JPWO2005117499A1 - 有機el素子 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2には、その陽極上に、青色発光層、緑色発光層、赤色発光層および陰極がこの順に積層された有機EL素子が開示されている。
また、特許文献3には、その陽極上に、赤色発光層、緑色発光層、青色発光層および陰極がこの順に積層された有機EL素子が開示されている。
また、特許文献4には、このような発光層間に、電荷輸送バッファー層が設けられた有機EL素子が開示されている。
また、本発明に係る第1の有機EL素子において、前記青色発光層および前記緑色発光層に含有される少なくとも1種類の共通の誘導体が、ジスチリルアリーレン誘導体、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択されることが好ましい。
共通の誘導体が前記青色発光層および前記緑色発光層に含有されると、発光効率および素子寿命が向上する。発光効率および素子寿命が向上する理由としては、以下の2点が考えられる。
1.前記青色発光層および前記緑色発光層が似た構造を持つことになるため、これらの層間で、エキサイプレックスまたはCT錯体が形成される可能性がなくなる。
2.前記青色発光層および前記緑色発光層のホスト材料間のエネルギーレベルの差が小さくなるため、これらの層間を、キャリア(電子やホール)がスムーズに移動できるようになる。
更に、本発明に係る第1の有機EL素子において、前記青色発光層のホスト材料および前記緑色発光層のホスト材料が、ジスチリルアリーレン誘導体、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択されることが好ましい。
更に、本発明に係る第1の有機EL素子において、前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択されることが好ましい。
更に、本発明に係る第1の有機EL素子において、前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択されることが好ましい。
本発明に係る有機EL素子は、その陽極(2)上に、少なくとも1つの発光層(5,7,8)および陰極(11)が順次積層されて構成されている。
基板(1)は、有機EL素子を支える、主として板状の部材である。有機EL素子は、構成する各層が非常に薄いため、一般にこのような基板によって支えられた有機EL素子として作製される。
また、基板(1)は、光取り出し側にある場合には取り出す光に対して透明とされる。
陽極(2)は、本発明の有機EL素子にホールを注入する電極である。したがって、陽極(2)形成用の材料は、この性質を陽極(2)に付与する材料であればよく、一般には、金属、合金、電気伝導性化合物、これらの混合物等、公知の材料が選択される。
また、陽極(2)の表面をUVオゾン洗浄したり、プラズマ洗浄するとよい。有機EL素子の短絡や欠陥の発生を抑制するためには、粒径を微小化する方法や成膜後に研磨する方法により、表面粗さ二乗平均値を20nm以下に制御するとよい。
陽極(2)のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω/□以下、より好ましくは、5〜50Ω/□程度に設定される。
ホール注入層(3)が、陽極(2)と後述するホール輸送層(4)または発光層(5,7,8)との間に設けられてもよい。ホール注入層(3)は、陽極(2)から注入されたホールを、ホール輸送層(4)や発光層(5,7,8)へ輸送する層である。したがって、ホール注入層形成用の材料は、この性質をホール注入層(3)に付与する材料であればよい。
ホール輸送層(4)が、陽極(2)またはホール注入層(3)と後述する発光層(5,7,8)との間に設けられてもよい。ホール輸送層(4)は、陽極(2)やホール注入層(3)から注入されたホールを、発光層(5,7,8)へ輸送する層である。したがって、ホール輸送層形成用の材料は、この性質をホール輸送層(4)に付与する材料であればよい。
上述した陽極(2)、ホール注入層(3)、またはホール輸送層(4)上には、少なくとも1つの発光層(5,7,8)が設けられる。このような発光層としては、赤色発光層(5)、青色発光層(7)および緑色発光層(8)が挙げられる。これらの発光層(5,7,8)全てを設ける場合、陽極(2)側から、赤色発光層(5)、青色発光層(7)および緑色発光層(8)の順に積層される。
赤色発光層(5)は、陽極(2)、ホール注入層(3)またはホール輸送層(4)と、後述する青色発光層(7)、ブロック層(6)、電子輸送層(9)または陰極(11)との間に設けられ、赤色発光ドーパントを含有している。このため、この赤色発光層(5)の赤色発光ドーパントにおいて、陽極(2)および陰極(11)からそれぞれ注入されたホール及び電子が再結合して励起状態となり、これが基底状態に戻る際に赤色を発光する。赤色発光層(5)に使用できる材料としては、赤色発光能を有する公知の材料等の中から、任意の材料を選択して用いることができる。
赤色発光層(5)に使用できる赤色発光ホスト材料としては、例えば、トリアミン誘導体、テトラミン誘導体、ベンジジン誘導体、トリアリールアミン誘導体、アリーレンジアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、パラフェニレンジアミン誘導体、メタフェニレンジアミン誘導体、1,1−ビス(4−ジアリールアミノフェニル)シクロヘキサン誘導体、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ビフェニル誘導体、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]メタン誘導体、4,4’’−ジ(ジアリールアミノ)ターフェニル誘導体、4,4’’’−ジ(ジアリールアミノ)クァテルフェニル誘導体、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ジフェニルエーテル誘導体、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ジフェニルスルファン誘導体、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]ジメチルメタン誘導体、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]−ジ(トリフルオロメチル)メタン誘導体等が挙げられる。
