CN101557710A - 农药组合物 - Google Patents

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CN101557710A CNA2007800461063A CN200780046106A CN101557710A CN 101557710 A CN101557710 A CN 101557710A CN A2007800461063 A CNA2007800461063 A CN A2007800461063A CN 200780046106 A CN200780046106 A CN 200780046106A CN 101557710 A CN101557710 A CN 101557710A
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Abstract

本发明涉及一种农药组合物,其包含协同有效量的至少一种式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐以及其它农药:其中相互独立的R1a和R1b各自为卤素;R2及R3各自为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基;A为被Y取代的烷基;Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基;n为0或1;q为0-4的整数;条件是,R1a和R1b不同时为氯或溴。

Description

农药组合物
技术领域
本发明涉及包含下文中所述的式(I)的邻氨基苯甲酰胺(anthranilamide)化合物或其盐与其它杀虫剂的农药组合物。
背景技术
到目前为止,有机磷类化合物、氨基甲酸酯类化合物、拟除虫菊酯类化合物等都已用作杀虫剂有效成分,但结果是,近些年来一些昆虫已经对这些杀虫剂产生了抗性。因此,需要提供对这些抗性昆虫有效的杀虫剂。
下文所述的式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐公开在专利文献1中。此外,专利文献2在第83-85页的试验A和试验C中公开了特定的邻氨基苯甲酰胺与吡虫啉(imidacloprid)或噻虫嗪(thiamethoxam)的组合对菱纹背蛾(diamondback moth)或蚜虫的防治效果。
专利文献1:WO2005/077934
专利文献2:WO2006/055922
发明内容
本发明所要解决的问题
常用的农药具有各自的活性谱和效果,但存在下列一些问题:对某些害虫的效果有时是不令人满意的,它们的残余活性通常很低并且不能长时间地保持令人满意的效果,实际上不可能根据用途获得满意的杀虫效果。而且,即使某些农药具有优异的杀虫效果,也需要改进它们对鱼、甲壳纲动物和家畜的安全性以及要求在低剂量下获得高杀虫效果。
解决问题的方法
为解决这些问题,本发明人已进行了深入的研究,研究的结果表明,已发现通过将下式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐与其它农药组合,可获得预想不到的效果:在一定时间内杀灭生长在某区域内的害虫以及与单独分别使用有效化合物的情况相比减少了剂量。基于该发现完成了本发明。
即,本发明提供了一种农药组合物,其包含协同有效量的至少一种式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐以及其它农药:
Figure A20078004610600091
其中相互独立的R1a和R1b各自为卤素;R2及R3各自为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基;A为被Y取代的烷基;Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基;n为0或1;q为0-4的整数;条件是,R1a和R1b不同时为氯或溴。本发明进一步提供了一种通过施用协同有效量的上述邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐与其它农药而防治害虫的方法。
在上式(I)中,A中的取代基Y的数目可以为1或1以上,如果在1以上,则各取代基Y可以相同或不同。另外,取代基Y的取代位置可以为任意位置。A中的取代基Y的数目优选为1。
作为Y中的C3-4环烷基的取代基的卤素、烷基或卤代烷基的数目,可以为1或1以上,如果在1以上,则各取代基可以相同或不同。另外,各取代基的取代位置可以为任意位置。Y中的C3-4环烷基优选为未取代,或当具有上述取代基时,其取代基数目优选为1-5。
作为R1a、R1b、R2、R3或Y中的卤素或作为取代基的卤素,可提及氟、氯、溴或碘的原子。作为取代基的卤素的数目可以为1或1以上,如果在1以上,则各卤素可以相同或不同。另外,卤素的取代位置可以为任意位置。
在上式(I)中,R2、R3、A或Y中的烷基或烷基结构部分,可以是线性或支化的。作为其具体例,可提及C1-6烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基或己基。
作为Y中的C3-4环烷基或环烷基结构部分的具体例,可提及环丙基或环丁基,特别优选环丙基。
作为上式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物的盐,包括农业上可接受的所有种类的盐。例如可提及碱金属盐如钠盐或钾盐;碱土金属盐如镁盐或钙盐;铵盐如二甲铵盐或三乙铵盐;无机酸盐如盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐或硝酸盐;有机酸盐如乙酸盐或甲磺酸盐。
式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物可具有光学异构体或几何异构体,这类异构体及其混合物均包括在本发明中。此外,在该技术领域的技术常识的范围内,本发明也包括上述以外的各种异构体。另外,取决于这种异构体的种类,化学结构可以与上述式(I)不同,但对本领域技术人员明显的是,这种结构是异构体关系,因此是在本发明的范围内的。
上式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐可以通过公开在专利文献1中的方法获得。
本发明的效果
本发明的农药组合物对害虫具有稳定的高杀虫效果,且害虫可以通过该组合物防治。
本发明最佳实施方式
现在,将优选作为本发明农药组合物中活性化合物的部分式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐举例如下,但本发明无论如何不限于此。
(1)一种上式(I)的化合物,其中R1b为氟或氯。
(2)一种上式(I)的化合物,其中R1b为氯。
(3)一种上式(I)的化合物,其中R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基。
(4)一种上式(I)的化合物,其中R3为卤素。
(5)一种上式(I)的化合物,其中R3为卤素,并且3-或5-单取代、或者3,5-双取代。
(6)一种上式(I)的化合物,其中Y为环丙基。
(7)一种上式(I)的化合物,其中Y为环丙基,并且该环丙基被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1-5个取代基取代。
(8)一种上式(I)的化合物,其中R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基,R3为卤素或卤代烷基,A为被Y取代的烷基,Y为可被选自卤素及烷基组成的组中的至少1个取代基取代的环丙基,n为0,q为1。
(9)一种如上述(8)中定义的化合物,其中R3为3-单取代。
(10)一种上式(I)的化合物,其中R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基,R3为卤素,A为被Y取代的烷基,Y为环丙基,n为0,q为1。
(11)一种如上述(10)中定义的化合物,其中R3为3-单取代。
(12)一种如上述(11)中定义的化合物,其中R1b为氯。
(13)一种由式(I-1)表示的式(I)化合物:
其中R1a为溴,R1b为氟或氯,R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基,R3a为卤素或卤代烷基,R3b、R3c及R3d各自为氢原子,A为被Y取代的烷基,Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1-5个取代基取代的环丙基。
(14)一种如上述(13)中定义的化合物,其中Y为环丙基。
(15)一种由式(Ia)表示的式(I)化合物:
Figure A20078004610600112
其中R1a为溴,R1b为氟或氯,R2及R3各自为卤素或-CF3,A为被Y取代的烷基,Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基,n为0或1。
(16)一种由式(Ia)表示的式(I)化合物,其中R1b为氟或氯,R2及R3各自为卤素或-CF3,A为-X-Y,X为亚烷基,Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基,n为0或1。
(17)一种由式(Ia)表示的式(I)化合物,其中R1b为氟或氯,R2及R3各自为卤素或-CF3,A为-X-Y,X为亚烷基,Y为环丙基,n为0或1。
(18)一种如上述(17)中定义的化合物,其中R1b为氯。
(19)一种如上述(17)中定义的化合物,其中R1b为氟。
(20)至少一种选自由下述化合物组成的组中的化合物:N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物1)、N-[2-溴-4-氯-6-[[(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物2)和N-[2-溴-4-氟-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物3)。
(21)N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
(22)N-[2-溴-4-氯-6-[[(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
(23)N-[2-溴-4-氟-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
在本发明中,作为待与式(I)化合物或其盐结合的其它农药,可以提及杀虫剂和/或杀真菌剂。优选作为杀虫剂的化合物举例如下:
(A)有机磷化合物
(A-1)丙溴磷(Profenofos)
(A-2)敌敌畏(dichlorvos)
(A-3)克线磷(fenamiphos)
(A-4)杀螟松(fenitrothion)
(A-5)苯硫磷(EPN)
(A-6)二嗪农(diazinon)
(A-7)毒死蜱(chlorpyrifos)
(A-8)高灭磷(acephate)
(A-9)丙硫磷(prothiofos)
(A-10)噻唑酮磷(fosthiazate)
(A-11)流线磷(cadusafos)
(A-12)乙拌磷(dislufoton)
(A-13)异噁唑磷(isoxathion)
(A-14)丙胺磷(isofenphos)
(A-15)乙硫磷(ethion)
(A-16)氧嘧啶磷(etrimfos)
(A-17)喹噁磷(quinalphos)
(A-18)甲基毒虫畏(dimethylvinphos)
(A-19)乐果(dimethoate)
(A-20)乙丙硫磷(sulprofos)
(A-21)甲基乙拌磷(thiometon)
(A-22)蚜灭多(vamidothion)
(A-23)吡唑硫磷(pyraclofos)
(A-24)打杀磷(pyridaphenthion)
