JPS6397601A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光基数を調節した特定の変性無水マレイン
酸共重合体からなるベースポリマーに、光重合性モノマ
ー及び光開始剤を添加してなる光硬化性組成物に関する
もので、本発明の光硬化性組成物は、プリント配線板工
業における、ソルダーレジスト、マーキングインキ、ハ
ンダレベラ用インキ、多層配線板用の層間絶縁材料等と
して好適に用いられる。

〔従来の技術〕

従来、ソルダーレジストとしては、メラミン樹脂系やエ
ポキシ樹脂系の熱硬化型ソルダーレジストが多用されて
いたが、近年、民生用を中心に紫外線により硬化するＵ
Ｖソルダーレジストへと移行している。しかし、産業用
としては、依然、エポキシ樹脂系の熱硬化型ソルダーレ
ジストが主に用いられている。

また、最近、フォトリソグラフィーによるバターニング
の可能な光硬化型ソルダーレジストが種々提室されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

プリント配線板の高密度化は年々進み、ＩＣランド間に
３本以上のラインを通すことが要求されてきており、ソ
ルダーレジストも高密度化、高信頼性に応える必要性が
生じている。

しかし、前記の熱硬化型ソルダーレジストは、パターン
形成をシルクスクリーン印刷で行う必要上、シルクのた
わみからくる位置精度のずれのためにファインパターン
を形成することができない問題がある。

また、前記のＵＶソルダーレジストは、厚膜硬化性に対
する信頼性が低く、且つ耐薬品性及び耐溶剤性等が充分
でない等の問題がある。

また、前記の光硬化型ソルダーレジストは、有機溶剤現
像型が殆どで、取り扱い上の問題或いは装置上の問題が
ある。

更に、ハンダ付時に使用するフラックスとしては、使用
上の筒便さから、ロジン系フラックスより水溶性フラッ
クスを用いることが好ましいが、前記の従来公知のソル
ダーレジストは何れも、水溶性フラックスに対する密着
性を充分に有していない問題がある。

従って、本発明の目的は、フォトリソグラフィーにより
ファインパターンの形成及び位置精度の優れたカバーリ
ングが可能で、且つ現像をアルカリ水溶液により行うこ
とができ、また水溶性フラックスに充分耐える密着性を
有すると共に耐熱性、機械的性質及び化学的性質にも優
れた、光硬化性組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、鋭意研究した結果、ベースポリマーとし
て特定の感光性変性無水マレイン酸共重合体を用い、こ
れに光重合性七ツマ−及び光開始剤をそれぞれ特定量添
加することにより、前記目的を達成する光硬化性組成物
が得られることを知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、Ｔａｒ無
水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物との共重合体（以
下、未変性無水マレイン酸共重合体という）の無水マレ
イン酸構成単位の酸無水環を、下記一般式（１）及び（
ＩＩ）で表される化合物で開環した後、一般式（１）で
表される化合物で開環した部分をイミド閉環し、次いで
、上記共重合体中に開環により形成されたカルボキシル
基の一部及び上記共重合体の酸無水環の一部に、下記−
般式（ＩＩりで表される化合物の（メタ）アクリロイル
基を付加させてなり、下記−瓜式（１）、（ｎ）及び（
ＩＩＩ）で表される化合物による上記酸無水環の開環率
が４０％以上で、且つ上記共重合体中の下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物の（メタ）アクリロイル基の付
加率〔付加した（（メタ）アクリロイル基の数／上記酸
無水環の数）×１００〕が１％以上である変性無水マレ
イン酸共重合体からなるベースポリマー１００重量部に
、（ｂｌ光重合性モノマー５〜５００重量部、及びＴＣ
Ｉ光開始剤１〜５０重量部 を添加してなる光硬化性組成物を提供するものである。

一般式（１） ％式％ （上式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳香
族基を示す、） 一般式（ＩＩ） ＨＯ−Ｒ１ （上式中、Ｒ２は炭素数１〜１２の飽和化合物残基を示
す、） 一般式（ＩＩＩ） （上式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳香
族基を示し、Ｒ４は水素又はメチル基を示す、） 以下に本発明の光硬化性組成物について詳述する。