また、赤色発光層(5)は、少なくとも1つの赤色ドーパントを含有することが好ましい。これにより有機EL素子の白色度、色再現性、発光効率、初期輝度半減寿命等を更に向上させることができる。
赤色発光層(5)に含有される赤色発光ドーパントとしては、赤色発光能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ペンタセン誘導体、ピレン誘導体、ユーロピウム等の金属錯体、ベンゾピラン誘導体、4−(二電子吸引基置換メチリデン)−4H−ピラン誘導体、4−(二電子吸引基置換メチリデン)−4H−チオピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、フェノキサゾン誘導体、ペリフランテン誘導体等が挙げられ、中でも、7−ジエチルアミノベンゾ[a]フェノキサジン−9H−3−オン、[2−t−ブチル−6−[trans−2−(2,3,5,6−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチルベンゾ[i,j]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン]−1,3−プロパンジニトリル、[2−メチル−6−[trans−2−(2,3,5,6−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチルベンゾ[i,j]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン]−1,3−プロパンジニトリル、ジベンゾテトラフェニルペリフランテン等が好ましい。また、ビス(2−フェニルピリジン)イリジウム(III)アセチルアセトナート、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン プラチナ(II)等のリン光物質も好ましい。赤色発光ドーパントの赤色発光層(5)全体に対する重量%は、0.5〜20重量%が好ましく、更に好ましくは、1〜15重量%、特に好ましくは、2〜10重量%である。この範囲内であれば、優れた白色度を得ることができる。
赤色発光層(5)と後述する青色発光層(7)との間には、ブロック層(6)を更に設けることが好ましい。ここで「ブロック層」とは、発光材料の発光強度を調整する層を意味する。このブロック層(6)は、電子またはホールをブロックすることにより、赤、青、緑等の発光強度バランスを更に向上させることができる。これにより、白色度、色再現性、発光効率および素子寿命がさらに向上する。
青色発光層(7)は、陽極(2)、ホール注入層(3)、ホール輸送層(4)、赤色発光層(5)またはブロック層(6)と、後述する緑色発光層(8)、電子輸送層(9)または陰極(11)との間に設けられる。青色発光層(7)では、陽極(2)および陰極(11)からそれぞれ注入されたホール及び電子が再結合して励起状態となり、これが基底状態に戻る際に青色を発光する。青色発光層(7)に使用できる材料としては、青色発光能を有する公知の材料等の中から、任意の材料を選択して用いることができる。
青色発光層(7)に使用できる青色発光ホスト材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、スチルベン誘導体、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、トリアリールアミン誘導体、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム等のキノリノラート系金属錯体、4,4’−ビス(2,2−ジアリールビニル)ビフェニル誘導体等を挙げることができる。また、ビス[4,6−ジフルオロフェニル−ピリジネート−N,C2']ピコリナートイリジウム(III)、ビス[4,6−ジフルオロフェニル−ピリジネート−N,C2']アセチルアセトナートイリジウム等のリン光物質も挙げることができる。
青色発光層(7)に使用できる青色発光ドーパントとしては、青色発光能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、キノリノラート系金属錯体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ジビニルアリーレン誘導体、トリススチリルアリーレン誘導体、トリアリールエチレン誘導体、テトラアリールブタジエン誘導体等を挙げることができる。青色発光ドーパントの青色発光層(7)全体に対する重量%は、0.1〜15重量%が好ましく、更に好ましくは、2〜9重量%、特に好ましくは、3〜7重量%である。
緑色発光層(8)は、陽極(2)、ホール注入層(3)、ホール輸送層(4)または青色発光層(7)と、後述する電子輸送層(9)または陰極(11)との間に設けられる。緑色発光層(8)では、陽極(2)および陰極(11)からそれぞれ注入されたホール及び電子が再結合して励起状態となり、これが基底状態に戻る際に緑色を発光する。緑色発光層(8)に使用できる材料としては、緑色発光能を有する公知の材料等の中から、任意の材料を選択して用いることができる。
緑色発光層(8)に使用できる緑色発光ホスト材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、スチルベン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム等のキノリノラート系金属錯体、4,4’−ビス(2,2−ジアリールビニル)ビフェニル誘導体等を挙げることができる。また、ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム等のリン光物質も挙げることができる。