(A-25)虫螨磷(Pirimiphos-methyl)
(A-26)丙虫磷(propaphos)
(A-27)伏杀磷(phosalone)
(A-28)安果(formothion)
(A-29)马拉硫磷(malathion)
(A-30)杀虫畏(tetrachlovinphos)
(A-31)毒虫畏(chlorfenvinphos)
(A-32)杀螟腈(cyanophos)
(A-33)敌百虫(trichlorfon)
(A-34)杀扑磷(methidathion)
(A-35)稻丰散(phenthoate)
(A-36)异砜磷(ESP)
(A-37)谷硫磷(azinphos-methyl)
(A-38)倍硫磷(fenthion)
(A-39)庚虫磷(heptenophos)
(A-40)甲氧滴滴涕(methoxychlor)
(A-41)一六○五(parathion)
(A-42)乙丙磷威(phosphocarb)
(A-43)甲基一○五九(demeton-S-methyl)
(A-44)久效磷(monocrotophos)
(A-45)甲胺磷(methamidophos)
(A-46)imicyafos
(A-47)甲基一六○五(parathion-methyl)
(A-48)特丁磷(terbufos)
(A-49)磷胺(Phosphamidon)
(A-50)亚胺硫磷(phosmet)
(A-51)甲拌磷(Phorate)
(A-52)甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)
(B)氨基甲酸酯化合物
(B-1)甲奈威(Carbaryl)
(B-2)残杀威(Propoxur)
(B-3)涕灭威(aldicarb)
(B-4)虫螨威(carbofuran)
(B-5)硫双灭多威(thiodicarb)
(B-6)灭多虫(methomyl)
(B-7)甲氨叉威(oxamyl)
(B-8)苯虫威(ethiofencarb)
(B-9)抗蚜威(pirimicarb)
(B-10)丁苯威(fenobucarb)
(B-11)丁硫克百威(carbosulfan)
(B-12)丙硫克百威(benfuracarb)
(B-13)噁虫威(bendiocarb)
(B-14)呋线威(furathiocarb)
(B-15)异丙威(isoprocarb)
(B-16)速灭威(metolcarb)
(B-17)灭杀威(xylylcarb)
(B-18)二甲威(XMC)
(B-19)苯硫威(fenothiocarb)
(C)拟除虫菊酯化合物
(C-1)杀灭菊酯(fenvalerate)
(C-2)氯菊酯(permethrin)
(C-3)氯氰菊酯(Cypermethrin)
(C-4)溴氰菊酯(deltamethrin)
(C-5)(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)
(C-6)七氟菊酯(tefluthrin)
(C-7)醚菊酯(ethofenprox)
(C-8)氟氯氰菊酯(cyfluthrin)
(C-9)甲氰菊酯(fenpropathrin)
(C-10)氟氰戊菊酯(flucythrinate)
(C-11)氟胺氰菊酯(fluvalinate)
(C-12)乙氰菊酯(cycloprothrin)
(C-13)氯氟氰菊酯(lambda-Cyhalothrin)
(C-14)除虫菊酯(pyrethrin)
(C-15)高氰戊菊酯(esfenvalerate)
(C-16)胺菊酯(tetramethrin)
(C-17)灭虫菊(resmethrin)
(C-18)protrifenbute
(C-19)氟氯菊酯(bifenthrin)
(C-20)己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)
(C-21)氟酯菊酯(acrinathrin)
(C-22)甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)
(C-23)丙烯除虫菊(allethrin)
(C-24)γ-氯氟氰菊酯
(C-25)θ-氯氰菊酯(theta-Cypermethrin)
(C-26)氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)
(C-27)四溴菊酯(tralomethrin)
(C-28)丙氟菊酯(profluthrin)
(C-29)β-氯氰菊酯(beta-Cypermethrin)
(C-30)β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)
(C-31)甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)
(C-32)苯醚菊酯(phenothrin)
(D)新烟碱化合物
(D-1)吡虫啉(Imidacloprid)
(D-2)硝胺烯啶(nitenpyram)
(D-3)吡虫清(acetamiprid)
(D-4)噻虫啉(thiacloprid)
(D-5)噻虫嗪(thiamethoxam)
(D-6)噻虫胺(clothianidin)
(D-7)呋虫胺(dinotefuran)
(D-8)硝虫噻嗪(nithiazine)
(E)苯甲酰基脲化合物
(E-1)氟脲杀(Diflubenzuron)
(E-2)定虫隆(chlorfluazuron)
(E-3)伏虫隆(teflubenzuron)
(E-4)氟虫脲(flufenoxuron)
(E-5)杀虫隆(triflumuron)
(E-6)氟铃脲(hexaflumuron)
(E-7)氟丙氧脲(lufenuron)
(E-8)双苯氟脲(novaluron)
(E-9)多氟脲(noviflumuron)
(E-10)双三氟虫脲(bistrifluron)
(E-11)氟啶蜱脲(fluazuron)
(F)沙蚕毒素类衍生物(Nereistoxin derivative)
(F-1)巴丹(cartap)
(F-2)硫环杀(thiocyclam)
(F-3)杀虫磺(bensultap)
(F-4)杀虫双(thiosultap-sodium)
(G)肼类化合物(hydrazine compound)
(G-1)双苯酰肼(tebufenozide)
(G-2)chlomafenozide
(G-3)甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)
(G-4)特丁苯酰肼(halofenizide)
(H)拟保幼激素化合物
(H-1)蒙五一五(methoprene)
(H-2)蚊蝇醚(pyriproxyfen)
(H-3)双氧威(fenoxycarb)
(H-4)噁茂醚(diofenolan)
(I)抗生素和半合成抗生素
(I-1)艾克敌105(spinosad)
(I-2)因灭汀苯甲酸盐(emamectin-Benzoate)
(I-3)阿维菌素(avermectin)
(I-4)米尔螨素(milbemectin)
(I-5)齐墩螨素(ivermectin)
(I-6)lepimectin
(I-7)DE-175(spinetoram)
(I-8)齐墩螨素(abamectin)
(I-9)甲氨基阿维菌素(emamectin)
(J)吡咯类化合物
(J-1)氟唑虫清(chlorfenapyr)
(K)噻二嗪类化合物
(K-1)噻嗪酮(buprofezin)
(L)硅烷化合物
(L-1)灭虫硅醚(silafluofen)
(M)有机氯化合物
(M-1)开乐散(dicofol)
(M-2)三氯杀螨砜(tetradifon)
(M-3)硫丹(endosulufan)
(M-4)除螨灵(dienochlor)
(M-5)狄氏剂(dieldrin)
(N)吡唑类化合物
(N-1)唑螨酯(fenpyroximate)
(N-2)锐劲特(fipronil)
(N-3)吡螨胺(tebufenpyrad)
(N-4)乙虫清(ethiprole)
(N-5)唑虫酰胺(tolfenpyrad)
(N-6)acetoprole
(N-7)pyrafluprole
(N-8)pyriprole
(O)有机锡化合物
(O-1)杀螨锡(fenbutatin oxide)
(O-2)三环锡(cyhexatin)
(P)天然产物
(P-1)艾扎丁(azadirachtin)
(P-2)鱼藤酮(rotenone)
(Q)微生物农药
(Q-1)苏云金芽胞杆菌鲇泽种(Bacillus thuringiensis Aizawai)
(Q-2)苏云金芽孢杆菌库斯克种(Bacillus thuringiensis Kurstaki)
(Q-3)苏云金芽孢杆菌以色列种(Bacillus thuringiensis Israelensi)
(Q-4)苏云金芽孢杆菌日本种Bacillus thuringienses japonensis
(Q-5)苏云金芽胞杆菌拟步行甲种(Bacillus thuringiensis Tenebrionis)
(Q-6)由苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringienses)产生的杀虫晶体蛋白
(Q-7)昆虫病毒(insect viruses)
(Q-8)杆状病毒(baculovirus)
(Q-9)昆虫病原性真菌(entomopathogenic fungi)
(Q-10)食线虫真菌(nematophagous fungi)
(R)驱除剂
(R-1)避蚊胺
(S)不包括在上述(A)-(R)中的杀虫剂
(S-1)氟啶虫酰胺(flonicamid)
(S-2)噻螨酮(hexythiazox)
(S-3)虫螨脒(amitraz)
(S-4)杀虫脒(chlordimeform)
(S-5)唑蚜威(triazamate)
(S-6)拒嗪酮(pymetrozine)
(S-7)嘧胺苯醚(pyrimidifen)
(S-8)噁二唑虫(indoxacarb)
(S-9)灭螨醌(acequinocyl)
(S-10)特苯噁唑(etoxazole)
(S-11)灭蝇胺(cyromazine)
(S-12)1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)
(S-13)杀螨硫隆(diafenthiuron)
(S-14)benclothiaz
(S-15)flufenerim
(S-16)啶虫丙醚(Pyridalyl)
(S-17)季酮甲螨酯(Spiromesifen)
(S-18)螺虫乙酯(spirotetramat)
(S-19)克螨特(propargite)
(S-20)四螨嗪(clofentezine)
(S-21)氰氟虫胺(metaflumizone)
(S-22)氟虫酰胺(flubendiamide)
(S-23)丁氟螨酯(cyflumetofen)
(S-24)氯虫酰胺(chlorantraniliprole)
(S-25)cyenopyrafen
(S-26)pyrifluquinazon
(S-27)喹螨醚(fenazaquin)
(S-28)哒螨酮(pyridaben)
(S-29)嘧螨酯(fluacrypyrim)
(S-30)螺螨酯(spirodiclofen)
(S-31)联苯肼酯(bifenazate)
(S-32)amidoflumet
(S-33)氯代苯甲酸酯(chlorobenzoate)
(S-34)氟虫脲(sulfluramid)
(S-35)灭蚁腙(hydramethylnon)
(S-36)蜗牛敌(metaldehyde)
(S-37)鱼尼汀(ryanodine)
(S-38)HGW-86
部分更优选的待用作本发明农药组合物的活性化合物的杀虫剂如下所述:
