JPS64932B2 - - Google Patents
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- JPS64932B2 JPS64932B2 JP2950481A JP2950481A JPS64932B2 JP S64932 B2 JPS64932 B2 JP S64932B2 JP 2950481 A JP2950481 A JP 2950481A JP 2950481 A JP2950481 A JP 2950481A JP S64932 B2 JPS64932 B2 JP S64932B2
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- triphenylphosphine
- sulfonic acid
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は脂肪族ヨウ化物の新規な製造法に関す
る。 脂肪族ヨウ化物は有機ハロゲン化物のひとつと
して、合成化学の重要な中間体であり、数多の合
成経路に介在するので、各種の合成法が開発され
て来たが、ここに完成した本発明により、その経
路は更に飛躍的に豊富な可能性を合成化学に与え
ることになつた。 即ち、本発明は、一般式Ｒ・Ａ（Ｒは飽和脂肪
族残基部位でＡと結合する有機基、Ａはスルホン
酸、スルホン酸エステル、又はジスルフイド残基
を示す。）で示される化合物を、トリフエニルホ
スフイン及びヨウ素と反応させ、脂肪族ヨウ化物
Ｒ・Ｉを製造する方法である。 本発明は、通常、無水の状態で不活性ガス雰囲
気中、Ｒ・Ａなる硫黄を含有して成る官能基をも
つ脂肪族化合物と、トリフエニルホスフインと、
ヨウ素とを、適当な有機溶媒中混合して常温乃至
加熱反応させて実施する。有機溶媒は、充分に脱
水された、本発明反応の基質・試剤と反応せず、
これらを溶解するものが好ましく、そのような通
常のもののうち例えばベンゼン、シクロヘキサ
ン、ペプタン、ジクロメタンなどが好適であり、
反応は通常それら反応溶媒の還流温度以下で行わ
れ、通常単離収率80％以上で定量的に成積体が得
られる。反応は例えばＡがスルホン酸である場
合、Ｒ・SO3H＋4Ph3P＋I2
→Ｒ・Ｉ＋3Ph3P（Ｏ）＋Ph3（Ｓ）＋HI の式に従うもので、試剤をその当量乃至若干過剰
に使用するのが好ましい。この反応で副生するト
リフエニルホスフインオキシド及びトリフエニル
ホスフインスルフイドは、適宜還元して原料試剤
トリフエニルホスフインとして回収再使用され
る。 尚基質の硫黄含有官能基が、スルホン酸エステ
ルである場合、エステルを与えるアルコール類の
脂肪族残基をR′で表わすと、反応式は次の通り
である。 Ｒ・SO2OR′＋4Ph3P＋I2 →Ｒ・Ｉ＋R′・Ｉ＋3Ph3P(O)＋Ph3P(S) 即ちR′・Ｉが副生するから、R′をＲに等しく
選ぶと効果は更に向上する。 Ｒで示される飽和脂肪族残基部位でＡと結合す
る有機基とは、例えばアルキル、アルアルキル、
及びそれらの、本発明反応試剤と反応することの
ない置換体をいう。以下に実施例を示す。数量を
示す部は重量部、％は重量％である。 実施例 １ ヘキサデシルチオール25.8部、トリフエニルホ
スフイン29.4部、ヨウ素38.1部を、よく乾燥した
ベンゼン200部に混じ、窒素ガス雰囲気中２時間
還流反応する。ベンゼン100部を加えた後３回水
洗し、硫酸マグネシウムで脱水し、ベンゼンを溜
去、減圧蒸溜して沸点223〜６℃（22mmHg）のヨ
ウ化ヘキサデシルの34.1部（収率97％）を得た。 実施例 ２〜６ 実施例１と同様にして以下の結果を得た。
る。 脂肪族ヨウ化物は有機ハロゲン化物のひとつと
して、合成化学の重要な中間体であり、数多の合
成経路に介在するので、各種の合成法が開発され
て来たが、ここに完成した本発明により、その経
路は更に飛躍的に豊富な可能性を合成化学に与え
ることになつた。 即ち、本発明は、一般式Ｒ・Ａ（Ｒは飽和脂肪
族残基部位でＡと結合する有機基、Ａはスルホン
酸、スルホン酸エステル、又はジスルフイド残基
を示す。）で示される化合物を、トリフエニルホ
スフイン及びヨウ素と反応させ、脂肪族ヨウ化物
Ｒ・Ｉを製造する方法である。 本発明は、通常、無水の状態で不活性ガス雰囲
気中、Ｒ・Ａなる硫黄を含有して成る官能基をも
つ脂肪族化合物と、トリフエニルホスフインと、
ヨウ素とを、適当な有機溶媒中混合して常温乃至
加熱反応させて実施する。有機溶媒は、充分に脱
水された、本発明反応の基質・試剤と反応せず、
これらを溶解するものが好ましく、そのような通
常のもののうち例えばベンゼン、シクロヘキサ
ン、ペプタン、ジクロメタンなどが好適であり、
反応は通常それら反応溶媒の還流温度以下で行わ
れ、通常単離収率80％以上で定量的に成積体が得
られる。反応は例えばＡがスルホン酸である場
合、Ｒ・SO3H＋4Ph3P＋I2
→Ｒ・Ｉ＋3Ph3P（Ｏ）＋Ph3（Ｓ）＋HI の式に従うもので、試剤をその当量乃至若干過剰
に使用するのが好ましい。この反応で副生するト
リフエニルホスフインオキシド及びトリフエニル
ホスフインスルフイドは、適宜還元して原料試剤
トリフエニルホスフインとして回収再使用され
る。 尚基質の硫黄含有官能基が、スルホン酸エステ
ルである場合、エステルを与えるアルコール類の
脂肪族残基をR′で表わすと、反応式は次の通り
である。 Ｒ・SO2OR′＋4Ph3P＋I2 →Ｒ・Ｉ＋R′・Ｉ＋3Ph3P(O)＋Ph3P(S) 即ちR′・Ｉが副生するから、R′をＲに等しく
選ぶと効果は更に向上する。 Ｒで示される飽和脂肪族残基部位でＡと結合す
る有機基とは、例えばアルキル、アルアルキル、
