JPWO2006054700A1

JPWO2006054700A1 - 光学フィルター

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Publication number: JPWO2006054700A1
Application number: JP2006545168A
Authority: JP
Inventors: 順三山野; 勝巳鵜飼; 衣笠　元晴; 元晴衣笠
Original assignee: Kyowa Hakko Chemical Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 2004-11-19
Filing date: 2005-11-18
Publication date: 2008-06-05
Anticipated expiration: 2025-11-18
Also published as: KR20070086375A; WO2006054700A1; US20090074373A1; EP1813651A4; JP4705920B2; EP1813651A1

Abstract

本発明は、下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基等を表し、Ｒ３は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｙは、下記一般式（Ａ）（式中、Ｒ４は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基等を表し、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基等を表す）で表される基等を表す］で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター等を提供する。

Description

本発明は、スクアリリウム化合物を含有する光学フィルター等に関する。

電子ディスプレイ装置、携帯ゲーム機、スクリーン等の映像関連機器、展示ケース、時計等のカバーガラス等へ外光が映り込むと、視認性が低下する。この視認性低下の対策として、標準比視感度曲線の中心波長である５５５ｎｍ付近、５３０〜５８０ｎｍの光の透過を抑えたフィルターを使用する方法が知られている（例えば、特許文献１から３参照）。

この方法を例えば、プラズマディスプレイ等の電子ディスプレイ装置に適用すると、ブロードな緑色蛍光体発光の不要な長波長側を削ることで色純度も向上する。しかし、他の可視部に吸収がある場合、吸収する波長領域が非常に広い場合等、電子ディスプレイ装置に必要な光の透過まで著しく損なう恐れがある。
特開平７−３０７１３３号公報特開平１０−２０４３０４号公報特開２００３−１６７１１８号公報

本発明の目的は、電子ディスプレイ装置等の色純度を向上させる光学フィルター等を提供することにある。

本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。
［１］一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Ｒ^３は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｙは、一般式（Ａ）

（式中、Ｒ^４は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^７およびＲ^８またはＲ^８およびＲ^９が一緒になってメチレンジオキシ基を表すか、それぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環を形成する）で表される基、一般式（Ｂ）

（式中、Ｒ^１０およびＲ^１２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、スルホ基、スルホメチル基、または、置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１３は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、Ｒ^１１およびＲ^１２がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環を形成する）で表される基、または一般式（Ｃ）

（式中、Ｒ^１４は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１５は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す）で表される基を表す］で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
［２］一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
［３］一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
［４］一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
［５］５３０〜５８０ｎｍの吸収域に吸収極大を有する［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルター。
［６］光学フィルターがプラズマディスプレイ装置用フィルターである［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルター。
［７］一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＹは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
［８］一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
［９］一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
［１０］一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
［１１］Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^４が水素原子、アルキル基またはアルコキシアルコキシ置換アルキル基である［８］記載のスクアリリウム化合物。
［１２］Ｒ^３およびＲ^１３が水素原子であり、Ｒ^１１がシアノ基である［９］記載のスクアリリウム化合物。
［１３］Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^１４が置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ^１５がアルキル基である［１０］記載のスクアリリウム化合物。
［１４］Ｒ^１がｔｅｒｔ−ブチル基またはフェニル基である［７］〜［１３］のいずれかに記載のスクアリリウム化合物。

本発明により、電子ディスプレイ装置等の色純度を向上させる光学フィルター等を提供することができる。

以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号を付した化合物についても同様に表現する。
一般式の各基の定義において、アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基およびアルキルスルホニル基におけるアルキル部分ならびにアルコキシアルコキシ置換アルキル基における３つのアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。

アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられる。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
複素環基における複素環としては、芳香族複素環および脂環式複素環があげられる。
芳香族複素環としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５〜７員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等があげられ、より具体的にはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環等があげられる。

脂環式複素環としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５〜７員の単環性脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等があげられる。

Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^７およびＲ^８、Ｒ^８およびＲ^９ならびにＲ^１１およびＲ^１２がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環としては、例えば、炭素数５〜１０の不飽和炭化水素環があげられ、具体的には、シクロペンテン環、シクロヘキセン基、シクロヘプテン基、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等があげられる。

アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、およびアルキルスルホニル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基等があげられる。ハロゲン原子およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基の２つのアルコキシ部分は、それぞれ前記アルコキシル基と同義である。

アラルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^７およびＲ^８、Ｒ^８およびＲ^９ならびにＲ^１１およびＲ^１２がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等があげられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。

アミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１または２個の置換基、具体的には、アルキル基、アラルキル基、アリール基等があげられる。アルキル基、アラルキル基、アリール基は、それぞれ前記と同義である。
化合物（Ｉａ）、化合物（Ｉｂ）および化合物（Ｉｃ）については、以下のように製造することができる。
反応式（１−ａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ前記と同義である）
反応式（１−ｂ）

（式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ前記と同義である）
反応式（１−ｃ）

（式中、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ前記と同義である）
反応式（１−ａ）、（１−ｂ）および（１−ｃ）
化合物（ＩＩ）は、公知の方法（ＷＯ０１／４４２３３等）に準じて製造することができる。
化合物（ＩＩＩ）は、公知の方法［Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，６３，３７１−４０１，（１９６３）等］に準じて製造または、市販品として購入して入手することができる。

化合物（ＩＶ）は、公知の方法（特開昭５１−３７９１９号公報等）に準じて製造または、市販品として購入して入手することができる。
化合物（Ｖ）は、公知の方法［Ｊ．ＩｎｄｉａｎＣｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６９（６），３１４−３１７（１９９２）］に準じて製造することができる。
化合物（Ｉａ）は、化合物（ＩＩ）とその１〜５倍モルの化合物（ＩＩＩ）とを、溶媒中、８０〜１３０℃の温度で、１〜２４時間反応させることにより得られる。

化合物（Ｉｂ）は、化合物（ＩＩ）とその１〜５倍モルの化合物（ＩＶ）とを、溶媒中、８０〜１３０℃の温度で、１〜２４時間反応させることにより得られる。
化合物（Ｉｃ）は、化合物（ＩＩ）、その１〜５倍モルの化合物（Ｖ）とその１倍モル〜大過剰量の化合物（ＶＩ）を、溶媒中、８０〜１３０℃の温度で、１〜２４時間反応させることにより得られる。

前記の溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。

以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を例示する。構造式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｂｕはブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

本発明の光学フィルターに使用される化合物（Ｉ）においては、クロロホルム溶液中で、５３０〜５８０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましい。また、本発明の光学フィルターに使用される化合物（Ｉ）においては、モル吸光係数の対数値が４．５以上であるのが好ましく、４．８以上であるのがより好ましい。
本発明の光学フィルターにおいては、５３０〜５８０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましい。

本発明の光学フィルターは、化合物（Ｉ）を含む塗工液を、透明基板に塗布して、有機溶媒を蒸発させて、製造するのが好ましい。また、必要に応じて、さらに他の透明基板を張り合わせてもよい。
塗工液は、化合物（Ｉ）を含む有機溶媒の溶液をバインダーと共に該有機溶媒に溶解させて調製してもよい。

有機溶媒としては、例えば、ジメトキシエタン、メトキシエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等があげられ、化合物（Ｉ）に対して１０〜３０００倍量（重量）使用されるのが好ましい。

バインダーとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられ、これらは、化合物（Ｉ）に対して１０〜５００倍量（重量）使用されるのが好ましい。
透明基板としては、透明で、吸収、散乱が少ない樹脂またはガラスであれば特には限定されないが、例えば、該樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられる。

化合物（Ｉ）を含む塗工液を透明基板に塗布する手法としては、バーコート法、スプレー法、ロールコート法、ディッピング法等の公知の塗布法が利用できる（米国特許２６８１２９４号等）。
化合物（Ｉ）は、有機溶媒に対する溶解性が高く、前記の塗工液を使用した光学フィルターの製造法に適している。

また、本発明の光学フィルターは、化合物（Ｉ）を透明基板を構成する樹脂に直接溶解、または分散させた後、成形して、フィルム化し、必要に応じて、その片側または両側に他の透明基板を張り合わせて製造してもよい。
化合物（Ｉ）を成形したフィルムにおいては、吸収極大での半値幅（吸収極大波長での吸光度の半分の吸光度を示す波長の領域の幅）が、１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、化合物（Ｉ）を成形したフィルムにおいては、赤色発光の領域にて、十分な透過率を有することが好ましく、６１５ｎｍでの透過率が８０％以上であることが好ましい。