(1)选自如下成员中的至少一种:有机磷化合物、氨基甲酸酯化合物、拟除虫菊酯化合物、新烟碱化合物、苯甲酰脲化合物、沙蚕毒素衍生物、肼类化合物、拟保幼激素化合物、抗生素、半合成抗生素、吡咯类化合物、噻二嗪类化合物、硅烷化合物、有机氯化合物、吡唑类化合物、有机锡化合物、天然产物、微生物农药、驱除剂、氟啶虫酰胺、噻螨酮、虫螨脒、杀虫脒、唑蚜威、拒嗪酮、嘧胺苯醚、噁二唑虫、灭螨醌、特苯噁唑、灭蝇胺、1,3-二氯丙烯、杀螨硫隆、benclothiaz、flufenerim、啶虫丙醚、季酮甲螨酯、螺虫乙酯、克螨特、四螨嗪、氰氟虫胺、氟虫酰胺、丁氟螨酯、氯虫酰胺、cyenopyrafen、pyrifluquinazon、喹螨醚、哒螨酮、嘧螨酯、螺螨酯、联苯肼酯、amidoflumet、氯代苯甲酸酯、氟虫脲、灭蚁腙、蜗牛敌、鱼尼汀和HGW-86。
(2)选自如下成员中的至少一种:丙溴磷、敌敌畏、克线磷、杀螟松、苯硫磷、二嗪农、毒死蜱、高灭磷、丙硫磷、噻唑酮磷、流线磷、乙拌磷、异噁唑磷、丙胺磷、乙硫磷、氧嘧啶磷、喹噁磷、甲基毒虫畏、乐果、乙丙硫磷、甲基乙拌磷、蚜灭多、吡唑硫磷、打杀磷、虫螨磷、丙虫磷、伏杀磷、安果、马拉硫磷、杀虫畏、毒虫畏、杀螟腈、敌百虫、杀扑磷、稻丰散、异砜磷、谷硫磷、倍硫磷、庚虫磷、甲氧滴滴涕、一六○五、乙丙磷威、甲基一○五九、久效磷、甲胺磷、imicyafos、甲基一六○五、特丁磷、磷胺、亚胺硫磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲奈威、残杀威、涕灭威、虫螨威、硫双灭多威、灭多虫、甲氨叉威、苯虫威、抗蚜威、丁苯威、丁硫克百威、丙硫克百威、噁虫威、呋线威、异丙威、速灭威、灭杀威、二甲威、苯硫威、杀灭菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、七氟菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、除虫菊酯、高氰戊菊酯、胺菊酯、灭虫菊、protrifenbute、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、氟酯菊酯、甲体氯氰菊酯、丙烯除虫菊、γ-氯氟氰菊酯、θ-氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯、丙氟菊酯、β-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、硝虫噻嗪、氟脲杀、定虫隆、伏虫隆、氟虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、双三氟虫脲、氟啶蜱脲、巴丹、硫环杀、杀虫磺、杀虫双、双苯酰肼、chlomafenozide、甲氧苯酰肼、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、蚊蝇醚、双氧威、噁茂醚、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、阿维菌素、米尔螨素、齐墩螨素、lepimectin、DE-175、齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、氟唑虫清、噻嗪酮、灭虫硅醚、开乐散、三氯杀螨砜、硫丹、除螨灵、狄氏剂、唑螨酯、锐劲特、吡螨胺、乙虫清、唑虫酰胺、acetoprole、pyrafluprole、pyriprole、杀螨锡、三环锡、艾扎丁、鱼藤酮、苏云金芽胞杆菌鲇泽种(Bacillusthuringiensis Aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯克种(Bacillus thuringiensisKurstaki)、苏云金芽孢杆菌以色列种(Bacillus thuringiensis Israelensi)、苏云金芽孢杆菌日本种(Bacillus thuringienses japonensis)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲种(Bacillus thuringiensis Tenebrionis)、由苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringienses)产生的杀虫晶体蛋白、昆虫病毒、杆状病毒、昆虫病原性真菌、食线虫真菌、避蚊胺、氟啶虫酰胺、噻螨酮、虫螨脒、杀虫脒、唑蚜威、拒嗪酮、嘧胺苯醚、噁二唑虫、灭螨醌、特苯噁唑、灭蝇胺、1,3-二氯丙烯、杀螨硫隆、benclothiaz、flufenerim、啶虫丙醚、季酮甲螨酯、螺虫乙酯、克螨特、四螨嗪、氰氟虫胺、氟虫酰胺、丁氟螨酯、氯虫酰胺、cyenopyrafen、pyrifluquinazon、喹螨醚、哒螨酮、嘧螨酯、螺螨酯、联苯肼酯、amidoflumet、氯代苯甲酸酯、氟虫脲、灭蚁腙、蜗牛敌、鱼尼汀和HGW-86。
(3)选自如下成员中的至少一种:有机磷化合物、拟除虫菊酯化合物、新烟碱化合物、苯甲酰脲化合物、肼类化合物、抗生素、半合成抗生素、吡咯类化合物、吡唑类化合物、有机锡化合物、天然产物、氟啶虫酰胺、虫螨脒、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyprifluquinazon和哒螨酮。
(4)选自如下成员中的至少一种:丙溴磷、敌敌畏、克线磷、杀螟松、苯硫磷(EPN)、二嗪农、毒死蜱、高灭磷、丙硫磷、噻唑酮磷、流线磷、乙拌磷、异噁唑磷、丙胺磷、乙硫磷、氧嘧啶磷、喹噁磷、甲基毒虫畏、乐果、乙丙硫磷、甲基乙拌磷、蚜灭多、吡唑硫磷、打杀磷、虫螨磷、丙虫磷、伏杀磷、安果、马拉硫磷、杀虫畏、毒虫畏、杀螟腈、敌百虫、杀扑磷、稻丰散、异砜磷(ESP)、谷硫磷、倍硫磷、庚虫磷、甲氧滴滴涕、一六○五、乙丙磷威、甲基一○五九、久效磷、甲胺磷、imicyafos、甲基一六○五、特丁磷、磷胺、亚胺硫磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、杀灭菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、七氟菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、除虫菊酯、高氰戊菊酯、胺菊酯、灭虫菊、protrifenbute、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、氟酯菊酯、甲体氯氰菊酯、丙烯除虫菊、γ-氯氟氰菊酯、θ-氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯、丙氟菊酯、β-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、硝虫噻嗪、氟脲杀、定虫隆、伏虫隆、氟虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、双三氟虫脲、双三氟虫脲、双苯酰肼、chlomafenozide、甲氧苯酰肼、特丁苯酰肼、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、阿维菌素、米尔螨素、齐墩螨素、lepimectin、DE-175、齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、氟唑虫清、唑螨酯、锐劲特、吡螨胺、乙虫清、唑虫酰胺、acetoprole、pyrafluprole、pyriprole、杀螨锡(fenbutatinoxide)、三环锡、艾扎丁、鱼藤酮、氟啶虫酰胺、虫螨脒、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyrifluquinazon和哒螨酮。
(5)选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、氟虫脲、氟丙氧脲、双苯酰肼、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、氟唑虫清、锐劲特、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、虫螨脒、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyrifluquinazon和哒螨酮。
(6)选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、溴氰菊酯、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、氟虫脲、双苯酰肼、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、氟唑虫清、锐劲特、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyrifluquinazon和哒螨酮。
(7)选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、氟氯菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚和哒螨酮。
在本发明中,优选的作为待与式(I)化合物或其盐结合的杀真菌剂的化合物如下所述:
[1]嘧啶胺化合物(Pyrimidinamine compound)
[1-1]嘧菌胺(mepanipyrim)
[1-2]二甲嘧菌胺(pyrimethanil)
[1-3]环丙嘧啶(cyprodinil)
[2]吡啶胺化合物(Pyridinamine compound)
[2-1]氟啶胺(fluazinam)
[3]唑类化合物
[3-1]三唑酮(triadimefon)
[3-2]双苯三唑醇(bitertanol)
[3-3]氟菌唑(triflumizole)
[3-4]乙环唑(etaconazole)
[3-5]丙环唑(propiconazole)
[3-6]戊菌唑(penconazole)
[3-7]氟硅唑(flusilazole)
[3-8]腈菌唑(myclobutanil)
[3-9]环唑醇(cyproconazole)
[3-10]戊唑醇(tebuconazole)
[3-11]己唑醇(hexaconazole)
[3-12]呋醚唑(furconazole-cis)
[3-13]丙氯灵(prochloraz)
[3-14]环戊唑菌(metconazole)
[3-15]氧唑菌(epoxiconazole)
[3-16]氟醚唑(tetraconazole)
[3-17]噁咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)
[3-18]sipconazole
[3-19]丙硫菌唑(prothioconazole)
[3-20]唑菌醇(triadimenol)
[3-21]粉唑醇(flutriafol)
[3-22]噁醚唑(difenoconazole)
[3-23]喹唑菌酮(fluquinconazole)
[3-24]腈苯唑(fenbuconazole)
[3-25]糠菌唑(bromuconazole)
[3-26]烯唑醇(diniconazole)
[3-27]三环唑(tricyclazole)
[3-28]噻菌灵(probenazole)
[3-29]硅氟唑(simeeonazole)
[3-30]稻瘟酯(pefurazoate)
[3-31]环戊唑醇(ipconazole)
[3-32]酰胺唑(imibenconazole)
[4]喹喔啉化合物(Quinoxaline compound)
[4-1]灭螨锰(quinomethionate)
[5]二硫代氨基甲酸盐化合物
[5-1]代森锰(maneb)
[5-2]代森锌(zineb)
[5-3]代森锰锌(mancozeb)
[5-4]福代锌(polycarbamate)
[5-5]代森联(metiram)
[5-6]甲基代森锌(propineb)
[5-7]福美双(thiram)
[6]有机氯化合物
[6-1]四氯苯酞(fthalide)
[6-2]百菌清(chlorothalonil)
[6-3]五氯硝基苯(quintozene)
[7]咪唑类化合物