及びそれらの、本発明反応試剤と反応することの
ない置換体をいう。以下に実施例を示す。数量を
示す部は重量部、％は重量％である。 実施例 １ ヘキサデシルチオール25.8部、トリフエニルホ
スフイン29.4部、ヨウ素38.1部を、よく乾燥した
ベンゼン200部に混じ、窒素ガス雰囲気中２時間
還流反応する。ベンゼン100部を加えた後３回水
洗し、硫酸マグネシウムで脱水し、ベンゼンを溜
去、減圧蒸溜して沸点223〜６℃（22mmHg）のヨ
ウ化ヘキサデシルの34.1部（収率97％）を得た。 実施例 ２〜６ 実施例１と同様にして以下の結果を得た。
【表】
実施例 ７
乾燥ベンゼン200部に、ｄ―カンフアー―10―
スルホン酸11.6部と、トリフエニルホスフイン
65.5部、次いでヨウ素25.4部を加え、窒素ガス雰
囲気中８時間還流反応させる。反応後ベンゼン
100部を加え、３回水洗し、ベンゼン溶液を流酸
マグネシウムで脱水、溶媒を蒸発溜去する。目的
物ｄ―10―ヨウ化カンフアー（Rf＝0.4）を、ト
リフエニルホスフインオキシド（Rf＝0.1）及び
トリフエニルホスフインスルフイド（Rf＝0.5）
と分つために、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イ（脱離溶剤：ベンゼン）にかける。融点71℃
〔α25 D―20.6゜のｄ―10―ヨウ化カンフアー9.3部
（収率67％）を単離した。 実施例 ８〜11 実施例１と同様にして以下の結果を得た。溶剤
はシクロヘキサンを用いた。
スルホン酸11.6部と、トリフエニルホスフイン
65.5部、次いでヨウ素25.4部を加え、窒素ガス雰
囲気中８時間還流反応させる。反応後ベンゼン
100部を加え、３回水洗し、ベンゼン溶液を流酸
マグネシウムで脱水、溶媒を蒸発溜去する。目的
物ｄ―10―ヨウ化カンフアー（Rf＝0.4）を、ト
リフエニルホスフインオキシド（Rf＝0.1）及び
トリフエニルホスフインスルフイド（Rf＝0.5）
と分つために、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イ（脱離溶剤：ベンゼン）にかける。融点71℃
〔α25 D―20.6゜のｄ―10―ヨウ化カンフアー9.3部
（収率67％）を単離した。 実施例 ８〜11 実施例１と同様にして以下の結果を得た。溶剤
はシクロヘキサンを用いた。
Claims (1)
- １ 一般式Ｒ・Ａ（Ｒは飽和脂肪族残基部位でＡ
と結合する有機基、Ａはスルホン酸、スルホン酸
エステル、チオール又はジスルフイド残基を示
す。）で示される化合物を、トリフエニルホスフ
イン及びヨウ素と反応させることを特徴とする、
脂肪族ヨウ化物Ｒ・Ｉ（Ｒは前記と同じ。）の製
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2950481A JPS57144230A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Production of aliphatic iodide |
| JP62254888A JPH0196142A (ja) | 1981-03-02 | 1987-10-09 | 脂肪族ヨウ化物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2950481A JPS57144230A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Production of aliphatic iodide |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62254888A Division JPH0196142A (ja) | 1981-03-02 | 1987-10-09 | 脂肪族ヨウ化物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57144230A JPS57144230A (en) | 1982-09-06 |
| JPS64932B2 true JPS64932B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=12277912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2950481A Granted JPS57144230A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Production of aliphatic iodide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57144230A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4261965B2 (ja) * | 2003-04-14 | 2009-05-13 | ヤンマー株式会社 | 燃料噴射ポンプの制御機構 |
| CN102531978B (zh) * | 2011-12-29 | 2013-12-18 | 浙江大学 | 硫酚的制备方法 |
-
1981
- 1981-03-02 JP JP2950481A patent/JPS57144230A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57144230A (en) | 1982-09-06 |
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