本発明でベースポリマーとして用いられる変性無水マレ
イン酸共重合体は、上述の如き特定の構造からなるもの
で、前記一般式（り、（ＩＩ）及び（ｎｌ）で表される
化合物による酸無水環の開環率が４０％未満であると、
弱アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するため、レジ
ストパターン作製時の現像性が悪化し、また、上記開環
率が過大であると、形成されたレジスト皮膜の耐湿特性
が悪くなる。そのため、上記変性無水マレイン酸共重合
体としては、上記開環率が５０〜９０％であるものを用
いるのが好ましい。

また、上記変性無水マレイン酸共重合体は、前記一般式
（１）及び（ＩＩ）で表される化合物による前記酸無水
環の開環率における割合が１：９〜８：２であることが
好ましく、また、耐熱性及びタンク性等の観点から、一
般式（１）で表される化合物で開環した部分の８０％以
上がイミド閉環されていることが好ましい。

また、上記変性無水マレイン酸共重合体において、前記
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の（メタ）アクリロ
イル基の付加率が１％未満であると、光硬化性が不充分
となり、！！！膜性及び硬化皮膜の物性が悪化する。ま
た、上記付加率が過大であると、組成物中の怒光基濃度
が高くなり過ぎてプリベイク時に熱重合を起こしたり、
保存安定性が悪くなったり、更にカルボキシル基濃度の
低下により現像性の低下を招く、そのため、上記変性無
水マレイン酸共重合体としては、上記付加率が２〜５０
％であるものを用いるのが好ましい。

また、上記変性無水マレイン酸共重合体は、前記一般式
口）及び（Ｕ）で表される化合物による酸無水環の開環
により形成されたカルボキシル基に付加した前記一般式
（Ｉ［１）で表される化合物の（メタ）アクリロイル基
と、酸無水環に付加した前記一般式（ｌ［Ｉ）で表され
る化合物の（メタ）アクリロイル基との割合が、２：１
〜１０：１であることが好ましい。

尚、本発明における上記酸無水環の開環率は、反応物の
ＩＲを測定することにより算出した。即ち、上記開環率
は、６５０ｃｏ＋−’　（ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、アミドに裁づくピーク〕をベースにし、ｌ　７７
０ＣＮ−’及び１８５０ｃｍ−’　（酸無水環のＣ−０
に基づくピーク）の変化量から算出した。また、本発明
における（メタ）アクリロイル基の付加率は、反応物の
ＮＭＲを測定することにより算出した。即ち、上記付加
率は、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＯＭＣＴ
）を内部基準物質としてヒドロキシアルキレン（メタ）
アクリレートの二重結合プロトンとの検量線を作成し、
プロトン数の変化１から算出した。

上記変性無水マレイン酸共重合体の出発原料である未変
性無水マレイン酸共重合体を構成するための不飽和炭化
水素化合物としては、例えば、イソブチレン、スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−ビニルフェノール等を挙げ
ることができ、特にイソブチレンが好ましい。

また、前記一般式（１）で表される化合物としては、例
えば、グリシン、β−アラニン、０−ｌｍ−、ｐ−アミ
ノ安、α香酸等を挙げることができる。

また、前記一般式（Ｕ）で表される化合物としては、例
えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類を挙
げることができ、特にセロソルブ類が好ましい。

また、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物としては
、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルプロビル（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。

従って、本発明でベースポリマーとして用いられる代表
的な変性無水マレイン酸共重合体としては、下記式（ｒ
Ｖ）で示される構成単位からなる未変性無水マレイン酸
共重合体を、その酸無水環を前記一般式（ｒ）及び（［
［）で表される化合物で開環率４０％以上で、且つ下記
式（Ｖ）で示される構成単位〔酸無水環が前記一般式（
１）で表される化合物で開環された構成単位〕と下記式
（■）で示される構成単位〔酸無水環が前記一般式（ｎ
）で表される化合物で開環された構成単位〕との割合が
好ましくは１：９〜８：２、より好ましくは２：８〜７
：３となるように開環した後、下記式（Ｖ）で示される
構成単位の好ましくは８０％以上、より好ましくは９０
％以上を、下記式（■）で示される構成単位にイミド閉
環し、次いで、下記式（Ｖｌ、）及び（■）で示される
構成単位中のカルボキシル基の一部及び上記共重合体の
酸無水環の一部に前記一般式（ＩＩ＋）で表される化合
物の（メタ）アクリロイル基を１％以上、好ましくは２
〜５０％付加したものを挙げることができる（上式中、
Ｒ５及びＲ＆は、それぞれ、水素、炭素原子数１〜３の
アルキル基又は芳香族基を示す。

