CN102177910A

CN102177910A - 一种环保型农药组合物

Info

Publication number: CN102177910A
Application number: CN2011100665567A
Authority: CN
Inventors: 葛尧伦; 韩先正; 杜秀斌
Original assignee: QINGDAO KYX CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: QINGDAO KYX CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2011-03-16
Filing date: 2011-03-16
Publication date: 2011-09-14

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为生物农药lepimectin与拟除虫菊酯类杀虫剂，两种有效成分的重量百分比为0.1～80∶80～0.1，优选重量百分比为0.1～40∶40～0.1；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～70％，优选为1％～30％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂；以生物农药lepimectin与拟除虫菊酯类为有效成分防治防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等刺吸式口器害虫。

Description

一种环保型农药组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有生物农药lepimectin和拟除虫菊酯类化合物复配的杀虫组合物。

背景技术

生物农药lepimectin是由日本三共公司发现的米尔贝霉素(milbemycin)A3/A4的衍生物，作为新型杀虫剂用于甘蓝、番茄、柑橘、草莓和葡萄等蔬菜和水果，主要防治鳞翅目和同翅目等害虫。该药具有杀虫活性高，用药量少，对人畜安全，不污染环境，专一性强，不伤害天敌，也不易产生抗性等特点，可与阿维菌素类杀虫剂轮换使用，以防阿维菌素产生抗性。因此它被称为目前最有前途的广谱、高效、新型无交互抗性的杀虫剂之一。结构式为：

拟除虫菊酯类杀虫剂为天然除虫菊酯的的仿生杀虫剂，其主要品种有：高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)和丙烯菊酯(allethrins)等。拟除虫菊酯类杀虫剂的主要作用机理是扰乱昆虫神经的钠离子通道，表现出强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作用。该类杀虫剂具有高效、广谱、对人畜安全、对环境的污染很小的特点，是防治蔬菜、果树、棉花等作物的理想药剂。但是，拟除虫菊酯类杀虫剂的缺陷就是害虫害螨对该类药剂的抗性上升速度快，目前很多害虫害螨如棉铃虫、小菜蛾、粉虱、二斑叶螨等对拟除虫菊酯类杀虫剂产生了中等水平以上的抗性。

单一活性组分的杀虫剂品种杀虫谱窄，连续使用后害虫容易产生抗药性，使用次数多将会加重环境污染。而不同组分进行复配，能有效克服以上缺点。同时，利用两种活性组分混配所产生的增效作用，可以提高防效，扩大杀虫谱，减少有效成分的用量，节约用药成本，延缓害虫、害螨抗药性的产生，降低环境污染，是综合防治害虫的重要手段。经发明人研究发现将lepimectin和拟除虫菊酯类化合物在复配后能产生很好的增效作用，并且关于生物农药lepimectin和拟除虫菊酯类化合物的复配及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，为了满足农药生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该组合物含有A、B两种活性组分，组分A选自生物农药lepimectin，组分B选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中的任意一种。

所述的以A生物农药lepimectin和B选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A与B的重量百分比为0.1～50∶50～0.1。

所述的以A生物农药lepimectin和B选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A与B的重量百分比优选为0.1～20∶25～0.1。

A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的以A生物农药lepimectin和B选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物可制成的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。

所述以生物农药lepimectin和选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％-70％，优选1％-30％；其余为农药中常用助剂。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，用于防治对小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫，防效显著。

具体实施方式：

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

剂型实施方式：

组分A选自生物农药lepimectin，组分B选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一。

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为：

该微乳剂的具体生产步骤为：将原药A、B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B或C加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分A、B或C，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

室内生物测定筛选与田间试验

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

生物农药lepimectin与拟除虫菊酯类杀虫剂复配的增效作用试验。试验采用甜菜夜蛾、斜纹夜蛾为测试对象，具体方法为：

具体方法为：

(1)试验药剂

85％lepimectin原药、94％联苯菊酯原药、95％高效氯氰菊酯原药上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。

