JPS647868B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹
脂（以後FRPという。）成形物や半重合シラツプ
含浸布帛、ガラスビーズ包埋再帰反射シート等の
表面保護、耐候性向上さらには外観改良に使用し
うる重合物表面保護用アクリル系フイルム複合体
に関するものである。

FRP成形物や半重合シラツプ含浸布帛、ガラ
スビーズ包埋再帰反射シート等はその用途面から
いつて屋外で使用されることが多く長期間の太陽
光線によりその表面が劣化を起し易く外観上、強
度上好ましくない現象が生じ易い。このため耐候
性に優れるポリアルキルメタクリレート系フイル
ムをこれら成形物の表面に貼合せることにより上
記欠点を改良しうることが考えられる。ところで
上記成形品は通常その生産過程に於て溶剤あるい
は重合性モノマーを含有した状態で加熱、キユア
ーを行なつて最終製品とするものである。従つて
このようなものを製造する際に加熱、キユアーす
る前にポリアルキルメタクリレート系フイルムを
被覆し重合接着することによりポリアルキルメタ
クリレート系フイルムが強固に接着した積層物を
得ることが可能であるがその反面ポリアルキルメ
タクリレート系フイルムが作業工程の途中で重合
性モノマーや使用溶剤により溶解、膨潤し平滑な
フイルム形態を保持できなくなりその仕上り面が
あばた状や縮緬状となり均一な表面保護層を形成
できないという欠点を有する。

一方FRP波板や薄板の耐候性保護の目的で放
電加工したポリ弗化ビニールフイルムをFRP製
造工程に於て重合接着する方法が開発されている
が、ポリ弗化ビニールフイルムとFRPとの接着
が充分でなくFRP板の使用中にポリ弗化ビニー
ルフイルムが剥離してくるという欠点がある。

本発明者らはかかる現状に鑑み上述した如き欠
点の生じない重合物表面保護用アクリル系フイル
ム複合体を得るべく鋭意検討した結果特定の接着
剤層を介して重合性モノマーに溶解しないような
キヤリアフイルムと該モノマーに溶解膨潤するよ
うなポリアルキルメタクリレート系フイルムとを
積層せしめることにより所期の用途に供し得るこ
とを見出し本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは重合性モノマーに
溶解しないようなキヤリアフイルムと該モノマー
に溶解、膨潤するポリアルキルメタクリレート系
フイルムとが、該モノマーに溶解することなく、
且つ該ポリアルキルメタクリレート系フイルムに
は弱い接着状態でしかも該キヤリアフイルムには
強固に接着するような接着剤層を介して積層され
た重合物表面保護用アクリル系フイルム複合体で
ある。

本発明の重合物表面保護用アクリル系フイルム
複合体を構成するポリアルキルメタクリレート系
フイルム（以後アクリル系フイルムという。）は
ポリアルキルメタクリレート、アルキルメタクリ
レートと他の共重合可能な単量体の少なくとも一
種との共重合体、さらには特公昭47−13371号公
報、特公昭49−46158号公報、特公昭49−46159号
公報、特公昭52−26901号公報、特公昭54−33277
号公報、特開昭51−129449号公報、特開昭52−
56150号公報、米国特許第3562235号明細書、米国
特許第4052525号明細書等に示されるようなポリ
マーから得られる未延伸フイルム又は延伸フイル
ムであり主としてアルキルメタクリレートを主成
分とする耐候性良好なフイルムでその厚みは特に
限定されないが最終製品の表面保護の必要度合に
より20〜200μ程のものでよい。当該アクリル系
フイルムはそれを構成するポリマーの種類にもよ
るがスチレンやメチルメタクリレート等のモノマ
ーやトルエン、キシレン、酢酸エチル等の溶剤に
溶解ないしは膨潤する。