〔上式中、Ｒ＋及びＲ２は、前記一般式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の場合と同じである。〕 本発明で用いられる変性無水マレイン酸共重合体は、無
水マレイン酸構成成分〔酸無水環が前記一般式（＋）、
（Ｉｌ）及び（［［）で表される化合物により開環され
ている構成成分を含む〕と不飽和炭化水素化合物構成成
分との組成比が１＝１〜１：１０、数平均分子１（Ｗｎ
）が１．０Ｘ１０’〜２．０Ｘ１０ｂ程度のものを用い
るのが好ましい。

本発明で用いられる変性無水マレイン酸共重合体は、例
えば次のようにして得られる。

先ず、前記未変性無水マレイン酸共重合体と前記一般式
（１）及び（ＩＩ）で表される化合物とを有ａ溶媒中で
好ましくは７０〜１４０℃、特に好ましくは８０〜１０
０℃の温度下に２〜６時間程度反応させた後、これにト
ルエン、キシレン等の共沸溶媒を添加し、好ましくは８
０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１５０℃の温度
下に３〜２０時間程時間窓（環化脱水反応）させて、一
般式（１）で表される化合物で開環した部分をイミド閉
環し、次いで、この反応生成物と前記一般式（ＩＩＩ）
で表される化合物とを有機溶媒中で好ましくは７０〜１
４０℃、特に好ましくは８０〜１００℃の温度下に２〜
５時間程度反応させることにより得られる。

また、本発明の光硬化性組成物を構成する（ｂｌ成分で
ある光重合性モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、エチルアルコールジ（メタ）
アクリレート、プロピルアルコールジ（メタ）アクリレ
ート、トルメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレ
ート、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、１．３．
５−トリアクリロイルへキサヒドロ−３−トリアジン、
トリス（ヒドロキシエチルアクリロイル）イソシアヌレ
ート等を挙げることができる。

上記光重合性モノマーの添加量は、前記ベースポリマー
１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは３
０〜３００重１部である。５重１部未満であると、光硬
化感度が低下し、架橋密度も減少するため、現像性、製
膜性及び皮膜物性（特に耐熱性、表面硬度）が充分でな
くなり、また５００重量部を超えると、架橋密度が高す
ぎて、溶融ハンダ潜時の熱収縮により皮膜の剥離が起き
る。

また、本発明の光硬化性組成物を構成する（ｃ）成分で
ある光開始剤としては、例えば、ミヒラーズケトン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ｔ
−ブチルアントラキノン、１．２−ベンゾ−９，１０−
アントラキノン、４゜４°　−ビス（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チ
オキサントン、ジエチルチオキサントン、１，５−アセ
ナフテン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、
ベンジル等を挙げることができる。

上記光開始剤の添加量は、前記ベースポリマー１００重
量部に対して１〜５０重皿部、好ましくは５〜４０ｆｆ
ｉ１部である。１重量部未満であると、光照射による充
分な架橋を行わせることができず、光硬化感度も低下し
、また５０重量部を超えると、光硬化感度はそれ以上上
昇せず、また硬化皮膜中に光開始剤が残存するため、皮
膜物性に悪影響を及ぼす。

本発明の光硬化性組成物は、有機溶媒可溶性であり、ソ
ルダーレジスト等として使用する場合、有機溶媒に３０
〜９０重１％、好ましくは５０〜９０重量％の割合で前
記ｆａ）成分、前記（ｂ）成分及び前記（ｃ）成分が溶
解したｔ８液（光硬化性ポリマー溶液）として用いられ
る。この有ｌａ溶媒としては、特に制限されないが、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール系溶媒、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のセロソルブ系溶媒等が好ましい。

上記光硬化性ポリマー溶液は、常温での回転粘度が０．
１〜ｔｏｏｏボイズ、特に１〜５００ポイズ程度にする
ことが好ましい。

また、上記光硬化性ポリマー溶液には、無機充填剤を添
加することが好ましく、該無機充填剤を添加すると、線
膨張係数が低下するため、硬化収縮が低下し、溶融ハン
ダ浸漬後の密着性及び表面硬度を更に向上させ、印刷適
性にも好影♂を与える。かかる無機充填剤としては、マ
イカ（雲母）、クレー、タルク、アルミナホワイト、珪
藻土、ベントナイト、ワラストナイト、石英（Ｓｉｎｇ
）　、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、珪酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリ
カアルミナ、窒化珪素等を挙げることができる。