[7-1]苯菌灵(benomyl)
[7-2]甲基托布津(thiophanate-methyl)
[7-3]多菌灵(carbendazim)
[7-4]涕必灵(thiabendazole)
[7-5]fuberiazole
[7-6]氰霜唑(cyazofamid)
[8]氰基乙酰胺化合物
[8-1]清菌脲(cymoxanil)
[9]苯基酰胺化合物
[9-1]甲霜灵(metalaxyl)
[9-2]精甲霜灵(metalaxyl-M)
[9-3]mefenoxam
[9-4]噁霜灵(oxadixyl)
[9-5]甲呋酰胺(ofurace)
[9-6]苯霜灵(benalaxyl)
[9-7]高效苯霜灵(benalaxyl-M)(其它名称:kiralaxyl、chiralaxyl)
[9-8]呋氨丙灵(furalaxyl)
[9-9]酯菌胺(cyprofuram)
[10]次磺酸化合物
[10-1]抑菌灵(dichlofluanid)
[11]铜化合物
[11-1]氢氧化铜
[11-2]喹啉铜(oxine copper)
[12]异噁唑类化合物
[12-1]土菌消(hymexazol)
[13]有机磷化合物
[13-1]藻菌磷(fosetyl-Al)
[13-2]甲基立枯磷(tolclofos-methyl)
[13-3]克瘟散(edifenphos)
[13-4]异稻瘟净(iprobenfos)
[13-5]S-苄基O,O-二异丙基硫代磷酸酯
[13-6]O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯
[13-7]乙氢膦酸铝
[14]N-卤代硫代烷基化合物
[14-1]克菌丹(captan)
[14-2]敌菌丹(captafol)
[14-3]灭菌丹(folpet)
[15]二羧酰亚胺化合物
[15-1]杀菌利(procymidone)
[15-2]异丙定(iprodione)
[15-3]烯菌酮(vinclozolin)
[16]N-苯甲酰苯胺化合物(Benzanilide compound)
[16-1]氟酰胺(flutolanil)
[16-2]丙氧灭绣胺(mepronil)
[16-3]苯酰菌胺(zoxamide)
[16-4]噻酰菌胺(tiadinil)
[17]N-酰苯胺化合物
[17-1]萎锈灵(carboxin)
[17-2]氧化萎锈灵(oxycarboxin)
[17-3]溴氟唑菌(thifluzamide)
[17-4]MTF-753(penthiopyrad)
[17-5]啶酰菌胺(boscalid)
[18]哌嗪类化合物
[18-1]嗪氨灵(triforine)
[19]吡啶类化合物
[19-1]啶斑肟(pyrifenox)
[20]甲醇类化合物
[20-1]异嘧菌醇(fenarimol)
[20-2]粉唑醇(flutriafol)
[21]哌啶类化合物
[21-1]苯锈啶(Fenpropidine)
[22]吗啉类化合物
[22-1]丁苯吗啉(fenpropimorph)
[22-2]螺噁茂胺(spiroxamine)
[22-3]克啉菌(tridemorph)
[23]有机锡化合物
[23-1]毒菌锡(fentin hydroxide)
[23-2]薯瘟锡(fentin acetate)
[24]脲类化合物
[24-1]戊菌隆(pencycuron)
[25]肉桂酸类化合物
[25-1]烯酰吗啉(dimethomorph)
[25-2]氟吗啉(flumorph)
[26]氨基甲酸苯酯类化合物
[26-1]乙霉威(diethofencarb)
[27]氰基吡咯类化合物
[27-1]氟噁菌(fludioxonil)
[27-2]拌种咯(fenpiclonil)
[28]嗜球果伞素(Strobilurin)化合物
[28-1]腈嘧菌酯(azoxystrobin)
[28-2]亚胺菌(kresoxim-methyl)
[28-3]叉氨苯酰胺(metominofen)
[28-4]肟菌酯(trifloxystrobin)
[28-5]啶氧菌酯(picoxystrobin)
[28-6]肟醚菌胺(oryzastrobin)
[28-7]醚菌胺(dimoxystrobin)
[28-8]唑菌胺酯(pyraclostrobin)
[28-9]氟嘧菌酯(fluoxastrobin)
[29]噁唑烷酮类化合物
[29-1]噁唑酮菌(famoxadone)
[30]噻唑甲酰胺类化合物
[30-1]噻唑菌胺(ethaboxam)
[31]甲硅烷基酰胺类化合物
[31-1]硅噻菌胺(silthiopham)
[32]氨基酸酰胺氨基甲酸酯类化合物
[32-1]异丙菌胺(iprovalicarb)
[32-2]苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)
[33]咪唑烷类化合物
[33-1]咪唑菌酮(fenamidone)
[34]羟基苯胺类化合物(Hydroxyanilide compound)
[34-1]环酰菌胺(fenhexamid)
[35]苯磺酰胺类化合物
[35-1]磺菌胺(flusulfamide)
[36]肟醚化合物
[36-1]环氟菌胺(cyflufenamid)
[37]苯氧基酰胺化合物
[37-1]氰菌胺(fenoxanil)
[38]蒽醌类化合物
[39]巴豆酸类化合物
[40]抗生素
[40-1]有效霉素(validamycin)
[40-2]春雷霉素(kasugamycin)
[40-3]多氧霉素(polyoxins)
[41]胍类化合物(Guanidine compound)
[41-1]双胍辛醋酸盐(iminoctadine)
[42]其它化合物
[42-1]稻瘟灵(isoprothiolane)
[42-2]咯喹酮(pyroquilon)
[42-3]哒菌清(diclomezine)
[42-4]喹氧灵(quinoxyfen)
[42-5]百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochloride)
[42-6]氯化苦(chloropicrin)
[42-7]棉隆(dazomet)
[42-8]威百亩(metam-sodium)
[42-9]啶酰菌胺(nicobifen)
[42-10]苯菌酮(metrafenone)
[42-11]MTF-753
[42-12]UBF-307
[42-13]双氯氰菌胺(diclocymet)
[42-14]丙氧喹啉(proquinazid)
[42-15]吲唑磺菌胺(amisulbrom)(其它名称:amibromdole)
[42-16]KIF-7767(KUF-1204、pyribencarb methyl、mepyricarb)
[42-17]Syngenta 446510(双炔酰菌胺(mandipropamid)、dipromandamid)
[42-18]氯环丙酰胺(carpropamid)
[42-19]BCF051
[42-20]BCM061
[42-21]BCM062
部分更优选的待用作本发明农药组合物的活性化合物的杀真菌剂如下所述:
(1)选自如下成员中的至少一种:嘧啶胺化合物、吡啶胺化合物、唑类化合物、喹喔啉化合物、二硫代氨基甲酸盐化合物、有机氯化合物、咪唑类化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、次磺酸化合物、铜化合物、异噁唑类化合物、有机磷化合物、N-卤代硫代烷基化合物、二羧酰亚胺化合物、N-苯甲酰苯胺化合物、N-酰苯胺化合物、哌嗪类化合物、吡啶类化合物、甲醇类化合物、哌啶类化合物、吗啉类化合物、有机锡化合物、脲类化合物、肉桂酸类化合物、氨基甲酸苯酯类化合物、氰基吡咯类化合物、嗜球果伞素化合物、噁唑烷酮类化合物、噻唑甲酰胺类化合物、甲硅烷基酰胺类化合物、氨基酸酰胺氨基甲酸酯类化合物、咪唑烷类化合物、羟基苯胺类化合物、苯磺酰胺类化合物、肟醚化合物、苯氧基酰胺化合物、蒽醌类化合物、巴豆酸类化合物、抗生素、胍类化合物、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、喹氧灵、百维灵单盐酸盐、氯化苦、棉隆、威百亩、啶酰菌胺、苯菌酮、MTF-753、UBF-307、双氯氰菌胺、丙氧喹啉、吲唑磺菌胺、KIF-7767、Syngenta 446510、氯环丙酰胺、BCF051、BCM061和BCM062。
(2)选自如下成员中的至少-种:嘧菌胺、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、氟啶胺、三唑酮、双苯三唑醇、氟菌唑、乙环唑、丙环唑、戊菌唑、氟硅唑、腈菌唑、环唑醇、戊唑醇、己唑醇、呋醚唑、丙氯灵、环戊唑菌、氧唑菌、氟醚唑、噁咪唑富马酸盐、sipconazole、丙硫菌唑、唑菌醇、粉唑醇、噁醚唑、喹唑菌酮、腈苯唑、糠菌唑、烯唑醇、三环唑、噻菌灵、硅氟唑、稻瘟酯、环戊唑醇、酰胺唑、灭螨锰、代森锰、代森锌、代森锰锌、福代锌、代森联、甲基代森锌、福美双、四氯苯酞、百菌清、五氯硝基苯、苯菌灵、甲基托布津、多菌灵、涕必灵、fuberiazole、氰霜唑、清菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、mefenoxam、噁霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵、高效苯霜灵、呋氨丙灵、酯菌胺、抑菌灵、氢氧化铜、喹啉铜、土菌消、藻菌磷、甲基立枯磷、克瘟散、异稻瘟净、S-苄基O,O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯、乙氢膦酸铝、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、杀菌利、异丙定、烯菌酮、氟酰胺、丙氧灭绣胺、苯酰菌胺、噻酰菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、溴氟唑菌、MTF-753、啶酰菌胺、嗪氨灵、啶斑肟、异嘧菌醇、粉唑醇、苯锈啶、丁苯吗啉、螺噁茂胺、克啉菌、毒菌锡、薯瘟锡、戊菌隆、烯酰吗啉、氟吗啉、乙霉威、氟噁菌、拌种咯、腈嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟菌酯、啶氧菌酯、肟醚菌胺、醚菌胺、唑菌胺酯、氟嘧菌酯、噁唑酮菌、噻唑菌胺、硅噻菌胺、异丙菌胺、苯噻菌胺、咪唑菌酮、环酰菌胺、磺菌胺、环氟菌胺、氰菌胺、蒽醌类化合物、巴豆酸类化合物、有效霉素、春雷霉素、多氧霉素、双胍辛醋酸盐、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、喹氧灵、百维灵单盐酸盐、氯化苦、棉隆、威百亩、啶酰菌胺、苯菌酮、MTF-753、UBF-307、双氯氰菌胺、丙氧喹啉、吲唑磺菌胺、KIF-7767、Syngenta 446510、氯环丙酰胺、BCF051、BCM061和BCM062。
(3)选自如下成员中的至少一种:唑类化合物、有机氯化合物、N-苯甲酰苯胺化合物、脲类化合物、嗜球果伞素化合物、抗生素、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、双氯氰菌胺和氯环丙酰胺。
(4)选自如下成员中的至少一种:三环唑、噻菌灵、四氯苯酞、氟酰胺、丙氧灭绣胺、噻酰菌胺、戊菌隆、腈嘧菌酯、有效霉素、春雷霉素、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、双氯氰菌胺和氯环丙酰胺。
本发明农药组合物的优选实施方案如下所述。本发明组合物例如特别用作防治在农业和园艺领域中有问题的各种害虫的试剂,即农业和园艺农药,防治在卫生上对人类有害的卫生昆虫害虫的试剂,即针对卫生昆虫害虫的防治试剂,防治对树木和草地有害的害虫,即针对树木和草地上害虫的防治试剂,防治对衣物和家庭用品有害的试剂,即针对衣物和家庭用品害虫的防治试剂,以及防治寄生在动物上的害虫的试剂,即针对动物上寄生虫的农药。
