JPS6399059A - ブテン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒはエチル基、イソプロピル基またこれらを本
発明化合物と称す。）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソパカズラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダ
イコン、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム
、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィール
ドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルパア
サガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケ
ノザ、シロバナチ冒つセンアサガオ、イヌホオズキ、オ
オイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、
コーンマリーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、
エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメ
ノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ
、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギ目つギシバ等のイネ科
雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤッ
リ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効
力を有し、しかも本発明化合物はトウモロコシ、ダイブ
、ワタ等の主要作物に対して問題となるような薬害を示
さない。

本発明化合物は特にワタ畑の土壌処理除草剤として好適
である。また非農耕地用除草剤としても好適に用いられ
る。

本発明化合物は、一般式（１） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｍ（１９はアル
カリ金属イオンまたは第三級アンモニウムイオンを表わ
す。〕 で示されるマレアミド酸誘導体と塩基とを反応させた後
、反応液を酸性にすることにより製造することができる
。

該反応は、通常、無溶媒または溶媒中で行い、反応温度
の範囲は１〜２４時間が標準的であり、反応に供される
試剤の量は、マレアミド酸誘導体〔Ｉ〕１当量に対して
塩基は２〜２０当量である。

溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアル
コール類、ジオキサン等のエーテル類、水等あるいは、
それらの混合物があげられる。

一般式（１）で示されるマレアミド酸誘導体においてア
ルカリ金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カ
リウムイオンが挙げられ、第三級アンモニウムイオンと
しては例えば、トリエチルア疋ン、１，８−ジアザビシ
クロ（５，４゜０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１
．４−ジアザビシクロ［２，２，０）オクタン（Ｄａｂ
ｃｏ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ジ
イソプロピルエチルアミン等の第８級アミンより生ずる
第８級アンモニウムイオンが挙げられる。

塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の無機塩基が挙げられる。

反応終了後の反応液は、溶媒留去後乾燥、または析出す
る結晶を胛集して乾燥若しくは風乾等の通常の後処理を
行い、必要ならば、再結晶等の操作を行なうことにより
、目的の本発明化゛合物を得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例Ｉ Ｎ−（α−イソプロピル−α−メチル−α−チオカルバ
モイルメチル）−２，８−ジメチルマレアミド酸の１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−７−エン
（ＤＢＵ）塩１０．５１Ｆを８０％水酸化ナトリウム水
溶液１０ｓｌ中に加え、８０℃に２．５時間保った。

反応液を室温に戻し、濃塩酸を加えて酸性にした。析出
した結晶をＰ取し、該結晶を冷水２０ｇｔで洗浄後、減
圧下にて乾燥し２−メチル−８−（５’−イソプロピル
−５′−メチル−４′−チオキソ−２′−イミダシリン
−２′−イル）−２（Ｚ）−ブテン酸８．７９９を得た
。

製造例２ Ｎ−（α−エテル−α−メチル−α−チオカルバモイル
メチル）−２，８−ジメチルマレアミド酸のトリエチル
アミン塩１７．５　Ｆを８０％水酸化ナトリウム水溶液
１５ｇ／中に加え、８０〜８５“Ｃに２時間保った。次
いで製造例１と同様の後処理を行なうことにより２−メ
チル−８−（５’−エチル−５′−メチル−４′−チオ
キソ−２′−イミダシリン−２′−イル）　−２（Ｚ）
−ブテン酸６．６Ｆを得た。

製造例８ Ｎ−（α−シクロプロピル−α−メチル−α−チオカル
バモイルメチル）−２，８−ジメチルマレアミド酸のト
リエチルアミン塩６．８ｆと８０％水酸化ナトリウム水
溶液５　ｍｌを用い、製造例２と同様の操作により２−
メチル−８−（５’−シクロプロピル−５′−メチル−
４′−チオキソ−２′−イミダシリン−２′−イル）　
−２（Ｚ）−ブテン酸８．０ｙを得た。