また、これらの材料の2種類を用いることもできる。第1の緑色発光ホスト材料として4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニルを、第2の緑色発光ホスト材料としては、キノリノラート系金属錯体を用いることが好ましく、特に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムやビス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウムを用いることが好ましい。第2の緑色発光ホスト材料は、緑色発光層(8)全体に対して、0〜80重量%の範囲で用いることができる。
ここで使用される電子輸送性材料は、電子輸送層(9)において使用される材料が好ましく、特に、電子輸送層(9)において使用される材料と同一であるか、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムや(4−フェニルフェノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウムのようなキノリノラート系金属錯体であることが好ましい。電子輸送層(9)において使用される材料と同一であると、コストが削減される利点も得られる。
このような電子輸送性材料は、緑色発光層(8)全体に対して3〜60重量%含まれるのが好ましく、5〜50重量%含まれるのがより好ましい。
蛍光量子収率を実際に測定するには、公知のレーザー、積分球、ホトダイオードを用いて測定してもよい。なお、実際の各色の発光材料の蛍光量子収率は、各色のホスト材料および各色のドーパントを石英基板上に200nmの膜厚に蒸着した測定用サンプルを用いて測定した。
電子輸送層(9)は、上記した発光層(5,7,8)と後述する電子注入層(10)または陰極(11)との間に設けられる。電子輸送層(9)は、電子注入層(10)または陰極(11)から輸送された電子を、発光層(5,7,8)へ輸送する層である。
上述の電子輸送性材料の中でも中程度の電子移動度を持つ電子輸送性材料は、上述のその他の電子輸送性材料との組み合わせ方次第で、相対的に高い電子移動度を持つことになったり、相対的に低い電子移動度を持つことになったりする。このように、上述の電子輸送性材料の組み合わせは、相対的な電子移動度の差にあくまで基づくものである。
このようなキノリノラート系金属錯体としては、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムおよび(4−フェニルフェノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウム以外に、配位子として8−キノリノラート、2−メチル−8−キノリノラート、4−メチル−8−キノリノラート、5−メチル−8−キノリノラート、3,4−ジメチル−8−キノリノラート、4−エチル−8−キノリノラート、4,5−ジメチル−8−キノリノラート、4,6−ジメチル−8−キノリノラート、4−メトキシ−8−キノリノラート、ベンゾ[h]−10−キノリノラート、ベンゾ[f]−8−キノリノラート、8−キノリノラートの2量体、7−プロピル−8−キノリノラート等を持つ錯体で、中心金属はアルミニウム、ベリリウム、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、インジウム、銅、カルシウム、錫、鉛等のものが好ましく用いられる。
より具体的なキノリノラート系金属錯体としては、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、(4−フェニルフェノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、(4−メチル−8−キノリノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウム、(4−エチル−8−キノリノラート)(4−メチル−8−キノリノラート)(8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4−メトキシ−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4,5−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4,6−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−クロロ−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−ブロモ−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−スルホニル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−プロピル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(8−キノリノラート)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(2−メチル−5−クロロ−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(4,6−ジメチル−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(5−クロロ−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(5,7−ジクロロ−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(ベンゾ[f]−8−キノリノラート)亜鉛、ビス(8