一方本発明の他の構成要素であるキヤリアフイ
ルムは上述したモノマーや溶剤等に溶解しないも
のであり、具体例としては飽和ポリエステルフイ
ルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフ
イルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリア
ミドフイルム、セロフアンフイルム、ポリ塩化ビ
ニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム等が
挙げられる。

本発明の重合物表面保護用アクリル系フイルム
複合体は上記アクリル系フイルムとキヤリアフイ
ルムとが接着剤層を介して積層されているもので
ある。ここに使用される接着剤は上述したモノマ
ーや溶剤等に溶解せず、上記アクリル系フイルム
には弱い接着強度でしかもキヤリアフイルムには
強固に接着するようなものからなるものである。
具体的にはアクリル系フイルムとキヤリアフイル
ムとの接着強度がASTM D903−49に準拠した
180゜剥離試験で実施した場合100ｇ／25mm巾以下、
好ましくは５〜20ｇ／25mm巾程度の接着強度のも
のであればよく塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリ
ル系エマルジヨンが好ましく用いられるが特にこ
れに限定されるものではなく、上記条件を満足す
る接着剤を適宜選択すればよい。

本発明のアクリル系フイルム複合体は上述した
如き構成からなり、その使用法としてはアクリル
系フイルム面を重合性モノマーあるいは溶剤を含
むシラツプ、含浸用半重合物に接するように積層
しそのまま次工程で重合硬化させる。重合硬化し
た成形品の表面にはアクリル系フイルムが重合接
着されたアクリル系フイルム複合体が積層された
状態となる。しかる後キヤリアフイルムを成形品
表面から剥離すれば接着剤がアクリル系フイルム
面に残らずキヤリアフイルム面に接着したまま簡
単に除去できる。成形品表面はアクリル系フイル
ムが重合接着して積層されたまま残存し、しかも
その表面状態はキヤリアフイルム面をレプリカと
してとつているため平滑で且つ均一な表面を与え
従来の如きあばた状や縮緬状の表面欠陥を是正す
ることができる。しかも成形品表面のアクリル系
フイルム面には接着剤が残存していないためごみ
や塵が付着せず耐候性の他に耐汚染性にも優れる
外観良好な成形品を与えるなど重合物の表面保護
用フイルムとして優れた効果を奏する。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例 １ キヤリアフイルムとして市販の厚み25μの二軸
延伸ポリエステルフイルム面上に塩化ビニル・酢
酸ビニル・アクリレート系エマルジヨン接着剤
（商品名MR−01、日信化学製、固形分44％）を
約25ｇ／m²程度にバーコーターで塗布し、70〜80
℃のエアーオーブンで２〜４分乾燥した。

次にこの接着剤層上に米国特許第4052525号明
細書の表４のRunNo.21に示されるポリマーを通常
の方法で溶融押出して得た厚み50μのアクリル系
フイルムを積層しニツプロールで圧着しラミネー
トした。

得られた複合フイルムは外観欠陥はなく透明性
良好であつた。その断面を第１図にて説明すると
１がキヤリアフイルム、２が接着剤層、３がアク
リル系フイルムである。

なお使用したポリエステルフイルムは脱脂綿に
スチレンモノマーを含ませたものを接触させても
スチレンモノマーによつては全く変化を示さなか
つた。またアクリル系フイルムは同様の試験をし
たところ接触後１分以内に接触部分が局部的に溶
解した。

次にこの得られた複合フイルムより25mm巾の短
冊試片を10本採取しASTM D903−49に準拠し
テンシロン試験機により180゜剥離強度を測定し
た。10本の剥離強度は８〜18ｇ／25mm巾の範囲で
あり平均剥離強度は13.4ｇ／25mm巾であつた。

またこの複合フイルムより場所を変えて50mm×
50mmサイズの試片10枚を採取し剥離状態を目視観
察したが総べて容易に剥離ししかもアクリル系フ
イルム上には接着剤の残存は全くなかつた。