上記無機充填剤の添加量は、前記ペースポリマー１００
重量部に対して０〜１６０重量部、特に４０〜１５０Ｈ
１部とするのが好ましい。

また、上記光硬化性ポリマー溶液には、必要に応じ、熱
重合防止剤を添加することができる。かかる熱重合防止
剤としては、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロ
キノン、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（ＢＩＴ）、ベンゾエート、ベンゾキノン、４−ヒド
ロキシメチル−２，６−ジーｔ−ブチルフェノール等を
挙げることができる。

上記熱重合防止剤の添加量は、前記ベースポリマー１０
０重量部に対して０．０１〜５′重量部、特に０．０５
〜１重量部とするのが好ましい。

この他、上記光硬化性ポリマー溶液には、必要に応じ、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、シア
ニングリーン、チタンホワイト、チタンイエロー、カー
ボンブランク、黄鉛、ハンザイエロー、レーキレフト、
メチルバイオレット、プリリ了ントグリーン、ビクトリ
アブルー等の染料又は顔料、印刷適性を向上させるため
にアエロジル（日本アエロジル９１製）等のチキントロ
ピー性付与剤やジアルキルポリシロキサン等の消泡剤、
′１Ｊ１ｊ？！性を付与するために五酸化アンチモン等
を添加することができる。

本発明の光硬化性組成物によれば、前記の如（光硬化性
ポリマー溶液を調製することにより、例えば、次のよう
にしてｗＡ縁保護膜を形成することができる。

即ち、先ず、上記の光硬化性ポリマー溶液を基板に塗布
し、これを乾燥して有機溶媒を除去する。

基板への塗布は、例えばカーテンコート、ロールコート
、シルクスクリーン、ディップコート、ドクターナイフ
法等の方法により行うことができる。

また、塗膜の乾燥は、熱風乾燥、遠赤外線乾燥等の方法
により、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０
℃以下で行うとよい、この際減圧はしてもしなくてもよ
い。

乾燥後、塗膜にネガフィルムを置き、例えば高圧水銀灯
、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ等を用いて光線を照射する。

次いで、これを、現像溶媒をスプレーするか現像溶媒に
浸漬する等の方法により現像し、未露光の部分を洗い流
す、上記現像溶媒としては、濃度１〜５％程度の炭酸ナ
トリウム水溶液等のアルカリ水溶液を用いることができ
る他、前記光硬化性ポリマー溶液の！ｌｉ製に用いられ
る有ｉ溶媒として例示したものを用いることもできる。

。 然る後、熱風乾燥、遠赤外線乾燥等の方法により、好ま
しくは１００−１５０℃下に３０〜６０分間熱処理する
か、８０〜１２０　Ｗ／ｃ＋ｓ超高圧水銀灯３灯を用い
て１〜４ｍ／ｗｉｎの速度で光照射し、絶縁保護膜を得
る。

（実施例〕 以下に、本発明で用いられる変性無水マレイン酸共重合
体の製造例及び本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳
細に説明する。

製造例１〜３及び比較製造例１〜３ 未変性無水マレイン酸共重合体としてイソパン−０４（
クラレイソブレンケミカル社製、無水マレイン酸とイソ
ブチレンとの共重合体）、前記一般式（１）で表される
化合物としてｐ−７ミノ安息香酸、前記一般式（ｎ）で
表される化合物としてブチルセロソルブ及び前記一般式
＜ｍ＞で表される化合物としてグリシジルメタクリレー
トを用い、下記第１表に示す反応条件により、これらを
有ａ溶媒中で反応させ、変性無水マレイン酸共重合体を
それぞれ得た。これらの変性無水マレイン酸共重合体の
酸無水環の開環率、（メタ）アクリロイル基の付加率、
及び一般式（ｒ）で表される化合物で開環した部分のイ
ミド閉環された割合を下記第１表に示す。

実施例１〜３及び比較例１〜３ 製造例１〜３及び比較製造例１〜３でそれぞれ得られた
変性無水マレイン酸共重合体を用い、それぞれ下記の組
成により光硬化性ポリマー溶液をそれぞれ調製し、得ら
れた光硬化性ポリマー溶液を用いて、下記の方法により
、光硬化性組成物からなる光硬化保護膜（膜厚；下記第
２表参照）をそれぞれ形成し、液膜の光沢、現像性及び
下記の物性評価をそれぞれ行った。その結果を下記第２
表に示す。