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(2−メチル−5−クロロ−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(4,6−ジメチル−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(5−クロロ−8−キノリノラート)ベリリウム、ビス(ベンゾ[h]−10−キノリノラート)ベリリウム、ビス(8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(2−メチル−5−クロロ−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(4,6−ジメチル−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(5−クロロ−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(5,7−ジクロロ−8−キノリノラート)マグネシウム、ビス(ベンゾ[h]−10−キノリノラート)マグネシウム、トリス(8−キノリノラート)インジウム、8−キノリノラートリチウム、トリス(5−クロロ−8−キノリノラート)ガリウム、ビス(5−クロロ−8−キノリノラート)カルシウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(トリフェニルシラノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(ジフェニルメチルシラノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(tert−ブチルジフェニルシラノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)[トリス(4,4−ビフェニル)シラノラート]ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(1−ナフトラート)ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−ナフトラート)ガリウム、ビス(8−キノリノラート)銅等などが挙げられ、これらのうち上記の条件を良好に満足するものが用いられる。
電子注入層(10)が、電子輸送層(9)と後述する陰極(11)との間に設けられてもよい。電子注入層(10)は、陰極(11)からの電子を電子輸送層(9)へと注入しやすくする層である。
陰極(11)は、上記した発光層(5,7,8)、電子輸送層(9)または電子注入層(10)に電子を注入する電極であり、電子注入効率を高くするために仕事関数が例えば4.5eV未満の金属や合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物が電極物質として採用される。
光反射性電極として用いられる場合には、上記材料の内、外部へ取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般には金属や合金、金属化合物が選択される。
この保護層形成用の材料としては、例えば銀やアルミニウムなどが好ましく用いられる。
陰極(11)の膜厚は、使用する電極材料にもよるが、保護層の厚さを含まずに、一般に5nm〜1μm程度、好ましくは5nm〜700nm程度、特に好ましくは10nm〜500nm程度、望ましくは50nm〜200nmに設定される。
陰極(11)のシート電気抵抗は、数百Ω/□以下に設定することが好ましい。
さらに、上記以外の層を適宜設けることができる。
当然、基板(1)上に陰極(11)から順次積層して有機EL素子を形成することもできる。
HI:銅フタロシアニン
HT:トリス[4−[N−(2−ナフチル)−N−フェニルアミノ]フェニル]アミン
RH:トリス[4−[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]フェニル]アミン
RD:[2−t−ブチル−6−[trans−2−(2,3,5,6−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチルベンゾ[i,j]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン]−1,3−プロパンジニトリル
BH1:4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル
BH2:(4−フェニルフェノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウム
BH3:1,6−ジ(5−メチルナフタレン−2−イル)アントラセン
BH4:1,1−ジメチル−3,4−ジ(2−メチルフェニル)−2,5−ジ[6−(4−メチルピリジン−2−イル)ピリジン−2−イル]シロール
BH5:4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル
BD1:4,4’−ビス[2−(9−エチルカルバゾール−2−イル)ビニル]ビフェニル
BD2:2,8−ジ(t−ブチル)ペリレン
BD3:ナフト[2,1−d:1,10a−e:10a,10−f]アントラセン
BD4:ビス[4,6−ジフルオロフェニルピリジナート−N,C2']ピコリナートイリジウム(III)
GH1:トリス(8−キノリノラート)アルミニウム
GH2:(4−フェニルフェノラート)ビス(8−キノリノラート)アルミニウム
GD1:cis−2−(1,3−ベンゾチアゾール−2−イル)−3−(8−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチルベンゾ[i,j]キノリジン−9−イル)アクリル酸ラクトン
GD2:1,4−ビス[2−(4−ジメチルアミノフェニル)ビニル]ベンゼン
GD3:ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム
GD4:2,8−ジ(2−ナフチル)ペリレン
ET:2,9−ジメチル−4,7−ジフェニルフェナントロリン
一方の面上に膜厚110nmのITO層である陽極が形成された透明なガラス、即ち基板を用意し、基板洗浄を行った。基板洗浄は、アルカリ洗浄、純水洗浄を順次行い、乾燥させた後に紫外線オゾン洗浄を行った。
実施例1では、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH1(ジスチリルアリーレン誘導体)を含んでいる。
実施例2〜14は、実施例1と同様に、いずれもそれぞれの青色発光層および緑色発光層中に、少なくとも1種類の共通の誘導体を含み、青色発光層および緑色発光層を、以下の表1に示したように変えた以外は、実施例1と同様に作製された。
即ち、実施例2〜4は、実施例1と同様に、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH1(ジスチリルアリーレン誘導体)を含んでいる。実施例5〜7は、青色発光層のドーパントおよび緑色発光層のドーパントに共通の誘導体であるBD1およびGD2(ジスチリルアミン誘導体)をそれぞれ含んでいる。実施例8、9は、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH2およびGH1(キノリノラート系金属錯体)をそれぞれ含んでいる。実施例10は青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH5(カルバゾール誘導体)を含んでいる。実施例11は青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH3(アントラセン誘導体)を含んでいる。実施例12は青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH4(シロール誘導体)を含んでいる。実施例13は青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるHT(トリフェニルアミン誘導体)を含んでいる。実施例14は青色発光層のドーパントおよび緑色発光層のドーパントに共通の誘導体であるBD2およびGD4(ペリレン誘導体)をそれぞれ含んでいる。
また、実施例1〜14における電子輸送層は、いずれも単一材料により一層構造を形成している。
実施例15は、HTを蒸着して膜厚3nmとしたブロック層を、青色発光層および赤色発光層の間に設けた以外は、実施例1と同様に作製された。この実施例15においても、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH1(ジスチリルアリーレン誘導体)を含んでいる。
実施例16〜20は、青色発光層、緑色発光層および電子輸送層を、以下の表1に示したように変えた以外は、実施例1と同様に作製された。これら実施例16〜20においても、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH1(ジスチリルアリーレン誘導体)を含んでいる。
実施例16では、GH1を用いて電子輸送層を形成し、青色発光層における青色ドーパントとしてBD2を用いている。
実施例17および18における緑色発光層は、キノリノラート系金属錯体であるGH1を追加的に含有している。GH1は、緑色発光層全体に対して、40重量%である。BH1、GH1およびGD1の蒸着速度をそれぞれ、0.54nm/s、0.4nm/sおよび0.06nm/sとして蒸着した。
また、実施例19における電子輸送層は二層構造を形成し、陰極側から、ET、GH1の順に積層されている。膜厚はともに15nm。ETおよびGHの蒸着速度を、それぞれ0.1nm/sおよび0.04nm/sとして蒸着した。
また、実施例20における電子輸送層は、ETおよびGH1の混合一層構造(ET:GH1=50重量%:50重量%)を形成している。
実施例21〜26は、以下の表1に示すように、ホール輸送層を設けず、緑色発光層に含有されるETを0〜60重量%の範囲において順次増加させたこと以外は、実施例1と同様に作製された。これら実施例21〜26においても、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料に共通の誘導体であるBH1(ジスチリルアリーレン誘導体)を含んでいる。
実施例21では、BH1とBD1(青色発光層全体に対して、青色ドーパントであるBD1が5重量%)とを共蒸着して青色発光層を形成し、BH1とGD1(緑色発光層全体に対して、緑色ドーパントであるGD1が5重量%)とを共蒸着して緑色発光層を形成している。
実施例22は、BH1、ETおよびGD1(BH1が92重量%、ETが3重量%およびGD1が5重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例21と同じである。
実施例23は、BH1、ETおよびGD1(BH1が90重量%、ETが5重量%およびGD1が5重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例21と同じである。
実施例24は、BH1、ETおよびGD1(BH1が75重量%、ETが20重量%およびGD1が5重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例21と同じである。
実施例25は、BH1、ETおよびGD1(BH1が45重量%、ETが50重量%およびGD1が5重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例21と同じである。
実施例26は、BH1、ETおよびGD1(BH1が35重量%、ETが60重量%およびGD1が5重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例21と同じである。
即ち、実施例21〜26における緑色発光層は、ホール輸送性材料であるBH1、電子輸送性材料であるETおよび発光ドーパントであるGD1を含有している。