次にこの複合フイルムをアクリル系フイルム面
が上になるようにガラス板上に拡げ下記組成にな
るように通常実施している通りアクリル系フイル
ム面上にガラス繊維を散布し、不飽和ポリエステ
ルシラツプ及びベンゾイルパーオキサイドを注ぎ
含浸させた。

ガラス繊維（旭フアイバー(株)製チヨツプドストラ
ンド824A） 25重量部 不飽和ポリエステルシラツプ（武田薬品工業(株)製
ポリマール2207U） 75重量部 ベンゾイルパーオキサイド 0.1重量部 この不飽和ポリエステルシラツプの上にさらに
該複合フイルムのアクリル系フイルム面が該シラ
ツプに接するように拡げ、しかる後ガラス板で覆
い厚みが１mmになるように調整して90℃の熱風循
環炉中で20分間重合硬化させた。その後硬化物を
炉から取り出し室温で空冷してからガラス板を取
り除いた。

得られた厚さ１mmのFRP板の両面に付着して
いるキヤリアフイルムであるポリエステルフイル
ムは接着剤層が付着した状態で端部より簡単に剥
離除去することができ、FRP板の表面は非常に
平滑であばた状や縮緬状の外観欠陥は発生しなか
つた。

次にこのようにして得られたFRP板Ａと比較
の為上記アクリル系フイルムが表面に積層されて
いない同様の組成にて作成された通常のFRP板
Ｂとを加速曝露試験機にて曝露試験を実施した。
500時間経過後肉眼でこれらの表面状態を観察し
た結果通常のFRP板Ｂの表面は微細なクラツク
や白化現象が見られガラス繊維の浮出しが見られ
た。またFRP板自体が若干黄変していた。これ
に対しFRP板Ａは何の変化も見られなかつた。
また曝露後のFRP板Ａの表面をナイフで１mm間
隔の格子線を縦、横各10本付与した後セロフアン
テープで剥離試験を行なつたが１ケ所も剥離しな
かつた。

比較例 １ 実施例１で使用した厚み50μのアクリル系フイ
ルムをガラス板上に拡げスクイズローラーにて該
フイルムとガラス板間の空気を追い出した後実施
例１で用いたガラス繊維、不飽和ポリエステルシ
ラツプ及びベンゾイルパーオキサイドを同量用
い、まずガラス繊維を散布し、しかる後不飽和ポ
リエステルシラツプ及びベンゾイルパーオキサイ
ドを注ぎ含浸させた。含浸作業中に既にアクリル
系フイルムはシラツプ中のスチレンモノマーによ
り不均一に溶解し、該シラツプがアクリル系フイ
ルムとガラス板間に局部的にまわり込み未溶解フ
イルムは縮緬状にまくれ上つていた。

次にこのシラツプ上に実施例１で用いたポリエ
ステルフイルムをシラツプに接するように拡げて
からガラス板で覆い厚みが１mmになるように調整
した後90℃の熱風循環炉中で20分間重合硬化させ
た。その後硬化物を炉から取り出し室温で空冷し
てからガラス板を取り除いた。

得られた厚さ１mmのFRP板のアクリル系フイ
ルムが積層された面は平滑性がなくあばた状、縮
緬状となつており、またアクリル系フイルムは局
部的に収縮した状態であり白濁した部分が散見さ
れた。一方反対面のポリエステルフイルムは容易
に剥離し平滑な表面が得られ外観欠陥は見られな
かつた。

比較例 ２ 実施例１で使用したポリエステルフイルムをガ
ラス板上に拡げ、さらにその上に実施例１で使用
したアクリル系フイルムを拡げスクイズローラー
にてフイルム間の空気を追い出した後実施例１と
同じ量、要領にてガラス繊維を散布し、不飽和ポ
リエステルシラツプ及びベンゾイルパーオキサイ
ドを注ぎ含浸させた。この段階で外見上は比較例
１と全く同じ現象が見られアクリル系フイルムが
スチレンモノマーにより局部的に溶解、膨潤、収
縮が生じていた。