〔組　成〕

ブチルセロソルブ　　　　　　２００重量部トリアクリ
レート） （ヒドロキシエチルメタク　　２０重量部リレート） （ベンジル）　　　　　　　　　　１０重量部無機充填
剤（石英）　　　　　　　９０重量部増粘剤（アエロジ
ル＃２００）　　　１０ｆｆｉ量部消泡剤（アンチホー
ム）　　　　　１０重量部顔料（フタロシアニングリー
ン）　　７重量部熱重合禁止剤（ハイドロキノン）　　
１重■部〔光硬化保ａｆｆｉ膜の形成方法〕 ■塗布： 光硬化性ポリマー溶液を、ガラスエポキシ銅張積ＮＦｉ
の銅板上に、スクリーン印刷法により塗布する。

■乾燥（ブリベイク）： ８０℃の熱風乾燥器中で１５分間乾燥し、溶媒を除去す
る。

■露光： ２に一超高圧水銀灯（オーク製作所型）を用い、５００
ｍＪ／ａｉの露光を行う。

■現　像； １％Ｎａ、ＣＯ２水溶液を用い、浸漬攪拌法又はスプレ
ー法（２Ｋｇ／ｃ＋ｊ）により現像を行う。

現像後、水洗する。

■後硬化（ボストキエア）： １５０℃の熱風乾燥品中で３０分間熱処理を行うか、又
は８０Ｗ／ｃｍ超高圧水銀灯３灯を用い２ｍ／ｌ１ｉｎ
の速度で光照射を行う。

〔物性評価〕

ｆｌ＋光硬化官度： プリベイク後の塗１）２にコダックステップタプレソト
（グレーススケール−２）を密着し、１．５Ｊ／−で露
光を行い、現像後の残膜状態から完全硬化照射量を求め
感度とした。

（２）解像度： 解像力テストパターンを用いて、適正露光を行い、現像
後のパターンより求めた。

（３）鉛筆硬度： ＪＩＳ−Ｄ−０２０２８−１０に準じて測定した。

（４）密　着　性： ＪＩＳ−Ｄ−０２０２８−１２に準じて基盤目テストを
行った。

（５）ハンダ耐熱性： 溶融したハンダ浴（２６０℃）中に浸漬後、ＪＩＳ−Ｄ
−０２０２８−１２に串じて基盤目テストを行った。フ
ラックスはロジン系のものと水溶性（ＣＩ量２．２％）
のものを用いた。

（６）耐　湿　性： ２時間煮沸後、ＪＩＳ−１）−０２０２８−１２ニ準じ
て基盤目テストを行った。

〔発明の効果〕

本発明の光硬化性組成物は、フォトリソグラフィーによ
りファインパターンの形成及び位置精度の優れたカバー
リングが可能で、且つ現像をアルカリ水溶液により行う
ことができるため取り扱いが容易であり、また水溶性フ
ラックスに充分耐える密着性を存すると共に耐熱性、機
械的性質及び化学的性質に優れており、更にタック性も
改良されたもので、プリント配線板工業における、ソル
ダーレジスト、マーキングインキ、ハンダレベラ用イン
キ、多層配線板用の眉間絶縁材料等として好適に用いら
れる。

また、本発明の光硬化性組成物は、構成成分のペースポ
リマーの製造後、該ポリマーを単乱せずに、そのまま反
応液に他の成分を混合することによっても得ることがで
き、従ってその調製が容易である等の効果も併有する。

手続補正書 昭和６２年　１月２３日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 ２、発明の名称 光硬化性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０２０）宇部興産株式会社 ４、代理人 東京都港区赤坂九丁目６番２９号 自発補正（出願日から１年３月以内の補正）６、補正の
対象 ７、補正の内容 （ＩＩ特許請求の範囲の記載を別紙添付の通り補正。

