、またはピリピロペン誘導体が混合されていない他の殺虫剤のみ溶解させた単剤薬液を散布した。風乾後、これにコナガ２令幼虫を５頭放飼した。その後、カップに蓋をして、２５℃の恒温室（１６時間明期−８時間暗期）に放置した。放飼３日後に虫の生死を観察し、次式に従って死虫率を算出し、結果を表２２に示した。
死虫率（％）＝{死亡虫数 ／（生存虫数十死亡虫数）}×100
死虫率を以下に示す。

また、以下に示すコルビーの式によって相乗効果がない場合の理論値を算出し、結果を表２３に示した。
コルビーの式：理論値（％）＝100-（A×B）/100
（A：100-（化合物261のみを処理した場合の死虫率）
B：100-（各々化合物A120、A190、クロルフェナピルのみを処理した場合の死虫率））

相乗効果判定方法
混合した場合のコナガに対する殺虫効果（表２２）が表２３において示されるコルビーの式による理論値を越えた場合、相乗効果があると判断した。

試験した混合剤は、いずれも理論値を超えた死虫率を示しており、相乗効果があることが例証された。

Claims (25)

1. 有効成分として下式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを含有してなる、有害生物防除用組成物：
   

   

   ［式中、
   Het₁が、置換されていてもよい3−ピリジル基を表し、
   R₁が、水酸基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンジルオキシ基、または
   13位の水素原子が存在せずにオキソ基を表すか、あるいは
   R₁および5位の水素原子が存在せず5位−13位間が二重結合を表し、
   R₂が、水酸基、
   置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、または
   置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、
   R₃が、水素原子、
   水酸基、
   置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
   置換されていてもよいC_１-6アルキルスルホニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、または
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5−6員複素環チオカルボニルオキシ基を表すか、あるいは
   R₂およびR₃が一緒になって−O−CR₂’ R₃’−O−（R₂’およびR₃’が、同一または異なって、水素原子、C_1-6アルキル基、C₁₋₆アルキルオキシ基、C_2-6アルケニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよいベンジル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’が、一緒になってオキソ基またはC_2-6アルキレン基を表す）を表し、
   R₄が、水素原子、
   水酸基、
   置換されていてもよいC_1-18アルキルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルスルホニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、
   置換されていてもよいベンジルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルケニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_2-6アルキニルオキシ基、
   C₁₋₆アルキルオキシ−C_1-6アルキルオキシ基、
   C₁₋₆アルキルチオ−C_1-6アルキルオキシ基、
   C₁₋₆アルキルオキシ−C_1-6アルキルオキシ−C_1-6アルキルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルオキシカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5−6員複素環オキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5−6員複素環カルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいチエノ［3，2−b］ピリジルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい1H−インドリルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5,6員複素環チオカルボニルオキシ基、
   または7位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す］。
2. Het₁が3-ピリジル基を表し、
   R₁が、水酸基またはC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表すか、あるいは
   R₁および5位の水素原子が存在せずに5位-13位間が二重結合を表し、
   R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、
   R₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表すか、あるいは、
   R₂およびR₃が一緒になって−O−CR₂’R₃’−O−（R₂’およびR₃’が、同一または異なって、水素原子、C_1-6アルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表すか、あるいは、R₂’およびR₃’が、一緒になってオキソ基またはC_2-6アルキレン基を表す）を表し、
   R₄が、水素原子、
   水酸基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
   C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、または
   ７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す、請求項１に記載の組成物。
3. Het₁が3-ピリジル基を表し、
   R₁が水酸基を表し、
   R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、
   R₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、
   R₄が、水素原子、
   水酸基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
   C_1-3アルキルオキシ-C_1-3アルキルオキシ基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルアミノカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、
   置換されていてもよいチエノ[3,2-b]ピリジルカルボニルオキシ基、
   置換されていてもよい１Ｈ−インドリルカルボニルオキシ基、
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基、または
   ７位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す、
   請求項１に記載の組成物。
4. Het₁が3-ピリジル基を表し、
   R₁が水酸基を表し、
   R₂が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、
   R₃が置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基またはC_1-6アルキルスルホニルオキシ基を表し、