次にこのシラツプ上に同じポリエステルフイル
ムをシラツプに接するように拡げてからガラス板
で覆い厚みが１mmになるように調整した後90℃の
熱風循環炉中で20分間重合硬化させ、その後室温
で空冷してからガラス板を取り除いた。

得られたFRP板の両面についているポリエス
テルフイルムは容易に剥離できたがアクリル系フ
イルム面は比較例１と同様あばた状、縮緬状で且
つ凹凸で部分的に白濁していた。

実施例 ２ キヤリアフイルムとして厚み15μの二軸延伸ポ
リプロピレンフイルムと実施例１で用いたポリマ
ーから得た厚み35μのアクリル系フイルムを実施
例１で使用した接着剤を用い同じ要領にてラミネ
ートし複合フイルムを得た。

この複合フイルムを実施例１と同じ要領で剥離
強度を測定したところ６〜10ｇ／25mm巾であつ
た。またこれらの剥離状態を目視観察したところ
アクリル系フイルム上には接着剤の残存は全くな
かつた。

次にこの複合フイルムをアクリル系フイルム面
が上になるようにガラス板上に拡げ、さらにこの
上に木綿布地を平らにのせた。しかる後実施例１
で用いた不飽和ポリエステルシラツプ100重量部
に対しベンゾイルパーオキサイド0.1重量部を配
合したシラツプを大過剰注ぎ竹べらで十分延ばし
て含浸させ余剰シラツプをスクイズして除いてか
らこのシラツプ上に上記複合フイルムのアクリル
系フイルム面が該シラツプに接するように拡げ
た。次にガラス板で覆い両ガラス板をペーパーク
リツプで締めつけた。これを90℃の熱風循環炉中
で20分間重合硬化させてから炉から取り出し空冷
し、ガラス板を取り除いた。

得られた不飽和ポリエステル含浸布地板の両面
についている二軸延伸ポリプロピレンフイルムを
剥離除去したところ板Ｃの表面は平滑であつた。

比較例として上記複合フイルムの代りに上記二
軸延伸ポリプロピレンフイルムのみを用いて同じ
要領にて作成し、該ポリプロピレンフイルムを剥
離し不飽和ポリエステル含浸布地板Ｄを得た。

上記試料(C)及び(D)を加速曝露試験機にて曝露試
験を実施した。500時間経過後肉眼でこれらの表
面状態を観察した結果試料(C)の表面は何の変化も
見られなかつた。これに対し試料(D)の表面は微細
なクラツクが無数観察された。

また曝露後の試料Ｃの表面をナイフで１mm間隔
の格子線を縦、横各10本付与した後セロフアンテ
ープで剥離試験を行なつたが１ケ所も剥離しなか
つた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の重合物表面保護用アクリル系フ
イルム複合体の断面図であり１はキヤリアフイル
ム、２は接着剤層、３はアクリル系フイルムであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合性モノマーに溶解しないようなキヤリア
   フイルムと該モノマーに溶解、膨潤するポリアル
   キルメタクリレート系フイルムとが、該モノマー
   に溶解することなく、且つ該ポリアルキルメタク
   リレート系フイルムには弱い接着状態でしかも該
   キヤリアフイルムには強固に接着するような接着
   剤層を介して積層された重合物表面保護用アクリ
   ル系フイルム複合体。 ２ キヤリアフイルムがスチレンモノマーに溶解
   しないようなものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の重合物表面保護用アクリル
   系フイルム複合体。 ３ キヤリアフイルムがポリエステルフイルムで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の重合物表面保護用アクリル系フイル
   ム複合体。 ４ 接着剤層が塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリ
   ル系エマルジヨン接着剤から構成されたものであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２
   項又は第３項記載の重合物表面保護用アクリル系
   フイルム複合体。 ５ 重合物がガラス繊維強化不飽和ポリエステル
   樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項、第２項、第３項又は第４項記載の重合物表面
   保護用アクリル系フイルム複合体。