家庭用の代表的な照明器具である三波長蛍光灯や白色蛍光灯は、人間の視感感度の高い領域である５３０〜５８０ｎｍの発光強度が大きく、本発明の光学フィルターは、この波長領域の外光を吸収することで外光による反射を低減することができる。
本発明の光学フィルターは、照明等の外光の反射による眩しさや、周囲の景観の映り込みにより、視認性が損なわれることを防ぐとともに、コントラスト、色純度等に優れている（黄緑領域の透過を抑制することで、特に緑の色純度が向上する）。

本発明の光学フィルターは、例えば、ゴーグル、レンズシート、偏光板、光ファイバー等の光学部品、ショーケース、額、フォトスタンド、パチンコ台ガラス、携帯ゲーム機、時計等の透明カバー、陰極管ディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、背面投射型ディスプレイ等の電子ディスプレイ装置等に使用することができ、中でも電子ディスプレイ装置、特にプラズマディスプレイに好ましく使用することができる。

以下に、実施例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明する。

化合物（Ｉａ−１）の製造
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと１−ブトキシエトキシエチル−２−メチルインドール１．０２ｇを含むトルエン溶液２．９１ｇをブタノール３ｍｌとトルエン３ｍｌの混合溶媒に入れ、還流温度で２時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、メタノール６ｍｌを加え析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉａ−１）を１．５７ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２７−１．３３（２Ｈ，ｍ），１．４５−１．５０（２Ｈ，ｍ），１．７５−１．８１（２Ｈ，ｍ），２．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），３．０５（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．４９（４Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），４．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．１８−７．２９（４Ｈ，ｍ），７．３９−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．９０（２Ｈ，ｍ），８．６８−８．７０（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉａ−２）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−フェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと２−メチルインドール０．４６ｇを、ブタノール３ｍｌとトルエン３ｍｌの混合溶媒に入れ、還流温度で２時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、メタノール６ｍｌを加え析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉａ−２）を１．１６ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．６５（９Ｈ，ｓ），２．９９（３Ｈ，ｓ），７．２２−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．４２−７．４３（３Ｈ，ｍ），７．７２−７．７４（２Ｈ，ｍ），８．６８−８．７０（１Ｈ，ｍ），８．９（１Ｈ，ｂｒｓ）．

化合物（Ｉａ−３）の製造
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１，３−ジフェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと１−ブトキシエトキシエチル−２−メチルインドール１．０２ｇを含むトルエン溶液２．９１ｇを実施例１と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉａ−３）を１．３２ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２６−１．３６（２Ｈ，ｍ），１．４６−１．５３（２Ｈ，ｍ），３．０８（３Ｈ，ｓ），３．３３−３．３７（２Ｈ，ｍ），３．４４−３．５２（４Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），４．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），７．２７−７．３０（３Ｈ，ｍ），７．４４−７．５０（５Ｈ，ｍ），７．８０−７．８２（２Ｈ，ｍ），８．００−８．０１（２Ｈ，ｍ），８．７１−８．７３（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉａ−４）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−フェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと１，２−ジメチルインドール０．５１ｇを実施例２と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉａ−４）を１．３１ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．６６（９Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），３．７１（３Ｈ，ｓ），７．２３−７．２９（３Ｈ，ｍ），７．４４−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．７３−７．７５（２Ｈ，ｍ），８．７９−８．８２（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉａ−５）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−フェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと１−ブトキシエトキシエチル−２−メチルインドール０．９７ｇを含むトルエン溶液２．７８ｇを実施例１と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉａ−５）を１．５１ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２８−１．３４（２Ｈ，ｍ），１．４６−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．６５（９Ｈ，ｓ），３．１１（３Ｈ，ｓ），３．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．４４−３．５１（４Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），４．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．２６−７．２９（３Ｈ，ｍ），７．４４−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．７３−７．７５（２Ｈ，ｍ），８．８０−８．８２（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉｂ−１）の製造
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１，３−ジフェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと３−シアノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン０．５９ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、還流温度で３時間反応させた。その後、反応溶液を０〜１０℃まで冷却し、メタノール４０ｍｌを加え析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉｂ−１）を０．９０ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．８３（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．３７−７．５２（６Ｈ，ｍ），７．５９−７．６２（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．８９（２Ｈ，ｍ），１３．６（１Ｈ，ｂｒ）．