このようにして製造される本発明化合物のいくつかを第
１表に示す。

第１表 一般式ＣＩ）で示されるブテン酸誘導体の酸付加体とし
ては例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩等が挙げられ、該塩
は例えば一般式（１）で示されるブテン酸誘導体を不活
性溶媒に溶解し、塩化水素ガスまたは臭化水素ガスを吹
き込む仁とによりｆＡ造することができる。本反応は通
常、０〜５０″Ｃ，０，５〜５時間で行われ、反応に供
される試剤の倉は一般式（１）で示されるブテン酸誘導
体１当量に対して、塩化水素ガス等は１当量〜大過剰量
である。溶媒としては例えば、塩化メチレン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のニーチル類等が挙げられる。反応終了後は析出した結
晶の炉取、乾燥等の通常の後処理を行ない、必要により
再結晶等の操作を行なう。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸渭剤、粒剤等に製剤
して用いる。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、’！
！ｊ！比で１〜９０％、好ましくは１〜８０％含有する
。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、メチルアルコール、イソ
プロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルＦｘ−チ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ　（酸性リン
酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物５０部、リグニンスルホン酸カルシウム８
部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪
素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウム６部およびメチルアルコール７０部をよく混合し
て乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンス
ルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およびカ
オリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく
練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理または茎葉処理する。土壌処
理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処
理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着し
ないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、畑地、果樹園、牧草地、芝生地
、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分として用
いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常、
畑地においては１アールあたり０．１ｇ〜５０ｇ、好ま
しくは、０．１ｇ〜４０ｇであり、非農耕地においては
１アールあたり１〜２００　ｇ、好ましくは２〜１００
ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常その所定量
を１アールあたり１リツトル〜１０リツトルの（必要な
らば、展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して処理
し、粒剤等は、通常なんら希釈することなくそのま＼処
理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分とじて有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。

第　　２　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」　　とし
、供試植物が目元ないし生育が完全に阻害されているも
のを「５」として、０〜５の６段階に評価し、０．１．
２．８．４．５で示す。

試験例１　畑地土＠表面処理試験 直径１０個、深さ１０ｆｆ、オの円筒型プラスチックポ
ットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサガ
オ、イチビをｆｌｉｌａし、覆土した。製剤例２に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあたり
１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面
に処理した。処理後２０８間温室内で育成し、除草効力
を調査した。その結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ＣＩ１１、深さ１０ｃＩＩＩの円筒型プラスチ
ックポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコ
ン、イチビを播種し、温室内で１０日間育成した。その
後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定
量を１アールあたり１０リツトル相当の展着剤を含む水
で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した
。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した
。その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例８　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２３ｄ、深さ１１（＃Ｉのバットに畑地土壌
を詰め、ワタ、トウモロコシ、イヌホオズキ、ヤエムグ
ラ、ハコベ、オオイスノフグリ、セイバンモロコシを播
種し、１〜２１の厚さに覆土１．　ｆ＝。製剤例２揮準
じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあた
ｔ）１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌
表面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 試験例４　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２８−ｊ、深さ１１１のバットに畑地土壌を
詰め、マルバアサガオ、オナモミ、イチビ、エビスグサ
、ヤエムグラ、ハコベ、オオイヌノフグリ、イヌビエ、
セイバンモロコシ、エノコログサ、カラスムギをｊ番種
し、剤を含む１アールあたり５リツトル相当の水で希馴
し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一に
処理した。このとき雑草および作物の生育状況は草種に
より異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２３であっ
た。

処理２０日後に除草効力を調査した。その結果を第６表
に示す。なお、本試験は、全期間を通して温室内で行っ
た。

第６表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはエチル基、イソプロピル基ま たはシクロプロピル基を表わす。〕 で示されるブテン酸誘導体またはその酸付加体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはエチル基、イソプロピル基ま たはシクロプロピル基を表わし、Ｍ＾■はアルカリ金属
   イオンまたは第三級アンモニウム イオンを表わす。） で示されるマレアミド酸誘導体と塩基とを反応させた後
   、酸性にすることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるブテン酸誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはエチル基、イソプロピル基ま たはシクロプロピル基を表わす。〕 で示されるブテン酸誘導体またはその酸付加体を有効成
   分として含有することを特徴とする除草剤。