农业和园艺农药用作杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,土壤用农药以及杀真菌剂,它们有效地防治植物寄生性螨如棉红蜘蛛(Tetranychus urticae),朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus),神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai),桔全爪螨(Panonychus citri),苹果全爪螨(Panonychus ulmi),侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、柑桔锈壁螨(Aculops pelekassi)和刺足根螨(Rhizoglyphu sechinopus);农业昆虫害虫如小菜蛾(Plutella xylostella),甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),斜纹夜蛾(Spodoptera litura),苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella),美洲棉铃虫(Heliothis zea),美洲烟夜蛾(Heliothis virescens),舞毒蛾(Lymantria dispar),稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、茶姬卷叶蛾(Adoxophyes sp.),苹果小卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、小地老虎(Agrotis ipsilon),黄地老虎(Agrotis segetum),马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),黄守瓜(Aulacophora femoralis),棉铃象甲(Anthonomus grandis),蚜虫、飞虱、叶蝉、介壳虫(scales),臭虫,粉虱,蓟马,蝗虫,花蝇,金龟子,蚁、潜叶蝇;植物寄生性线虫如根结线虫,胞囊线虫,根斑线虫,水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi),顶点伪垫刃线虫(Nothotylenchus acris)或松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus);腹足类动物如蛞蝓或蜗牛;土壤害虫如等足类动物如球潮虫(Armadilidium vulgare)和球潮虫(球鼠妇(Porcellio scaber));仓储谷物昆虫害虫如麦蛾(Sitotroga cerealella),绿豆象(Callosobruchus chinensis),杂拟谷盗(Tribolium confusum)或黄粉甲。
另外,作为杀真菌剂,它们可以有效地防治病害,如水稻的瘟病、褐斑病或纹枯病(Oryza sativa等);禾谷类(Hordeum vulgare、Tricumaestivum等)的白粉病、赤霉病、锈病、雪霉病、雪枯病、散黑穗病、纹枯病、叶斑病或颖枯病;柑橘的黑点病或赤霉病(Citrus spp.等);苹果的花腐病、白粉病、黑星病或赤霉病(Malus pumila);梨(Pyrus serotina、Pyrus ussuriensis、Pyrus communis)的赤霉病或黑点病;桃(Prunus persica等)的褐腐病、赤霉病或褐纹病;葡萄(Vitis vinifera spp.等)的炭疽病、葡萄晚疫病、白粉病或白粉病(downy mildew);日本柿(Diospyros kaki等)的炭疽病或褐茎腐病;葫芦(Cucumis melo等)的炭疽病、白粉病、蔓枯病或白粉病;番茄(Lycopersicon esculentum)的早疫病、叶霉病或晚疫病;十字花科蔬菜(Brassica sp.、Raphanus sp.等)的各种黑斑病菌;马铃薯(Solanumtuberosum)的晚疫病或早疫病;草莓(Fragaria等)的白粉病;以及由各种作物的菌核引起的灰霉或病害;以及防治由植物病原体如镰刀菌属(Fusarium)、腐霉菌(Pythium)、丝核菌属(Rhizoctonia)、轮枝菌(Verticillium)和根肿菌属(Plasmodiophora)引起的土壤病害。作为针对卫生昆虫害虫的防治试剂,它们有效地防治了带有感染人类疾病的病原体的昆虫害虫,如Culex tritaenitorhynchus、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、Anopheles、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、Anopheles sinensisAedes togoiMansoniaAedesPhlebotominaeAgriosphodrus、舌蝇(Glossina)、家蚊(Culex pipiens)、热带鼠螨(Ornithonyssus bacoti)、家蝇(Musca domestica)、蟑螂、蚋属绳(Simulium)、斑虻属(Chrysops)、跳虱(Siphonaptera)、扁虱(Ixodoidea)、恙螨科(Trombiculidae)和虱(Anoplura),通过吸血、叮咬等直接伤害人类的昆虫,如大黄蜂(Vespinae)、纸巢蜂(Polistes)和毒蛾科(Lymantriidae);讨厌的虫如蚂蚁(Formicidae)、土鳖虫(Porcellio scaber)、蜘蛛(Araneae)、球鼠妇(Armadilidium vulgare)、蜈蚣(Chilopada)、百足虫(Diplopada)和褐条蚰蜒(Thereuonema tuberculate);造成过敏病害的家庭螨虫,如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)、粉尘螨(Dormatophagoides farinae)和南爪螨(Chelacaropsis moorei)。作为针对树木和草地上害虫的防治试剂,它们有效地防治了树木害虫,如松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)、松褐天牛(Monochamus alternatus)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、黄刺蛾(Monema flavescens)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、结草虫(Psychidae)、蜡蚧属(Ceroplastes)、蚧总科(Coccoidea)、杜鹃军配虫(Stephanitis pyrioides)和赤松毛虫(Dendrolimus spectabilis);以及针对草地的害虫如金龟科(Scarabaeidae)、淡剑纹灰翅夜蛾(Spodoptera depravata)、Parapediasia teterrella、猎长喙象(Sphenophorus venatus)和蝼蛄科(Gryllotalpidae)。另外,作为针对衣物和家庭用品昆虫害虫的防治试剂,它们有效地防治了袋衣蛾(Tinea pellionella)、地毯圆皮蠹(Anthrenus scrophularidae)和白蚁( 白蚁科(Rhinotermitidae))。其中,农业和园艺农药对于防治植物寄生螨、农业昆虫害虫、植物寄生线虫、各种病害等特别有效。另外,它们对于对有机磷、氨基甲酸酯和/或合成的拟除虫菊酯杀虫剂具有抗性的昆虫害虫有效。此外,式(I)化合物具有优异的内吸性能,通过将式(I)化合物施用于土壤处理,不仅可防治土壤中的有害昆虫、有害的螨、有害的线虫、有害的腹足类动物和有害的等足类动物,而且可防治叶面害虫。
针对动物寄生虫的农药对于例如寄生于宿主动物的体表(如背、腋下、下腹部、胯内侧等)的外部寄生虫,或寄生于宿主动物的体内(如胃、肠管、肺、心脏、肝脏、血管、皮下或淋巴组织等)的内部寄生虫的防治有效,但它们对外部寄生虫的防治特别有效。
外部寄生虫例如可为动物寄生型的螨、蚤等。它们的种类非常多,难以全部列出,因此举出它们的典型实例。
动物寄生性螨例如可为硬蜱科(ticks),如微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、铃头血蜱(Haemaphysalis campanulata)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、日本血蜱(Haemaphysalis japonica)、Haemaphysalis kitaokai、Haemaphysalisias、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、日本硬蜱(Ixodes nipponensis)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、龟形花蜱(Amblyomma testudinarium)、巨棘血蜱(Haemaphysalis megaspinosa)、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)和Dermacentor taiwanesis;鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);林禽刺螨类(northern fowl mite)如林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、囊禽刺螨(Oruithonyssus bursa);恙螨类(trombidioid)如威氏真恙螨(Eutrombiculawichmanni)、红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi)、苍白纤恙螨(Leptotrombidium pallidum)、富士恙螨(Leptotrombidium fuji)、Leptotrombidium tosa、秋收恙螨(Neotrombicula autumnalis)、北美恙螨(Eutrombicula alfreddugesi)、Helenicula miyagawai;肉食螨类(cheyletidae)如兔毛虫(Cheyletiella yasguri)、寄食姬螯螨(Cheyletiella parasitivorax)和Cheyletiella blakei;疥螨类(sarcoptic mange mite)如兔耳恙虫(Psoroptescuniculi)、牛足螨(Chorioptes bovis)、犬猫耳螨(Otodectes cynotis)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、猫背肛螨(Notoedres cati);蠕形螨类(Demodicidae)如犬蠕形螨(Demodex canis)等。其中,针对动物寄生虫的农药对于防治硬蜱科等特别有效。
蚤例如可为属于蚤目(Siphonaptera)的外部寄生性无翅昆虫,更具体地可为属于蚤科(Pulicidae)、欧洲鼠蚤科(Ceratephyllus)等的蚤类。属于蚤科的蚤类例如可为犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、鸡蚤(Echidnophagagallinacea)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、缓慢细蚤(Leptopsylla segnis)、具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)和不等单蚤(Monopsyllus anisus)。其中,针对动物寄生虫的农药对于防治属于蚤科的蚤类,特别是犬栉首蚤、猫栉首蚤特别有效。