実施例27は、以下の表1に示すように、緑色発光の有機EL素子であり、青色発光層、ブロック層、赤色発光層およびホール輸送層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様に作製された。
実施例28は、BH1、GH1およびGD1(BH1が91重量%、GH1が3重量%およびGD1が6重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例27と同じである。
実施例29は、BH1、GH1およびGD1(BH1が89重量%、GH1が5重量%およびGD1が6重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例27と同じである。
実施例30は、BH1、GH1およびGD1(BH1が74重量%、GH1が20重量%およびGD1が6重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例27と同じである。
実施例31は、BH1、GH1およびGD1(BH1が44重量%、GH1が50重量%およびGD1が6重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例27と同じである。
実施例32は、BH1、GH1およびGD1(BH1が34重量%、GH1が60重量%およびGD1が6重量%)を共蒸着して緑色発光層を形成した以外は実施例27と同じである。
即ち、実施例27〜32における緑色発光層は、ホール輸送性材料であるBH1、電子輸送性材料であるGH1および発光ドーパントであるGD1を含有している。
比較例1では、青色発光ホスト材料および緑色発光ホスト材料が共通の誘導体を含有しない。青色発光ホスト材料をBH2としたこと以外は、実施例1と同様に、有機EL素子を作製した。以下の表2も参照のこと。
比較例2では、青色発光ホスト材料および緑色発光ホスト材料が共通の誘導体を含有しない。緑色発光ホスト材料をGH1としたこと以外は、実施例1と同様に、有機EL素子を作製した。以下の表2も参照のこと。
比較例3〜7では、赤色発光層、青色発光層および緑色発光層の積層順を並べ替えたこと以外は、実施例1と同様に、有機EL素子を作製した。以下の表2も参照のこと。
白色度変化量=[(xの変化量)2+(yの変化量)2]1/2
に基づき計算した。
これらの測定および計算結果を、実施例1を基準として、以下の表1および表2に記す。
実施例1〜20の有機EL素子はいずれも、優れた白色を与え、その変化量も充分に小さなものであった。また、発光効率および素子寿命も優れたものであった。
これに対して、青色発光層のホスト材料および緑色発光層のホスト材料が、共通の誘導体を全く含有しない有機EL素子(比較例1および2)は、実施例1に比較して、白色度および発光効率が悪く、素子寿命も短いことが分かった。
また、赤色発光層、青色発光層および緑色発光層の積層順を並べ替えた比較例3〜7も、実施例1に比較して、白色度および発光効率が悪く、素子寿命も短いことが分かった。
実施例21〜26の有機EL素子はいずれも、優れた白色を与え、その変化量も充分に小さなものであった。また、発光効率および素子寿命も優れたものであった。
更に、緑色発光層に電子輸送性材料であるETを含有させた実施例21〜26は、緑色発光層にETを含有していない実施例21と比較して、更なる発光効率および素子寿命の向上が得られることが分かる。
実施例27〜32の有機EL素子はいずれも、優れた緑色を与え、その変化量も充分に小さなものであった。また、発光効率および素子寿命も優れたものであった。
更に、緑色発光層に電子輸送性材料であるGH1を含有させた実施例28〜32は、緑色発光層にGH1を含有していない実施例27と比較して、更なる発光効率および素子寿命の向上が得られることが分かる。
また、本発明の有機EL素子は、比較例の有機EL素子に比較して、発光効率及び素子寿命が大幅に向上した。
従って、実施例1〜26の有機EL素子においては、その陽極側から、赤色発光層、青色発光層、緑色発光層、電子輸送層および陰極をこの順に設け、前記青色発光層に含有される誘導体および前記緑色発光層に含有される誘導体を少なくとも1種類共通とすることにより、優れた白色度が得られ、同時に高い発光効率及び長い素子寿命も得られることが分かった。
また、実施例27〜32の有機EL素子においては、その陽極側から、緑色発光層、電子輸送層および陰極をこの順に設けることにより、優れた緑色度が得られ、同時に高い発光効率及び長い素子寿命も得られることが分かった。
Claims (36)
- 陽極上に少なくとも赤色発光層、青色発光層、緑色発光層および陰極がこの順に設けられた有機EL素子であって、該青色発光層および該緑色発光層が、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する有機EL素子。
- 前記緑色発光層および前記陰極の間に、電子輸送層が更に設けられた請求項1に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層および前記緑色発光層に含有される少なくとも1種類の共通の誘導体が、ジスチリルアリーレン誘導体、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のホスト材料および前記緑色発光層のホスト材料が、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のホスト材料および前記緑色発光層のホスト材料が、ジスチリルアリーレン誘導体、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項4に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項6に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、それぞれ前記青色発光層および前記緑色発光層中に含まれる誘導体の中で最も蛍光量子収率が高い誘導体を含有する請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項8に記載の有機EL素子。