(2)试验靶标

室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)oC。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

(3)试验方法

本试验采用虫体浸液法。首先将lepimectin、联苯菊酯、高效氯氰菊酯的母液稀释成5个浓度，分别置于烧杯中备用。用毛笔将生理状态一致的3龄初期的夜蛾幼虫轻轻地扫入浸虫器内，将浸虫器浸入药液中，轻轻摇动，5s后取出，迅速用吸水纸洗干虫体及周围地多余的药液。处理后的幼虫置于温度为26℃，相对湿度为70％的智能养虫室内。每浓度重复3次，每重复20头幼虫，同时设空白对照，分别于药后48h检查死数，计算死亡率、校正死亡率，求出毒力回归方程并计算LC₅₀。对照组死亡率在10％以下为有效试验。

(4)数据统计与分析

根据预实验设置两者总有效成分15％，所设置的比例为m(lepimectin)∶m(B)分别为10∶5，8∶7，6∶9，3∶12，1∶14。

采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以A lepimectin为标准药剂，其毒力指数为100)：

B的毒力指数(TI)＝A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝lA的TI×PA+B的TI×PB

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为B与A不同配比的混合物

PB为B在混剂中所占的比例

PA为A在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1 lepimectin、联苯菊酯对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中lepimectin∶联苯菊酯为6∶9的增效作用最明显，共毒系数为142.56，其次为lepimectin∶联苯菊酯为3∶12，共毒系数为139.67。试验结果表明，在室内条件下联苯菊酯、lepimectin两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，建议对适宜配比6∶9左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

表2 lepimectin、高效氯氰菊酯对斜纹夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中lepimectin∶联苯菊酯为3∶12的增效作用最明显，共毒系数为148.80，其次为lepimectin∶联苯菊酯为6∶9，共毒系数为133.87。试验结果表明，在室内条件下联苯菊酯、lepimectin两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，建议对适宜配比3∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

大田试验例1：田间实验防治甜菜夜蛾试验

(1)试验方法

试验于2010年11月7日至11月17日在海南省三亚市崖城镇蔬菜种植园进行。试验于2010年11月7日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为60kg。

试验期间天气良好，日平均气温为26～31℃。施药当天晴天。

(2)调查方法

于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果

(3)药效计算方法。

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，9％高效氯氰菊酯+2％lepimectin防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到89.96％，91.76％，93.35％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

大田试验例2：田间实验防治斜纹夜蛾试验

(1)试验方法

试验于2010年11月1日至11月10日在海南省三亚市崖城镇蔬菜种植园进行。试验于2010年11月1日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间斜纹夜蛾为2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为60kg。

试验期间天气良好，日平均气温为26～3℃。施药当天为晴天。

(2)调查方法

于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有斜纹夜蛾卵及幼虫的豇豆2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上斜纹夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的斜纹夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果

(3)药效计算方法。

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区豇豆生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表4处理药剂防治豇豆斜纹夜蛾田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，12％甲氰菊酯+3％lepimectin防治斜纹夜蛾见效快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到88.76％，915％，92.89％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对豇豆均无药害。建议施药时期掌握在斜纹夜蛾幼虫2～3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上试验结果所述，本发明以生物农药lepimectin和选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，对甜菜夜蛾和斜纹夜蛾等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用药量少，速效性好、持效期长的优点，所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，促进广大蔬菜主产区的农民的增产增收，对农产品和环境安全，有大力推广使用的潜力。

Claims

1.一种农药杀虫组合物，其特征在于：以(A)生物农药lepimectin与(B)选自联苯菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯中任意之一为有效成分进行两元混配。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A与B的重量百分比为0.1～50∶50～0.1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A与B的重量百分比为0.1～20∶25～0.1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A和B在制剂中的总重量含量百分比为1％-70％。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分A和B在制剂中的总质量含量百分比优选为1％-30％。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治鳞翅目昆虫、同翅目刺吸式口器害虫。

8.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等刺吸式口器害虫。