其它外部寄生虫例如可为吸虱(Anoplura)如牛盲虱(Haematopinus eurysternus)、马吸血虱(Haematopinus asini)、羊虱、长鼻牛虱(Linognathus vituli)和头虱(Pediculus capitis);咬虱如狗啮毛虱(Trichodectes canis);吸血性双翅目昆虫如虻(Tabanus trigonus)、蜢(Culicoidess chultzei)、蚋(Simulium ornatum)等。另外,内部寄生虫例如可为线虫类如肺虫、鞭虫(Trichuris)、结节壮线虫、胃内寄生虫、蛔虫和丝虫类;绦虫类如曼氏裂头绦虫(Spirometra erinacei)、广节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、复孔绦虫(Dipylidium caninum)、多头绦虫(Taenia multiceps)、包生绦虫(Echinococcus granulosus)、多包绦虫(Echinococcus multilocularis);吸虫类如日本血吸虫(Schistosoma japonicum)、片吸虫(Fasciola hepatica);原生动物如球虫、疟原虫(Plasmodium malariae)、肠内肉孢子虫、弓形虫、隐孢子虫。
宿主动物例如可为宠物、家畜、家禽,如狗、猫、小鼠、大鼠、仓鼠、豚鼠、松鼠、兔、雪貂、鸟(例如鸽、鹦鹉、九官鸟、文鸟、鹦哥、白腰文鸟和金丝雀)、牛、马、猪、羊、鸭和鸡。其中,针对动物寄生虫的农药对于防治寄生于宠物或家畜的害虫,特别是外部寄生虫特别有效。在宠物或家畜中它们对于狗、猫、牛和马特别有效。
在本发明中,至少一种式(I)化合物或其盐的活性化合物与其它农药的重量比例为1∶100,000-100,000∶1,优选1∶40,000-40,000∶1,更优选1∶40,000-100∶1。以与常规农业化学品相同的方式,将本发明农药组合物与农业辅助剂一起配制成可乳化浓缩物、粉剂、颗粒、可湿性粉剂、可水分散性颗粒、悬浮浓缩物、可溶性浓缩物、气溶剂、糊剂等。即,本发明农药组合物可通过使各自的活性化合物混合,或通过使各自的活性化合物的配制剂混合而配制。农业辅助剂的比例基于0.001-99重量份活性化合物为1-99.999重量份,优选基于0.01-95重量份为5-99.99重量份,更优选基于0.01-80重量份为20-99.99重量份。在这种配制剂的实际施用中,可以直接使用,或用稀释剂如水稀释至规定浓度后使用。
作为农业辅助剂,可以提及载体,乳化剂,悬浮剂,分散剂,填充剂,渗透剂,湿润剂,增稠剂,消泡剂,稳定剂或防冻剂。需要时可加入上述助剂。可将载体分类为固体载体和液体载体。对于固体载体,可提及的是动物粉和植物粉,如淀粉,活性炭,大豆粉,小麦粉,木粉,鱼粉或奶粉;或矿物粉末如滑石,高岭土,膨润土,碳酸钙,沸石,硅藻土,白炭墨,粘土或矾土,硫磺粉,无水硫酸钠等。对于液体载体,可提及的是水;醇如甲醇或乙二醇;酮,如丙酮、甲基乙基酮或N-甲基-2-吡咯烷酮;醚,如二噁烷或四氢呋喃;脂族烃,如煤油、汽油等;芳烃,如二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、环己烷或溶剂石脑油;卤代烃,如氯仿或氯苯;酰胺,如二甲基甲酰胺;酯,如乙酸乙酯或脂肪酸的甘油酯;腈,如乙腈;含硫化合物,如二甲基砜;植物油,如豆油或玉米油等。
本发明农药组合物中,式(I)化合物或其盐的活性成分的使用浓度为0.001-100,000ppm,优选0.005-50,000ppm,更优选0.005-20,000ppm,以及其它农药活性成分的浓度为0.0001-100,000ppm,优选0.0025-50,000ppm,更优选0.0025-20,000ppm。活性成分浓度可任选根据使用的配制剂、方式、目的、时间或地点以及昆虫害虫的发生情况而变化。例如,通过向害虫发生地施用上述浓度的配制剂可以防治水生有害昆虫,可见,水中的活性成分浓度低于上述浓度范围。
每单位表面积上活性成分的施用量通常为每公顷约0.001-50,000g,优选0.005-10,000g式(I)化合物或其盐的活性成分,以及每公顷约0.0001-50,000g,优选0.0025-10,000g的其它农药活性成分。然而,在某些特殊情况下,施用量可以超出上述范围。含有本发明化合物的各种配制剂或它们的稀释组合物可通过常用的常规施用方法施用,如喷雾方式(例如喷雾,喷射,喷弥雾,雾化,撒播或分散于水中的粉末或颗粒),土壤施用(例如掺混或浇灌法),表面施用(例如涂布,搽粉或覆盖)或浸渍以获得有毒食物。而且,可以用含有上述活性成分的食物饲喂家畜以控制在它们的粪便周围的害虫,特别是昆虫害虫的发生或生长。另外,活性成分还可采用所谓的超低容量使用方法施用。上述方法中,组合物可由100%的活性成分组成。
另外,式(I)化合物或其盐可以与其他的农业化学品、肥料、植物毒性减轻剂等混用或合用,有时可得到协同增效作用或活性。这类其它农业化学品例如包括除草剂、抗病毒剂、引诱剂、植物激素和植物生长调节剂等。特别是混用或合用了式(I)化合物或其盐和一种或多种其他农业化学品活性混合物的农药组合物,可以将适用范围、施用时间、农药活性等向优选方向改进。各活性化合物可分开配制,使得它们可在施用时混合使用,或者可将它们一起配制。本发明包括这种农药组合物。
此外,可与式(I)化合物或其盐混用或合用的农业化学品例如可为《农业化学手册》(Farm Chemicals Handbook 2002年版)公开的除草剂的活性化合物,特别是土壤施用型的化合物等。
实施例
现在,参考实施例描述本发明,但是应理解的是本发明不限于此。
首先描述式(I)化合物的典型实施例和制备实施例。
制备实施例1
N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物编号1)的制备
向包含0.6gα-甲基-环丙基甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中,在冰冷下缓缓滴加1g三乙胺后,室温下搅拌1小时。接着缓缓滴加包含0.85g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-溴-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后,在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后,减压下馏去溶剂,在残留物中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和氯化钠水溶液洗涤有机层,然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂,将残留物用硅胶柱色谱(洗脱液∶正己烷/乙酸乙酯=1/2)进行提纯,获得0.7g熔点260.6℃的所需产物。
制备实施例2
N-[2-溴-4-氯-6-[[(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-lH-吡唑-5-甲酰胺(化合物编号2)的制备
以与制备实施例1相同的方式获得熔点为196-199℃的所需产物,区别在于使用环丙基甲基胺盐酸盐替代α-甲基环丙基甲基胺盐酸盐。
制备实施例3
N-[2-溴-4-氟-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物编号3)的制备
以与制备实施例1相同的方式获得熔点为219.2℃的所需产物,区别在于使用2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氟-8-溴-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮替代2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-溴-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮。
现在,下面描述本发明农药组合物的配制剂实施例,但是活性化合物和辅助剂的类型、重量比例、配制剂等不限于特定实施例。
配制剂实施例1
(1)化合物编号1             10重量份
(2)噻虫胺(clothianidin)    10重量份
(3)粘土                    70重量份
(4)白炭黑                  5重量份
(5)聚碳酸钠                3重量份
(6)烷基萘磺酸钠            2重量份
将上述组分均匀地混合获得可湿性粉末。
配制剂实施例2
(1)化合物编号1             2重量份
(2)氟氯菊酯(bifenthrin)    3重量份
(3)滑石                    60重量份
(4)碳酸钙                  34.5重量份
(5)液体石蜡                0.5重量份
将上述组分均匀地混合获得粉剂。
配制剂实施例3
(1)化合物编号1                 5重量份
(2)氟啶虫酰胺(flonicamid)      15重量份
(3)N,N-二甲基乙酰胺           20重量份
(4)聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚    10重量份
(5)十二烷基苯磺酸钙            2重量份
(6)二甲苯                      48重量份
将上述组分均匀地混合并溶解获得可乳化浓缩物。
配制剂实施例4
(1)粘土                    68重量份
(2)木素磺酸钠              2重量份
(3)聚氧乙烯烷芳基硫酸盐    5重量份
(4)白炭黑                  25重量份
将上述各组分的混合物、化合物编号1以及艾扎丁(azadiractin)按照重量比7∶2∶1混合获得可湿性粉末。
配制剂实施例5
(1)化合物编号1                 20重量份
(2)吡虫清(acetamiprid)         30重量份
(3)与甲醛缩合的烷基萘磺酸钠    2重量份
(4)硅油                        0.2重量份
(5)水                          47.8重量份
(6)聚羧酸钠                    5重量份
(7)无水硫酸钠    42.8重量份
将上述组分(1)-(5)均匀地混合并研磨获得基础液体,向其中加入上述组分(6)和(7),并将混合物均匀地混合、造粒并干燥获得水分散性颗粒。
配制剂实施例6
(1)化合物编号1              3重量份
(2)噻唑酮磷(fosthiazate)    2重量份
(3)聚氧乙烯辛基苯基醚       1重量份
(4)聚氧乙烯烷基醚磷酸盐     0.1重量份
(5)粒状碳酸钙               93.9重量份
预先将上述组分(1)-(4)均匀地混合并用合适量的丙酮稀释,接着将混合物喷雾至组分(5),并除去丙酮以获得颗粒。
配制剂实施例7
(1)化合物编号1               1.5重量份
(2)定虫隆(chlorfluazuron)    1重量份
(3)N,N-二甲基乙酰胺         2.5重量份
(4)豆油                      95.0重量份
将上述组分均匀混合并溶解获得超低容量配制剂。
配制剂实施例8
(1)化合物编号1                   5重量份
(2)吡虫啉(Imidacloprid)          35重量份
(3)聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚钾    4重量份
(4)硅油                          0.2重量份
(5)黄原胶                        0.1重量份