   R₄が、水素原子、
   水酸基、
   置換されていてもよいC_1-6アルキルカルボニルオキシ基、
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環オキシ基、
   置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、
   置換されていてもよい飽和もしくは不飽和の5-6員複素環カルボニルオキシ基、または
   飽和もしくは不飽和の5-6員複素環チオカルボニルオキシ基を表す、
   請求項１に記載の組成物。
5. Het₁が3-ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂およびR₃が置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基を表し、R₄が水素原子、水酸基、置換されていてもよい環状のC_3-6アルキルカルボニルオキシ基、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基、または7位の水素原子が存在せずにオキソ基を表す、請求項１に記載の組成物。
6. Het₁が3−ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R₂およびR₃がシクロプロピルカルボニルオキシ基を表し、R₄が水酸基を表す、請求項１に記載の組成物。
7. 農園芸上許容可能な担体をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
8. 他の有害生物防除剤が殺虫剤および／または殺菌剤である、請求項１に記載の組成物。
9. 他の有害生物防除剤が殺虫剤である、請求項１に記載の組成物。
10. 他の有害生物防除剤が殺虫剤であって、アセフェート（acephate）、ジクロルボス（dichlorvos）、EPN、フェニトロチオン（fenitothion）、フェナミホス（fenamifos）、プロチオホス（prothiofos）、プロフェノホス（profenofos）、ピラクロホス（pyraclofos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、デメトン(demeton)、エチオン(ethion)、マラチオン(malathion)、クマホス(coumaphos)、イソキサチオン(isoxathion)、フェンチオン(fenthion)、ダイアジノン（diazinon）、チオジカルブ（thiodicarb）、アルジカルブ（aldicarb）、オキサミル（oxamyl）、プロポキスル（propoxur）、カルバリル(carbaryl)、フェノブカルブ(fenobucarb)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、ピリミカーブ(pirimicarb)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、フラチオカルブ(furathiocarb)、ヒキンカルブ（hyquincarb）、アラニカルブ(alanycarb)、メソミル(methomyl)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、ベンスルタップ(bensultap)、ジコホル(dicofol)、テトラジホン(tetradifon)、アクリナトリン(acrinathrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、エンペントリン(empenthrin)、フェンフルトリン(fenfluthrin)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、イミプロトリン(imiprothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、レスメトリン(resmethrin)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルバリネート(fluvalinate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フルフェンプロックス(flufenprox)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ペンフルロン(penfluron)、トリフルムロン(triflumuron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、メトプレン(methoprene)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ハロフェノジド(halofenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、クロマフェノジド(chromafenozide)、ジシクラニル(dicyclanil)、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、ピリダベン（pyridaben）、フェンピロキシメート（fenpyroxymate）、フルフェネリム(flufenerim)、ピリミジフェン（pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、アセキノシル(acequinocyl)、シフルメトフェン（cyflumetofen）、フルベンジアミド（flubendiamide）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fipronil）、エトキサゾール（ethoxazole）、イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム(nitenpyram)、クロチアニジン（c1othianidin）、アセタミプリド(acetamiprid)、ジノテフラン(dinotefuran)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、ピメトロジン（pymetrozine）、ビフェナゼート（bifenazate）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、フロニカミド（flonicamid）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfene ）、インドキサカルブ（indoxacarb）、ピリダリル（pyridalyl）、スピノサド（spinosad）、アベルメクチン（avermectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、アザジラクチン(azadirachtin)、ニコチン(nicotine)、ロテノン(rotenone)、BT剤、昆虫病原ウイルス剤、エマメクチン安息香酸塩（emamectinbenzoate）、スピネトラム（spinetoram）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、クロルアントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、スピロテトラマット（spirotetramat）、レピメクチン（lepimectin）、メタフルミゾン（metaflumizone）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）、ジメフルスリン（dimefluthrin）、フェナザフロル(fenazaflor)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、およびトリアザメート(triazamate)、並びに下式（II）で表される化合物：
    

    