- 前記赤色発光層および前記青色発光層の間に、ブロック層が更に設けられた請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が1層から形成される請求項2に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が2層から形成される請求項2に記載の有機EL素子。
- 前記2層から形成される前記電子輸送層のうち、前記陽極側の層をトリス(8−キノリノラート)アルミニウム層とし、前記陰極側の層をフェナントロリン誘導体層またはトリフェニルメタン誘導体層とする請求項12に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が、複数の誘導体を混合して形成された層である請求項2に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が、少なくとも1つの金属錯体を含有する請求項11または12に記載の有機EL素子。
- リン光物質を含有する請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 陽極上に少なくとも1つの発光層および陰極がこの順に設けられた有機EL素子であって、前記発光層が、電子輸送性材料、ホール輸送性材料および発光ドーパントを含有する有機EL素子。
- 前記発光層および前記陰極の間に、電子輸送層が更に設けられた請求項17に記載の有機EL素子。
- 前記発光層の電子輸送性材料と前記電子輸送層の電子輸送性材料とが同一である請求項18に記載の有機EL素子。
- 前記陽極上に少なくとも、赤色発光層、青色発光層、緑色発光層および前記陰極がこの順に設けられ、前記緑色発光層が、電子輸送性材料、ホール輸送性材料および発光ドーパントを含有する請求項17〜19のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層が、ホスト材料と発光ドーパントとを含有し、前記青色発光層および前記緑色発光層が、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する請求項20に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のホスト材料および前記緑色発光層のホール輸送性材料が、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する請求項21に記載の有機EL素子。
- 前記共通の誘導体が、前記緑色発光層に対して3重量%〜60重量%含有される請求項21または22に記載の有機EL素子。
- 前記共通の誘導体が、ジスチリルアリーレン誘導体、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項21〜23のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層が、ホスト材料と発光ドーパントとを含有し、前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、少なくとも1種類の共通の誘導体を含有する請求項21に記載の有機EL素子。
- 前記共通の誘導体が、キノリノラート系金属錯体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、アントラセン誘導体、シロール誘導体およびトリフェニルアミン誘導体からなる群から選択される請求項25に記載の有機EL素子。
- 前記青色発光層のドーパントおよび前記緑色発光層のドーパントが、それぞれ前記青色発光層および前記緑色発光層中に含まれる誘導体の中で最も蛍光量子収率が高い誘導体を含有する請求項21〜26のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記赤色発光層および前記青色発光層の間に、ブロック層が更に設けられた請求項20〜27のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が1層から形成される請求項18〜28のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が2層から形成される請求項18〜28のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 前記2層から形成される電子輸送層のうち、前記陽極側の層がキノリノラート系金属錯体を含有し、前記陰極側の層がフェナントロリン誘導体またはトリフェニルメタン誘導体を含有する請求項30に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が、複数の誘導体を混合して形成された層である請求項18に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送層が、少なくとも1つの金属錯体を含有する請求項29または30に記載の有機EL素子。
- リン光物質を含有する請求項17〜33のいずれか1項に記載の有機EL素子。
- 陽極および陰極の間に、少なくとも2つの発光層が設けられた有機EL素子であって、前記2つの発光層どちらもそれぞれホスト材料と発光ドーパントとを含有し、前記陰極側の発光層のホスト材料が、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含有し、かつ前記陽極側の発光層のホスト材料が、前記ホール輸送性材料を含有する有機EL素子。
- 前記陰極側の発光層の発光波長が、前記陽極側の発光層の発光波長よりも長い請求項35に記載の有機EL素子。
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