化合物（Ｉｂ−２）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−メチルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと３−シアノ−６−ヒドロキシ−１−メトキシプロピル−４−メチル−２−ピリドン０．９８ｇを実施例６と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｂ−２）を１．０９ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．６０（９Ｈ，ｓ），１．８７−１．９４（２Ｈ，ｍ），２．４０（３Ｈ，ｓ），２．７９（３Ｈ，ｓ），３．３１（３Ｈ，ｓ），３．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１２．７（１Ｈ，ｂｒ）．

化合物（Ｉｂ−３）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと３−シアノ−６−ヒドロキシ−１−メトキシプロピル−４−メチル−２−ピリドン０．８８ｇを実施例６と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｂ−３）を０．７２ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６０（９Ｈ，ｓ），１．６２−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．８７−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．７９（３Ｈ，ｓ），３．３２（３Ｈ，ｓ），３．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．１３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１２．９（１Ｈ，ｂｒ）．

化合物（Ｉｃ−１）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−ヒドロキシ−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと１−ジエチルアミノ−４−ヒドロキシチアゾール１．１４ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン２０ｍｌの混合溶媒に入れ、還流温度で１１時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉｃ−１）を０．７０ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３（６Ｈ，ｂｒ），１．５３−１．５９（２Ｈ，ｍ），１．７４−１．８７（４Ｈ，ｍ），２．８７−２．９１（２Ｈ，ｍ），３．５（２Ｈ，ｂｒ），３．７９−３．８２（２Ｈ，ｍ），３．８（２Ｈ，ｂｒ），４．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）．

化合物（Ｉｃ−２）の製造
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと２−（１−ピロリジノ）−４−ヒドロキシチアゾール０．９６ｇを実施例９と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｃ−２）を０．１４ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５５（２Ｈ，ｂｒ），１．５６（９Ｈ，ｓ），１．８５（２Ｈ，ｂｒ），２．０９−２．１７（４Ｈ，ｍ），３．４４（２Ｈ，ｂｒ），３．５−３．６（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｂｒ），４．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）

化合物（Ｉａ−６）の製造
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチル−１−フェニル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン５．９４ｇを含むブタノール１０ｍＬ溶液と１−エチル−２−メチルインドール２．９２ｇを含むトルエン１０ｍｌ溶液を混合し、９０〜１００℃で３時間反応させた。その後、反応液を、２０〜３０℃まで冷却し、析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉａ−６）を６．８１ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．１７（３Ｈ，ｓ），４．２４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２５−７．４２（４Ｈ，ｍ），７．４４−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．８６−７．９３（２Ｈ，ｍ），８．８２（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉａ−７）の製造
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチル−１−フェニル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン３．２４ｇを含むブタノール１０ｍＬ溶液と１−ブトキシエトキシエチル−２−メチルインドール２．７５ｇを含むトルエン１０ｍｌ溶液を混合し、１００〜１１０℃で８時間反応させた。その後、反応液を、２０〜３０℃まで冷却し、メタノール２５ｍＬを加え析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉａ−７）を２．５２ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２６−１．３８（２Ｈ，ｍ），１．４８−１．６０（２Ｈ，ｍ），３．２２（３Ｈ，ｓ），３．３２−３．３６（２Ｈ，ｍ），３．４５−３．５５（４Ｈ，ｍ），３．８５−３．９０（２Ｈ，ｍ），４．３８−４．４２（２Ｈ，ｍ），７．２５−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．５５−７．６２（２Ｈ，ｍ），７．８６−７．９３（２Ｈ，ｍ），８．８４（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉａ−８）の製造
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチル−１−フェニル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン３．９４ｇを含むブタノール８ｍＬ溶液と１−（３−メチルブチル）−２−メチルインドール２．４５ｇを含むトルエン８ｍｌ溶液を混合し、１００〜１１０℃で３時間反応させた。その後、反応液を、２０〜３０℃まで冷却し、析出した固体を濾取することにより化合物（Ｉａ−８）を４．２３ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．０６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．６６−１．８８（３Ｈ，ｍ），３．１６（３Ｈ，ｓ），４．１５−４．２０（２Ｈ，ｍ），７．２５−７．４０（４Ｈ，ｍ），７．４５−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．８６−７．９０（２Ｈ，ｍ），８．７８（１Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉｃ−３）の製造
３−ヒドロキシ−４−［４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾイル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル）アミノ−４−ヒドロキシチアゾール０．４０ｇを、実施例９と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｃ−３）０．４５ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５２−１．５８（２Ｈ，ｍ），１．５６（９Ｈ，ｓ），１．８６（２Ｈ，ｍ），３．０９（２Ｈ，ｍ），３．２−３．６（３Ｈ，ｂｒ），４．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．９６（２Ｈ，ｂｒ），７．２６−７．２７（３Ｈ，ｍ），７．３６−７．４１（２Ｈ，ｍ）．