    [式中、Ｒ_１０１が、ＣＯＲ_１０４またはＣＯＯＲ_１０５（ここで、Ｒ_１０４およびＲ_１０５はＣ_１−４アルキル基を表す）を表し、
    Ｒ_１０２が、Ｃ_１−４アルキル基を表し、
    Ｒ_１０３が、Ｃ_１−４アルキル基を表し、
    Ｘ_１０１およびＸ_１０２が、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４のアルキル基を表し、
    ただし、Ｘ_１０１およびＸ_１０２が同時に水素原子を表すことはなく、
    Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５が、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１−８アルキルオキシ基（このＣ_１−８アルキルオキシ基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子および／または同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子で置換されたＣ_１−４アルキルオキシ基で置換されたものである）、またはハロゲン原子を表し、
    ただし、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５の少なくとも一つは、Ｃ_１−８アルキルオキシ基（このＣ_１−８アルキルオキシ基は、同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子および／または同一もしくは異なる一以上のハロゲン原子で置換されたＣ_１−４アルキルオキシ基で置換されたものである）を表し、
    あるいは、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、Ｙ_１０３、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５は、隣り合う二つの基が一緒になって、一以上のハロゲン原子で置換されている−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ−（ここで、ｎは１または２を表す）を表してもよい]
    からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
11. 他の有害生物防除剤が殺虫剤であって、フロニカミド、アセタミプリド、フィプロニル、イミダクロプリド、クロルフェナピル、クロチアニジン、チアメトキサム、およびジノテフラン、並びに式（II）において、Ｒ_１０１がメトキシカルボニル基、Ｒ_１０２がメチル基、Ｒ_１０３がエチル基を表し、Ｘ_１０１、Ｙ_１０４、およびＹ_１０５が水素原子を表し、Ｘ_１０２がメチル基を表し、Ｙ_１０１、Ｙ_１０２、およびＹ_１０３が、それぞれＨ、Ｈ、ＯＣＦ_３、またはＨ、Ｈ、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、またはＣｌ、Ｈ、ＯＣＦ_３を表すか、Ｙ_１０１がＨ、Ｙ_１０２およびＹ_１０３が一緒になって、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−である、式（II）で表される化合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
12. 式（I）において、Het₁が3−ピリジル基を表し、R₁が水酸基を表し、R_２およびR_３がシクロプロピルカルボニルオキシ基を表し、R_４が水酸基を表すピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩である、請求項１１に記載の組成物。
13. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、濡れ剤および分散剤を０．６〜３０重量％、および増量剤を２０〜９５重量％を含有する水和剤形態(wettable powder）である、請求項１に記載の組成物。
14. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、濡れ剤、分散剤、および結合剤を０．６〜３０重量％、および増量剤を２０〜９５重量％を含有する顆粒状水和剤形態(water dispersible granule)である、請求項１に記載の組成物。
15. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、および消泡剤を５〜４０重量％、および水を２０〜９４重量％含有するフロアブル剤形態(flowable)である、請求項１に記載の組成物。
16. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、乳化剤および乳化安定剤を１〜３０重量％、および有機溶媒を２０〜９７重量％含有する乳剤形態(emulsifiable concentrate)である、請求項１に記載の組成物。
17. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％ 、溶剤または結合剤を０．２〜１０重量％、および増量剤を７０〜９９．６重量％含有する微粒剤Ｆ形態(micro granule fine)である、請求項１に記載の組成物。
18. 式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体を０．１〜８０重量％、他の有害生物防除剤として殺虫剤を０．１〜８０重量％、造粒助剤（界面活性剤）および結合剤を０．５〜３０重量％、および増量剤を２０〜９８重量％を含有する粒剤形態(granule)である、請求項１に記載の組成物。
19. 有効成分として請求項１において規定された式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種とを含んでなる、組み合わせ物。
20. 有効成分として請求項１において規定された式（Ｉ）で表されるピリピロペン誘導体またはその農園芸上許容可能な塩の少なくとも一種と、他の有害生物防除剤の少なくとも一種と同時にまたは別々に、処理すべき領域に適用することを含んでなる、有害生物から有用植物を保護する方法。
21. 各成分を同時に処理すべき領域に適用する、請求項２０に記載の方法。
22. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の有害生物防除用組成物を、対象有害生物、対象有用植物、対象有用植物の種子、土壌、または栽培担体に処理することを含んでなる、有害生物から有用植物を保護する方法。
23. 請求項１９に記載の組み合わせ物を、対象有害生物、対象有用植物、対象有用植物の種子、土壌、または栽培担体に処理することを含んでなる、有害生物から有用植物を保護する方法。
24. 有害生物から有用植物を保護するための、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の有害生物防除用組成物の使用。
25. 有害生物から有用植物を保護するための、請求項１９に記載の組み合わせ物の使用。