(6)乙二醇                        5重量份
(7)水                            50.7重量份
将上述组分均匀混合并研磨获得水基悬浮浓缩物。
配制剂实施例9
(1)化合物编号1            5重量份
(2)呋虫胺(dinotefuran)    5重量份
(3)二甘醇单乙基醚    80重量份
(4)聚氧乙烯烷基醚    10重量份
将上述组分均匀混合获得水溶性浓缩物。
现在,在下面描述试验实施例。
生物试验
在如下生物试验中,使用通过以5∶5∶90的比例均匀混合和溶解化合物编号1、乳化剂(SORPOL 2806B)和N,N-二甲基乙酰胺而制备的可乳化浓缩物,以及市售杀虫剂或市售杀真菌剂。用含有spreader(Shin-Rinoh0.04%)的水将它们稀释至预定浓度并使其本身或以混合液体经受试验。
试验实施例1
对于斜纹夜蛾(Spodoptera litura)的防治效果试验
将甘蓝的叶片浸渍在杀虫剂溶液中约10秒钟并在空气中干燥。将湿的滤纸铺在直径9cm的陪替氏培养皿中,将干燥的甘蓝叶片放置于其上。将10只2龄的斜纹夜蛾幼虫放于其上,盖上盖放置于带照明的25℃下的恒温室内。放虫后第5或6天计数死亡幼虫,根据下述方程计算死亡率。另外垂死的昆虫也看作死亡昆虫。试验结果显示在表1-35中。
死亡率(%)=(死亡虫数/生存虫数+死亡虫数)×100
另外,理论死亡率(%)可由Colby公式计算。当死亡率(%)高于理论死亡率(%)时,本发明农药组合物具有防治害虫的协同增效效果。根据Colby公式的理论死亡率(%)显示在表1-35的括号内。
表1
Figure A20078004610600411
表2
Figure A20078004610600421
表3
Figure A20078004610600422
表4
Figure A20078004610600423
表5
Figure A20078004610600431
表6
表7
Figure A20078004610600433
表8
Figure A20078004610600434
表9
表10
Figure A20078004610600442
表11
Figure A20078004610600443
表12
Figure A20078004610600444
表13
Figure A20078004610600451
表14
表15
Figure A20078004610600453
表16
Figure A20078004610600454
表17
Figure A20078004610600461
表18
Figure A20078004610600462
表19
Figure A20078004610600463
表20
Figure A20078004610600464
表21
Figure A20078004610600471
表22
Figure A20078004610600472
表23
Figure A20078004610600473
表24
Figure A20078004610600474
表25
Figure A20078004610600481
表26
Figure A20078004610600482
表27
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表28
Figure A20078004610600484
表29
Figure A20078004610600491
表30
表31
表32
Figure A20078004610600494
表33
Figure A20078004610600501
表34
Figure A20078004610600502
表35
Figure A20078004610600503
试验实施例2
对于桃蚜(Myzus persicae)的防治效果试验
将萝卜叶(切成约2cm×3cm)放入放有水的试管内,并将桃蚜的幼虫放在叶上。第二日计算叶上幼虫,并将侵染幼虫的叶子浸渍在杀虫剂溶液中约10秒,在空气中干燥并放置于25℃的带照明恒温室内。浸渍后第三日计算死亡幼虫,并由下述方程计算死亡率。从叶上落下或垂死的蚜虫包括在死亡数内。评价结果显示在表36-45中。另外,同试验实施例1一样,根据Colby公式的理论死亡率(%)显示在表36-45的括号内。
死亡率(%)=(死亡虫数/处理虫数)×100
表36
Figure A20078004610600511
表37
Figure A20078004610600512
表38
表39
表40
Figure A20078004610600522
表41
Figure A20078004610600523
表42
Figure A20078004610600524
表43
Figure A20078004610600525
表44
Figure A20078004610600531
表45
Figure A20078004610600532
试验实施例3
对于水稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)的防治效果试验
将稻秧苗浸渍在杀虫剂溶液中约10秒并在空气中干燥。将根包入用水湿润的脱脂棉,并将稻秧苗放入试管。将5只2龄的水稻黑尾叶蝉幼虫放入其中,用纱布盖上试管开口后,放置于带照明的25℃下的恒温室内(重复2次)。放虫后第5或6天计算死亡幼虫,根据下述方程计算死亡率。此处,垂死的昆虫也看作死亡昆虫。试验结果显示在表46-51中。
死亡率(%)=(死亡虫数/生存虫数+死亡虫数)×100
另外,同试验实施例1一样,根据Colby公式的理论死亡率(%)显示在表46-51的括号内。
表46
Figure A20078004610600541
表47
表48
Figure A20078004610600543
表49
表50
Figure A20078004610600551
表51
Figure A20078004610600552
试验实施例4
对于家蝇(Musca domestica)的防治效果试验
将10g培养基装入直径6cm、高3cm的塑料杯后,接着加入10ml将本发明化合物的浓度配制为预定浓度的杀虫剂溶液,进行混合。放入20或30只孵化幼虫,盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置约2周。其后计算成虫数,利用下述方程求羽化抑制率。
羽化抑制率(%)=(1-(成虫数/释放幼虫数))×100
另外,理论羽化抑制率(%)可由Colby公式计算。本发明农药组合物提供了高于理论值(%)的羽化抑制率(%),从而具有防治害虫的协同增效效果。
试验实施例5
对于家白蚁(Coptotermes formosanus)的防治效果试验
将滤纸铺在直径9cm的玻璃培养皿内,并且施用1ml将本发明化合物的浓度配制为预定浓度的杀虫剂溶液。其后,放入10只家白蚁的工蚁及1只兵蚁,盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置。处理约一周后计算工蚁的死亡数,并利用下述方程获得死亡率。
死亡率(%)=(工蚁的死虫数/10)×100
另外,同试验实施例1一样,理论死亡率(%)可由Colby公式计算。本发明农药组合物提供了高于理论死亡率(%)的死亡率(%),从而具有防治害虫的协同增效效果。
试验实施例6
对于长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)的防治效果试验
用微量移液管将1ml将本发明化合物的浓度配制为预定浓度的丙酮溶液逐滴施用在9cm直径培养皿的内表面上。培养皿内表面干燥后,放入约100条的幼蜱,用聚乙烯薄片盖上培养皿并密封。记录接触溶液后的击倒蜱数,并通过如下方程获得击倒率。
击倒率(%)=(击倒蜱数/释放幼虫数)×100
另外,理论击倒率(%)可由Colby公式计算。本发明农药组合物提供了高于理论击倒率(%)的击倒率(%),从而具有防治害虫的协同增效效果。
试验实施例7
对于猫蚤(Ctenocephalides felis)的防治效果试验
用0.5ml配制为预定浓度的本发明化合物的丙酮溶液对底面平滑的玻璃管(内径2.6cm、底面积5.3cm2、高12cm)进行滴下处理。在室温下使丙酮蒸发,形成底面含有本发明化合物的干膜。将10只猫蚤(Ctenocephalidesfelis)的成虫(羽化后5日以内的未吸血成虫)放入其中。记录接触干膜后蚤的死亡数,并通过如下方程获得死亡率(%)。
死亡率(%)=(死亡虫数/释放虫数)×100
另外,同试验实施例1一样,理论死亡率(%)可由Colby公式计算。本发明农药组合物提供了高于理论死亡率(%)的死亡率(%),从而具有防治害虫的协同增效效果。
另外,在此完整地引入了在2006年12月14日申请的日本专利申请2006-336585号和在2007年4月12号申请的日本专利申请2007-105029号的全部公开内容,包括说明书、权利要求和摘要作为参考。

Claims (20)

1.一种农药组合物,其包含协同有效量的至少一种式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐以及其它农药:
Figure A2007800461060002C1
其中相互独立的R1a和R1b各自为卤素;R2及R3各自为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基;A为被Y取代的烷基;Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基;n为0或1;q为0-4的整数;条件是,R1a和R1b不同时为氯或溴。
2.根据权利要求1的组合物,其中式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物为选自由下述化合物组成的组中的至少一种化合物:N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、N-[2-溴-4-氯-6-[[(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和N-[2-溴-4-氟-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
3.根据权利要求1的组合物,其中式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物为N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
4.根据权利要求1的组合物,其中式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物为N-[2-溴-4-氯-6-[[(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
5.根据权利要求1的组合物,其中式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物为N-[2-溴-4-氟-6-[[α-甲基-(环丙基甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
6.根据权利要求1的组合物,其中其它农药为杀虫剂和/或杀真菌剂。
7.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:有机磷化合物、氨基甲酸酯化合物、拟除虫菊酯化合物、新烟碱化合物、苯甲酰脲化合物、沙蚕毒素衍生物、肼类化合物、拟保幼激素化合物、抗生素、半合成抗生素、吡咯类化合物、噻二嗪类化合物、硅烷化合物、有机氯化合物、吡唑类化合物、有机锡化合物、天然产物、微生物农药、驱除剂、氟啶虫酰胺、噻螨酮、虫螨脒、杀虫脒、唑蚜威、拒嗪酮、嘧胺苯醚、噁二唑虫、灭螨醌、特苯噁唑、灭蝇胺、1,3-二氯丙烯、杀螨硫隆、benclothiaz、flufenerim、啶虫丙醚、季酮甲螨酯、螺虫乙酯、克螨特、四螨嗪、氰氟虫胺、氟虫酰胺、丁氟螨酯、氯虫酰胺、cyenopyrafen、pyrifluquinazon、喹螨醚、哒螨酮、嘧螨酯、螺螨酯、联苯肼酯、amidoflumet、氯代苯甲酸酯、氟虫脲、灭蚁腙、蜗牛敌、鱼尼汀和HGW-86。