化合物（Ｉｃ−４）の製造
３−ヒドロキシ−４−［４−（１−フェニル−５−ヒドロキシ−３−プロピル）ピラゾイル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル）アミノ−４−ヒドロキシチアゾール０．３７ｇを、実施例９と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｃ−４）を０．４５ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．５３−１．５９（２Ｈ，ｍ），３．０９（２Ｈ，ｍ），３．２−３．６（３Ｈ，ｂｒ），４．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．７４−１．７９（２Ｈ，ｍ），４．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．９６（２Ｈ，ｂｒ），７．２２−７．２７（４Ｈ，ｍ，），７．３６−７．４４（４Ｈ，ｍ），７．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）．

化合物（Ｉｃ−５）の製造
３−ヒドロキシ−４−［４−（１−フェニル−５−ヒドロキシ−３−プロピル）ピラゾイル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−モルホリノ−４−ヒドロキシチアゾール０．３２ｇを、実施例９と同様の方法で処理することにより化合物（Ｉｃ−５）を０．２８ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５２−１．５８（２Ｈ，ｍ），１．７３−１．７９（２Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｍ），３．７６−３．８６（８Ｈ，ｍ），４．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４０−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．８５（２Ｈ，ｄＪ＝７．８Ｈｚ）．
［試験例１］
Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、化合物（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−８）、化合物（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−３）および化合物（Ｉｃ−１）〜（Ｉｃ−５）のクロロホルム溶液中での吸収極大波長（λｍａｘ）とモル吸光係数の対数値（ｌｏｇε）を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表１に示す。

［試験例２］
化合物（Ｉａ−５）もしくは化合物（Ｉｂ−２）の０．５重量％ジメトキシエタン溶液、または化合物（Ｉｃ−１）の１．０重量％ジメトキシエタン溶液のそれぞれと、ポリエステル樹脂［バイロン２００（東洋紡績（株）社製）］の２０重量％ジメトキシエタン溶液を７：２の割合で混合し、ガラス基板上にスピンコーターで塗工、乾燥後、コーティングフィルムを作成した。Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、このフィルムにおける吸収極大波長、半値幅、６１５ｎｍでの透過率を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表２に示す。

以上の結果より、化合物（Ｉａ−５）、（Ｉｂ−２）または（Ｉｃ−１）を使用した本発明の光学フィルターは、色純度を低下させる波長の光を選択的に遮蔽することができることがわかる。

Claims

一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Ｒ^３は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｙは、一般式（Ａ）

（式中、Ｒ^４は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^７およびＲ^８またはＲ^８およびＲ^９が一緒になってメチレンジオキシ基を表すか、それぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環を形成する）で表される基、一般式（Ｂ）

（式中、Ｒ^１０およびＲ^１２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、スルホ基、スルホメチル基、または、置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１３は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、Ｒ^１１およびＲ^１２がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環を形成する）で表される基、または一般式（Ｃ）

（式中、Ｒ^１４は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１５は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す）で表される基を表す］で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有することを特徴とする光学フィルター。
５３０〜５８０ｎｍの吸収域に吸収極大を有する請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルター。
光学フィルターがプラズマディスプレイ装置用フィルターである請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルター。
一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＹは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^４が水素原子、アルキル基またはアルコキシアルコキシ置換アルキル基である請求項８記載のスクアリリウム化合物。
Ｒ^３およびＲ^１３が水素原子であり、Ｒ^１１がシアノ基である請求項９記載のスクアリリウム化合物。
Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^１４が置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基であり、Ｒ^１５がアルキル基ある請求項１０記載のスクアリリウム化合物。
Ｒ^１がｔｅｒｔ−ブチル基またはフェニル基である請求項７〜１３のいずれかに記載のスクアリリウム化合物。