（２）第８頁６〜１０行の式〔一般式（■）〕を下記式
に補正。

以上 ２、特許請求の′ｇＬＩＩｌｌＩ ＋１）　（１）（ａ）無水マレイン酸と不飽和炭化水素
化合物との共重合体の１部１号水マレイン酸構成単位の
酸無水環を、下記一般式（１）及び（ＩＩ）で表される
化合物で開環した後、−１）ｕ式（１）で表される化合
物で開環した部分をイミド閉環し、次いで、上記共重合
体中に開環により形成されたカルボキシル基の一部及び
上記共重合体の酸無水環の一部に、下記一般式（ＩＩＩ
）で表される化合物の（メタ）アクリロイル基を付加さ
せてなり、下記一般式（１）、（Ｕ）及び（■）で表さ
れる化合物による上記酸無水環の開１０率が４０％以上
で、且つ上記共重合体中の下記一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物の（メタ）アクリロイル基の付加率〔付加し
た（（メタ）アクリロイル基の数／上記酸無水環の数）
×１００〕が１％以上である変性無水マレイン酸共重合
体からなるヘースポリマー１００ｆｆｌ＜１部に、（ｂ
ｌ光重合性モノマー５〜５００重１部、及び（ｃ）光開
始剤１〜５０重量部 を添加してなる光硬化性組成物。

一般式（１） Ｏ １）２Ｎ−Ｒ，−Ｃ−ＯＨ （上式中、Ｒ＋　は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳
香族基を示す。） 一般式（ＩＩ） ０−Ｒ２ （上式中、Ｒ２は炭素数１〜１２の飽和化合物残基を示
す。） 一般式（ＩＩＩ） （上式中、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳香
族基を示し、Ｒ４は水素又はメチル基を示す）。

（２）上記酸無水環の開環率が５０〜９０％である、特
許請求の範囲第（ＩＩ項記載の光硬化性組成物。

（３）上記変性無水マレイン酸共重合体は、上記一般式
（１）及び（ＩＩ）で表される化合物による上記酸無水
環の開環率における割合が１：９〜８：２であり、一般
式（１）で表される化合物で開環した部分の８０％以上
がイミド閉環されている、特許請求の範囲第（１）項記
載の光硬化性組成物。

（４）上記一般式＜ｍ＞で表される化合物の（メタ）ア
クリロイル基の付加率が２〜５０％である、特許請求の
範囲第１））項記載の光硬化性組成物。

（５）上記一般式（Ｉｆ）で表される化合物がセロソル
ブ類である、特許請求の範囲第（１）項記載の光硬化性
組成物。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物と
   の共重合体の無水マレイン酸構成単位の酸無水環を、下
   記一般式（ I ）及び（II）で表される化合物で開環し
   た後、一般式（ I ）で表される化合物で開環した部分
   をイミド閉環し、次いで、上記共重合体中に開環により
   形成されたカルボキシル基の一部及び上記共重合体の酸
   無水環の一部に、下記一般式（III）で表される化合物
   の（メタ）アクリロイル基を付加させてなり、下記一般
   式（ I ）、（II）及び（III）で表される化合物による
   上記酸無水環の開環率が４０％以上で、且つ上記共重合
   体中の下記一般式（III）で表される化合物の（メタ）
   アクリロイル基の付加率〔付加した（（メタ）アクリロ
   イル基の数／上記酸無水環の数）×１００〕が１％以上
   である変性無水マレイン酸共重合体からなるベースポリ
   マー１００重量部に、（ｂ）光重合性モノマー５〜５０
   ０重量部、及び（ｃ）光開始剤１〜５０重量部 を添加してなる光硬化性組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳
   香族基を示す。） 一般式（II） ＨＯ−Ｒ＿２ （上式中、Ｒ＿２は炭素数１〜１２の飽和化合物残基を
   示す。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿３は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳
   香族基を示し、Ｒ＿４は水素又はメチル基を示す。）
2. （２）上記酸無水環の開環率が５０〜９０％である、特
   許請求の範囲第（１）項記載の光硬化性組成物。
3. （３）上記変性無水マレイン酸共重合体は、上記一般式
   （ I ）及び（II）で表される化合物による上記酸無水
   環の開環率における割合が１：９〜８：２であり、一般
   式（ I ）で表される化合物で開環した部分の８０％以
   上がイミド閉環されている、特許請求の範囲第（１）項
   記載の光硬化性組成物。
4. （４）上記一般式（III）で表される化合物の（メタ）
   アクリロイル基の付加率が２〜５０％である、特許請求
   の範囲第（１）項記載の光硬化性組成物。
5. （５）上記一般式（II）で表される化合物がセロソルブ
   類である、特許請求の範囲第（１）項記載の光硬化性組
   成物。