8.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:丙溴磷、敌敌畏、克线磷、杀螟松、苯硫磷(EPN)、二嗪农、毒死蜱、高灭磷、丙硫磷、噻唑酮磷、流线磷、乙拌磷、异噁唑磷、丙胺磷、乙硫磷、氧嘧啶磷、喹噁磷、甲基毒虫畏、乐果、乙丙硫磷、甲基乙拌磷、蚜灭多、吡唑硫磷、打杀磷、虫螨磷、丙虫磷、伏杀磷、安果、马拉硫磷、杀虫畏、毒虫畏、杀螟腈、敌百虫、杀扑磷、稻丰散、异砜磷(ESP)、谷硫磷、倍硫磷、庚虫磷、甲氧滴滴涕、一六○五、乙丙磷威、甲基一○五九、久效磷、甲胺磷、imicyafos、甲基一六○五、特丁磷、磷胺、亚胺硫磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲奈威、残杀威、涕灭威、虫螨威、硫双灭多威、灭多虫、甲氨叉成、苯虫威、抗蚜威、丁苯威、丁硫克百威、丙硫克百威、噁虫威、呋线威、异丙威、速灭威、灭杀威、二甲威、苯硫威、杀灭菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、七氟菊酯、醚菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、除虫菊酯、高氰戊菊酯、胺菊酯、灭虫菊、protrifenbute、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、氟酯菊酯、甲体氯氰菊酯、丙烯除虫菊、γ-氯氟氰菊酯、θ-氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯、丙氟菊酯、β-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、硝虫噻嗪、氟脲杀、定虫隆、伏虫隆、氟虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、双三氟虫脲、氟啶蜱脲、巴丹、硫环杀、杀虫磺、杀虫双、双苯酰肼、chlomafenozide、甲氧苯酰肼、特丁苯酰肼、蒙五一五、蚊蝇醚、双氧威、噁茂醚、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、阿维菌素、米尔螨素、齐墩螨素、lepimectin、DE-175、齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、氟唑虫清、噻嗪酮、灭虫硅醚、开乐散、三氯杀螨砜、硫丹、除螨灵、狄氏剂、唑螨酯、锐劲特、吡螨胺、乙虫清、唑虫酰胺、acetoprole、pyrafluprole、pyriprole、杀螨锡、三环锡、艾扎丁、鱼藤酮、苏云金芽胞杆菌鲇泽种(Bacillus thuringiensis Aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯克种(Bacillus thuringiensis Kurstaki)、苏云金芽孢杆菌以色列种(Bacillus thuringiensis Israelensi)、苏云金芽孢杆菌日本种Bacillusthuringienses japonensis、苏云金芽胞杆菌拟步行甲种(Bacillusthuringiensis Tenebrionis)、由苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringienses)产生的杀虫晶体蛋白、昆虫病毒、杆状病毒(baculovirus)、昆虫病原性真菌、食线虫真菌、避蚊胺、氟啶虫酰胺、噻螨酮、虫螨脒、杀虫脒、唑蚜威、拒嗪酮、嘧胺苯醚、噁二唑虫、灭螨醌、特苯噁唑、灭蝇胺、1,3-二氯丙烯、杀螨硫隆、benclothiaz、flufenerim、啶虫丙醚、季酮甲螨酯、螺虫乙酯、克螨特、四螨嗪、氰氟虫胺、氟虫酰胺、丁氟螨酯、氯虫酰胺、cyenopyrafen、pyrifluquinazon、喹螨醚、哒螨酮、嘧螨酯、螺螨酯、联苯肼酯、amidoflumet、氯代苯甲酸酯、氟虫脲、灭蚁腙、蜗牛敌、鱼尼汀和HGW-86。
9.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:有机磷化合物、拟除虫菊酯化合物、新烟碱化合物、苯甲酰脲化合物、肼类化合物、抗生素、半合成抗生素、吡咯类化合物、吡唑类化合物、有机锡化合物、天然产物、氟啶虫酰胺、虫螨脒、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyprifluquinazon和哒螨酮。
10.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、氟虫脲、氟丙氧脲、双苯酰肼、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、氟唑虫清、锐劲特、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、虫螨脒、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyrifluquinazon和哒螨酮。
11.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、溴氰菊酯、氟氯菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、氟虫脲、双苯酰肼、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、氟唑虫清、锐劲特、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、灭螨醌、灭蝇胺、啶虫丙醚、克螨特、pyrifluquinazon和哒螨酮。
12.根据权利要求6的组合物,其中所述杀虫剂选自如下成员中的至少一种:噻唑酮磷、氟氯菊酯、吡虫啉、吡虫清、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、定虫隆、艾克敌105、因灭汀苯甲酸盐、杀螨锡、艾扎丁、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚和哒螨酮。
13.根据权利要求6的组合物,其中所述杀真菌剂选自如下成员中的至少一种:嘧啶胺化合物、吡啶胺化合物、唑类化合物、喹喔啉化合物、二硫代氨基甲酸盐化合物、有机氯化合物、咪唑类化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、次磺酸化合物、铜化合物、异噁唑类化合物、有机磷化合物、N-卤代硫代烷基化合物、二羧酰亚胺化合物、N-苯甲酰苯胺化合物、N-酰苯胺化合物、哌嗪类化合物、吡啶类化合物、甲醇类化合物、哌啶类化合物、吗啉类化合物、有机锡化合物、脲类化合物、肉桂酸类化合物、氨基甲酸苯酯类化合物、氰基吡咯类化合物、嗜球果伞素化合物、噁唑烷酮类化合物、噻唑甲酰胺类化合物、甲硅烷基酰胺类化合物、氨基酸酰胺氨基甲酸酯类化合物、咪唑烷类化合物、羟基苯胺类化合物、苯磺酰胺类化合物、肟醚化合物、苯氧基酰胺化合物、蒽醌类化合物、巴豆酸类化合物、抗生素、胍类化合物、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、喹氧灵、百维灵单盐酸盐、氯化苦、棉隆、威百亩、啶酰菌胺、苯菌酮、MTF-753、UBF-307、双氯氰菌胺、丙氧喹啉、吲唑磺菌胺、KIF-7767、Syngenta 446510、氯环丙酰胺、BCF051、BCM061和BCM062。
14.根据权利要求6的组合物,其中所述杀真菌剂选自如下成员中的至少一种:嘧菌胺、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、氟啶胺、三唑酮、双苯三唑醇、氟菌唑、乙环唑、丙环唑、戊菌唑、氟硅唑、腈菌唑、环唑醇、戊唑醇、己唑醇、呋醚唑、丙氯灵、环戊唑菌、氧唑菌、氟醚唑、噁咪唑富马酸盐、sipconazole、丙硫菌唑、唑菌醇、粉唑醇、噁醚唑、喹唑菌酮、腈苯唑、糠菌唑、烯唑醇、三环唑、噻菌灵、硅氟唑、稻瘟酯、环戊唑醇、酰胺唑、灭螨锰、代森锰、代森锌、代森锰锌、福代锌、代森联、甲基代森锌、福美双、四氯苯酞、百菌清、五氯硝基苯、苯菌灵、甲基托布津、多菌灵、涕必灵、fuberiazole、氰霜唑、清菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、mefenoxam、噁霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵、高效苯霜灵、呋氨丙灵、酯菌胺、抑菌灵、氢氧化铜、喹啉铜、土菌消、藻菌磷、甲基立枯磷、克瘟散、异稻瘟净、S-苄基O,O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯、乙氢膦酸铝、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、杀菌利、异丙定、烯菌酮、氟酰胺、丙氧灭绣胺、苯酰菌胺、噻酰菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、溴氟唑菌、MTF-753、啶酰菌胺、嗪氨灵、啶斑肟、异嘧菌醇、粉唑醇、苯锈啶、丁苯吗啉、螺噁茂胺、克啉菌、毒菌锡、薯瘟锡、戊菌隆、烯酰吗啉、氟吗啉、乙霉威、氟噁菌、拌种咯、腈嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟菌酯、啶氧菌酯、肟醚菌胺、醚菌胺、唑菌胺酯、氟嘧菌酯、噁唑酮菌、噻唑菌胺、硅噻菌胺、异丙菌胺、苯噻菌胺、咪唑菌酮、环酰菌胺、磺菌胺、环氟菌胺、氰菌胺、蒽醌类化合物、巴豆酸类化合物、有效霉素、春雷霉素、多氧霉素、双胍辛醋酸盐、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、喹氧灵、百维灵单盐酸盐、氯化苦、棉隆、威百亩、啶酰菌胺、苯菌酮、MTF-753、UBF-307、双氯氰菌胺、丙氧喹啉、吲唑磺菌胺、KIF-7767、Syngenta446510、氯环丙酰胺、BCF051、BCM061和BCM062。
15.根据权利要求6的组合物,其中所述杀真菌剂选自如下成员中的至少一种:唑类化合物、有机氯化合物、N-苯甲酰苯胺化合物、脲类化合物、嗜球果伞素化合物、抗生素、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、双氯氰菌胺和氯环丙酰胺。
16.根据权利要求6的组合物,其中所述杀真菌剂选自如下成员中的至少一种:三环唑、噻菌灵、四氯苯酞、氟酰胺、丙氧灭绣胺、噻酰菌胺、戊菌隆、腈嘧菌酯、有效霉素、春雷霉素、稻瘟灵、咯喹酮、哒菌清、双氯氰菌胺和氯环丙酰胺。
17.一种通过施用至少一种式(I)的邻氨基苯甲酰胺化合物或其盐以及其它农药而防治害虫的方法:
Figure A2007800461060007C1
其中相互独立的R1a和R1b各自为卤素;R2及R3各自为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基;A为被Y取代的烷基;Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基;n为0或1;q为0-4的整数;条件是,R1a和R1b不同时为氯或溴。
18.根据权利要求17的方法,其中其它农药为杀虫剂和/或杀真菌剂。
19.根据权利要求17的方法,其中所述害虫为在农业和园艺领域内制造问题的害虫。
20.根据权利要求17的方法,其中所述害虫为寄生在动物上的害虫。
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